CZ281360B6 - Použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu - Google Patents
Použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ281360B6 CZ281360B6 CS95516A CS5169591A CZ281360B6 CZ 281360 B6 CZ281360 B6 CZ 281360B6 CS 95516 A CS95516 A CS 95516A CS 5169591 A CS5169591 A CS 5169591A CZ 281360 B6 CZ281360 B6 CZ 281360B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formaldehyde
- naphthalenesulfonic acid
- condensates
- condensation
- content
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 7
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/0212—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds
- C08G16/0218—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen
- C08G16/0237—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Řešení spočívá v použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu, získaných zahříváním kondenzátů na alespoň 80 .degree. C za současné úpravy pH na hodnotu vyšší než 11,5 jako přísady do stavebních materiálů.
ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu Dosavadní stav techniky
Jsou známy kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu a také jejich použití jako plastifikátory pro beton, tyto materiály byly popsány například v US-PS č. 2 141 568, DE-PS č. 20 07 603 nebo EP-A-214 412. Tyto kondenzáty je možno získat sulfonací naftalenu koncentrovanou kyselinou sírovou s následnou kondenzací vzniklé kyseliny naftalensulfonové s formaldehydem v kyselém prostředí při teplotě 110 až 160 °C a tlaku až 3 MPa. Po kondenzaci se upraví pH na hodnotu 7,5 až 11, s výhodou 8. Nevýhodou známých kondenzátů tohoto typu je jejich poměrně vysoký obsah volného formaldehydu přibližně 0,3 % hmot. Vysoký obsah formaldehydu je nežádoucí při použití pryskyřice, jako přísady k cementovým směsím a také v získaných stavebních dílech vzhledem k tomu, že se formaldehyd vypařuje do okolního prostředí, které znečišťuje, mimoto je tato látka škodlivá zdraví.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu bylo získat kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu vhodné pro použití jako přísady do stavebních hmot. Tyto kondenzáty byly neočekávaně získány tak, že kondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu byly bezprostředně po kondenzaci zpracovávány působením vyšší teploty při vyšším pH. U těchto kondenzátů je obsah volného formaldehydu pod 0,1, obvykle však pod hranicí zjistitelnosti, tj. méně než 0,005 nebo 0,004 % hmot.
Podstatu vynálezu tedy tvoří použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu, získaných zahříváním kondenzátů na alespoň 80 °C za současné úpravy pH na hodnotu vyšší než 11,5 jako přísady do stavebních materiálů.
Při vyšším pH je možno dosáhnout nízkého obsahu volného formaldehydu již po kratší době. S výhodou se pH po kondenzaci upraví na hodnotu vyšší než 12.
Výhodné teplotní rozmezí je 85 až 100 °C.
Kondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu je například možno získat podle EP-A-214 412 sulfonací naftalenu koncentrovanou kyselinou sírovou s následnou kondenzací získané kyseliny naftalensulfonové s formaldehydem v kyselém prostředí při teplotě 110 až 160 “C a tlaku 0,1 až 1,1 MPa. Takto získané kondenzační produkty se při provádění způsobu podle vynálezu bezprostředně po kondenzaci v kyselém prostředí zahřejí na teplotu alespoň 80, s výhodou 85 až 100 °C a pH se upraví na hodnotu vyšší než 11,5, s výhodou vyšší než 12 a na této teplotě
-1CZ 281360 B6 se materiál udržuje až do dosažení požadovaného nízkého obsahu volného formaldehydu.
Je překvapující, že kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s tak nízkým obsahem volného formaldehydu je možno získat pouze tak, že se toto zpracování provádí okamžitě po ukončení kondenzace. V případě, že se výsledný produkt po kondenzaci například zchladí na teplotu místnosti nebo se produkt udržuje určitou dobu při nízkém pH, probíhá snížení obsahu formaldehydu podstatně pomaleji nebo je zcela nemožné. Ani po dlouhém tepelném zpracování potom již není možno dosáhnout snížení obsahu formaldehydu .
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu podle vynálezu se užívají jako přísady ke stavebním materiálům, například cementovým směsím, do pojiv pro omítky a zdivo, do hydraulického nebo vzdušného vápna, sádry, do pojivá pro anhydrid nebo magnesit. Tyto látky působí jako plastifikátory, zejména v případě cementových nebo betonových směsí, přičemž je možno popřípadě i s menším množstvím vázané vody dosáhnout vysoké pevnosti stavebních dílů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do nádoby, opatřené míchacím zařízením a zařízením pro azeotropní destilaci se vloží 964 kg roztaveného naftalenu a 420 litrů 96% kyseliny sírové a po dosažení sulfonační teploty 155 °C se vznikající reakční voda oddestiluje azeotropně spolu s benzinem. Jakmile se ze sulfonační směsi odstraní veškerá reakční voda, oddestiluje se také nosné prostředí.
Potom se nádoba těsně uzavře a za chlazení se přidá 882 litrů vody. Po dosažení teploty 120 °C se v průběhu 30 minut přidá 670 litrů 35% roztoku formaldehydu a směs se zahřeje na 140 ’C. Při této teplotě probíhá kondenzace 90 minut. Pryskyřice s pH 0,8 se potom za chlazení smísí s 830 litry vody a směs se upraví na teplotu 95 °C. Potom se přidává za mírného chlazení přibližně 450 litrů 50% hydroxidu sodného až do dosažení pH 11,7. Reakční směs se udržuje 3 hodiny na teplotě 95 °C a potom se zchladí na teplotu místnosti. Výsledný produkt má obsah pevných látek 40 % hmot a jeho viskozita při stanovení podle normy DIN 52 562 je 60 mPa.s.
Obsah formaldehydu v kondenzátu byl měřen okamžitě po přidání hydroxidu sodného a potom po 1, 2 a 3 hodinách. Naměřené hodnoty a hodnoty pH jsou shrnuty v tabulce 1.
Stanovení formaldehydu bylo prováděno podle publikace Z. Anal. Chem. 281, 17 až 21 (1976) a také novou modifikovanou metodou :
až 4 g pryskyřice se rozpustí ve 150 ml destilované vody v kádince s objemem 300 ml. Potom se pH roztoku upraví na hodnotu přesně 10 přidáním 0,1 N kyseliny chlorovodíkové nebo hydroxidu sodného. Tento roztok se potom smísí s 50 ml 1M roztoku siřičita-2CZ 281360 B6 nu sodného, předem upraveného na pH přesně 10 a směs se 10 minut míchá. Hydroxid sodný, vznikající při tvorbě adičního produktu hydrogensiřičitanu se zpětně titruje 0,1 N roztokem kyseliny chlorovodíkové na pH 10.
spotřeba 0,1 N HC1 . 0,3003
Výpočet: % formaldehydu = navážka
Hranice zjistitelnosti je přibližně 0,004 až 0,005 % hmot.
Příklady 2 a 3
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu se vyrobí analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se po kondenzaci upraví pH na 12,2 a 12,6. Obsah formaldehydu se stanoví po poklesu pH po 0,1, 2a 3 hodinách, výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Srovnávací příklady 4 a 5
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu se získají jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se po kondenzaci pH upraví na 10,1 a 11,2. Obsah formaldehydu v kondenzátu po 0,1, 2 a 3 hodinách je uveden v následující tabulce 1.
Srovnávací příklad 6
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu se získají jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se po kondenzaci pH upraví na 12, směs se zchladí na teplotu místnosti, na této teplotě se udržuje 3 hodiny, potom se zahřeje na 95 °C a na této teplotě se 1 hodinu udržuje. Obsah formaldehydu v kondenzátu byl 0,24 % hmot.
Příklad 7
Při použití kondenzátu kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu podle příkladu 2 byla vyrobena následující betonová směs:
V míchacím zařízení s objemem 65 litrů (Eirich) bylo mícháno v suchém stavu 30 sekund
38,96 kg písku se zrnitostí 0 až 4 mm,
12.98 kg písku se zrnitostí 4 až 8 mm,
12.99 kg písku se zrnitostí 8 až 18 mm,
12,0 kg cementu PZ 275 (F) (Perlmooser Zementwerke, Werk
Kirchbichl), potom bylo přidáno 4,4 kg vody a po dalších 30 sekundách ještě 2,23 kg vody a směs byla míchána ještě 1 minutu. Potom bylo přidáno 90 g pryskyřice, získané podle příkladu 2 a směs byla ještě 1 minutu míchána. Poměr vody a cementu byl
-3CZ 281360 B6
0,54, obsah cementu 340 kg/m3 betonu.
Pro srovnání byla také vyrobena betonová směs bez přísady pryskyřic.
S použitím těchto betonových směsí byly měřeny podle normy DIN 1048, list. 1 a podle normy ÓNORM B 3303 následující vlastnosti :
a) roztěkání v centimetrech jako míra roztěkání a
b) pevnost v tlaku po 18 hodinách a 28 dnech (krychle o hraně 14 cm).
vzorek roztěkání pevnost (průměr ze tří stanovení) po 18 h po 28 dnech bez pryskyřice 35 cm 6,53 N mm-2 41,3 N mm-2 s pryskyřicí 64 cm 8,71 N mm-2 41,5 N mm-2
Tabulka 1
Obsah formaldehydu v pryskyřici teplota 95 °C, doba zpracování
| po 0 h | po 1 h | po 2 h | po 3 | |
| příklad 1 | ||||
| formaldehyd, % hmot. | 0,34 | 0,32 | 0,28 | 0,06 |
| pH | 11,7 | 11,7 | 11,4 | 9,4 |
| příklad 2 | ||||
| formaldehyd, % hmot. | 0,33 | neg. | neg. | neg. |
| PH | 12,2 | 12,2 | 11,9 | 11,8 |
| příklad 3 | ||||
| formaldehyd, % hmot. | 0,28 | neg. | neg. | neg. |
| PH | 12,6 | 12,7 | 12,7 | 12,7 |
| srovnávací př. 4 | ||||
| formaldehyd, % hmot. | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 |
| PH | 10,1 | 9,8 | 9,7 | 9,3 |
| srovnávací př. 5 | ||||
| formaldehyd, % hmot. | 0,34 | 0,33 | 0,32 | 0,30 |
| PH | 11,2 | 11,2 | 10,8 | 10,2 |
neg. - hodnota pod hranicí zjistitelnosti.
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKYPoužití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu, získaných zahříváním kondenzátů na alespoň 80 °C za současné úpravy pH na hodnotu vyšší než 11,5 jako přísady do stavebních materiálů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0037290A AT393840B (de) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | Verfahren zur herstellung von naphthalinsulfonsaeure-formaldehydkondensaten mit niedrigem freiem formaldehydgehalt und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ51695A3 CZ51695A3 (en) | 1995-08-16 |
| CZ281360B6 true CZ281360B6 (cs) | 1996-09-11 |
Family
ID=3488844
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91400A CZ281352B6 (cs) | 1990-02-19 | 1991-02-15 | Způsob výroby kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu |
| CS95516A CZ281360B6 (cs) | 1990-02-19 | 1991-02-15 | Použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91400A CZ281352B6 (cs) | 1990-02-19 | 1991-02-15 | Způsob výroby kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101007A (cs) |
| EP (1) | EP0443341B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04211046A (cs) |
| AT (2) | AT393840B (cs) |
| CA (1) | CA2035341A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ281352B6 (cs) |
| DE (1) | DE59104919D1 (cs) |
| DK (1) | DK0443341T3 (cs) |
| ES (1) | ES2069104T3 (cs) |
| GR (1) | GR3015423T3 (cs) |
| HR (1) | HRP940820A2 (cs) |
| HU (1) | HU210778B (cs) |
| NO (1) | NO178377C (cs) |
| RU (1) | RU2066330C1 (cs) |
| YU (1) | YU47440B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206336A (en) * | 1990-02-19 | 1993-04-27 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content |
| RU2132308C1 (ru) * | 1996-12-15 | 1999-06-27 | Всероссийский федеральный научно-исследовательский и проектно-конструкторский технологический институт строительной индустрии "ВНИИжелезобетон" | Способ получения комплексной добавки для бетонной смеси |
| RU2121465C1 (ru) * | 1997-02-21 | 1998-11-10 | Акционерное общество закрытого типа "Промышленно-маркетинговая компания "АЛВИ", | Способ получения пластификатора бетонных смесей |
| CA2246889A1 (en) * | 1997-09-09 | 1999-03-09 | Rafael Rangel-Aldao | Malt beverage having stabilized flavor and methods of production thereof |
| RU2126016C1 (ru) * | 1997-10-17 | 1999-02-10 | Вовк Анатолий Иванович | Энергосберегающий способ получения химической добавки к цементным системам |
| DE10060738A1 (de) | 2000-12-07 | 2002-06-27 | Skw Polymers Gmbh | Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen |
| JP5234700B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2013-07-10 | 花王株式会社 | ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の製造方法 |
| RU2357937C1 (ru) * | 2007-10-03 | 2009-06-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Суперпластификатор |
| WO2012080031A1 (de) | 2010-12-14 | 2012-06-21 | Basf Construction Polymers Gmbh | Formaldehydreduzierung mit zuckern im alkalischen |
| RU2527853C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2014-09-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Способ сульфирования нафталина |
| RU2543231C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Воздухововлекающая добавка и способ ее получения |
| CN110964160A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-07 | 广东科隆智谷新材料股份有限公司 | 一种用于拉开粉废硫酸制造萘系减水剂的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2141569A (en) * | 1932-11-21 | 1938-12-27 | Dewey And Almy Chem Comp | Concrete and hydraulic cement |
| DE2007603C3 (de) * | 1969-08-21 | 1975-03-27 | Kao Soap Co., Ltd., Tokio | Zusatzmittel für hydraulische Zementmischungen und Verfahren zur Herstellung einer leicht dispergierbaren hydraulischen Zementmischung |
| US4256871A (en) * | 1979-04-18 | 1981-03-17 | Diamond Shamrock Corporation | Synthetic polymer emulsifier from condensation of naphthalene sulfonic acid, alkyl benzene sulfonic acid and formaldehyde |
| US4381369A (en) * | 1980-05-27 | 1983-04-26 | Georgia-Pacific Corporation | Drilling fluid containing a fluid loss control agent of a sulfonated phenol-formaldehyde-phenol resin |
| DE3530258A1 (de) * | 1985-08-23 | 1987-02-26 | Lentia Gmbh | Verwendung von salzen wasserloeslicher naphtalinsulfonsaeure-formaldehydkondensate als zusatzmittel fuer anorganische bindemittel und baustoff |
| DE3730532A1 (de) * | 1987-09-11 | 1989-03-23 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von verfluessigungsmitteln fuer mineralische bindemittel |
| DE3810114A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten mit einem geringen freien formaldehyd-gehalt |
| DE3841987A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kondensaten aus arylsulfonsaeuren und formaldehyd und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-02-19 AT AT0037290A patent/AT393840B/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-01-26 DK DK91101010.6T patent/DK0443341T3/da not_active Application Discontinuation
- 1991-01-26 ES ES91101010T patent/ES2069104T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-26 EP EP91101010A patent/EP0443341B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-26 DE DE59104919T patent/DE59104919D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-26 AT AT91101010T patent/ATE119863T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-01-31 CA CA002035341A patent/CA2035341A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-08 US US07/653,229 patent/US5101007A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-12 YU YU24891A patent/YU47440B/sh unknown
- 1991-02-15 CZ CS91400A patent/CZ281352B6/cs unknown
- 1991-02-15 CZ CS95516A patent/CZ281360B6/cs unknown
- 1991-02-15 JP JP3022315A patent/JPH04211046A/ja active Pending
- 1991-02-18 NO NO910632A patent/NO178377C/no unknown
- 1991-02-18 RU SU914894569A patent/RU2066330C1/ru active
- 1991-02-18 HU HU91536A patent/HU210778B/hu not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-10-26 HR HR940820A patent/HRP940820A2/hr not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-03-16 GR GR940403176T patent/GR3015423T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ281352B6 (cs) | 1996-09-11 |
| NO910632L (no) | 1991-08-20 |
| ATE119863T1 (de) | 1995-04-15 |
| YU47440B (sh) | 1995-03-27 |
| GR3015423T3 (en) | 1995-06-30 |
| EP0443341A3 (en) | 1992-12-09 |
| YU24891A (sh) | 1994-04-05 |
| JPH04211046A (ja) | 1992-08-03 |
| ES2069104T3 (es) | 1995-05-01 |
| CS9100400A2 (en) | 1991-09-15 |
| AT393840B (de) | 1991-12-27 |
| CZ51695A3 (en) | 1995-08-16 |
| NO910632D0 (no) | 1991-02-18 |
| NO178377C (no) | 1996-03-13 |
| HUT59711A (en) | 1992-06-29 |
| DK0443341T3 (da) | 1995-04-03 |
| ATA37290A (de) | 1991-06-15 |
| HU910536D0 (en) | 1991-09-30 |
| RU2066330C1 (ru) | 1996-09-10 |
| US5101007A (en) | 1992-03-31 |
| NO178377B (no) | 1995-12-04 |
| DE59104919D1 (de) | 1995-04-20 |
| EP0443341B1 (de) | 1995-03-15 |
| HRP940820A2 (en) | 1996-04-30 |
| HU210778B (en) | 1995-07-28 |
| CA2035341A1 (en) | 1991-08-20 |
| EP0443341A2 (de) | 1991-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK169431B1 (da) | Salte af vandopløselige naphthalen-sulfonsyre-formaldehyd-kondensater til anvendelse som tilsætningsstoffer til uorganiske bindemidler | |
| KR100439603B1 (ko) | 수경 결합제용 고화 및 경화 촉진제 | |
| KR910001932B1 (ko) | 포틀랜드 시멘트용 부식 방지 첨가제 조성물 | |
| US4272430A (en) | Additive for inorganic binders | |
| CZ281360B6 (cs) | Použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu | |
| EP0397189A2 (en) | Mixed gypsumless portland cement and its production | |
| JPH06104324B2 (ja) | 水硬性結合剤及びセメント質混合物製造方法 | |
| US3931083A (en) | Water-reducing admixtures for ceramic pastes | |
| RU2129868C1 (ru) | Способ предотвращения аллергических реакций, вызываемых воздействием водорастворимого шестивалентного хрома crvi, содержащегося в цементе и/или цементосодержащих составах | |
| WO1997013733A1 (en) | Lignin-based concrete admixtures | |
| RU2361833C2 (ru) | Комплексный модификатор бетона полифункционального действия (варианты) | |
| SU1428731A1 (ru) | Комплексна добавка дл цементобетонной смеси | |
| EP0290394B1 (en) | Improved hyraulic cement | |
| US5206336A (en) | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content | |
| JP3181103B2 (ja) | セメント減水剤及びそれを含有するセメント組成物並びに硬化物 | |
| SU1557126A1 (ru) | Способ приготовлени пластифицирующей добавки | |
| SU1680672A1 (ru) | Сырьева смесь дл приготовлени керамзитобетонных изделий | |
| SU1578102A1 (ru) | Полимербетонна смесь | |
| RU2057736C1 (ru) | Сырьевая смесь для изготовления литых гипсовых изделий и способ ее приготовления | |
| SU1640132A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени теплоизол ционного материала | |
| JP2833135B2 (ja) | 高性能減水剤の製造方法 | |
| SU1557128A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени теплоизол ционных изделий | |
| SU1669903A1 (ru) | Способ приготовлени пластифицирующе-воздухововлекающей добавки дл бетонной смеси | |
| SU1087484A1 (ru) | Комплексна добавка дл бетонной смеси | |
| DE4007459A1 (de) | Verfahren zur herstellung von naphthalinsulfonsaeure-formaldehydkondensaten mit niedrigem freiem formaldehydgehalt |