CZ280842B6 - Způsob výroby filtračních prostředků - Google Patents

Způsob výroby filtračních prostředků Download PDF

Info

Publication number
CZ280842B6
CZ280842B6 CS911892A CS189291A CZ280842B6 CZ 280842 B6 CZ280842 B6 CZ 280842B6 CS 911892 A CS911892 A CS 911892A CS 189291 A CS189291 A CS 189291A CZ 280842 B6 CZ280842 B6 CZ 280842B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
diatomite
gas stream
furnace
calcination
permeability
Prior art date
Application number
CS911892A
Other languages
English (en)
Inventor
Pascal Dufour
Original Assignee
Ceca S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ceca S.A. filed Critical Ceca S.A.
Publication of CS189291A3 publication Critical patent/CS189291A3/cs
Publication of CZ280842B6 publication Critical patent/CZ280842B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/14Diatomaceous earth

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)

Abstract

Způsob výroby filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů jejich rychlou kalcinací za získání filtračních prostředků s obsahem cristobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů nižším než 5 %. Postup spočívá v tom, že se diatomit přivádí do proudu plynu s vysokou teplotou a doba pobytu diatomitu v proudu plynu s teplotou 1250 až 850 .sup.o .n.C je v rozmezí několik desetin milisekundy až několik sekund. Získané filtrační prostředky mají permeabilitu v rozmezí 0,06 až 0,4 darcy.ŕ

Description

(57) Anotace:
Při způsobu výroby prostředků na bázi kalcinovaných dlatomitů s obsahem crlstobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů nižším než 5 % se diatomlt přivádí do proudu plynu s teplotou 1 250 až 850 °C a pobyt v dlatomitů v proudu plynu Je v rozmezí 0,1 milisekundy až 10 sekund.
CZ 280 842 B6
Způsob výroby filtračních prostředků
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby filtračních prostředků kalcinací diatomitu v peci s transportní vrstvou, čímž je možno řídit shlukování částic diatomitu a obsah cristobalitu ve výsledném produktu.
Dosavadní stav techniky
Diatomity jsou sedimentační zeminy, které jsou výsledkem nahromadění zbytků rozsivek v průběhu třetihor a čtvrtohor. Rozsivky jsou jednobuněčné řasy, které se vyvíjely a vyvíjejí se až do dnešních dnů a je možno je najit v jezerech, řekách a mořích. Jejich ochranný obal je vyztužen křemičitou kostrou s velkou variabilitou, takže jednotlivé rozsivky mají vzhled růžic, hřebínků, paprsčitý nebo pouzdrovítý vzhled a podobně, avšak vždy je tato slupka opatřena velmi jemnými komůrkami a kanálky. Diatomity jsou tedy křemičité hliníky s velmi nízkou hustotou a specifickým povrchem 1 až 40 m2/g, v důsledku toho byly dlouho užívány v průmyslu k různým účelům, zejména jako prostředky pro filtraci, jemná plniva pro nátěry, jako nosiče katalyzátorů a podobně.
Diatomity jsou tedy zeminy, které se těží z přírodních ložisek a je možno je zpracovávat na průmyslové výrobky. Při předběžném zpracování se materiál drtí, suší, mele, odstraňují se hrubé nečistoty jako čedič, jíl, písek a podobně. Dále se materiál kalcinuje ke snížení obsahu vody ze 60 až na přibližně 1 %, spalují se organické látky, které materiál obsahuje a některé nežádoucí minerální složky, které běžně doprovázejí oxid křemičitý, jako uhličitan nebo síran vápenatý, sloučeniny železa a popřípadě sulfidy se převádějí jako oxidy, křemičltany nebo hlinitokřemičitany.
Pokud jde o výrobu filtračních prostředků, soustřeďuje se pozornost na permeabilitu, která je zřejmé podstatou vlastností těchto produktů. Jednotkou permeability je 1 pm2, což je propustnost porézní vrstvy s výškou 1 cm a průřezem 1 cm2, do vrstvy se vlévá kapalina s viskozitou 1 MPa s rychlostí 1 ml za sekundu při tlakovém rozdílu 0,1 MPa. Průmyslové filtrační prostředky mají obvykle permeabilitu v rozmezí 0,02 až 15 pm2, tj. mnohem vyšší než permeabilita diatomitu, který je výchozí látkou. Při kalcinaci diatomitů k získání těchto prostředků tedy musí dojít ke shlukování částic a drti s délkou několika mikrometrů na shluky s průměrem 10 mikrometrů a vyšší, tak aby došlo ke snížení podílu příliš jemných částic a ke zvýšení permeability. Jde zřejmě o částečné shlukování, kterým je možno ovládat materiál tak, aby nedošlo k úplnému roztaveni schránek rozsivek a aby došlo ke tvorbě shluků s průměrem částic vyšším než 50 mikrometrů vzhledem k tomu, že příliš jemné částice se snadno odplavují nebo se usazují ve spodních částech potrubí nebo filtrů. Nemá také dojít ke krystalizaci amorfního oxidu křemičitého, který je podstatnou složkou diatomitu. Problémem, který je nutno technicky vyřešit, je tedy získání prostředků pro filtraci v jednom stupni kalcinací diatomitu s přírodními nečistotami, dosáhnout správné permeability kalcinovaného diatomitu a přitom udržet na nízké úrovni podíl
-1CZ 280842 B6 krystalických materiálů, tj . cristobalitu, křemene nebo tridymitu.
Bylo prokázáno (Kadey, 1975 - Deer, 1966), že v případě, že diadomity obsahují podle jednotlivých ložisek méně než 1 % cristobalitu, při jejich kalcinaci cristobalit vzniká a mimoto vzniká v menší míře také tridymit tepelnou přeměnou amorfního oxidu křemičitého, který tvoří podstatnou část schránek rozsivek. Podíl cristobalitu v produktech, získaných kalcinaci se mění v rozmezí 1 až 100 % podle výchozího materiálu a v tak zvaných bílých filtračních prostředcích, které se získávají kalcinaci za přítomnosti tavných přísad, například uhličitanu sodného, dosahuje 40 až 80 %. Bylo však zjištěno, že při inhalaci krátkých krystalků oxidu křemičitého dochází k těžkému plicnímu onemocnění, silikóze. V monografii International Agency for Research on Cancer, IARC, Evaluation of carcinogenic risks of chemicals to human, Silica and some silicates, sv. 42, 1987 se také uvádí krystalický oxid křemičitý jako karcinogenní látka. I když je tento názor velmi sporný, je v každém případě nutno dodržet přísné předpisy, které řídí pracovní podmínky osob, které jsou vystaveny riziku vdechování malých krystalků oxidu křemičitého, což omezuje obsah této látky ve filtračních prostředcích na bázi diatomitů, užívaných v zemědělském a potravinářském průmyslu. V produktech, získávaných známým způsobem, je konečný obsah cristrobalitu v rozmezí 1 až 100 %.
Při klasických postupech pro výrobu filtračních prostředků je teplota kalcinace v rozmezí 900 až 1 200 °C, tato teplota je nezbytná k dosažení shlukování, a tím i k dosažení permeability v rozmezí 0,02,až 15 pm2. V případě materiálů, bohatých na železo, sodík a vápník podporuje povrchové tání požadované pro shlukování, avšak také vyvolává rychlou krystalizaci oxidu křemičitého na cristobalit. Při teplotě pod 850 °C zůstává tato krystalizace pomalá, avšak nad 900 C se tvorba krystalů zrychluje. Je možno prokázat, že krystalický obsah nečistot, které katalyzují tuto transformaci, je řádu 1 %.
Při známých kalcinačních postupech jsou doby kalcinace při vyšší teplotě obvykle vyšší než několik sekund a často až několik minut, takže se nelze vyhnout tvorbě velkého množství cristobalitu. Až dosud však byla největší pozornost věnována fyzikálním vlastnostem výsledných produktů. Při známých postupech se diatomity ukládají na horizontální desky, na nichž dochází k jejich kalcinaci. Produkt se předává z horních desek na spodní pomocí hřebel ze žáruvzdorné litiny. Malá produktivita tohoto systému a velká pracovní náročnost vedla k tomu, že se při průmyslové produkci začalo užívat rotačních pecí. Tyto rotační pece jsou obvykle velmi dlouhé, 30 m a delší, a pracují při teplotách 1 000 až 1 200°C, jak bylo popsáno například v publikaci Diatomaceous Earth, William Q. Hulí, Industrial and Engineering Chemistry, únor 1953, str. 256 až 269. Je nutno řídit chod pece s co největší přesností, aby nedošlo k roztavení oxidu křemičitého a destrukci jeho síťové struktury, s níž jsou spojeny požadované vlastnosti.
Technologie kalcinace v rotační peci je dobře propracována. Přesto však jde o kalcinaci většího množství materiálu najednou, za přítomnosti plamene, který přenáší své teplo velmi nepravidel
-2CZ 280842 B6 ně, takže dochází k tomu, že veškerý materiál není stejným způsobem zpracován. V případě, že je nutno zajistit určité minimální teplotní zpracovávání pro všechny částice po určitou dobu, je nutno připustit, že u části materiálu dojde k příliš velké povrchové kalcinaci. Toto povrchové tání sice podporuje shlukování, avšak je nutno jej omezit tak, aby nedošlo k destrukci jemné struktury hlinky a ke krystalizaci oxidu křemičitého. Poškozené schránky rozsivek s příliš velkými shluky oxidu křemičitého je nutno opět drtit, což nepříznivě zvyšuje tzv. hustotu koláče ve výsledném produktu. Jde o vlastnost, která je u filtračních prostředků důležitá. Jde o zjevnou hustotu vrstvy filtračního prostředku, který zůstane na Búchnerově filtru po filtraci kapaliny, v níž byl předem uveden prostředek do suspenze. Po vysušení odpovídá hustota vyšší než 0,45 g/cm3 příliš roztavenému nebo příliš rozdrcenému produktu, který ztratil svou porézní strukturu, charakteristickou pro kvalitní filtrační prostředky. Při drcení také dochází ke zvýšení podílu příliš jemných částic, které jsou příčinou ucpávání filtrů a také nežádoucí turbidity filtrovaných kapalin. Podíl těchto jemných částic je nutno snížit následným zpracováním, které je pracné a nákladné.
Pro určitou výchozí látku jsou konečné vlastnosti kalcinovaného produktu, zejména permeabilita a zbytek na sítě při průměru částic až 50 mikrometrů, silně ovlivněny volbou teploty při kalcinaci a dobou pobytu diatomitu v peci. Přítomnost většího množství zbytku na filtru do 50 mikrometrů, k němuž zpravidla dochází při kalcinaci známým způsobem, je příčinou nutnosti drtit po výstupu z pece, což znamená podstatnou nevýhodu. Mimoto drcení není selektivní. Snižuje sice rozměry velkých shluků, avšak také jednotlivých schránek rozsivek, čímž se opět nežádoucím způsobem zvyšuje podíl jemných částic a hustota koláče filtračního prostředku. Známé postupy kalcinace v rotačních pecích a zvláště v pecích s deskami, uloženými nad sebou nebo ve vířivé vrstvě, kde materiál zůstává v peci alespoň několik minut, nedovolují řídit shlukování, takže vznikají kalcinované produkty se zbytkem na sítě do 50 mikrometrů vyšším než 5 % v případě, že teplota kalcinace překročí 950 C.
U dokonalejších postupů, tak jak byly popsány ve francouzském patentovém popisu č. 2 586 588 nebo v DO 266 034, se užívá peci s turbulentní vrstvou, tyto pece jsou řešeny tak, že se diatomit přivádí do proudu plynu, který je horký a prochází pecí spirálovité. Tímto způsobem je možno lépe řídit dobu pobytu diatomitu v proudu plynu, nelze však řídit přímo tepelné zpracování, a tím ani shlukování, takže nedochází k podstatnému zlepšení granulometrie výsledného produktu.
Podstat vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že je možno překonat nevýhody známých postupů a dosáhnout kvalitních filtračních prostředků na bázi diatomitu tak, že se kalcinace diatomitu provádí v proudu plynu s vysokou teplotou, takže se zpracování provádí při velmi vysoké teplotě, avšak po krátkou dobu řádu několik desetin milisekund až několik sekund, přičemž tato doba je dostatečná pro tvorbu shluků, avšak nedochází ke krystalizaci oxidu křemičitého, delší doba pobytu pevného podílu v proudu plynu při teplotě pod 850 °C potom
-3CZ 280842 B6 dovoluje odstranit organické nečistoty a sloučeniny síry a způsobit nerozpustnost kovových nečistot, aniž by došlo k podstatné .modifikaci permeability a krystalického stavu.
Podstatou vynálezu je způsob výroby filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů rychlou kalcinací těchto diatomitů za získání filtračních prostředků s obsahem cristobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů, nižším než 5 %, při němž se diatomit přivádí do proudu plynu s teplotou 1 250 až 850 °C a pobyt diatomitů v proudu plynu je v rozmezí 0,1 milisekundy až 10 sekund.
Při výhodném provedení se vytvoří ve válcové peci s vertikální osou proud plynu se šnekovitým pohybem, který se vytváří vstřikováním horkého plynu přes štěrbinu, opatřené skloněnými křidélky ve dnu pece. Pec se předem naplní kuličkami z žáruvzdorného materiálu a horký vzduch s vysokou rychlostí se s nimi stýká tak, že vzniká složka s vertikální rychlostí, která vyváží hmotnost těchto kuliček, takže vzniká vztlak a příčná složka, která působí horizontální pohyb. Za těchto podmínek zůstávají žáruvzdorné kuličky ve tvaru prstence se šnekovitým pohybem. Částice diatomitů jsou přiváděny do proudu plynu s výhodou pod prstencem kuliček a dostávají se s nimi do styku vzhledem k tomu, že procházejí volným prostorem mezi kuličkami, s nimiž se současné dostávají do rovnovážného stavu, pokud jde o teplotu. Tím dochází k rychlé kalcinací a tvorbě shluků. Po výstupu z vrstvy kuliček je ještě prováděna několik sekund kalcinace při vysoké teplotě, avšak nižší než 850 °C. V proudu plynu vycházejí částice diatomitu rychle z pece a jsou odváděny pomocí cyklonu.
Je možno prokázat, že podle podmínek jednotlivých provedení je doba pobytu částic diatomitů v proudu plynu s vysokou teplotou v rozmezí několik desetin milisekundy až několik sekund. Kuličky z žáruvzdorného materiálu se nacházejí ve vznosu a otáčejí se, což podstatné omezuje jejich opotřebování. Kuličky jsou vyrobeny s výhodou z oxidu křemičitého nebo hlinitého a mají rozměr jeden nebo několik milimetrů.
Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že po kalcinací produktu je zbytek na sítu s otvory 50 mikrometrů přibližně stejný jako u výchozí látky, to znamená nižší než 5 %, a propustnost v rozmezí 0,02 až 15 pm2. Důsledkem první výhody je výhoda druhá, kterou je skutečnost, že odpadá drceni, které je nutné při známých postupech kalcinace. V případě některých diatomitů, které mají malý obsah chemických nečistot, může být obsah cristobalitu, křemene nebo tridymitu nulový, jinak je nižší než 1 %.
Příklady provedení vynálezu
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
Zbytek na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů byl měřen tak, že na toto síto bylo uloženo 10 gramů práškového materiálu a materiál byl promýván vodou tak dlouho, až voda byla čirá. Produkt na filtru se promyje, usuší, zváží a získaná hmotnost se vztahuje na 100 g prášku.
-4CZ 280842 B6
Propal PAF je ztráta hmotnosti vzorku, kalcinovaného jednu hodinou při teplotě 900 °C.
Cristobalit se stanoví podle své difrakce rtg-paprsků.
Rozměr částic se stanoví jako jejich střední průměr.
Železo EBC je množství železa, které je možno extrahovat roztokem hydrogenftalátu draselného.
Příklad 1
Bylo užito speciální pece. Nejde výslovně o systém s vířivou vrstvou nebo s transportní vrstvou, avšak o systém s vrstvou částicového materiálu ve formě kompaktního turbulentního pásu. Tento systém byl popsán v EP č. 68 853. Je tvořen válcem s vertikální osou a průměrem 40 cm, do nějž se přivádí spalné plyny nebo prosté vzduch, zahřátý na teplotu 1 200 °C přes štěrbiny a žáruvzdorné skloněné keramické lamely, které jsou příčinou helikoidálního pohybu v peci. Pec je opatřena dvěma cyklony, zařazenými za sebou a filtrem.
Plyn se přivádí v množstvích 400 Nm3/h a rychlost plynu na úrovni žáruvzdorných keramických lamel je 50 m/s. Doba pobytu diatomitu v proudu plynu s vysokou teplotou jsou přibližně 2 milisekundy.
Do pece se předem uloží 500 g kuliček z žáruvzdorného oxidu křemičitého o průměru 2 mm. Při pohybu proudu plynu a vrstvy žáruvzdorných kuliček ve vznosu se dosáhne stavu, při němž je možno přivádět kontinuálně diatomit rychlostí 25 kg/h do úrovně vrstvy kuliček, přičemž celý postup přivádění na úrovni žáruvzdorných lamel se podstatné usnadni vnitřním podtlakem v peci.
Užitou výchozí látkou je infusoriová hlinka, jejíž vlastno-
sti po čištěni jsou následující:
Permeabilita beta = 0,020 pm2
hustota filtračního koláče Dg je < 0,4 g/cm3
zbytek na sítu 50 μη R50 = 0 %
propal PAF = 9 %
pach -
měrný povrch BET (dusík) Σ = 35 m9/g
zbarvení bílé nebo zelené
obsah cristobalitu pod 0,25 %.
Dále bude uvedena chemická analýza výchozího materiálu před stanovením propalu.
SiO2
Al 2θ3 Fe2°3
CaO
Na2O
84,5 %
3,1 %
2,4 %
0,95 %
0,08 %
-5CZ 280842 B6
MgO κ2° uhlík organická síra sira celkem
0,08 %
0,03 %
1,93 %
0,8 %
1,2 %
Z cyklonů byl odebírán kalcinovaný produkt, který nebyl po kalcinaci drcen, což je základní vlastností způsobu podle vynálezu. Tento produkt bylo možno charakterizovat následujícími vlastnostmi :
permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μιη střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC podíl cristobalitu
Při téže teplotě, v průmyslové rotační pec kalcinaci drtit, čímž vlastnostmi známých produktů:
permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μπι střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC podíl cristobalitu avšak za i se získá vzniká produkt beta =0,15 pm2 Dg = 0,360 g/cm3 R50 = 0 % μπι
PAF = 1 %
Σ =11 m2/g červená %
= 0,013 % pod 1 % podmínek klasické kalcinace produkt, který je nutno po s následujícími typickými beta
Dg R50
PAF 0 Σ = 0,165 pm2 = 0,350 g/cm3 = 7 % μπι = 0,5 % = 4 m2/g červená = 0,0145 % přibližné 50 % .
Produkt, odváděný z cyklonu nebyl použitelný jako filtrační prostředek bez opětného drcení. Přesto byl zbytek na sítu s otvory 50 mikrometrů poměrně velký.
Příklad 2
Bylo užito téhož výchozího materiálu a v příkladu 1, avšak postup byl prováděn 1 060 ”C. Byl získán produkt, který nebylo znovu drtit, s následujícími vlastnostmi:
téhož zařízení jako při nižší teplotě nutno po kalcinaci permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μπι beta = 0,112 pm2
Dg = 0,365 g/cm3 r50 = 0 %
-6CZ 280842 B6 střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC obsah cristobalitu μιη PAF = 2,8 % 0
Σ =29 m2/g červená = 0 % = 0,015 % pod 0,25 %
V tomto případě je vyšší propal 2,7 %, který je tvořen konstituční vodou, jejíž přítomnost neruší kvalitu filtračního prostředku. Uhlíkaté materiály a síra organického původu byly zcela odstraněny.
V případě, že byl postup prováděn známým způsobem při teplotě 1 060 C, bylo nutno produkt znovu drtit, produkt měl následující vlastnosti:
permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μιη střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC obsah cristobalitu beta = 0,064 pm2 Dg =0,336 g/cm3 R50 = 3 % μιη
PAF = 0,5 % 0
Σ = 6 m2/g červená = 0 % = 0,135 % přibližně 5 %
Příklad 3
Postup byl prováděn za podmínek, obdobných jako v příkladu 1 s důležitou změnou: nebyly přidány kuličky oxidu křemičitého do pece. Doba pobytu diatomitu ve vyhřívané oblasti byla v závislosti na rychlosti proudu plynu 2 milisekundy.
Tímto způsobem byl získán výsledný produkt s následujícími
vlastnostmi:
permeabilita beta = 0,029 pm2
hustota filtračního koláče Dg = 0,335 g/cm3
zbytek na sítu 50 μιη R50 3 %
střední průměr částic 20 μη
propal PAF = 7 %
pach 0
povrch BET (dusík) = 35 m2/g
barva bílá
uhlík = 1,6 %
organická síra = 0,7 %
železo EBC = 0,0135 %
obsah cristobalitu pod 1 %
Tento příklad prokazuje důležitost vrstvy kuliček pro dosa-
žení dostatečného shlukování, a tím i dobré permeability. Jde
o systém, který je navrhován pro expanzi rhyolitu na perlit, kte-7CZ 280842 B6 rý se také užívá jako filtrační prostředek nebo pro expanzi slídy na expandovaný vermiculit. V tomto případě není přítomnost kuliček nutná vzhledem k velikosti zrn vyšší než 160 mikrometrů a velké hustotě materiálů. V případě přívodu perlitu nebo vermikulitu je postup usnadněn rozdílem v hustotě před a po kalcinaci, takže případné použiti kuliček oxidu křemičitého by nehrálo žádnou úlohu při řízení doby pobytu, která je již zajištěna vyšší hmotností částic rhyolitu nebo slídy, které jsou v rovnovážném stavu s proudem plynu.
Příklad 4 (kontrolní)
Tento příklad ilustruje obtíže, které vznikají při aktivaci diatomitů ve válcových vertikálních pecích tak, jak se obvykle užívají pro expanzi perlitu. Zařízení, užité v tomto příkladu bylo tvořeno hořákem, upevněným pod válcem a cyklonem. Ve válci byl proveden v úrovni plamene přívod ze strany pro diatomit. Teplota plynu byla 900 “C, avšak nad plamenem až 1 700 °C.
Bylo užito téhož diatomitů jako v příkladu 1. Po průchodu plamene byl získán výsledný produkt s následujícími vlastnostmi:
permeabilita beta = 0,051 pm2
hustota filtračního koláče Dg = 0,257 g/cm
zbytek na sítu 50 μπι R50 = 8 %
střední průměr částic 22 μπι
propal PAF = 3 %
pach 0
povrch BET (dusík) Σ = 35 m2/g
barva šedá
uhlík = 1,6 %
organická síra 0,7 %
železo EBC = 0,0135 %
obsah cristobalitu pod 0,1 %
Diatomity nebyly dostatečné kalcinovány pro použití jako filtrační prostředky, došlo k úplné destrukci organického materiálu, avšak šedý odstín, odlišný od červeného odstínu současně dokazuje, že došlo v některých částech k nedostatečné kalcinaci organického materiálu nebo k ukládáni uhlíku. Produkt je tedy směsí dostatečné a nedostatečné kalcinovaného produktu v závislosti na teplotním gradientu a na nerovnoměrném průchodu diatomitů peci.
Příklad 5 (kontrolní)
Dále bude popsán výsledek kalcinace diatomitů ve vířivé vrstvě. Tuto metodu není možno považovat za metodu rychlé kalcinace. Pec s vířivou vrstvou, která byla v tomto příkladu užita, je pec, užitná v průmyslu a je tvořena válcem z žáruvzdorné oceli s výškou 3 m a průměrem 0,105 m. Distributor horkého vzduchu na dně vířivé vrstvy je tvořen kuličkami z nerezové oceli s průměrem 3 mm. Pod tímto distributorem je výška vrstvy diatomitů přibližně 10 cm. Diatomit se přivádí do pece rychlostí 0,6 kg/h, doba pobytu ve vířivé vrstvě je průměrně 4 minuty. Rychlost vertikálního
-8CZ 280842 B6
pohybu shluknutých částic diatomitů je 0,2 m/s. 5 % produktu se izoluje z cyklonu, zbývajících 95 % v přepadu.
Produkt, kalcinovaný při vlastnosti: teplotě 1 000 °C měl následuj ící
permeabilita beta = 0,097 pm2
hustota filtračního koláče Dg = 0,230 g/cm3
zbytek na sítu 50 μιη R50 = 19 %
propal, 1 hodina, 900 °C PAF = 0,5 %
uhlík + organická síra = 0 %
barva červená
podíl cristobalitu přibližně 12 %
střední průměr částic 18 μΐ .
Podíl 19 % zbytku na sítu s průměrem od 50 μιη ukazuje, jak ke obtížné řídit aglomeraci za uvedených podmínek. Mimo to je obsah cristobalitu běžným způsobem zvýšen vzhledem k tomu, že výchozí látka byla zahřívána poměrně dlouhou dobu v zahřívací zóně pece.
Je nutno zdůraznit, že v příkladové části je jasně uvedena možnost získat způsobem podle vynálezu zcela zvláštní kategorii filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů. Jde o filtrační prostředky s vysokou permeabilitou v rozmezí 0,06 až 0,4pm2, s podílem cristobalitu nižším než 1 %. Materiál s těmito vlastnostmi nebylo až dosud možno získat vzhledem k tomu, že při kalcinaci při nižších teplotách, užívaných k zachování amorfní struktury oxidu křemičitého, která se užívá u některých diatomitů v poměrně čistém stavu nemůže dojít ke zvýšeni permeability původního přírodního výchozího materiálu.

Claims (5)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob výroby filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů rychlou kalcinací těchto diatomitů pro získání filtračních prostředků s obsahem cristobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů, nižším než 5 %, vyznačující se tím, že se diatomit přivádí do proudu plynu s teplotou 1 250 až 850 °C a pobyt diatomitů v proudu plynu je v rozmezí 0,1 milisekundy až 10 sekund.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že proud plynu s diatomitem přivádí do vznosu částicový materiál, tvořící náplň pece.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se proud plynu v peci pohybuje vzestupně šroubovicovitě a část částicového materiálu zůstává ve vznosu a vytváří prstencovítou zónu.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se diatomit přivádí pod prstencovitou zónu.
5. Způsob podle nároků 2 4, v y z n a č u j í c í s e tím, že částicový materiál je tvořen kuličkami ze žáru- vzdorného materiálu. 6. Způsob podle nároků 1 5, v y z n a č u j í c í s e
tím, že proud plynu je tvořen proudem vzduchu nebo proudem spalných plynů s obsahem kyslíku.
CS911892A 1990-06-20 1991-06-20 Způsob výroby filtračních prostředků CZ280842B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9007690A FR2663564B1 (fr) 1990-06-20 1990-06-20 Procede pour l'obtention d'agents filtrants diatomiques calcines tres permeables exempts de cristobalite, et agents filtrants diatomitiques calcines tres permeables exempts de cristobalite.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS189291A3 CS189291A3 (en) 1992-02-19
CZ280842B6 true CZ280842B6 (cs) 1996-04-17

Family

ID=9397802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS911892A CZ280842B6 (cs) 1990-06-20 1991-06-20 Způsob výroby filtračních prostředků

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5179062A (cs)
EP (1) EP0463927B1 (cs)
JP (1) JP3241752B2 (cs)
CA (1) CA2044040C (cs)
CZ (1) CZ280842B6 (cs)
DE (1) DE69101671T2 (cs)
DK (1) DK0463927T3 (cs)
ES (1) ES2051567T3 (cs)
FR (1) FR2663564B1 (cs)
IS (1) IS1695B (cs)
SK (1) SK278196B6 (cs)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2712508B1 (fr) * 1993-11-19 1996-01-05 Ceca Sa Procédé pour l'obtention d'agents filtrants diatomitiques à très faible teneur en cristobalite par agglomération avec des liants silicatés ou siliciques et agents filtrants correspondants.
US5656568A (en) * 1995-08-11 1997-08-12 Advanced Minerals Corporation Highly purified biogenic silica product
DE20122792U1 (de) * 2001-02-13 2007-10-11 Lehmann & Voss & Co. Kg Filterhilfsmittel
DE10235866B4 (de) * 2002-08-05 2005-02-24 Technische Universität München Verfahren zur thermischen Behandlung von Kieselgur, thermisch behandelte Kieselgur und Verwendung einer derartigen Kieselgur
CN100594052C (zh) * 2003-11-20 2010-03-17 空中协会公司 排气过滤器和过滤系统
US9963373B2 (en) 2004-05-19 2018-05-08 Earthstone International Llc Method of reducing the occurrence of crystalline silica in foamed glass by the introduction of chemical additives
US9725350B2 (en) 2004-05-19 2017-08-08 Richard L. Lehman Very low crystalline silica foamed glass and methods of using the same
US8916486B2 (en) * 2004-05-19 2014-12-23 Richard Lehman Method of reducing the occurrence of crystalline silica in foamed glass by the introduction of chemical additives
US20050261121A1 (en) * 2004-05-19 2005-11-24 Earthstone International Llc Elimination of crystalline silica from white foam glass by chemical additions
US20090029171A1 (en) * 2004-09-28 2009-01-29 Advanced Minerals Corporation New Functional Additive in Polymers
US7524531B2 (en) * 2005-04-27 2009-04-28 Ferro Corporation Structured self-cleaning surfaces and method of forming same
WO2008030715A2 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 World Minerals, Inc. Process for roasting diatomaceous earth ore to reduce organic content
WO2008131124A1 (en) * 2007-04-18 2008-10-30 World Minerals, Inc. Calcined diatomite products with low cristobalite content
US20090181848A1 (en) * 2007-07-06 2009-07-16 Ep Minerals, Llc Crystalline silica-free diatomaceous earth blended filter aids and methods of manufacturing the same
US8084392B2 (en) * 2007-07-06 2011-12-27 Ep Minerals, Llc Crystalline silica-free diatomaceous earth filter aids and methods of manufacturing the same
ES2835176T3 (es) * 2007-11-25 2021-06-22 Imerys Filtration Minerals Inc Proceso para la preparación de ayudas de filtro, hechos de tierra de diatomáceas de baja permeabilidad
EP2361233A4 (en) * 2008-09-26 2013-01-09 Imerys Filtration Minerals Inc DIATOMATED EARTH PRODUCTS CONTAINING REDUCED RATES OF SOLUBLE METALS, METHODS OF REDUCING THE RATES OF SOLUBLE METALS IN DIATOMATED EARTH PRODUCTS, AND METHODS OF USING THE SAME
DK2346981T3 (en) * 2008-10-09 2016-06-27 Imerys Filtration Minerals Inc DIATOE CEREAL PRODUCTS, PROCEDURES FOR PRODUCING THEREOF AND PROCEDURES FOR THEIR USE
WO2010104831A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 World Minerals, Inc. Natural amorphous silica filler products
RU2427420C1 (ru) * 2010-02-04 2011-08-27 ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт сельскохозяйственной радиологии и агроэкологии Способ получения комплексного сорбента
FR2958934A1 (fr) 2010-04-14 2011-10-21 Michel Davidovics Matrice a base de cristobalite nano-cristalline pour materiau composite fibreux thermostructural
MX349820B (es) * 2010-10-14 2017-08-15 Instituto Nac De Investigaciones Nucleares Proceso y equipo para tratar residuos de tierras diatomaceas y otros para la obtencion de materiales de construccion.
US9095842B2 (en) 2012-12-13 2015-08-04 Ep Minerals, Llc Diatomaceous earth filter aid containing a low crystalline silica content
US20160059208A1 (en) * 2013-04-11 2016-03-03 Ep Minerals, Llc Reduced Crystalline Silica Diatomaceous Earth Products and Methods of Manufacturing the Same
US10391433B2 (en) 2014-12-19 2019-08-27 Ep Minerals, Llc Opaline biogenic silica/expanded perlite composite products
WO2016196137A1 (en) * 2015-06-04 2016-12-08 Imerys Filtration Minerals, Inc. Compositions and methods for calcining diatomaceous earth with reduced cristobalite and/or reduced beer soluble iron
RU2018118629A (ru) * 2015-10-23 2019-11-26 ЕП МИНЕРАЛЗ, ЭлЭлСи Продукты диатомита
WO2018128622A1 (en) * 2017-01-06 2018-07-12 Ep Minerals, Llc Ultra-high performance and high purity biogenic silica filtration media
CN112573523B (zh) * 2020-12-07 2022-10-28 嵊州浙江大学技术转移中心 一种硅藻土综合利用方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1717661A (en) * 1924-10-25 1929-06-18 Calvert Robert Revivification of used kieselguhr
US1756906A (en) * 1926-05-03 1930-04-29 Celite Corp Material for use in treatment of liquids
US1862825A (en) * 1928-08-15 1932-06-14 Calco Chemical Co Inc Method of making sulphur trioxide and catalyst for use in said method
US1813916A (en) * 1929-04-29 1931-07-14 Celite Corp Production of finely divided material
US1985526A (en) * 1933-08-11 1934-12-25 Dicalite Company Heat treatment of diatomaceous earth
US2470346A (en) * 1946-04-30 1949-05-17 Great Lakes Carbon Corp Calcined diatomaceous earth product
US3012981A (en) * 1958-07-01 1961-12-12 Sinclair Refining Co Wax compositions containing telemeric polyalkyl oxoesters
US3993499A (en) * 1974-10-04 1976-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a particulate mullite fibril containing composition
US4112129A (en) * 1977-09-14 1978-09-05 Johns-Manville Corporation Cooking oil treating system and composition therefor
US4325844A (en) * 1980-05-20 1982-04-20 Manville Service Corporation Method of preparing diatomite for rapid calcination
US4479920A (en) * 1981-06-29 1984-10-30 Torftech Limited Apparatus for processing matter in a turbulent mass of particulate material
DD266034A1 (de) * 1987-11-16 1989-03-22 Wtoez Brau & Malzind Verfahren zum dispersen, strukturbewahrenden korngroessensichernden kalzinieren von kieselgur
EP0630677B1 (en) * 1989-04-07 2000-01-12 Asahi Glass Company Ltd. Ceramic filter for a dust-containing gas and method for its production

Also Published As

Publication number Publication date
US5179062A (en) 1993-01-12
EP0463927A1 (fr) 1992-01-02
SK278196B6 (en) 1996-03-06
FR2663564A1 (fr) 1991-12-27
IS1695B (is) 1998-08-28
CA2044040A1 (fr) 1991-12-21
JP3241752B2 (ja) 2001-12-25
JPH04227008A (ja) 1992-08-17
FR2663564B1 (fr) 1992-10-02
CS189291A3 (en) 1992-02-19
EP0463927B1 (fr) 1994-04-13
DK0463927T3 (da) 1994-06-06
CA2044040C (fr) 2001-08-21
DE69101671D1 (de) 1994-05-19
DE69101671T2 (de) 1994-11-03
ES2051567T3 (es) 1994-06-16
IS3719A7 (is) 1991-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ280842B6 (cs) Způsob výroby filtračních prostředků
US4325844A (en) Method of preparing diatomite for rapid calcination
JPH05333B2 (cs)
DK171158B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af diatoméjord-baserede filtreringsmidler med meget lavt indhold af cristobalit ved agglomerering
JPH04219310A (ja) 非焼結状クリストバライト粒子の製造方法
CN108546102B (zh) 一种用于柴烧陶的钴蓝和闪光质地坯料、其制备方法及其制备的陶瓷及陶瓷制备方法
US4073729A (en) Filtering process using inorganic synthetically prepared filter sand
EP0279772A1 (de) Silikastein sowie Verfahren zu seiner Herstellung
JPH09501645A (ja) ジルコニアに基づく乳白剤
US5266539A (en) Process for the deferrization of kaolin, quartzose sand, paper filler, white pigment, pumice and electronics materials
US4165991A (en) Method for the production of synthetic wollastonite material
US4047968A (en) Method for the production of synthetic wollastonite materials
SU1066967A1 (ru) Способ изготовлени легкого заполнител
US2023278A (en) Method of purifying sand
DE1146041B (de) Calcinieren von Tonerdehydrat
SU1310095A1 (ru) Способ обогащени формовочных и стержневых песков литейного производства
SU450832A1 (ru) Способ восстановлени окислов металлов
US4388280A (en) Extraction of aluminum from clay
RU2197440C2 (ru) Сырьевой концентрат для производства стекла и керамики и способ его получения
SU717119A1 (ru) Способ получени глинопорошка дл буровых растворов
US2168603A (en) Method of making zirconium oxide
RU2040473C1 (ru) Способ получения сыпучего порошка непигментного диоксида титана
SU1203024A1 (ru) Способ получени фриттованной глазури
RU1774893C (ru) Способ регенерации порошков огнеупорных окислов из отработанных керамических форм
JPS6174694A (ja) 汚水浄化および水質改良処理剤の製法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20110620