RU2066330C1 - Способ получения пластификатора для бетонной смеси - Google Patents
Способ получения пластификатора для бетонной смеси Download PDFInfo
- Publication number
- RU2066330C1 RU2066330C1 SU914894569A SU4894569A RU2066330C1 RU 2066330 C1 RU2066330 C1 RU 2066330C1 SU 914894569 A SU914894569 A SU 914894569A SU 4894569 A SU4894569 A SU 4894569A RU 2066330 C1 RU2066330 C1 RU 2066330C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formaldehyde
- condensation
- plasticizer
- content
- condensation product
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/0212—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds
- C08G16/0218—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen
- C08G16/0237—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Использование: промышленность строительных материалов, в частности получение пластификатора для бетонных смесей. Сущность: получение пластификатора заключается в том, что pН продукта конденсации непосредственно после окончания реакции при 80-100 град.С устанавливают равным 11,5-13,5 и выдерживают при этих условиях минимального содержания свободного формальдегида не выше 0,29 мас.проц. 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения продуктов конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида с низким содержанием свободного формальдегида.
Известен способ получения пластификатора для бетонной смеси путем сульфирования нафталина концентрированной серной кислоты и последующей конденсацией образующейся нафталинсульфокислоты в кислой среде с нафталином, предпочтительно, при 110-160oC и давлении до 30 бар. После получения реакции конденсации pН устанавливают равным 7,5-11, предпочтительно, 8. Основным недостатком известных продуктов конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида является сравнительно высокое содержание в них свободного формальдегида, которое составляет примерно 0,3 вес. Высокое содержание свободного формальдегида нежелательно как при применении смолы, например, в качестве добавки к цементным смесям, так и в изготовленных их этих смесей строительных блоках, так как формальдегид переходит из них в окружающую среду, загрязняя ее и оказывая вредное действие на здоровье человека (1).
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности является способ получения пластификатора для бетонной смеси конденсацией нафталинсульфокислоты и формальдегида в кислой среде при нагревании с обработкой продукта конденсации щелочным реагентом (2).
Задача настоящего изобретения заключается в получении пластификатора - продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида с низким содержанием свободного формальдегида.
Поставленная задача решается тем, что при достижении температуры нагрева от 80 до 100oC и pН от 11,5 до 13,5 продукт конденсации выдерживают до содержания в нем свободного формальдегида в количестве не выше 0,29 мас.
Чем выше значение pН, тем быстрее достигается нужное низкое содержание свободного формальдегида. Предпочтительно устанавливать pН после окончания реакции конденсации выше 12.
Предпочтительным температурным интервалом является интервал 85-100oC.
Продукты конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида получают, например, по способу в соответствии с европейским патентом А-214412 путем сульфирования нафталина концентрированной серной кислотой и последующей реакции конденсации образующейся нафталинсульфокислоты с формалином в кислой среде, предпочтительно, при температуре 110-160oC и давлении 1-11 бар. Образующиеся при этом продукты конденсации по предлагаемому способу сразу же после окончания реакции конденсации в кислой среде нагревают до температуры не ниже 80oC, предпочтительно до 85-100oC, после чего устанавливают pН 11,5-13,5 и выдерживают при указанной температуре до тех пор, пока не будет достигнуто нужное низкое содержание свободного формальдегида.
Было установлено, что продукты конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида с таким низким содержанием свободного формальдегида можно получить только в том случае, если указанную обработку проводить сразу же после окончания реакции конденсации. Если же после окончания реакции конденсации охладить продукт, например, до комнатной температуры или выдержать в течение некоторого времени при более низком значении pН, то процесс снижения содержания формальдегида протекает значительно хуже или становится вообще невозможным. В этом случае снижения содержания формальдегида не удается добиться и после длительной термообработки.
Продукты конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида в соответствии с настоящим изобретением целесообразно использовать в качестве добавок к строительным материалам, таким как цементы, штукатурные растворы, гидравлическая известь, воздушная известь, строительные гипсы, ангидридные и магнезиальные связующие. Они прежде всего способствуют разжижению строительного материала, например, цементной или бетонной смеси, благодаря чему можно обойтись меньшим количеством воды для схватывания и получать в результате строительные детали с более высокой прочностью.
Пример 1.
В автоклав с мешалкой и устройством для азеотропной перегонки загружали 964 кг расплава нафталина и 420 л 96-процентной серной кислоты и после достижения температуры сульфирования 155oC отгоняли азеотропную смесь, образующуюся в результате реакции воды и бензина. После удаления из реакционной смеси всего количества реакционной воды отгоняют азеотропный компонент.
После этого автоклав герметизируют и загружают в него при охлаждении 882 л воды. После достижения температуры 120oC в него загружают в течение 30 минут 670 л 35-процентного раствора формалина и нагревают до 140oC. В течение 90 минут проводят реакцию конденсации при этой температуре, после чего к кислой смоле (pН 0,8) при охлаждении добавляют 830 л воды и охлаждают смесь до 95oС. Затем к содержимому автоклава при слабом охлаждении добавляют около 450 л 50-процентного раствора едкого натра до достижения pН 11,7. Реакционную смесь выдерживают в течение 3 часов при 95oC, после чего охлаждают до комнатной температуры. Содержание сухого вещества в полученном продукте составляет 40 вес. вязкость его, измеренная по DIN 52 562, равняется 60 МПа•с.
Содержание формальдегида в полученном продукте конденсации измеряют сразу же после добавления едкого натра, а также через 1, 2 и 3 часа. Полученные значения, а также уменьшение pН приведены в таблице 1.
Содержание формальдегида определяют по описанному в Z.Anal, Chem. 281, 17-21 (1976) и модифицированному методу. В химический стакан емкостью 30 мл вносят навеску смолы 3-4 г и растворяют ее в примерно 150 мл дистиллированной воды. pН раствора устанавливают равным 10 (с помощью 0,1 н НСl или 0,1 н NaOH).
Приготовленный таким образом раствор сразу же смешивают с примерно 50 мл одномолярного раствора сульфита натрия, pН которого предварительно устанавливают равным также точно 10, и перемешивают смесь в течение 10 минут. Выделяющуюся за счет образования продукта присоединения бисульфита щелочь оттитровывают методом обратного титрования 0,1 н НСl до pН 10.
Содержание формальдегида 
Граница обнаружения находится в пределах 0,004-0,005 мас.
Граница обнаружения находится в пределах 0,004-0,005 мас.
Примеры 2 и 3.
Продукт конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида получают таким же образом, как и в примере 1, с той разницей, что после окончания реакции конденсации PН устанавливают равным 12,2 и 12,6 соответственно. Содержание формальдегида в продуктах конденсации и уменьшение PН через 0, 1, 2 и 3 часа представлены в таблице 2.
Сравнительные примеры 4 и 5.
Продукт конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида получают таким же образом, как и в примере 1, с той разницей, что после окончания реакции конденсации величину pН устанавливают равной 10,1 и 11,2 соответственно. Содержание формальдегида в продуктах конденсации через 0, 1, 2 и 3 часа приведено в таблице 1.
Сравнительный пример 6.
Продукт конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида получают таким же образом, как и в примере 1, с той разницей, что после окончания реакции конденсации pН устанавливают равным 12, продукт охлаждают до комнатной температуры, выдерживают при комнатной температуре в течение 3 часов, нагрева до 95oC и выдерживают при этой температуре в течение часа. Содержание формальдегида в продукте конденсации составляло 0,24 вес.
Пример 7.
Из продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида, полученного в примере 2, готовят следующую бетонную смесь. В бетономешалке принудительного действия Айриха на 65 л перемешивают в сухом состоянии в течение 30 секунд 38,96 кг шаровидного зерна с размером частиц 0-4 мм, 12,98 кг шаровидного зерна с размером частиц 4-8 мм, 12,99 кг шаровидного зерна с размером частиц 8-16 мм, 12,0 кг цемента РZ 275 (F) (Perlmooser Zementwerke Werk Kirchbichl), затем добавляют 4,4 и еще через 30 секунд 2,23 кг воды и продолжают перемешивание в течение еще 1 минуты. После этого к смеси добавляют 90 г полученной в примере 2 смолы и перемешивают смесь в течение еще минуты. Отношение количеств воды и цемента равнялось 0,54, а содержание цемента 340 кг цемента/м3 бетона.
Для сравнения готовят такую же бетонную смесь, но без добавки смолы.
По DIN 1048, стр. 1 соответственно ONOPM В 3303, определяли следующие характеристики приготовленных бетонных смесей:
а) расплав в см, характеризующий текучесть;
в) предел прочности на сжатие через 18 часов и 24 дня (пробные кубики с длиной ребра 15 см), табл. 1.
а) расплав в см, характеризующий текучесть;
в) предел прочности на сжатие через 18 часов и 24 дня (пробные кубики с длиной ребра 15 см), табл. 1.
Claims (1)
- Способ получения пластификатора для бетонной смеси конденсацией нафталинсульфокислоты и формальдегида в кислой среде при нагревании с последующей обработкой продукта конденсации щелочным агентом, отличающийся тем, что при достижении температуры нагрева 80 100oC и pH 11,5 13,5 продукт конденсации выдерживают до содержания в нем свободного формальдегида в количестве не выше 0,29 мас.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ATA372/90 | 1990-02-19 | ||
| AT0037290A AT393840B (de) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | Verfahren zur herstellung von naphthalinsulfonsaeure-formaldehydkondensaten mit niedrigem freiem formaldehydgehalt und ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2066330C1 true RU2066330C1 (ru) | 1996-09-10 |
Family
ID=3488844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU914894569A RU2066330C1 (ru) | 1990-02-19 | 1991-02-18 | Способ получения пластификатора для бетонной смеси |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101007A (ru) |
| EP (1) | EP0443341B1 (ru) |
| JP (1) | JPH04211046A (ru) |
| AT (2) | AT393840B (ru) |
| CA (1) | CA2035341A1 (ru) |
| CZ (2) | CZ281360B6 (ru) |
| DE (1) | DE59104919D1 (ru) |
| DK (1) | DK0443341T3 (ru) |
| ES (1) | ES2069104T3 (ru) |
| GR (1) | GR3015423T3 (ru) |
| HR (1) | HRP940820A2 (ru) |
| HU (1) | HU210778B (ru) |
| NO (1) | NO178377C (ru) |
| RU (1) | RU2066330C1 (ru) |
| YU (1) | YU47440B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2527853C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2014-09-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Способ сульфирования нафталина |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206336A (en) * | 1990-02-19 | 1993-04-27 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content |
| EP0924294A3 (en) * | 1997-09-09 | 1999-09-22 | Rafael Rangel-Aldao | Malt beverage having stabilized flavor and methods of production thereof |
| DE10060738A1 (de) | 2000-12-07 | 2002-06-27 | Skw Polymers Gmbh | Verwendung von Fließmitteln auf Polycarboxylat-Basis für Tonerdeschmelzzement-haltige, caseinfreie bzw. caseinarme selbstverlaufende Spachtel- und Ausgleichsmassen |
| JP5234700B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2013-07-10 | 花王株式会社 | ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の製造方法 |
| WO2012080031A1 (de) | 2010-12-14 | 2012-06-21 | Basf Construction Polymers Gmbh | Formaldehydreduzierung mit zuckern im alkalischen |
| RU2543231C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Воздухововлекающая добавка и способ ее получения |
| CN110964160A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-07 | 广东科隆智谷新材料股份有限公司 | 一种用于拉开粉废硫酸制造萘系减水剂的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2141569A (en) * | 1932-11-21 | 1938-12-27 | Dewey And Almy Chem Comp | Concrete and hydraulic cement |
| FR2057635A5 (ru) * | 1969-08-21 | 1971-05-21 | Kao Corp | |
| US4256871A (en) * | 1979-04-18 | 1981-03-17 | Diamond Shamrock Corporation | Synthetic polymer emulsifier from condensation of naphthalene sulfonic acid, alkyl benzene sulfonic acid and formaldehyde |
| US4381369A (en) * | 1980-05-27 | 1983-04-26 | Georgia-Pacific Corporation | Drilling fluid containing a fluid loss control agent of a sulfonated phenol-formaldehyde-phenol resin |
| DE3530258A1 (de) * | 1985-08-23 | 1987-02-26 | Lentia Gmbh | Verwendung von salzen wasserloeslicher naphtalinsulfonsaeure-formaldehydkondensate als zusatzmittel fuer anorganische bindemittel und baustoff |
| DE3730532A1 (de) * | 1987-09-11 | 1989-03-23 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von verfluessigungsmitteln fuer mineralische bindemittel |
| DE3810114A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten mit einem geringen freien formaldehyd-gehalt |
| DE3841987A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kondensaten aus arylsulfonsaeuren und formaldehyd und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-02-19 AT AT0037290A patent/AT393840B/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-01-26 DK DK91101010.6T patent/DK0443341T3/da not_active Application Discontinuation
- 1991-01-26 EP EP91101010A patent/EP0443341B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-26 ES ES91101010T patent/ES2069104T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-26 AT AT91101010T patent/ATE119863T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-01-26 DE DE59104919T patent/DE59104919D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-31 CA CA002035341A patent/CA2035341A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-08 US US07/653,229 patent/US5101007A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-12 YU YU24891A patent/YU47440B/sh unknown
- 1991-02-15 JP JP3022315A patent/JPH04211046A/ja active Pending
- 1991-02-15 CZ CS95516A patent/CZ281360B6/cs unknown
- 1991-02-15 CZ CS91400A patent/CZ281352B6/cs unknown
- 1991-02-18 RU SU914894569A patent/RU2066330C1/ru active
- 1991-02-18 NO NO910632A patent/NO178377C/no unknown
- 1991-02-18 HU HU91536A patent/HU210778B/hu not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-10-26 HR HR940820A patent/HRP940820A2/hr not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-03-16 GR GR940403176T patent/GR3015423T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 2 141 569, CO8G 16/02, 1940. Патент Австрии N 383 587, СО4В 24/22, 1987. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2527853C2 (ru) * | 2011-04-07 | 2014-09-10 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Способ сульфирования нафталина |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ51695A3 (en) | 1995-08-16 |
| HUT59711A (en) | 1992-06-29 |
| NO178377C (no) | 1996-03-13 |
| JPH04211046A (ja) | 1992-08-03 |
| HU210778B (en) | 1995-07-28 |
| EP0443341B1 (de) | 1995-03-15 |
| AT393840B (de) | 1991-12-27 |
| DK0443341T3 (da) | 1995-04-03 |
| NO178377B (no) | 1995-12-04 |
| CZ281360B6 (cs) | 1996-09-11 |
| ES2069104T3 (es) | 1995-05-01 |
| DE59104919D1 (de) | 1995-04-20 |
| GR3015423T3 (en) | 1995-06-30 |
| YU47440B (sh) | 1995-03-27 |
| HRP940820A2 (en) | 1996-04-30 |
| ATE119863T1 (de) | 1995-04-15 |
| YU24891A (sh) | 1994-04-05 |
| US5101007A (en) | 1992-03-31 |
| ATA37290A (de) | 1991-06-15 |
| EP0443341A2 (de) | 1991-08-28 |
| NO910632D0 (no) | 1991-02-18 |
| EP0443341A3 (en) | 1992-12-09 |
| NO910632L (no) | 1991-08-20 |
| CS9100400A2 (en) | 1991-09-15 |
| CA2035341A1 (en) | 1991-08-20 |
| CZ281352B6 (cs) | 1996-09-11 |
| HU910536D0 (en) | 1991-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4725665A (en) | Use of salts of water-soluble | |
| KR100439603B1 (ko) | 수경 결합제용 고화 및 경화 촉진제 | |
| JPS6018615B2 (ja) | 水硬性セメント組成物 | |
| JPH0435432B2 (ru) | ||
| RU2066330C1 (ru) | Способ получения пластификатора для бетонной смеси | |
| US4272430A (en) | Additive for inorganic binders | |
| EP0219132A1 (en) | A process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete | |
| US4662942A (en) | Cement additives | |
| US5206336A (en) | Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content | |
| NO153171B (no) | Moertel av uorganiske bindemidler, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse | |
| US4921543A (en) | Liquifiers and their preparation | |
| ITMI950101A1 (it) | Composizione cementizia e suo impiego per la preparazione di calcestruzzi leggeri | |
| WO1985002838A1 (en) | Water reducing agent utilized in mortar and concrete | |
| US2560871A (en) | Method of mixing cement composition | |
| RU2284308C1 (ru) | Способ получения пенообразователя и пенообразователь, полученный этим способом | |
| EP0151830B1 (en) | Process for the quick and controlled setting of a hydraulic binder containing both portland cement and alumina cement, hydraulic binder, as well as a process for the manufacture of building elements | |
| JP2664897B2 (ja) | セメント分散剤の製造法 | |
| SU1640132A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени теплоизол ционного материала | |
| SU1428731A1 (ru) | Комплексна добавка дл цементобетонной смеси | |
| GB1569511A (en) | Cement composition | |
| SU1726429A1 (ru) | Способ приготовлени бетонной смеси | |
| SU1474122A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени газогипса | |
| JPS58125652A (ja) | 顆粒状コンクリ−ト混和剤 | |
| JPS6144827B2 (ru) | ||
| SU1477722A1 (ru) | Сырьева смесь дл изготовлени чеистого бетона |