CZ281352B6 - Způsob výroby kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu - Google Patents
Způsob výroby kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ281352B6 CZ281352B6 CS91400A CS40091A CZ281352B6 CZ 281352 B6 CZ281352 B6 CZ 281352B6 CS 91400 A CS91400 A CS 91400A CS 40091 A CS40091 A CS 40091A CZ 281352 B6 CZ281352 B6 CZ 281352B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formaldehyde
- condensation
- naphthalenesulfonic acid
- temperature
- condensates
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 124
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract description 5
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/0212—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds
- C08G16/0218—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen
- C08G16/0237—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Kondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu se uvedou bezprostředně po ukončení kondenzace na teplotu alespoň 80 stupňů C a pH vyšší než 11,5 a tyto podmínky se udržují až do dosažení požadovaného obsahu formaldehydu. Tyto pryskyřice se užívají jako plastifikátory pro stavební hmoty, například pro betonové směsi.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká zpracování kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu k dosažení nízkého obsahu volného formaldehydu.
Dosavadní stav techniky
Jsou známy kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu a také jejich použití jako plastifikátory pro beton, tyto materiály byly popsány například v US-PS č. 2 141 569, DE-PS č. 20 07 603 nebo EP-A-214 412. Tyto kondenzáty je možno získat sulfonací naftalenu koncentrovanou kyselinou sírovou s následnou kondenzací vzniklé kyseliny naftalensulfonové s formaldehydem v kyselém prostředí při teplotě 110 až 160 °C a tlaku až 3 MPa. Po kondenzaci se upraví pH na hodnotu 7,5 až 11, s výhodou 8. Nevýhodou známých kondenzátů tohoto typu je jejich poměrně vysoký obsah volného formaldehydu přibližně 0,3 % hmot. Vysoký obsah formaldehydu je nežádoucí při použití pryskyřice, jako přísady k cementovým směsím a také v získaných stavebních dílech vzhledem k tomu, že se formaldehyd vypařuje do okolního prostředí, které znečišťuje, mimoto je tato látka škodlivá zdraví.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu bylo získat kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu. Tyto kondenzáty byly neočekávaně získány tak, že kondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu byly bezprostředně po kondenzaci zpracovávány působením vyšší teploty při vyšším pH. U těchto kondenzátů je obsah volného formaldehydu pod 0,1, obvykle však pod hranicí zjistitelnosti, tj. méně než 0,005 nebo 0,004 % hmot.
Podstatu vynálezu tedy tvoří způsob zpracování kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu k dosažení nízkého obsahu volného formaldehydu, tento postup spočívá v tom, že se kondenzační produkt kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu zahřeje bezprostředně po ukončení kondenzace na teplotu alespoň 80 °C při pH vyšším než 11,5 a na této teplotě se udržuje do dosažení požadovaného nízkého obsahu volného formaldehydu.
Při vyšším pH je možno dosáhnout nízkého obsahu volného formaldehydu již po kratší době. S výhodou se pH po kondenzaci upraví na hodnotu vyšší než 12.
Výhodné teplotní rozmezí je 85 až 100 ’C.
Kondenzační produkty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu je například možno získat podle EP 214 412 sulfonací naftalenu koncentrovanou kyselinou sírovou s následnou kondenzací získané kyseliny naftalensulfonové s formaldehydem v kyselém prostředí při teplotě 110 až 160 °C a tlaku 0,1 až 1,1 MPa. Takto získané kondenzační produkty se při provádění způsobu podle vyná-1CZ 281352 B6 lezu bezprostředně po kondenzaci v kyselém prostředí zahřejí na teplotu alespoň 80, s výhodou 85 až 100 °C a pH se upraví na hodnotu vyšší než 11,5, s výhodou vyšší nez 12 a na této teplotě se materiál udržuje až do dosažení požadovaného nízkého obsahu volného f ormaldehydu.
Je překvapující, že kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s tak nízkým obsahem volného formaldehydu je možno získat pouze tak, že se toto zpracování provádí okamžitě po ukončení kondenzace. V případě, že se výsledný produkt po kondenzaci například zchladí na teplotu místnosti nebo se produkt udržuje určitou dobu při nízkém pH, probíhá snížení obsahu formaldehydu podstatně pomaleji nebo je zcela nemožné. Ani po dlouhém tepelném zpracování potom již není možné dosáhnout snížení obsahu formaldehydu .
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu podle vynálezu se užívají jako přísady ke stavebním materiálům, například cementovým směsím, do pojiv pro omítky a zdivo, do hydraulického nebo vzdušného vápna, sádry, do pojivá pro anhydrid nebo magnesit. Tyto látky působí jako plastifikátory, zejména v případě cementových nebo betonových směsí, přičemž je možno popřípadě i s menším množstvím vázané vody dosáhnout vysoké pevnosti stavebních dílů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do nádoby, opatřené míchacím zařízením a zařízením pro azeotropní destilaci se vloží 964 kg roztaveného naftalenu a 420 litrů 96% kyseliny sírové a po dosažení sulfonační teploty 155 ’C se vznikající reakční voda oddestiluje azeotropně spolu s benzinem. Jakmile se ze sulfonační směsi odstraní veškerá reakční voda, oddestiluje se také nosné prostředí.
Potom se nádoba těsně uzavře a za chlazení se přidá 882 litrů vody. Po dosažení teploty 120 ”C se v průběhu 30 minut přidá 670 litrů 35% roztoku formaldehydu a směs se zahřeje na 140 °C. Při této teplotě probíhá kondenzace 90 minut. Pryskyřice s pH 0,8 se potom za chlazení smísí s 830 litry vody a směs se upraví na teplotu 95 °C. Potom se přidává za mírného chlazení přibližně 450 litrů 50% hydroxidu sodného až do dosažení pH 11,7. Reakční směs se udržuje 3 hodiny na teplotě 95 “C a potom se zchladí na teplotu místnosti. Výsledný produkt má obsah pevných látek 40 % hmot. a jeho viskozita při stanovení podle normy DIN 52 562 je 6 0 mPa.s.
Obsah formaldehydu v kondenzátu byl měřen okamžitě po přidání hydroxidu sodného a potom po 1, 2 a 3 hodinách. Naměřené hodnoty a hodnoty pH jsou shrnuty v tabulce 1. Stanovení formaldehydu bylo prováděno podle publikace Z. Anal. Chem. 281, 17 až 21 (1976) a také novou modifikovanou metodou:
až 4 g pryskyřice se rozpustí ve 150 ml destilované vody v kádince s objemem 300 ml. Potom se pH roztoku upraví na hodnotu přesně 10 přidáním 0,1 N kyseliny chlorovodíkové nebo hydroxidu
-2CZ 281352 B6 sodného. Tento roztok se potom smísí s 50 ml 1M roztoku siřičitanu sodného, předem upraveného na pH přesně 10 a směs se 10 minut míchá. Hydroxid sodný, vznikající při tvorbě adičního produktu hydrogensiřičitanu se zpětně titruje 0,1 N roztokem kyseliny chlorovodíkové na pH 10.
spotřeba 0,1 N HC1 . 0,3003 Výpočet: % formaldehydu = ----— navážka
Hranice zjistitelnosti je přibližně 0,004 až 0,005 % hmot.
Příklady 2 a 3
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu se vyrobí analogicky jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se po kondenzaci upraví pH na 12,2 a 12,6. Obsah formaldehydu se stanoví po poklesu pH po 0,1, 2 a 3 hodinách, výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Srovnávací příklady 4 a 5
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu se získají jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se po kondenzaci pH upraví na 10,1 a 11,2. Obsah formaldehydu v kondenzátu po 0,1, 2 a 3 hodinách je uveden v následující tabulce 1.
Srovnávací příklad 6
Kondenzáty kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu se získají jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se po kondenzaci pH upraví na 12, směs se zchladí na teplotu místnosti, na této teplotě se udržuje 3 hodiny, potom se zahřeje na 95 “C a na této teplotě se 1 hodinu udržuje. Obsah formaldehydu v kondenzátu byl 0,24 % hmot.
Příklad 7
Při použití kondenzátu kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu podle příkladu 2 byla vyrobena následující betonová směs:
V míchacím zařízení s objemem 65 litrů (Eirich) bylo mícháno v suchém stavu 30 sekund
38,96 kg písku se zrnitostí 0 až 4 mm,
12.98 kg písku se zrnitostí 4 až 8 mm,
12.99 kg písku se zrnitostí 8 až 18 mm,
12,0 kg cementu PZ 275 (F) (Perlmooser Zementwerke, Werk Kirchbichl),
-3CZ 281352 B6 potom bylo přidáno 4,4 kg vody a po dalších 30 sekundách ještě 2,23 kg vody a směs byla míchána ještě 1 minutu. Potom bylo přidáno 90 g pryskyřice, získané podle příkladu 2 a směs byla ještě 1 minutu míchána. Poměr vody a cementu byl 0,54, obsah cementu 340 kg/m3 betonu.
Pro srovnání byla také vyrobena betonová směs bez přísady pryskyřic.
S použitím těchto betonových směsí byly měřeny podle normy DIN 1048, list. 1 a podle normy ÓNORM B 3303 následující vlastnosti :
a) roztěkání v centimetrech jako míra roztěkání a
b) pevnost v tlaku po 18 hodinách a 28 dnech (krychle o hraně 14 cm).
| vzorek | roztěkání | pevnost (průměr ze tří stanovení) | ||
| po 18 h | po 28 | dnech | ||
| bez pryskyřice | 35 cm | 8,53 N mm-2 | 41,3 | N mm-2 |
| s pryskyřicí | 64 cm | 8,71 N mm-2 | 41,5 | N mm-2 |
-4CZ 281352 B6
Tabulka 1
Obsah formaldehydu v pryskyřici
| teplota 95 °C, doba zpracování | |||||
| po 0 h | po 1 h | po 2 h | po 3 h | ||
| příklad 1 formaldehyd, % | hmot. | 0,34 | 0,32 | 0,28 | 0,06 |
| PH | 11,7 | 11,7 | 11,4 | 9,4 | |
| příklad 2 f o rma1dehyd, % | hmot. | 0,33 | neg. | neg. | neg |
| PH | 12,2 | 12,2 | 11,9 | 11,8 | |
| příklad 3 formaldehyd, % | hmot. | 0,28 | neg. | neg. | neg |
| PH | 12,6 | 12,7 | 12,7 | 12,7 | |
| srovnávací př. | 4 | ||||
| formaldehyd, % | hmot. | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 |
| PH | 10,1 | 9,8 | 9,7 | 9,3 | |
| srovnávací př. | 5 | ||||
| formaldehyd, % | hmot. | 0,34 | 0,33 | 0,32 | 0,30 |
| PH | 11,2 | 11,2 | 10,8 | 10,2 |
neg. - hodnota pod hranicí zjistitelnosti.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob zpracování kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu k dosažení nízkého obsahu volného formaldehydu, vyznačující se tím, že se kondenzační produkt kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu bezprostředně po ukončení kondenzace upraví při teplotě alespoň 80 °C na pH vyšší než 11,5 a při uvedené teplotě se udržuje až do dosažení požadovaného nízkého obsahu volného formaldehydu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se teplota kondenzačního produktu bezprostředně po ukončení kondenzace upraví na rozmezí 85 až 100 °C.
- 3. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se pH kondenzačního produktu upraví bezprostředně po ukončení kondenzace na hodnotu vyšší než 12.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0037290A AT393840B (de) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | Verfahren zur herstellung von naphthalinsulfonsaeure-formaldehydkondensaten mit niedrigem freiem formaldehydgehalt und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9100400A2 CS9100400A2 (en) | 1991-09-15 |
| CZ281352B6 true CZ281352B6 (cs) | 1996-09-11 |
Family
ID=3488844
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91400A CZ281352B6 (cs) | 1990-02-19 | 1991-02-15 | Způsob výroby kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu |
| CS95516A CZ281360B6 (cs) | 1990-02-19 | 1991-02-15 | Použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS95516A CZ281360B6 (cs) | 1990-02-19 | 1991-02-15 | Použití kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101007A (cs) |
| EP (1) | EP0443341B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04211046A (cs) |
| AT (2) | AT393840B (cs) |
| CA (1) | CA2035341A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ281352B6 (cs) |
| DE (1) | DE59104919D1 (cs) |
| DK (1) | DK0443341T3 (cs) |
| ES (1) | ES2069104T3 (cs) |
| GR (1) | GR3015423T3 (cs) |
| HR (1) | HRP940820A2 (cs) |
| HU (1) | HU210778B (cs) |
| NO (1) | NO178377C (cs) |
| RU (1) | RU2066330C1 (cs) |
| YU (1) | YU47440B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206336A (en) * | 1990-02-19 | 1993-04-27 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content |
| RU2132308C1 (ru) * | 1996-12-15 | 1999-06-27 | Всероссийский федеральный научно-исследовательский и проектно-конструкторский технологический институт строительной индустрии "ВНИИжелезобетон" | Способ получения комплексной добавки для бетонной смеси |
| RU2121465C1 (ru) * | 1997-02-21 | 1998-11-10 | Акционерное общество закрытого типа "Промышленно-маркетинговая компания "АЛВИ", | Способ получения пластификатора бетонных смесей |
| CA2246889A1 (en) * | 1997-09-09 | 1999-03-09 | Rafael Rangel-Aldao | Malt beverage having stabilized flavor and methods of production thereof |
| RU2126016C1 (ru) * | 1997-10-17 | 1999-02-10 | Вовк Анатолий Иванович | Энергосберегающий способ получения химической добавки к цементным системам |
| DE10060738A1 (de) | 2000-12-07 | 2002-06-27 | Skw Polymers Gmbh | Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen |
| JP5234700B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2013-07-10 | 花王株式会社 | ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の製造方法 |
| RU2357937C1 (ru) * | 2007-10-03 | 2009-06-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Суперпластификатор |
| WO2012080031A1 (de) | 2010-12-14 | 2012-06-21 | Basf Construction Polymers Gmbh | Formaldehydreduzierung mit zuckern im alkalischen |
| RU2527853C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2014-09-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Способ сульфирования нафталина |
| RU2543231C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Воздухововлекающая добавка и способ ее получения |
| CN110964160A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-07 | 广东科隆智谷新材料股份有限公司 | 一种用于拉开粉废硫酸制造萘系减水剂的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2141569A (en) * | 1932-11-21 | 1938-12-27 | Dewey And Almy Chem Comp | Concrete and hydraulic cement |
| DE2007603C3 (de) * | 1969-08-21 | 1975-03-27 | Kao Soap Co., Ltd., Tokio | Zusatzmittel für hydraulische Zementmischungen und Verfahren zur Herstellung einer leicht dispergierbaren hydraulischen Zementmischung |
| US4256871A (en) * | 1979-04-18 | 1981-03-17 | Diamond Shamrock Corporation | Synthetic polymer emulsifier from condensation of naphthalene sulfonic acid, alkyl benzene sulfonic acid and formaldehyde |
| US4381369A (en) * | 1980-05-27 | 1983-04-26 | Georgia-Pacific Corporation | Drilling fluid containing a fluid loss control agent of a sulfonated phenol-formaldehyde-phenol resin |
| DE3530258A1 (de) * | 1985-08-23 | 1987-02-26 | Lentia Gmbh | Verwendung von salzen wasserloeslicher naphtalinsulfonsaeure-formaldehydkondensate als zusatzmittel fuer anorganische bindemittel und baustoff |
| DE3730532A1 (de) * | 1987-09-11 | 1989-03-23 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von verfluessigungsmitteln fuer mineralische bindemittel |
| DE3810114A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten mit einem geringen freien formaldehyd-gehalt |
| DE3841987A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kondensaten aus arylsulfonsaeuren und formaldehyd und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-02-19 AT AT0037290A patent/AT393840B/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-01-26 DK DK91101010.6T patent/DK0443341T3/da not_active Application Discontinuation
- 1991-01-26 ES ES91101010T patent/ES2069104T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-26 EP EP91101010A patent/EP0443341B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-26 DE DE59104919T patent/DE59104919D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-26 AT AT91101010T patent/ATE119863T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-01-31 CA CA002035341A patent/CA2035341A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-08 US US07/653,229 patent/US5101007A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-12 YU YU24891A patent/YU47440B/sh unknown
- 1991-02-15 CZ CS91400A patent/CZ281352B6/cs unknown
- 1991-02-15 CZ CS95516A patent/CZ281360B6/cs unknown
- 1991-02-15 JP JP3022315A patent/JPH04211046A/ja active Pending
- 1991-02-18 NO NO910632A patent/NO178377C/no unknown
- 1991-02-18 RU SU914894569A patent/RU2066330C1/ru active
- 1991-02-18 HU HU91536A patent/HU210778B/hu not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-10-26 HR HR940820A patent/HRP940820A2/hr not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-03-16 GR GR940403176T patent/GR3015423T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO910632L (no) | 1991-08-20 |
| ATE119863T1 (de) | 1995-04-15 |
| YU47440B (sh) | 1995-03-27 |
| GR3015423T3 (en) | 1995-06-30 |
| EP0443341A3 (en) | 1992-12-09 |
| YU24891A (sh) | 1994-04-05 |
| JPH04211046A (ja) | 1992-08-03 |
| ES2069104T3 (es) | 1995-05-01 |
| CS9100400A2 (en) | 1991-09-15 |
| AT393840B (de) | 1991-12-27 |
| CZ281360B6 (cs) | 1996-09-11 |
| CZ51695A3 (en) | 1995-08-16 |
| NO910632D0 (no) | 1991-02-18 |
| NO178377C (no) | 1996-03-13 |
| HUT59711A (en) | 1992-06-29 |
| DK0443341T3 (da) | 1995-04-03 |
| ATA37290A (de) | 1991-06-15 |
| HU910536D0 (en) | 1991-09-30 |
| RU2066330C1 (ru) | 1996-09-10 |
| US5101007A (en) | 1992-03-31 |
| NO178377B (no) | 1995-12-04 |
| DE59104919D1 (de) | 1995-04-20 |
| EP0443341B1 (de) | 1995-03-15 |
| HRP940820A2 (en) | 1996-04-30 |
| HU210778B (en) | 1995-07-28 |
| CA2035341A1 (en) | 1991-08-20 |
| EP0443341A2 (de) | 1991-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK169431B1 (da) | Salte af vandopløselige naphthalen-sulfonsyre-formaldehyd-kondensater til anvendelse som tilsætningsstoffer til uorganiske bindemidler | |
| CZ281352B6 (cs) | Způsob výroby kondenzátů kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu s nízkým obsahem volného formaldehydu | |
| KR910001932B1 (ko) | 포틀랜드 시멘트용 부식 방지 첨가제 조성물 | |
| US4272430A (en) | Additive for inorganic binders | |
| KR20000052720A (ko) | 수경 결합제용 고화 및 경화 촉진제 | |
| RU2042653C1 (ru) | Способ приготовления бетонной смеси | |
| US3931083A (en) | Water-reducing admixtures for ceramic pastes | |
| FI63735B (fi) | Pulverformig komposition till anvaendning som expandermedel for cementkompositioner foerfarande foer dess framstaellnin oh dess anvaendning | |
| SU1428731A1 (ru) | Комплексна добавка дл цементобетонной смеси | |
| US5206336A (en) | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content | |
| EP0290394A1 (en) | Improved hyraulic cement | |
| SU1502505A1 (ru) | Способ получени в жущего | |
| SU1742254A1 (ru) | Пластифицирующа добавка | |
| SU1724634A1 (ru) | Способ приготовлени бетонной смеси | |
| SU1738779A1 (ru) | Бетонна смесь и способ ее приготовлени | |
| SU1557126A1 (ru) | Способ приготовлени пластифицирующей добавки | |
| RU2059588C1 (ru) | Сырьевая смесь для производства силикатного кирпича | |
| RU2222507C2 (ru) | Комплексная добавка "Алвик" | |
| RU2410362C1 (ru) | Сырьевая смесь для получения газобетона неавтоклавного твердения | |
| SU1578102A1 (ru) | Полимербетонна смесь | |
| SU1640132A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени теплоизол ционного материала | |
| JPS5849506B2 (ja) | 水硬性結合剤用の添加剤 | |
| JPS6150899B2 (cs) | ||
| SU1669903A1 (ru) | Способ приготовлени пластифицирующе-воздухововлекающей добавки дл бетонной смеси | |
| SU1557128A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени теплоизол ционных изделий |