NO153171B - Moertel av uorganiske bindemidler, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse - Google Patents

Moertel av uorganiske bindemidler, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse Download PDF

Info

Publication number
NO153171B
NO153171B NO802485A NO802485A NO153171B NO 153171 B NO153171 B NO 153171B NO 802485 A NO802485 A NO 802485A NO 802485 A NO802485 A NO 802485A NO 153171 B NO153171 B NO 153171B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
phenol
mortar
additives
groups
condensation products
Prior art date
Application number
NO802485A
Other languages
English (en)
Other versions
NO802485L (no
NO153171C (no
Inventor
Kurt Schaupp
Gunter Reitz
Guenther Boehmke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO802485L publication Critical patent/NO802485L/no
Publication of NO153171B publication Critical patent/NO153171B/no
Publication of NO153171C publication Critical patent/NO153171C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08L61/14Modified phenol-aldehyde condensates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/20Sulfonated aromatic compounds
    • C04B24/22Condensation or polymerisation products thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/18Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenols substituted by carboxylic or sulfonic acid groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates
    • C08G8/36Chemically modified polycondensates by etherifying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører med alkylerte fenolkondensater modifisert mørtel med et innhold av uorganiske bindemidler som videre dessuten kan inneholde tilslagsstoffer, tilsetningsstoffer og/eller tilsetningsmidler.
Ved fremstilling av bygningsdeler, som gulv, veggplater, murer, tak osv. tilblandes vanligvis uorganiske bindemidler som anhydrit (naturlig og syntetisk), gips, sem-
ent, delvis umagret, vanligvis imidlertid i forbindelse med tilslagsstoffer som sand og kis, eventuelt under anvendelse av tilsetningsmidler som luftporedannere og flytendegjørere og forarbeides således. Por å få gode egenskaper av de med disse blandinger fremstilte bygningsdeler må der påses at det arbeides med lite vann-bindemiddel-faktor (WBF), dvs. med minst mulig vann referert til anvendt bindemiddel. Derved blir mørtelen imidlertid ofte seigtflytende. Ved ytterligere nedsettelse av vanninnholdet taper den sin plastisitet og dermed også sin gode fortettbarhet.■ For av en slik mørtel å kunne fremstille høyverdige bygningsdeler er det nødvendig med en intens mekanisk fqrtetning med rysting og/eller pres-sing. Da dette ikke er mulig respektivt ikke er tilstrekkelig for mange formål må det ofte anvendes forhøyede bindelmiddel-mengder for å oppnå de ønskede egenskaper som høye fastheter, tidlig gåbarhet og tidlig avskallbarhet, tetthet osv.
Alle nevnte forholdsregler er forbundet med
øket arbeid og dermed også forhøyede omkostninger. Det kan også opptre tekniske vanskeligheter ved forhøyede bindemiddel-deler. Ofte sees det derfor bort fra disse forholdsregler og ved økning av WBF avtvinges en lettere forarbeidbarhet av mørtelen. Således fremstilte bygningsdeler er imidlertid kvalitativt ikke så høyverdige.
Derfor ble det forsøkt å forbedre forarbeid-elsesevnen av mørtel ved kjemiske tilsetninger. Det er kjent å anvende såkalte flytendegjørere for uorganiske bindemidler. Slike flytendegjørere tilsettes til bindemiddel for det meste
i relativt små mengder. Større tilsetningsmengder gir ingen vesentlig økning av flytendegjøringseffekten, imidlertid om-trent alltid en betraktelig negativ påvirkning av egenskapene til mørtel, fremfor alt en nedsettelse av avbindingshastigheten
og økning av luftporeinnholdet og senkning av fastheten.
I østerrisk patent 263 607 foreslås tilsetning
av en modifisert amino-S-triazin-harpiks til uorganiske bindemidler. Denne tilsetning skal gi bygningsstoffer gode klebe-,strekk- og trykkfastheter og en høy overflatekvalitet.
I DE-OS 2 204 275 omtales et fenol-formaldehyd-polykondensasjonsprodukt som flytendegjøringsmiddel for mørtel, respektiv betong på basis av mineralsk bindemiddel. Dette kon-densasjonsprodukt er sulfonert ved kjernen og foretres i en etter-reaksjon med flerverdige alkoholer over ikke omsatte metylolgrupper.
I DE-OS 2 405 ^37 omtales kondensasjonsprodukter av formaldehyd med fenol som inneholder sulfo- og/eller sulfo-metylrester i det de sure hydrogenatomer er erstattet med natrium, kalium eller kalsium som tilsetninger for ! keramiske masser og betong.
Videre omtales i DE-OS 2 421 222 et kondensasjons-produkt av formaldehyd med flerverdig fenoler som er sulfonert ved kjernen, som flytendegjører for bindemidler.
De i ovennevnte publikasjoner oppførte forbindelser forsinker imidlertid avbindingen av uorganiske jord-alkaliholdige bindemidler som f.eks. sement eller kalsiumsul-fat, meget sterkt. De forbindelser som faller under denne klasse, og som direkte er sulfonert ved kjernen, har dessuten mer eller mindre sterke tenside egenskaper hvorved produktet i vandig oppløsning tenderer til skumming, og dermed medfører den fare å innføre luftporer i bindemiddelmassen, hvilket ikke er ønskelig i det minste for de fleste anvendelsesmuligheter.
Det er nå funnet at de nevnte ulemper ikke opptrer når fenolgruppen er foretret og sulfogruppen er bundet direkte eller fortrinnsvis over en Cf^-gruppe til kjernen.
Oppfinnelsens gjenstand er følgelig med alkylerte fenolkondensasjonsprodukter modifiserte mørtler med et innhold av uorganiske bindemidler og eventuelt tilslagsstoffer, tilsetningsstoffer og/eller tilsetningsmidler, i det mørtelen er karakterisert ved at mørtelen, referert til anvendt bindemiddel , Inneholder 0,05-5 vekt-* delvis sulfonerte,fortrinnsvis, delvis sulfometylerte kondensater av fenol eller fenolderivater med formaldehyd, hvor de fenoliske OH-grupper er foretret med 0,6 til 0,9 ekvivalente alkyleringsmidler.
Videre vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte
til fremstilling av mørtler som inneholder uorganiske bindemidler, eventuelt tilslagsstoffer, tilsetningsstoffer og/eller tilsetningsmidler, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at til den med vann blandede mørtel tilsettes delvis sulfonerte og fortrinnsvis sulfometylerte kondensater av fenol eller fenolderivater, hvor den fenoliske OH-gruppe er foretret med 0,6 til 0,9 ekvivalente alkyleringsmidler i mengder fra 0,05 til 5 vekt-%, referert til anvendt bindemiddel.
Med uorganiske bindemidler innen oppfinnelsens ramme forstås ååvel alle gipatyper med de forskjellige vann-innhold og i de forskjellige modifikasjoner (også anhydritt■ kalk og keramiske masser som også sement, som såvel kan' forarbeides til mørtel som også til betong.
De nevnte forbindelser er i det minste delvis sulfonerte, fortrinnsvis delvis sulfometylerte kondensater av fenol eller fenolderivater som delvis eller fullstendig er foretret med den fenoliske hydroksylgruppe med alkyleringsmidler. Disse konsensater betegnes i det følgende som alkylerte fenolkondensater.
Alkyleringsmidler er alkylhalogenider som
f.eks. metylklorid, etylklorid, benzylklorid eller de tils svarende bromidén eller jodider, videre svovelsyreestere og fosforsyrestere som f.eks. trimetyl- eller trietyl-
fosfat og formaldehyd samt epiklorttydrin. Fortrinnsvis anvendes som alkyleringsmiddel alkylenoksyd, f.eks. etylenoksyd eller 1.2-propylenoksyd.
De alkylerte fenolkondensater inneholder fortrinnsvis følgende strukturelementer (I):
I denne formelen har bokstavene følgende be-tydning : R = H, C1_g-alkyl, c 7_8 -aralkyl, C1_^-mono- eller dihydroksy- alkyl, C^_^-hydroksy-kloralkyl,
idet mindre enn 40% av gruppene R er likcH, R er fortrinnsvis 2-hydroksy-alkyl, spesielt foretrukket 2-hydroksy-etyl.
X = H, CH^-SO^M, CH2-0H, CH2-R'
fdet M betyr:
Na, K, Ca/2, Mg/2, NR' ^ med R' = H, C-^-alkyl, ^ 2-^~ hydroksyalkyl, fortrinnsvis Na, K, Ca/2, Mg/2.
R' betyr et ytterligere strukturelement I, idet ikke mindre
enn halvparten av gruppene X er lik CH„-S0„M
n = kondensasjonsgraden,
den er minst 3» fortrinnsvis minst 8, normalt 10 til 200.
Strukturelementene (I) er middelgrupper av alkylerte fenolkondensater, endegruppene har prinsipiélt samme struktur, kan imidlertid dessuten i tillegg være substituert med H, (CHg-SO^M) eller metylolgrupper. Middelgruppene (I) er bare til en liten del substituert med metylolgrupper.
De alkylerte fenolkondensater fremstilles som følger: I et første trinn fremstilles kondensater av sulfonerte eller sulfometylerte fenoler eller tilsvarende fenolderivater med formaldehyd. De sulfonerte forbindelser fremstiller man f.eks. ved omsetting av fenol eller fenolderivater med H2S0^, klorsulfonsyre, oleum o.l. De sulfometylerte forbindelser er kondensater av fenol eller fenolderivater, formaldehydavgivere respektiv formaldehyd og sulfitter eller bisulfitter i det i strukturelementene (I) er R = H.' Disse kondensater omsettes deretter i et annet reaksjonstrinn i fortrinnsvis alkalisk miljø med ovennevnte alkyleringsmidler.
Som fenoler respektiv fenolderivater, anvendes fenol selv, videre C-L_10-alkylfenoler, klorfenoler, bisfenoler, som bis-(hydroksyfenyl)-propan, bis-(hydroksyfenyl)-sulfon,
o- og p-oksybisfenyl, fortrinnsvis imidlertid fenol. Som sul-fitteranvendes natriummetabisulfit, fortrinnsvis NaHSO^ eller Na2SO^, samt blandinger av begge. Sulfittene kan anvendes som fast-stoffer eller i form av deres vandige oppløsninger. Av alkyleringsmidlene er metylklorid, etylenoksyd og 1,2-propylenoksyd foretrukket, spesielt foretrukket er etylenoksyd. Foretrukket er videre formaldehyd i vandig 10 til 40 %- ig opp-løsning.
De av fenoler, formaldehyd og sulfitt v fremstilte kondensater omsettes deretter i vandig medium, ved pH 7 til 13 med alkyleringsmidlene, fortrinnsvis med etylenoksyd, til de strukturelement (I) holdige alkylerte fenolkondensater. Omsetningen foregår ved 20 til 150°C med 0,4 til 2 mol, fortrinnsvis med 0,5 til 1,2 og spesielt foretrukket med 0,7 til 1,0 mol alkyleringsmiddel pr. mol fenolisk forbindelse. Alkyleringsmiddelet reagerer fortrinnsvis med den fenoliske hydroksylgruppe, som også kan foreligge som fenol-atgruppe til tilsvarende alkoksyforbindelse. Denne lar seg f.eks. analytisk påvise ved kondensatets UV-spektra i alkalisk vandig medium før og etter alkyleringen. En del av alkyl-eringsmidlet reagerer likeledes med det i reaksjonsblandingen nærværende vann, respektiv hydroksydanion. Foretringsgraden er altså lavere enn den anvendte mengde av alkyleringsmiddel teoretisk ville tilsvare. I følge oppfinnelsen fåes kondensater hvor den fenoliske OH-gruppe er foretret med 0,4 til 1,0, fortrinnsvis 0,5 til 0,955 spesielt foretrukket 0,6 til 0,9 ekvivalenter alkyleringsmiddel.
De således fremstilte alkylerte fenolkondensat-
er anvendes referert til anvendt bindemiddel, i mengder fra 0,05 til 5 vekt-#, fortrinnsvis fra 0,1 til 3 vekt-#, spesielt foretrukket fra 0,2 til 2 vekt-%.
De ovenfor omtalte alkylerte fenolkondensater viser en meget god flytendegjørende virkning, uten uheldig å påvirke avbihdingsegenskapene, spesielt avbindingstiden av det uorganiske bindemiddel slik det er tilfellet med de ikke alkylerte fenolkondensater med formaldehyd. På den annen side har mørtel- eller bindemiddel-slammene i følge oppfinnelsen hvortil produktene i følge oppfinnelsen settes som flytende-gjører ingen hurtig stivning. Videre har de en ordentlig god oppslutningsvirkning på bindemiddelet. Dette uttrykker seg på den ene side i den "fete" meget plastiske konsistens, og på den andre side i den meget gode og stabile homogenitet av de dermed fremstilte betonger og mørtler.
Overraskende har tilsetningen av de alkylerte fenolkondensater i følge oppfinnelsen ingen tensid virkning, som forøvrig er egenartet for alkyleterne respektiv deres polymerer. En slik virkning ville vise seg meget tydelig i en betraktelig luftporeinnføring (se eks. 4).
Med tilsetningen av alkylerte fenolkondensater til de uorganiske bindemidler fåes bygningsdeler respektiv formlegemer som har meget gode tidlige fastheter.
Et vesentlig trekk ved oppfinnelsen er den med alkyleringsmidlene utførte foretring av den fenoliske OH-gruppe, i det mengden av foretringsmolekyler pr. fenol-enhet er avgjørende. Det ble funnet at en meget god virkning oppnås spesielt med en omsetning med 0,5 til 1,2 mol, spesielt foretrukket 0,7 til 1,0 mol alkyleringsmiddel pr. mol fenolforbindelse. Mindre mengder fjerner forsinkningseffekten ikke tilstrekkelig, større mengder gir en tensid virkning og fører dermed til innføring av luftporer ved mørtel- respektiv betong-forarbeidelse og nedsetter flytendegjøringseffekten. I følge oppfinnelsen fåes spesielt gode resultater når ikke alle fenoliske OH-grupper er foretret, men 0,1-0,4 ekvivalenter av den samlede mengde ikke foreligger foretret.
En spesiell egenskap av produktet i følge oppfinnelsen viser seg ved de ovennevnte uorganiske bindemidler, spesielt også ved forarbeidelse av keramiske masser. Med de alkylerj^e f enolkondensater lar, keramiske gytjer seg utmerket flytendegjøre. Videre har de flytendegjorte suspensjoner en fremragende bære-evne og viser ved de vanlige standtidene praktisk talt ingen avsetningsforeteelser. Disse resultater var overraskende da tilsvarende ikke alkylerte forbindelser riktignok virker flytendegjørende, imidlertid medfører betrak-telige sedimentasjoner, hvorved det ikke er mulig med en hen-siktsmessig anvendelse av et slikt produkt.
Mørtlene i følge oppfinnelsen kan forarbeides med de vanlige kjente tilsetningsmidlene, som forsinkere, akseler-atorer, avskummere, skumningsmidler, tetningsmidler, hydro-foberende stoffer, kunstharpiksdispersjoner og deres pulvere, flytendegjørere, luftporedannere og flytemidler, samt de vanlige kjente tilslagsstoffer som f.eks. sandA kis, stenmel, flyveaske, perlitter, vermiculitter, ekspandert leire, skummet eller blåste kunststoffer og tilsetningsstoffer som FeSO^. 7H20, AlgCSO^)^. 18H20, KAl(SOij)2. 12H20 etc. hver gang enkeltvis eller i ønskelig kombinasjon med hverandre.
Ved fremgangsmåten i følge oppfinnelsen til fremstilling av de med de alkylerte fenolkondensater modifiserte mørtler, kan de ovennevnte tilsetningsmidler og/eller tilslagsstoffer såvel settes til de uorganiske bindemidler som også
de allerede med alkylerte fenolkondensater blandede vandig blanding i en annen rekkefølge i blandingen av bestanddeler er imidlertid også mulig. Foretrukket er tilsetning av flytende-gjørere til de med vann dannede mørtler.
De ovenfor omtalte alkylerte fenolkondensasjonsprodukter kan anvendes meget bredt ved anvendelsen i følge oppfinnelsen som flytemidler for uorganiske bindemidler (innebe-fattende " keramiske masser), spesielt for fugeløse gulv-masser, betong og/eller fyllmasser. I motsetning til andre sammenlignbare produkter kan de alkylerte fenolkondensasjonsprodukter fremstilles eksempelvis i meget stabile høykonsent-rerte vandige oppløsninger som dessuten ennå er flytende homo-gene ved relativ lav temperatur. Således er også en 45% vandig oppløsning ennå homogen ved 0°C, godt hell- og pumpbar og beholder disse egenskaper ennå inntil -5°C, mens sammenlignbare produkter med fri fenoliske OH-grupper allerede ved 0°C
i det minste delvis utkrystalliserer. Spesielt ved lagring og forsendelse respektiv forarbeidelse av de omtalte kondensater i kaldere omgivelser, er dette forhold en betydelig for-del da det f.eks. opptrer færre vanskeligheter med feil doser-inger, tilstopninger etc. Fordelaktig lar de alkylerte fenol-kondensasj onsprodukter seg anvende ved legging av fugeløse
gulv. Mørtler, respektiv betong fremstilles med de alkylerte fenolkondensasjonsprodukter som flytendegjørere bevirker ikke utblomstring, respektiv avsetning, °g er godt homogent fremstillbar og forarbeidbar.
Fremgangsmåten i følge oppfinnelsen skal for-klares nærmere ved hjelp av følgende eksempler og tabeller.
Eksempel 1 (Fremstilling av prøve A)
376 g fenol og 36 g 45 %- ig natronlut ble opp-varmet sammen til 80°C, deretter tildryppet 800 g 30 %- ig formaldehydoppløsning. Etter fullstendig tilsetning av form-aldehydoppløsningen ble det omrørt i 10 minutter ved 80 til 90°C, deretter ble det langsomt tilsatt 1 040 g 40 %- ig NaHSO^-oppløsning og deretter omrørt 6 timer ved en temperatur på 140°C. Deretter ble prøven fortynnet til J>0% faststoff-innhold.
Eksempel 2 (Fremstilling av prøve B)
500 g av en i følge eksempel 1 fremstillet prøve ble omsatt i en oksetyleringsautoklav ved 80°C i 2 timer med 32,5 g etylenoksyd.
Bygningsteknisk undersøkelser
Som grunnblanding tjente en betong av 350 kg PZ 35 F/m^ betong, som ble fremstilt med et vann-sement-faktor (WZF) på 0,56 under anvendelse av tilslag 0 til 16 mm. Null-betongen (uten tilsetning) var innstillet på en utbredningsgrad (i følge DIN 1164) på 40 cm (etter sjokking). Økningen av utbredelsesgraden (likeledes angitt i cm) refererer seg til denne størrelse.
Som tilsetningsmiddel ble det anvendt:
A = fenol polykondensert med formaldehyd og sulfonert over
metylolgrupper,
B = som A, imidlertid er fenollsk OH-gruppe til 70-80% foretret
med etylenoksyd, dvs. produktet er ifølge oppfinnelsen,
C - handelsvanlig flytemiddel på basis av ditolyleter,
D = handelsvanlig flytemiddel på basis av amino-s-triazin-harpiks.
Den flytendegjørende virkning angis i utbredel-sesgrad-økningen.
Påvirkningen av avbindingstidene ved forskjellige tilsetninger ble for bedre demonstrasjon fastslått på umagrede prøver. Spesielt tydelig fremtrådte herved en over-ordentilig sterk forsinkelsesvirkning av prøve A.
Tilsetningen var tilsatt til fremstillingsvannet. Avbindingstidene ble fastslått med Vicat-nål.
I tabell 3 tydeliggjøres gode avbindingsforhold av sement etter tilsetning av produkter i følge oppfinnelsen i motsetning til de ikke alkylerte fenolkondensater A.
Prøven ble gjennomført som følger:
I et kalorimeter med tilsluttet temperaturskriver ble det opptatt en termokurve som karakteriserte stivningsfor-holdet.
Tydelig er, ved de tidligere kjente fenolprod-ukt A, ved bestemmelsen av avbindingstiden i følge Vicat å se den falske stivning, mens på den annen side, termokurven viser de ekte stivningstider. I motsetning hertil viser produkt B
i følge oppfinnelsen normale avbindingsforhold.
I tabell 4 sees en sterk forsinkende virkning av den tidligere kjente fenolforbindelse A i motsetning til produkt B i følge oppfinnelsen med hjelp av fastheter etter forskjellige tider. Dertil viser denne tabell den utmerkede fly-tendegjørende virkning av produktet i følge oppfinnelsen på en sementmørtel som ble fremstilt magret med sand av korn-størrelse 0 til 8 mm. Bemerkelsesverdig er også fasthetene som på tross av sterk flytendegjordt mørtel praktisk talt ikke har noen minskning sammenlignet med ikke flytendegjordt 0-mørtel.
Den positive virkning av produktet i følge oppfinnelsen viser seg også ved anvendelse i forbindelse med gips. På tross av meget god flytendegjøring ble det her også dessuten oppnådd en forbedring av fastheten.
Det ble anvendt en 3-gips.
Eksempel 3
For å fastslå innvirkningen av alkyleringsgraden på flytendegjøring og avbindingstider ble det gjore':" følgende forsøk: 500 g av en i følge eksempel 1 fremstilt prøve ble omsatt i en etoksyleringsautoklav ved 80°C med: f</;>>For virkningsprøvingen er bestémmelsen av utbredningsgrad, sportid og avbindingstid ved anvendelsen av produktene for anhydritt,en meget god indikator. Herover gir tabell 6 opplysninger. 1 kg anhydrittog 250 g vann og 4 g av den hver gang angitte prøve ble blandet godt, deretter fastslått utbredelsesgraden og i en skål bestemt sportiden samt i en ring avbindingstiden i følge Vicat. Som sportid ble det derved angitt den tid som gikk inntil i utgangsblandingen trukket spor ikke mer fløt sammen.
Som det sees av tabell 6 er produktene 3c) og 3d) spesielt godt egnet.
Ved samme forsøk med umagret sement får man et tilsvarende resultat:
Ved en blanding av 1 kg sement, 300 g vann og eventuelt 5 g flytendegjører viser det seg følgende: Uten tilsetning av flytendegjører utgjør utbredelsesgraden 10 cm og avbindingstiden 5 timer. Ved anvendelse av produktet i følge eksempel 1, altså uten omsetning med etylenoksyd øket utbredningsgraden til 33 cm, imidlertid var avbindingstiden for lang, nemlig 14 timer. Med produkt i følge eksempel 3g), altså etter omsetning med 2 mol etylenoksyd pr. mol fenol, er utbredningsgraden bare 11,5 cm meget liten, når også avbindingstiden med 4 timer og 4 0 minutter er god. best egnet er igjen produktet i følge eksempel 3c) og 3d), altså med. 0,8 henholdsvis 0,99 mol etylenoksyd pr. mol fenol omsatt, som ga en høy utbredningsgrad på 30 cm og sam-tidig en god avbindingstid på 6,5 time, altså bare litt høy-ere en prøven uten tilsetning av flytendegjører.
Eksempel 4
Dette eksempel viser ele fremragende egenskaper av flytendegjører i følge oppfinnelsen med hensyn til luft-inntak og derved forårsakede uønskede nedgang av romtettheten.
800 g sement, 4 kg sand, 4 60 g vann og 4 g av den nedenfor angitte flytendegjØrer ble blandet, brakt i et måleapparat med egnet volum, kort fortettet og deretter veid. Derved fremkom følgende tettheter:
Romtetthetene forble inntil eksempel 3é) praktisk talt uforandret sammenlignet til blanding uten flytende-gjører-tilsetning således at det ikke foregikk noe luftinn-tak. Ved større mengder av omsatt etylenoksyd (eksempel 3f og 3g) avtok romtettheten tydelig, da luft ble trengt inn.

Claims (7)

1. Med alkylerte fenolkondensasjonsprodukter modifisert mørtel med et innhold av uorganiske bindemidler og eventuelt tilslagsstoffer, tilsetningsstoffer og/eller tilsetningsmidler, karakterisert ved at mørtelen referert til anvendt bindemiddel inneholder 0,05-5 vekt-% delvis sulfonerte, fortrinnsvis delvis sulfometylerte kondensater av fenol eller fenolderivater med formaldehyd, hvor den fenoliske OH-gruppe er foretret med 0,6-0,9 ekvivalenter alkyleringsmidler.
2. Mørtel ifølge krav 1, karakterisert ved at alkylerte kondensasjonsprodukter som midtgrupper inneholder strukturelementer med formel (I) hvori R betyr H, C-L_g-alkyl, C7_g-aralkyl, C1_4~mono- eller di-hydroksyalkyl, C^^-hydroksy-kloralkyl, idet mindre enn 40% av gruppene R er lik H, X betyr H, CH2-S03M, CHgOH, CF^-R', idet M betyr Na, K, Ca/2, Mg/2, NRJ^ rned R' = H, C-^-alkyl, C2_4~hydroksyalkyl, R<1> betyr et ytterligere strukturelement I, idet ikke mindre enn halvparten av gruppene X er lik CHg-SOgM, n er kondensasjonsgrad, den er minst 3, fortrinnsvis minst 8, normalt 10-200.
3. Mørtel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den inneholder de alkylerte fenolkondensasjonsprodukter i mengder på 0,1-3 vekt-% referert til anvendt bindemiddel.
4. Mørtel ifølge et eller flere av kravene 1.-3, karakterisert ved at den som tilsetningsstoffer inneholder: FeS04 . 7H20, A12(S04)3 . 18H20 og/eller KA1(S04)2 . 12H20, som tilsetningsmiddel: flytendegjørere, stivningsaksele-ratorer, forsinkere, luftporedannere, fortynningsmiddel, akselereringsmidler og/eller avskummere, og som tilslagsstoffer; sand, kis, split, perlitt, pimpsten, skummede eller faste kunststofflegemer og/eller pigmenter.
5. Fremgangsmåte til fremstilling av med alkylerte fenolkondensasjonsprodukter modifisert mørrbel som inneholder uorganiske bindemidler, eventuelt tilslagsstoffer, tilsetningsstoffer og/eller tilsetningsmidler-, karakterisert ved at til den med vann blandede mørtel tilsettes delvis sulfonerte, fortrinnsvis delvis sulfometylerte kondensater av fenol eller fenolderivater med formaldehyd, hvor den fenoliske OH-gruppe er foretret med 0,6-0,9 ekvivalenter alkyleringsmidler, i mengder fra 0,05-5 vekt-% referert til anvendt bindemiddel.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det som alkylerte fenolkondensasjonsprodukter anvendes slike som midtgruppe inneholder strukturelementer med formel (I) hvori R betyr H, C1_g-alkyl, C7_Q-aralkyl, C1_4~mono- eller di-hydroksyalkyl, C^^-hydroksy-kloralkyl, idet mindre enn 40% av gruppene R er lik H, X betyr H, CH2-S03M, CHgOH, CI^-R' , idet M betyr Na, K, Ca/2, Mg/2, NR4 med R' = H, C1_4-alkyl, C2_4-hydroksyalkyl, R' betyr et ytterligere strukturelement I, idet ikke mindre enn halvparten av gruppene X er lik CP^-SO^M, n betyr kondensasjonsgraden, den er minst 3, fortrinnsvis minst 8, normalt 10-200.
7. Anvendelse av mørtelen ifølge krav 1-4 for fugeløse gulv, betong og/eller fyllmasser.
NO802485A 1979-09-04 1980-08-21 Moertel av uorganiske bindemidler, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse. NO153171C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792935719 DE2935719A1 (de) 1979-09-04 1979-09-04 Moertel aus anorganischen bindemitteln, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO802485L NO802485L (no) 1981-03-05
NO153171B true NO153171B (no) 1985-10-21
NO153171C NO153171C (no) 1986-01-29

Family

ID=6080035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO802485A NO153171C (no) 1979-09-04 1980-08-21 Moertel av uorganiske bindemidler, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse.

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4330334A (no)
EP (1) EP0025143B1 (no)
JP (1) JPS5818338B2 (no)
CA (1) CA1162671A (no)
DE (2) DE2935719A1 (no)
DK (1) DK375180A (no)
NO (1) NO153171C (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO823752L (no) * 1982-11-10 1984-05-11 Borregaard Ind Tilsetningsstoff for sement, moertel og betong
SE452607B (sv) * 1983-04-29 1987-12-07 Ceskoslovenska Akademie Ved Snabb-bindande hoghallfasthetscementbindemedel samt forfarande for framstellning derav
SE452978B (sv) * 1983-12-13 1988-01-04 Berol Kemi Ab Forfarande for framstellning av en cementbaserad komposition
JPS61122146A (ja) * 1984-11-14 1986-06-10 三菱油化株式会社 水硬性セメント組成物およびセメント成型体の製造方法
DE3901930A1 (de) * 1989-01-24 1990-07-26 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von novolaken und deren verwendung
US5674316A (en) * 1994-06-30 1997-10-07 Kao Corporation Hydraulic composition
DE102004050395A1 (de) * 2004-10-15 2006-04-27 Construction Research & Technology Gmbh Polykondensationsprodukt auf Basis von aromatischen oder heteroaromatischen Verbindungen, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
DE102005060947A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Construction Research & Technology Gmbh Pulverförmige Polykondensationsprodukte

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3065039A (en) * 1957-02-02 1962-11-20 Bayer Ag Sulfo-methylated phenol-formaldehyde tanning agents
US3108087A (en) * 1959-06-08 1963-10-22 Nalco Chemical Co Dicarboxy acid esters of sulfated oxyalkylated alkyl phenol-formaldehyde resins
US3230197A (en) * 1961-03-07 1966-01-18 Georgia Pacific Corp Oxidized condensation product of a mono sulfonated difunctional phenol with aldehyde and process for making same
US3442859A (en) * 1965-08-30 1969-05-06 Diamond Shamrock Corp Condensates of sulfonated formaldehyde-mixed phenols condensates with formaldehyde and a phenol
US3667979A (en) * 1971-04-30 1972-06-06 Sun Oil Co Investment casting wax
BE794660A (fr) * 1972-01-29 1973-07-30 Basf Ag Fluidifiant pour liants mineraux
GB1458854A (en) * 1973-02-06 1976-12-15 Showa Denko Kk Production of ceramic pastes using water-consumption-reducing additives
US3870681A (en) * 1973-02-20 1975-03-11 Westvaco Corp Mofiefied sulfonated resin surfactants
CA1015490A (en) * 1973-08-28 1977-08-09 Uniroyal Ltd. Chemically resistant thermosetting polymers based on acrylate esters of modified phenolic resins
DE2421222A1 (de) * 1974-05-02 1975-11-13 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verwendung der kondensationsprodukte von zweikernigen phenolen mit formaldehyd als bauhilfsmittel
YU39745B (en) * 1975-08-14 1985-04-30 Termika Process for producing perlite motor of a low volume mass such as 500 to 600 kg/m3
US4125410A (en) * 1975-08-27 1978-11-14 Nippon Zeon Co., Ltd. Water-reducing admixture
FR2407184A1 (fr) * 1977-10-28 1979-05-25 Rhone Poulenc Ind Procede pour ameliorer la mise en oeuvre et les proprietes mecaniques des compositions de ciment hydraulique
FR2443439A1 (fr) * 1978-12-05 1980-07-04 Rhone Poulenc Ind Procede de confection de mortiers et betons de liants hydrauliques

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5637265A (en) 1981-04-10
DE2935719A1 (de) 1981-03-12
NO802485L (no) 1981-03-05
EP0025143B1 (de) 1983-01-26
JPS5818338B2 (ja) 1983-04-12
DE3061788D1 (en) 1983-03-03
CA1162671A (en) 1984-02-21
NO153171C (no) 1986-01-29
USRE31610E (en) 1984-06-26
EP0025143A1 (de) 1981-03-18
DK375180A (da) 1981-03-05
US4330334A (en) 1982-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK169431B1 (da) Salte af vandopløselige naphthalen-sulfonsyre-formaldehyd-kondensater til anvendelse som tilsætningsstoffer til uorganiske bindemidler
US4818288A (en) Dispersant for concrete mixtures of high salt content
EP0520413B1 (en) Concrete composition
US4265674A (en) Additive for concrete or mortar and the use thereof
US3997502A (en) Mortar of inorganic binder and formaldehyde condensation product of sulfonated aromatic ether, imine or sulfone
CN101328037B (zh) 碱木质素混凝土引气减水剂及其制备方法与应用
NO312632B1 (no) Kondensasjonsprodukter på basis av amino-s-triaziner, fremgangsmåte for deres fremstilling, og deres anvendelse
RU2613372C2 (ru) Гидравлическая композиция
JPH06239950A (ja) 縮合重合法
NO153171B (no) Moertel av uorganiske bindemidler, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse
US4272430A (en) Additive for inorganic binders
US4662942A (en) Cement additives
USH493H (en) Alkylsulfonated polysaccharides and mortar and concrete mixes containing them
US4746367A (en) Superplasticizer composition for use with hydraulic cements
US2172076A (en) Production of porous building materials
JPH03187960A (ja) セメント用減水剤
RU2066330C1 (ru) Способ получения пластификатора для бетонной смеси
NO304881B1 (no) Middel til forbedring av flytbarhet, en fremgangsmÕte for dets fremstilling og dets anvendelse
JP2000508617A (ja) 種々の密度で高い強度を有するコンクリートをもたらすコンクリート混合物、その混合物およびコンクリートを製造するための方法、ならびにアニオン添加物の使用
US5348582A (en) Mineral building materials with additives
CN108864389B (zh) 一种降粘型氨基磺酸盐减水剂的制备方法
EP0166774A1 (en) WATER REDUCING AGENT FOR USE IN MORTAR AND CONCRETE.
NO144484B (no) Lavporoes aggregatholdig sementblanding.
RU2761423C2 (ru) Состав для неорганических вяжущих веществ
JPH05105495A (ja) 超硬練りコンクリート用混和剤及びそれを用いた超硬練りコンクリートの製造方法