JPS5849506B2 - 水硬性結合剤用の添加剤 - Google Patents
水硬性結合剤用の添加剤Info
- Publication number
- JPS5849506B2 JPS5849506B2 JP56028068A JP2806881A JPS5849506B2 JP S5849506 B2 JPS5849506 B2 JP S5849506B2 JP 56028068 A JP56028068 A JP 56028068A JP 2806881 A JP2806881 A JP 2806881A JP S5849506 B2 JPS5849506 B2 JP S5849506B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lignin sulfonate
- additive
- additives
- weight
- hydraulic binders
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、セメント、石膏などの水硬性結合剤用添加剤
、さらに詳しくは、高分子量体の含有量が犬で、かつリ
グニンスルホン酸塩を主体とするものとβ−ナフタレン
スルホン酸塩ホルマリン縮合物とを主成分として含有す
るものとからなり、これを水硬性結合剤に添加すると、
硬化遅延作用がなく、高いヲーカビリチーと高強度をも
たらす水硬性結合剤用の添加剤に関する。
、さらに詳しくは、高分子量体の含有量が犬で、かつリ
グニンスルホン酸塩を主体とするものとβ−ナフタレン
スルホン酸塩ホルマリン縮合物とを主成分として含有す
るものとからなり、これを水硬性結合剤に添加すると、
硬化遅延作用がなく、高いヲーカビリチーと高強度をも
たらす水硬性結合剤用の添加剤に関する。
一般的に、セメントを使用するコンクリート、モルタル
、ペーストや石膏プラスタなどを製造する際に、その流
動性や作業性を改善するために分散剤を使用されている
が、その分散剤としては、例えばリグニンスルホン酸塩
を主体とするもの、β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物を主体とするもの、スルホン酸残基を有する
メラミンのホルマリン高縮合物を主体とするものなどが
あるが、これらには次のような欠点がある。
、ペーストや石膏プラスタなどを製造する際に、その流
動性や作業性を改善するために分散剤を使用されている
が、その分散剤としては、例えばリグニンスルホン酸塩
を主体とするもの、β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物を主体とするもの、スルホン酸残基を有する
メラミンのホルマリン高縮合物を主体とするものなどが
あるが、これらには次のような欠点がある。
すなわろ、リグニンスルホン酸塩を主体とするものは、
短期強度の発現が悪いので、塩化カルシウム、硫酸ソー
ダ、アミン類などと併用してこれを改善しているが、そ
の反面、鉄筋が腐蝕したり冬期においては結晶が析出し
たり、さらには空気連行性、硬化遅延性、偽凝結などが
あるので、これを多量に使用して用水量を減少させるこ
とはできない。
短期強度の発現が悪いので、塩化カルシウム、硫酸ソー
ダ、アミン類などと併用してこれを改善しているが、そ
の反面、鉄筋が腐蝕したり冬期においては結晶が析出し
たり、さらには空気連行性、硬化遅延性、偽凝結などが
あるので、これを多量に使用して用水量を減少させるこ
とはできない。
また、β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物や
スルホン酸残基を有するメラミンのホルマリン高縮合物
を主体とするものは、低い単位水量で良好なワーカビリ
チーをもたらすことができるが、それには添加量を多く
しなければならず、しかもワーカビリチーは短時間のう
ちに大きく低下してしまうので、ホットミキシングに不
向きとなるばかりでなく、通常の使用に際しては分割添
加しなげればならない。
スルホン酸残基を有するメラミンのホルマリン高縮合物
を主体とするものは、低い単位水量で良好なワーカビリ
チーをもたらすことができるが、それには添加量を多く
しなければならず、しかもワーカビリチーは短時間のう
ちに大きく低下してしまうので、ホットミキシングに不
向きとなるばかりでなく、通常の使用に際しては分割添
加しなげればならない。
本発明は、これらの欠点を解決した水硬性結合剤用の添
加剤を提供することを目的とするものである。
加剤を提供することを目的とするものである。
すなわち、本発明は、リグニンスルホン酸塩を主体とす
るものとβ−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
とを主成分として含有してなるものからなり、該リグニ
ンスルホン酸塩を主体とするものは、リグニンスルホン
酸塩が８０重量％以上、糖分がペントースとして２．５
重量％以下、しかも、分子量２００００以上のものが３
０重量％以上を含有しているものであることを特徴とす
る水硬性結合剤用の添加剤である。
るものとβ−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
とを主成分として含有してなるものからなり、該リグニ
ンスルホン酸塩を主体とするものは、リグニンスルホン
酸塩が８０重量％以上、糖分がペントースとして２．５
重量％以下、しかも、分子量２００００以上のものが３
０重量％以上を含有しているものであることを特徴とす
る水硬性結合剤用の添加剤である。
以下、さらに本発明について詳し《説明する。
本発明は、特定のりグニンスルホン酸塩含有物とβ−ナ
フタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物との二或分を主
或分として含有する水硬性結合剤用の添加剤であるが、
まず特定のりグニンスルホン酸塩を主体とするものから
順に説明する。
フタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物との二或分を主
或分として含有する水硬性結合剤用の添加剤であるが、
まず特定のりグニンスルホン酸塩を主体とするものから
順に説明する。
本発明に係るリグニンスルホン酸塩を主体とするものは
種々の方法によって得られる。
種々の方法によって得られる。
その方法としては、例えば、亜硫酸パルプ廃液のりグニ
ンスルホン酸含有液に消石灰を添加し、リグニンスルホ
ン酸を不溶性の塩基性塩とする方法、ポリカチオンを添
加し不溶性の複合体とする方法、溶媒により糖類及び低
分子量体を抽出分離したり、また限外沢過などによって
得られる。
ンスルホン酸含有液に消石灰を添加し、リグニンスルホ
ン酸を不溶性の塩基性塩とする方法、ポリカチオンを添
加し不溶性の複合体とする方法、溶媒により糖類及び低
分子量体を抽出分離したり、また限外沢過などによって
得られる。
特に限外沢過によってリグニンスルホン酸塩を得る方法
では添加剤を使用することなく高分子リグニンが個別に
回収できる他、糖の回収も同時に行うことができるので
有利な方法である。
では添加剤を使用することなく高分子リグニンが個別に
回収できる他、糖の回収も同時に行うことができるので
有利な方法である。
その際の亜硫酸パルプ廃液は針葉樹からのものでも広葉
樹からのものでもよいが、針葉樹から得られたものが好
ましい。
樹からのものでもよいが、針葉樹から得られたものが好
ましい。
また針葉樹としては種々のものがあるが、えぞ松を用い
たものが好ましい。
たものが好ましい。
本発明において、リグニンスルホン酸塩を主体とするも
のの分子量を２００００以上のもの３０重量％以上に限
定した理由は、親水性処理したシリカゲルによるゲルパ
ーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて、種
々高分子化処理したりグニンスルホン酸塩の分子量分布
を測定すると共に試料を０，５３１Ｊし、これを水硬性
結合剤に添加したところ、分子量２００００以上の高分
子量成分が３０％未満の場合は、空気連行性や低分散性
となることにもとづくものである。
のの分子量を２００００以上のもの３０重量％以上に限
定した理由は、親水性処理したシリカゲルによるゲルパ
ーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて、種
々高分子化処理したりグニンスルホン酸塩の分子量分布
を測定すると共に試料を０，５３１Ｊし、これを水硬性
結合剤に添加したところ、分子量２００００以上の高分
子量成分が３０％未満の場合は、空気連行性や低分散性
となることにもとづくものである。
さらに、本発明に係るリグニンスルホン酸塩を主体とす
るものの好ましい態様について説明する。
るものの好ましい態様について説明する。
リグニンスルホン酸塩を主体とするものとは、亜硫酸パ
ルプ廃液を処理したものであって、通常、リグニンスル
ホン酸塩、セルロース分解物の糖類その他炭水化物及び
その誘導体など含有する混合物である。
ルプ廃液を処理したものであって、通常、リグニンスル
ホン酸塩、セルロース分解物の糖類その他炭水化物及び
その誘導体など含有する混合物である。
これらの中、リグニンスルホン酸塩は水硬性結合剤に添
加した場合に有効に働くものであるが、他のものは完全
に分離不可能であり、これらは水硬性結合剤の水和反応
に悪影響を及ぼすものであるからなるべく少ない方がよ
い。
加した場合に有効に働くものであるが、他のものは完全
に分離不可能であり、これらは水硬性結合剤の水和反応
に悪影響を及ぼすものであるからなるべく少ない方がよ
い。
すなわち、本発明においては、リグニンスルホン酸塩を
主体とするものに含まれるリグニンスルホン酸塩の割合
は８０％以上は必要であり、好ましくは９０％以上であ
る。
主体とするものに含まれるリグニンスルホン酸塩の割合
は８０％以上は必要であり、好ましくは９０％以上であ
る。
リグニンスルホン酸塩の含有量を測定するには、紫外線
吸収スペクトル法、コロイド滴定法等によって求めるこ
とができる。
吸収スペクトル法、コロイド滴定法等によって求めるこ
とができる。
次に、糖分の含有量は、ペントースとして２．５％以下
としたものは、硬化遅延を防止し、短期強度の発現を良
好となる。
としたものは、硬化遅延を防止し、短期強度の発現を良
好となる。
糖分を減少させる方法として、ヘキソース成分はアルコ
ール醗酵法により減少させることが効果的である。
ール醗酵法により減少させることが効果的である。
糖成分は、酸化処理法によっても減少させることができ
るが、強度ナ酸化はりグニンスルホン酸のスルホン基を
脱離させるので注意が必要である。
るが、強度ナ酸化はりグニンスルホン酸のスルホン基を
脱離させるので注意が必要である。
リグニンスルホン酸塩のスルホン基含有率が著しく多少
の場合は、分散性が悪くなるので、その含有率をフエニ
ルプロパンあたり０，２５〜０．５５であるものが好ま
しく、その含有率は電導度滴定法により求められる。
の場合は、分散性が悪くなるので、その含有率をフエニ
ルプロパンあたり０，２５〜０．５５であるものが好ま
しく、その含有率は電導度滴定法により求められる。
以上説明したような好ましい態様のりグニンスルホン酸
塩を主体とするものの市販品としては、ノルウェー国ボ
ルガード社（ＢＯＲＲＥＧ ＡＡＲＤ）の製品で日本代
理店ボクスイ・ブラウン（株）が販売している商品名“
ウルトラジン （ＵＬＴＲＺＩＮＥ）”、“ウルトラジンＮＡ（ＵＬＴ
ＲＺＩＮＥ ＮＡ） 、”ウルトラジンＣＡ（ＵＬＴＲ
ＺＩＮＥ ＣＡ ’）がある。
塩を主体とするものの市販品としては、ノルウェー国ボ
ルガード社（ＢＯＲＲＥＧ ＡＡＲＤ）の製品で日本代
理店ボクスイ・ブラウン（株）が販売している商品名“
ウルトラジン （ＵＬＴＲＺＩＮＥ）”、“ウルトラジンＮＡ（ＵＬＴ
ＲＺＩＮＥ ＮＡ） 、”ウルトラジンＣＡ（ＵＬＴＲ
ＺＩＮＥ ＣＡ ’）がある。
次にβ−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮金物につ
いて説明する。
いて説明する。
これは、単独縮音物に限られるものではなく、ナフタレ
ン、アントラセンなどの多環芳香族化合物及びそのスル
ホン酸化合物、ベンゼン、トルエン、フェノール、安息
香酸などのベンゼン誘導体及びそのスルホン酸化合物等
とのホルマリン共縮合物であってもよい。
ン、アントラセンなどの多環芳香族化合物及びそのスル
ホン酸化合物、ベンゼン、トルエン、フェノール、安息
香酸などのベンゼン誘導体及びそのスルホン酸化合物等
とのホルマリン共縮合物であってもよい。
β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物に対する
前記リグニンスルホン酸塩との重量割合は、前者２〜８
に対し後者８〜２とするのが好ましい。
前記リグニンスルホン酸塩との重量割合は、前者２〜８
に対し後者８〜２とするのが好ましい。
その理由は、β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮
合物の割合がこれよりも大きいと、ワーカビリチ一の持
続性が悪く、流動性の経時低下が顕著となる。
合物の割合がこれよりも大きいと、ワーカビリチ一の持
続性が悪く、流動性の経時低下が顕著となる。
一方リグニンスルホン酸塩の割合が大きいと、空気連行
したり硬化遅延したりなどして強度発現に悪影響を与え
る。
したり硬化遅延したりなどして強度発現に悪影響を与え
る。
本発明の添加剤は、従来から水硬性結合剤の混和剤とし
て一般的に用いられている減水剤、遅延剤、硬化促進剤
、ＡＥ剤、膨張剤などと併用可能であること勿論である
。
て一般的に用いられている減水剤、遅延剤、硬化促進剤
、ＡＥ剤、膨張剤などと併用可能であること勿論である
。
本発明添加剤の水硬性結合剤に対する添加量は、通常、
０．０１〜３％程度である。
０．０１〜３％程度である。
以上、説明した通り、本発明は高分子量体の含有量を増
加させたりグニンスルホン酸塩を主体とするものとβ−
ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とを主成分と
して含有してなる添加剤であり、これを使用することに
よって、少量添加であっても良好なワーカビリチーかえ
られ、かつその後の経時変化が小さく、しかも空気連行
や硬化遅延も殆んどないので高強度をもたらすという効
果がある。
加させたりグニンスルホン酸塩を主体とするものとβ−
ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とを主成分と
して含有してなる添加剤であり、これを使用することに
よって、少量添加であっても良好なワーカビリチーかえ
られ、かつその後の経時変化が小さく、しかも空気連行
や硬化遅延も殆んどないので高強度をもたらすという効
果がある。
以下、実施例をあげてさらに本発明を説明するよ．＊な
お、明細書記載の部及び％はいずれも重量基準で示した
。
お、明細書記載の部及び％はいずれも重量基準で示した
。
実施例 ｌ
第１表に示した添加剤の所定量を２７０部の水に溶解し
、これに普通ボルトランドセメント６００部、川砂１２
００部を加え、モルタルミキサーを用いて温度２０℃で
モルタルを混練した。
、これに普通ボルトランドセメント６００部、川砂１２
００部を加え、モルタルミキサーを用いて温度２０℃で
モルタルを混練した。
このモルタルの練上り時点のテーブルフロー及びそのモ
ルタルをミキサーで攪拌状態に保ち、所定時間経過毎に
経時フローを測定した。
ルタルをミキサーで攪拌状態に保ち、所定時間経過毎に
経時フローを測定した。
また、同一配合条件で別にモルタルを混練し、練上り時
点の空気量及び圧縮強さを測定した。
点の空気量及び圧縮強さを測定した。
これらの結果を第２表に示す。
なお、テーブルフロー、圧縮強さはＪＩＳＲ５ ２ ０
１，空気量はＡＳＴＭＣ １ ５ ８−５ ９に準拠
して測定した。
１，空気量はＡＳＴＭＣ １ ５ ８−５ ９に準拠
して測定した。
実施例と比較例を比較すると、実施例はテーブルフロー
値が高く、フローの低下が少なく、圧縮強さも犬である
ことがわかる。
値が高く、フローの低下が少なく、圧縮強さも犬である
ことがわかる。
実施例 ２
第３表に示す配合に従って、２０℃におけるコンクリー
トを混練し、スランプ、空気量、圧縮強度を測定した。
トを混練し、スランプ、空気量、圧縮強度を測定した。
その結果を第４表に示す。なお、材料は可傾式ミキサー
に一括投入し３分間混練しぐてコンクリートとしたが、
その際、空気量調節のために市販の天然樹脂酸塩系のＡ
Ｅ剤を使用した。
に一括投入し３分間混練しぐてコンクリートとしたが、
その際、空気量調節のために市販の天然樹脂酸塩系のＡ
Ｅ剤を使用した。
スランプは、練上り時点とその後毎分２回転に調整した
可傾式ミキサーにより攪拌を続け、所定時間経過毎に測
定し、また圧縮強度は練上り時点のコンクリートで供試
体を成形し、２０℃水中養生を行った結果である。
可傾式ミキサーにより攪拌を続け、所定時間経過毎に測
定し、また圧縮強度は練上り時点のコンクリートで供試
体を成形し、２０℃水中養生を行った結果である。
実施例と比較例を比べると、実施例はスランプが高くス
ランプの低下が少なく、圧縮強度も犬であることがわか
る。
ランプの低下が少なく、圧縮強度も犬であることがわか
る。
Claims (1)
- １ リグニンスルホン酸塩を主体とするものとβナフタ
レンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とを主成分として含
有してなるものからなり、該リグニンスルホン酸塩を主
体とするものは、リグニンスルホン酸塩が８０重量％以
上、糖分がペントースとして２．５重量％以下、しかも
、分子量２００００以上のものが３０重量％以上を含有
しているものであることを特徴とする水硬性結合剤用の
添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56028068A JPS5849506B2 (ja) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | 水硬性結合剤用の添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56028068A JPS5849506B2 (ja) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | 水硬性結合剤用の添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57145059A JPS57145059A (en) | 1982-09-07 |
| JPS5849506B2 true JPS5849506B2 (ja) | 1983-11-04 |
Family
ID=12238442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56028068A Expired JPS5849506B2 (ja) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | 水硬性結合剤用の添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5849506B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58141609A (ja) * | 1982-02-17 | 1983-08-23 | 三菱電機株式会社 | ヒンジ機構 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5992953A (ja) * | 1982-11-17 | 1984-05-29 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
| CN106082756B (zh) * | 2016-06-24 | 2018-01-09 | 山东省莱芜市汶河化工有限公司 | 一种溶剂法集中磺化分餐式缩合生产萘系减水剂的生产系统 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5417918A (en) * | 1977-07-12 | 1979-02-09 | Tsutae Murata | Method of fluidizing blended concrete |
| JPS5556051A (en) * | 1978-10-16 | 1980-04-24 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Slump decrease preventing agent for mortar concrete and workability improvement thereby |
| JPS5811381A (ja) * | 1981-07-13 | 1983-01-22 | 黒崎窯業株式会社 | 熱処理炉サンドシ−ル用サンド |
-
1981
- 1981-02-27 JP JP56028068A patent/JPS5849506B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5417918A (en) * | 1977-07-12 | 1979-02-09 | Tsutae Murata | Method of fluidizing blended concrete |
| JPS5556051A (en) * | 1978-10-16 | 1980-04-24 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Slump decrease preventing agent for mortar concrete and workability improvement thereby |
| JPS5811381A (ja) * | 1981-07-13 | 1983-01-22 | 黒崎窯業株式会社 | 熱処理炉サンドシ−ル用サンド |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58141609A (ja) * | 1982-02-17 | 1983-08-23 | 三菱電機株式会社 | ヒンジ機構 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57145059A (en) | 1982-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0214412B1 (de) | Verwendung von Salzen wasserlöslicher Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensate als Zusatzmittel für anorganische Bindemittel und Baustoff | |
| JPS62162506A (ja) | 水硬性結合剤及びセメント質混合物製造方法 | |
| US3852081A (en) | Cement compositions containing alpha gypsum having improved long-term durability | |
| US4164426A (en) | Concrete having improved compressive strength | |
| WO1997013733A1 (en) | Lignin-based concrete admixtures | |
| JPS5849506B2 (ja) | 水硬性結合剤用の添加剤 | |
| US4308069A (en) | Prevention of slump loss in fresh concrete | |
| EP0020771B1 (en) | Method for improving the workability of concrete mortar | |
| JPS5811381B2 (ja) | 水硬性結合剤用添加剤 | |
| SU872489A1 (ru) | Комплексна добавка дл бетонной и растворной смеси на основе цемента | |
| GB1588130A (en) | Hydraulic cementitious compositions | |
| NO823752L (no) | Tilsetningsstoff for sement, moertel og betong | |
| JPH0155211B2 (ja) | ||
| JPS6144744A (ja) | 水硬性セメント用混和剤 | |
| JPS593429B2 (ja) | 生コンクリ−トの製法 | |
| JP3181103B2 (ja) | セメント減水剤及びそれを含有するセメント組成物並びに硬化物 | |
| WO2019086489A1 (en) | Corn steep liquor as an admixture for mineral suspensions | |
| JP3382961B2 (ja) | コンクリート減水剤 | |
| JP2615857B2 (ja) | 水硬性セメント用添加剤 | |
| JPH0114191B2 (ja) | ||
| JPH0325324B2 (ja) | ||
| JPS5884159A (ja) | セメント分散剤 | |
| JPS59207865A (ja) | 高強度コンクリ−トの製造法 | |
| JPS63230547A (ja) | セメント添加剤 | |
| JPS6215500B2 (ja) |