JPS61122146A - 水硬性セメント組成物およびセメント成型体の製造方法 - Google Patents

水硬性セメント組成物およびセメント成型体の製造方法

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JPS61122146A
JPS61122146A JP59240099A JP24009984A JPS61122146A JP S61122146 A JPS61122146 A JP S61122146A JP 59240099 A JP59240099 A JP 59240099A JP 24009984 A JP24009984 A JP 24009984A JP S61122146 A JPS61122146 A JP S61122146A
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silica
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梅沢 徳弘
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、セメント成型体を急速高温養生によって極め
て短時間(1〜3時間)で製造する方法およびそれに用
いる水硬性セメント組成物に関するものである。セメン
ト成型体としては、石綿セメント板、パルプセメント板
、木毛セメント板、木片セメント板、GRC、セメント
瓦、モルタル板、テラゾーブロック、コンクリート板、
コンクリートパイル、ヒユーム管、U字溝、コンクリー
トブロック、テトラポット、コンクリート枕木、ALC
等の土木、建築用のセメント、モルタル、コンクリート
製品があげられる。
〔従来の技術〕
製品により異なるが、従来、セメント成型体を製造する
には、ポルトランドセメント、水及び骨材を調合して混
練りし、型枠に充填後、常温(通常の気温)で2〜4時
間前養生する。ついで、水蒸気を用いて、11〜b 〜フO℃まで昇温し、該養生温度を4〜8時間保持した
後に蒸気を止め、6〜12時間の自然冷却を持って脱型
している〔特開昭55−20252号、特開昭57−2
2151号、特公昭57−17871号公報、日1マス
ターピルダーズ■の技術資料扁L−001″″蒸気養生
−ACI517委員会報告″、1965年8月刊〕。
従来の方法では、セメント成型体の生産サイクルは1〜
3サイクル/日である。生産時間を単に短縮したのでは
コンクリートは十分に硬化しない。
また、従来の養生条件よりも、前養生時間を短縮し、昇
温速度及び養生温度を上昇させると、セメント成型体に
は膨張、発泡及び亀裂が発生し、健全な製品が得られな
い。
かかる従来の蒸気養生法の成形サイクルが長いという欠
点を改良する目的で、普通ポルトランドセメントに早強
セメント、即ち、カルシウムアルミネート、石灰と石責
の混和物を5重量%以上、必要により炭酸ンーダと有機
酸(例えばグルコン酸、クエン酸、酒石酸あるいはこれ
らのNa、にの塩)および発泡剤であるアルミニウム粉
、水、細骨材を配合した水硬性セメント配合物を、型枠
に打設し、1〜2時間前養生後、高温高圧蒸気養生(昇
温湿度80℃/時間、180℃、10気圧)もしくは常
圧蒸気養生(昇温温度40℃/時間、60℃、1気圧)
シ、次いで室温まで4〜5時間力為けて冷却して脱型し
、脱型直後の圧縮強度が82〜9QKv/dの軽量セメ
ント成型品を製造する方法が提案された(特開昭50−
110420号公報)。
この方法は、水硬性セメント配合物を覆枠に打設後の昇
温速度を速めることにより、成形サイクルを短縮させる
ものであるが、依然として相当時間の前養生が必要であ
り、また、蒸気養生後、脱型する迄の放冷時間に5〜6
時間要するので、未だ成形サイクルの十分な短縮とは言
えない。
本発明者等は、先に、セメント混和剤を稽々検討し、前
養生の必要性の有無、蒸気養生後の放冷の必要性の有無
を検討したところ、特定の硫酸塩をセメント混和剤とし
て用いる場合は開放式型枠でも、前養生を必要とせず、
成型接直ちに昇温速度40℃/時間以上、かつ、養生温
度80℃以上の急速高温養生を行うことができ、これに
よって、養生時間1〜3時間で欠点のない健全なセメン
ト成型体が得られ、生産サイクルVilO?イクル/日
以上可能であることを見い出し、先に1水硬性セメント
に対して、リチウム、アルミニウム、カリウム、タリウ
ムの硫酸塩およびそれらの金属を含む硫酸複塩の1種ま
たは25以上を0.1〜20重量%の割合で添加した水
硬性セメント配合物を成型後、高温養生することを特徴
とするセメント成型体の製造方法を出願した(特願昭5
8−125571号)。
〔発明が解決しようとしている問題点〕本発明はこの先
願において、型枠への打設が容易で、力・つ、圧縮強度
、外観に優れるセメント成型体を与える水硬性セメント
組成物を見い出したもので、前記硫酸塩の他に、特定の
他の混和剤を併用することにより、水硬性セメント組成
物が打設作業に適した流動性を保つ時間を必要十分に長
くすることを可能ならしめるものである。
〔発明の構成、問題点を解決するための手段〕本発明の
第1は、セメン)100重量部、細骨材0重電部〜適量
、粗骨材0重量部〜適量、水重量および下記の組成割合
の混和剤2〜20ilj量部(a)、アルミニウムの硫
酸塩またはアルミニウムの硫酸複塩の1種ま九は2種以
上の硫酸塩1重喰部 (b)!−フタレンスルホン酸ソータa ホル−r +
) 7縮合物またはメラミン樹脂スルホン酸ソーダ・ホ
ルマリン縮合物    0.1〜1重量部(c)0粒径
が1〜50ミクロンの赤倉ポゾラン、粒径が5ミクロン
以下であり、AkO3・3SiOz、zr810a 、
けいそう土、ベントナイト、珪砂、カオリン、Ca5t
ダスト、シリカフユーム、NazO・SIO雪の中より
選ばれたシリカ系化合物粒子          0.
1〜5重量部の割合で配合された水硬性セメント組成物
を提供するものである。
本発明の第2は、セメントtoolit部、細骨材0重
瞬部〜適醍、粗骨材011L量部〜適量、水重量および
下記の組成割合の混和剤2〜2011部(a)、アルミ
ニウムの硫酸塩またはアルミニウムの硫酸複塩の1種ま
たは2種以上の硫酸喋1重着部 山)、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物ま
たはメラミン對脂スルホン酸ソーダホルマリン縮合物 
     0.1〜1重量部(c)0粒径が1〜50ミ
クロンの赤倉ポゾラン、粒径が5ミクロン以下であり、
Al2O3 Si 025zrSi04、けいそう士、
ベントナイト、珪砂、カオリン、Ca5I  ダスト、
シリカフユーム、Nag 0−8t Ox の中よシ選
ばれたシリカ系化合物粒子          o、t
〜5重量部の1割合で配合された水硬性セメント組成物
を型枠に打it、、jれt”80〜110℃oiiで高
ms生することを特徴とするセメント成型体の製造方法
を提供するものである。
(セメント) 本発明の実施において、水硬性セメントとしては、普通
ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中
庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメ
ント、白色ポルトランドセメント、高炉セメント、シリ
カセメント、フライアッシュセメント等が挙げられるう (細骨材) 細骨材としては川砂、砕砂、珪砂、人工軽量砂等が挙げ
られ、これらはセメン) 1 o O1,1部に対し、
01tt部〜適量、モルタル、コンクリート製品の場合
には100〜300重量部の割合で用いる。粗骨材とし
ては川砂利、砕石が一般であり、モルタル成型品を得る
場合は配合されていないが、コンクリート成型品を製造
する場合は200〜400重量部の割合で、また、細骨
材率が27〜45重量%となる割合で一般に利用される
(混和剤) 次にセメント混和剤成分について述べる。
(1り成分の硫酸塩としては、Mの硫履塩、これらの複
1、例えばNHiAtS04等があげられる。これらの
硫酸塩や硫酸複塩は、無水物あるいは有水物、例えばA
!、2(5O4) 3・14〜18H20のいずれの形
でも使用でき、粉末状あるいは水溶液としても使用でき
る。
次に1セメント配合物の流動性を改良する(′b)成分
の減水剤としては、ナフタレンスルホン酸ソーダ・ホル
マリン縮合物またはメラミン樹脂スルホン酸ソーダ・ホ
ルマリン縮合物である。ナフタレンスルホン酸ソーダ・
ホルマリンm 合物VCつイテは、ナフタレンスルホン
酸ソーダ単独縮合物に限られるものではなく、ナフタレ
ン、アルキルナフタレン、ビフェニル、アントラセン等
の多環芳香族化合物のスルホン酸ソーダホルマリン縮合
物でもよい。ナフタレンスルホン酸ソーダ・ホルマリン
縮合物の市販品としては、花王石けん■の「マイティ玉
竹本油脂■の「ボールファイン」等がある。メラミン樹
脂スルホン酸ソーダ・ホルマリン縮合物については、次
式の構造のものがよい。
〔式中、n≧2である。〕 かかる市販品としては、日曹マスターピルダーズ■のr
NL−4000J、昭和電工■の「メルメント」等があ
る。
(e)成分のA/aos” 3SLOz、zrSiO4
、けいそう土、ベントナイト、けい砂、カオリン、Ca
Siダスト、赤倉ボラゾン、NazO・5i02、シリ
カ7ユームのシリカ系化合物の粉末は、セメント成型品
の圧縮強度の向上、外観(平滑性)の向上に寄与する。
シリカフユームは、シリコンやフェロシリコンを製練す
る過程で電気炉から排出されるフユーム(煙霧、極微細
粒子)を捕集したもので、別名マイクロシリカと呼ばえ
るもので、比表面積が約20万〜30万cd/fであシ
、平均粒径が約0,1μmである。このシリカフユーム
の主生産国はアメリカ、ソ連、ノルクエー、日本等であ
り、例えばノルウェー産のものの化学成分は下記の様で
ある。
5iOz   9G、o〜96刀%、AtzOs  0
.3〜3.0%FsOs   0.2〜0.8%、Mg
O0,5〜1.5%Ca0   0.1〜0.s%、N
azOO,2〜0.7%に20   04〜1.0%、
CO,5〜2.7%S     o、i〜0.4%、L
O工  0.7〜2.8%また、Na2O・SiO2は
、JIS規格の篩200メツシュ通過のものが用いられ
る。
混和剤の配合組成は、(!L)成分の硫酸塩1重量部に
対し、(b)成分の減水剤が0.1〜1重量部、(c)
成分のシリカ系化合物粉末を0.1〜5重量部の割合で
用いる。また、混和剤は、セメント100重量部に対し
、2〜20重量部、好ましくは3〜10重量部の割合で
用いる。混和剤の多量の使用は得られるセメント成型品
の機械的強度を低下させるので好ましくない。
これら混和剤の他に、セメント組成物に樹脂充填剤、顔
料、空気連行剤(AE剤)、増粘剤等を必要により配合
できる。
AE剤は従来コンクリートの空気量を増加させるので、
これまで高温養生には好ましくないと考えられていたが
、本発明の前記特定の硫酸塩や硫酸複塩と併用するとき
には、セメント成型体の表面及び内部組織に発泡や膨張
が見られず、良好な表面性状及び組織構造が得られた。
これは、養生初期の段階で骨格が形成され、該骨格が膨
張抑制方向に働くので、AE剤で連行された空気の熱膨
張が生じないものと推測される。いずれにせよ、本発明
方法では、AE剤を膨張現象の恐れなく使用でき、AE
剤本来の作用効果を充分に発揮させることができるので
、耐凍結融解性を向上させることができる。
(セメント成型体の製造) 本発明の水硬性セメント組成物は、常温娶生で硬化させ
ても、高速遠心成型してセメント成型体を製造してもよ
いが、成型サイクルの面からは、80℃以上の温度で急
速高温養生して成型する方法が好ましい。
即ち、水硬性セメントと、特定の硫酸塩や硫酸複塩、ナ
フタレンスルホン酸ソーダ・ホルマリン縮合物又はメラ
ミン樹脂スルホン酸ソーダ・ホルマリン縮合物、特定の
シリカ系化合物粒子に水及び骨材(砂等の細骨材と砂利
や砕石等の粗骨材の一方又は双方)、更に必要により他
の促進剤、遅延剤、減水剤等の混和剤を添加して混練り
し、型枠に投入充填(打設)1、次いで40℃/時間以
上で80℃以上に昇温し、この水硬性セメント配金物を
1〜3時間、大気圧下に80℃以上の温度で急速高温養
生する。
打設後、常温で前置時間(前養生)を取ってもよいが、
セメント成型体の生産サイクルを増すため、打設終了後
前養生なしに直ちに急速な昇温か行われる。昇温速度u
40℃/時間以上、好ましくは60〜b 度範囲では得られるセメント成型品に何等の悪影響も生
じない。養生温度は80℃以上の高温、好ましくは90
〜110℃の高温を15〜60分間保持すればよい。1
00℃を越える高温養生を行うときは、気密性のある養
生装置が必要である。
例えば成型体をシートで包み、加圧されたスチームを通
気すれば100℃を越える高温養生ができる。
高温養生のだめの加熱媒体としては、一般の蒸気養生に
用いられている高温加圧水蒸気が適している。その他の
加熱養生方法、列えば電気養生、電熱養生、高周波養生
や加熱空気養生、赤外線加熱養生も何等の支障なく使用
できる。
セメント成型体は上記の高温養生後、直ちに脱型され、
全ての製造工程が終了する。養生の熱効率を上げるため
には、多少(10分〜2時間)の自然放冷(シーキング
)を行えば効果的である。
このようにして、養生時間1〜3時間で得られたセメン
ト成型体(セメント、モルタルあるいはコンクリ−、ト
製品)は製品の表面および内部組織に膨張、発泡、亀裂
等の欠点がなく、必要十分な脱型強9(100〜200
KII/cI11)があり、脱型後の強度の増進も通常
の蒸気養生製品と同等である。
本発明の実施において、(a)成分の硫酸塩や硫酸複塩
が、水硬性セメント配合物の急速高温養生において、該
セメント配合物の膨張、発泡、亀裂を抑止して硬化を促
進する作用をなしているものと思われる。
〔発明の効果〕
本発明の方法によれば、水硬性セメント配合物の流動性
が優れるので型枠への打設が容易であり、また他めて短
時間に脱型直後の圧縮強度とじて110に?/−以上が
得られ、表面が平滑なセメント成型品を大気圧下で開放
式型枠を用いて製造できる利点を有する。また、本発明
法では従来の高温高圧養生法のように大きな蒸気圧を隔
室内に確保する必要がないので、養生用設備に格別の圧
力保持手段を付する必要が全くなく、従来の常圧蒸気養
生設備をそのまま使用することができる。型枠も設備及
び運転コストの高い閉鎖式型枠を使用する必要がなく、
通常の開放式型枠をそのまま使用することができる。
即ち、本発明によれば、急速高温養生を膨張現象の危惧
なく安全に行なえるので、早期強度発現や養生時間の短
縮、生産サイクルの増大という課題を、型枠や養生用装
置の設備費や運転コストの過大な増大を招かずに容易に
達成できるのであシまた、成型体自体の品質面において
も、比較的大きい細孔半径における細孔容積を少なくし
たり、耐凍結融解性を向上させたり、中性化を抑制する
等の改善効果があるのでちる。
次に、混和剤の種類、添加量を種々変更して、水硬性セ
メント配合物を蒸気養生した本発明の実施例を、第1表
乃至第2表に整理して示す。
実施例1 普通ポリトラノドセメント100重量部、標準砂200
重量部、水45重量部に表1に示す混和剤を同表に示す
割合で配合してセメント配合物を調製した。
セメント配合物のフロー値が110m以上であるうちに
これらセメント配合物を開放式鋼装型枠内に充填し、振
動を型枠に与えて脱泡後、30℃より100℃まで1時
間かけて昇温を行ない、100℃で蒸気養生を60分行
なった後、蒸気をpタル 止め、直に七 ?j$成型品を脱型し、その圧縮強度(
JIS  R5201−1977)及び外観を調べた。
外観の判定は、成型体全体について膨張、発泡、亀裂の
有無、大小、数を肉眼観察して行なった。
外観:優れる一完全硬化。
なお、用いたノルウェー等のシリカフユームの粒径は0
.01〜0.2μであり、組成は、次のとおりである。
5i02  89.06%、CaOO,29%F820
3  189%、  AtzO30,77%に20  
 0.67%、  Naz030−41%C1,3%、
  3    0.14%灼熱   2.60% (以下余白) 実施例2 ツルーウェー産シリカフユームの代りに表2に示すシリ
カ系化合物粉末を用いる他は、実施例1のNci3と同
様にして同表に示す物性のセメント成型体を得た。
なお、コンクリートセメント組成は次の様である。
ポルトランドセメント       100重量部標準
砂      183I 砕    石               339 
l水                      4
5 1Atz(SO4)s48Hz0    5 sナ
フタレンスルホン酸ソーダ・ホルマリン網金物IIシリ
カ系化合物粉末         z l 0(以下余
白)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)、セメント100重量部、細骨材0重量部〜適量、
    粗骨材0重量部〜適量、水適量および下記の組成割合の
    混和剤2〜20重量部 (a)、アルミニウムの硫酸塩またはアルミニウムの硫
    酸複塩の1種または2種以上の硫酸塩1重量部 (b)、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物
    またはメラミン樹脂スルホン酸ソーダホルマリン縮合物
    0.1〜1重量部 (c)、粒径が1〜50ミクロンの赤倉ポゾラン、粒径
    が5ミクロン以下であり、Al_2O_3・3SiO_
    2、ZrSiO_4、けいそう土、ベントナイト、珪砂
    、カオリン、CaSiダスト、シリカフユーム、Na_
    2O・SiO_2の中より選ばれたシリカ系化合物粒子
    0.1〜5重量部の割合で配合された水硬性セメント組
    成物。 2)、セメント100重量部、細骨材0重量部〜適量、
    粗骨材0重量部〜適量、水適量および下記の組成割合の
    混和剤2〜20重量部 (a)、アルミニウムの硫酸塩またはアルミニウムの硫
    酸複塩の1種または2種以上の硫酸塩1重量部 (b)、ナフタレンスルホン酸ソーダ・ホルマリン縮合
    物またはメラミン樹脂スルホン酸ソーダ、ホルマリン縮
    合物0.1〜1重量部 (c)、粒径が1〜50ミクロンの赤倉ポゾラン、粒径
    が5ミクロン以下であり、Al_2O_3・3SiO_
    2、ZrSiO_4、けいそう土、ベントナイト、珪砂
    、カオリン、CaSiダスト、シリカフユーム、Na_
    2O・SiO_2の中より選ばれたシリカ系化合物粒子
    0.1〜5重量部の割合で配合された水硬性セメント組
    成物を型枠に打設し、これを80〜110℃の温度で高
    温養生することを特徴とするセメント成型体の製造方法
    。 3)、水硬性セメント組成物を型枠に打設した後、80
    〜110℃の養生温度に致らしめる昇温速度が40℃/
    時間以上であることを特徴とする特許請求の範囲第2項
    記載のセメント成型体の製造方法。 4)、硫酸塩が硫酸アルミニウムの水和物であることを
    特徴とする特許請求の範囲第2項記載のセメント成型体
    の製造方法。 5)、水硬性セメント組成物を型枠に充填後、前養生な
    しで80〜110℃の高温養生を行うことを特徴とする
    特許請求の範囲第2項記載のセメント成型体の製造方法
    。 6)セメント100重量部に対する細骨材の配合割合が
    100〜300重量部で、粗骨材の配合割合が200〜
    400重量部であることを特徴とする特許請求の範囲第
    2項記載のセメント成型体の製造方法。
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