CZ280842B6 - Způsob výroby filtračních prostředků - Google Patents
Způsob výroby filtračních prostředků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280842B6 CZ280842B6 CS911892A CS189291A CZ280842B6 CZ 280842 B6 CZ280842 B6 CZ 280842B6 CS 911892 A CS911892 A CS 911892A CS 189291 A CS189291 A CS 189291A CZ 280842 B6 CZ280842 B6 CZ 280842B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- diatomite
- gas stream
- furnace
- calcination
- permeability
- Prior art date
Links
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims description 2
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 13
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 8
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 7
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 3
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 208000019693 Lung disease Diseases 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000010001 Silicosis Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- -1 basalt Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 210000001520 comb Anatomy 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogen phthalate Chemical compound [K+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011214 refractory ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/14—Diatomaceous earth
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
Abstract
Způsob výroby filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů jejich rychlou kalcinací za získání filtračních prostředků s obsahem cristobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů nižším než 5 %. Postup spočívá v tom, že se diatomit přivádí do proudu plynu s vysokou teplotou a doba pobytu diatomitu v proudu plynu s teplotou 1250 až 850 .sup.o .n.C je v rozmezí několik desetin milisekundy až několik sekund. Získané filtrační prostředky mají permeabilitu v rozmezí 0,06 až 0,4 darcy.ŕ
Description
(57) Anotace:
Při způsobu výroby prostředků na bázi kalcinovaných dlatomitů s obsahem crlstobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů nižším než 5 % se diatomlt přivádí do proudu plynu s teplotou 1 250 až 850 °C a pobyt v dlatomitů v proudu plynu Je v rozmezí 0,1 milisekundy až 10 sekund.
CZ 280 842 B6
Způsob výroby filtračních prostředků
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby filtračních prostředků kalcinací diatomitu v peci s transportní vrstvou, čímž je možno řídit shlukování částic diatomitu a obsah cristobalitu ve výsledném produktu.
Dosavadní stav techniky
Diatomity jsou sedimentační zeminy, které jsou výsledkem nahromadění zbytků rozsivek v průběhu třetihor a čtvrtohor. Rozsivky jsou jednobuněčné řasy, které se vyvíjely a vyvíjejí se až do dnešních dnů a je možno je najit v jezerech, řekách a mořích. Jejich ochranný obal je vyztužen křemičitou kostrou s velkou variabilitou, takže jednotlivé rozsivky mají vzhled růžic, hřebínků, paprsčitý nebo pouzdrovítý vzhled a podobně, avšak vždy je tato slupka opatřena velmi jemnými komůrkami a kanálky. Diatomity jsou tedy křemičité hliníky s velmi nízkou hustotou a specifickým povrchem 1 až 40 m2/g, v důsledku toho byly dlouho užívány v průmyslu k různým účelům, zejména jako prostředky pro filtraci, jemná plniva pro nátěry, jako nosiče katalyzátorů a podobně.
Diatomity jsou tedy zeminy, které se těží z přírodních ložisek a je možno je zpracovávat na průmyslové výrobky. Při předběžném zpracování se materiál drtí, suší, mele, odstraňují se hrubé nečistoty jako čedič, jíl, písek a podobně. Dále se materiál kalcinuje ke snížení obsahu vody ze 60 až na přibližně 1 %, spalují se organické látky, které materiál obsahuje a některé nežádoucí minerální složky, které běžně doprovázejí oxid křemičitý, jako uhličitan nebo síran vápenatý, sloučeniny železa a popřípadě sulfidy se převádějí jako oxidy, křemičltany nebo hlinitokřemičitany.
Pokud jde o výrobu filtračních prostředků, soustřeďuje se pozornost na permeabilitu, která je zřejmé podstatou vlastností těchto produktů. Jednotkou permeability je 1 pm2, což je propustnost porézní vrstvy s výškou 1 cm a průřezem 1 cm2, do vrstvy se vlévá kapalina s viskozitou 1 MPa s rychlostí 1 ml za sekundu při tlakovém rozdílu 0,1 MPa. Průmyslové filtrační prostředky mají obvykle permeabilitu v rozmezí 0,02 až 15 pm2, tj. mnohem vyšší než permeabilita diatomitu, který je výchozí látkou. Při kalcinaci diatomitů k získání těchto prostředků tedy musí dojít ke shlukování částic a drti s délkou několika mikrometrů na shluky s průměrem 10 mikrometrů a vyšší, tak aby došlo ke snížení podílu příliš jemných částic a ke zvýšení permeability. Jde zřejmě o částečné shlukování, kterým je možno ovládat materiál tak, aby nedošlo k úplnému roztaveni schránek rozsivek a aby došlo ke tvorbě shluků s průměrem částic vyšším než 50 mikrometrů vzhledem k tomu, že příliš jemné částice se snadno odplavují nebo se usazují ve spodních částech potrubí nebo filtrů. Nemá také dojít ke krystalizaci amorfního oxidu křemičitého, který je podstatnou složkou diatomitu. Problémem, který je nutno technicky vyřešit, je tedy získání prostředků pro filtraci v jednom stupni kalcinací diatomitu s přírodními nečistotami, dosáhnout správné permeability kalcinovaného diatomitu a přitom udržet na nízké úrovni podíl
-1CZ 280842 B6 krystalických materiálů, tj . cristobalitu, křemene nebo tridymitu.
Bylo prokázáno (Kadey, 1975 - Deer, 1966), že v případě, že diadomity obsahují podle jednotlivých ložisek méně než 1 % cristobalitu, při jejich kalcinaci cristobalit vzniká a mimoto vzniká v menší míře také tridymit tepelnou přeměnou amorfního oxidu křemičitého, který tvoří podstatnou část schránek rozsivek. Podíl cristobalitu v produktech, získaných kalcinaci se mění v rozmezí 1 až 100 % podle výchozího materiálu a v tak zvaných bílých filtračních prostředcích, které se získávají kalcinaci za přítomnosti tavných přísad, například uhličitanu sodného, dosahuje 40 až 80 %. Bylo však zjištěno, že při inhalaci krátkých krystalků oxidu křemičitého dochází k těžkému plicnímu onemocnění, silikóze. V monografii International Agency for Research on Cancer, IARC, Evaluation of carcinogenic risks of chemicals to human, Silica and some silicates, sv. 42, 1987 se také uvádí krystalický oxid křemičitý jako karcinogenní látka. I když je tento názor velmi sporný, je v každém případě nutno dodržet přísné předpisy, které řídí pracovní podmínky osob, které jsou vystaveny riziku vdechování malých krystalků oxidu křemičitého, což omezuje obsah této látky ve filtračních prostředcích na bázi diatomitů, užívaných v zemědělském a potravinářském průmyslu. V produktech, získávaných známým způsobem, je konečný obsah cristrobalitu v rozmezí 1 až 100 %.
Při klasických postupech pro výrobu filtračních prostředků je teplota kalcinace v rozmezí 900 až 1 200 °C, tato teplota je nezbytná k dosažení shlukování, a tím i k dosažení permeability v rozmezí 0,02,až 15 pm2. V případě materiálů, bohatých na železo, sodík a vápník podporuje povrchové tání požadované pro shlukování, avšak také vyvolává rychlou krystalizaci oxidu křemičitého na cristobalit. Při teplotě pod 850 °C zůstává tato krystalizace pomalá, avšak nad 900 C se tvorba krystalů zrychluje. Je možno prokázat, že krystalický obsah nečistot, které katalyzují tuto transformaci, je řádu 1 %.
Při známých kalcinačních postupech jsou doby kalcinace při vyšší teplotě obvykle vyšší než několik sekund a často až několik minut, takže se nelze vyhnout tvorbě velkého množství cristobalitu. Až dosud však byla největší pozornost věnována fyzikálním vlastnostem výsledných produktů. Při známých postupech se diatomity ukládají na horizontální desky, na nichž dochází k jejich kalcinaci. Produkt se předává z horních desek na spodní pomocí hřebel ze žáruvzdorné litiny. Malá produktivita tohoto systému a velká pracovní náročnost vedla k tomu, že se při průmyslové produkci začalo užívat rotačních pecí. Tyto rotační pece jsou obvykle velmi dlouhé, 30 m a delší, a pracují při teplotách 1 000 až 1 200°C, jak bylo popsáno například v publikaci Diatomaceous Earth, William Q. Hulí, Industrial and Engineering Chemistry, únor 1953, str. 256 až 269. Je nutno řídit chod pece s co největší přesností, aby nedošlo k roztavení oxidu křemičitého a destrukci jeho síťové struktury, s níž jsou spojeny požadované vlastnosti.
Technologie kalcinace v rotační peci je dobře propracována. Přesto však jde o kalcinaci většího množství materiálu najednou, za přítomnosti plamene, který přenáší své teplo velmi nepravidel
-2CZ 280842 B6 ně, takže dochází k tomu, že veškerý materiál není stejným způsobem zpracován. V případě, že je nutno zajistit určité minimální teplotní zpracovávání pro všechny částice po určitou dobu, je nutno připustit, že u části materiálu dojde k příliš velké povrchové kalcinaci. Toto povrchové tání sice podporuje shlukování, avšak je nutno jej omezit tak, aby nedošlo k destrukci jemné struktury hlinky a ke krystalizaci oxidu křemičitého. Poškozené schránky rozsivek s příliš velkými shluky oxidu křemičitého je nutno opět drtit, což nepříznivě zvyšuje tzv. hustotu koláče ve výsledném produktu. Jde o vlastnost, která je u filtračních prostředků důležitá. Jde o zjevnou hustotu vrstvy filtračního prostředku, který zůstane na Búchnerově filtru po filtraci kapaliny, v níž byl předem uveden prostředek do suspenze. Po vysušení odpovídá hustota vyšší než 0,45 g/cm3 příliš roztavenému nebo příliš rozdrcenému produktu, který ztratil svou porézní strukturu, charakteristickou pro kvalitní filtrační prostředky. Při drcení také dochází ke zvýšení podílu příliš jemných částic, které jsou příčinou ucpávání filtrů a také nežádoucí turbidity filtrovaných kapalin. Podíl těchto jemných částic je nutno snížit následným zpracováním, které je pracné a nákladné.
Pro určitou výchozí látku jsou konečné vlastnosti kalcinovaného produktu, zejména permeabilita a zbytek na sítě při průměru částic až 50 mikrometrů, silně ovlivněny volbou teploty při kalcinaci a dobou pobytu diatomitu v peci. Přítomnost většího množství zbytku na filtru do 50 mikrometrů, k němuž zpravidla dochází při kalcinaci známým způsobem, je příčinou nutnosti drtit po výstupu z pece, což znamená podstatnou nevýhodu. Mimoto drcení není selektivní. Snižuje sice rozměry velkých shluků, avšak také jednotlivých schránek rozsivek, čímž se opět nežádoucím způsobem zvyšuje podíl jemných částic a hustota koláče filtračního prostředku. Známé postupy kalcinace v rotačních pecích a zvláště v pecích s deskami, uloženými nad sebou nebo ve vířivé vrstvě, kde materiál zůstává v peci alespoň několik minut, nedovolují řídit shlukování, takže vznikají kalcinované produkty se zbytkem na sítě do 50 mikrometrů vyšším než 5 % v případě, že teplota kalcinace překročí 950 C.
U dokonalejších postupů, tak jak byly popsány ve francouzském patentovém popisu č. 2 586 588 nebo v DO 266 034, se užívá peci s turbulentní vrstvou, tyto pece jsou řešeny tak, že se diatomit přivádí do proudu plynu, který je horký a prochází pecí spirálovité. Tímto způsobem je možno lépe řídit dobu pobytu diatomitu v proudu plynu, nelze však řídit přímo tepelné zpracování, a tím ani shlukování, takže nedochází k podstatnému zlepšení granulometrie výsledného produktu.
Podstat vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že je možno překonat nevýhody známých postupů a dosáhnout kvalitních filtračních prostředků na bázi diatomitu tak, že se kalcinace diatomitu provádí v proudu plynu s vysokou teplotou, takže se zpracování provádí při velmi vysoké teplotě, avšak po krátkou dobu řádu několik desetin milisekund až několik sekund, přičemž tato doba je dostatečná pro tvorbu shluků, avšak nedochází ke krystalizaci oxidu křemičitého, delší doba pobytu pevného podílu v proudu plynu při teplotě pod 850 °C potom
-3CZ 280842 B6 dovoluje odstranit organické nečistoty a sloučeniny síry a způsobit nerozpustnost kovových nečistot, aniž by došlo k podstatné .modifikaci permeability a krystalického stavu.
Podstatou vynálezu je způsob výroby filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů rychlou kalcinací těchto diatomitů za získání filtračních prostředků s obsahem cristobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů, nižším než 5 %, při němž se diatomit přivádí do proudu plynu s teplotou 1 250 až 850 °C a pobyt diatomitů v proudu plynu je v rozmezí 0,1 milisekundy až 10 sekund.
Při výhodném provedení se vytvoří ve válcové peci s vertikální osou proud plynu se šnekovitým pohybem, který se vytváří vstřikováním horkého plynu přes štěrbinu, opatřené skloněnými křidélky ve dnu pece. Pec se předem naplní kuličkami z žáruvzdorného materiálu a horký vzduch s vysokou rychlostí se s nimi stýká tak, že vzniká složka s vertikální rychlostí, která vyváží hmotnost těchto kuliček, takže vzniká vztlak a příčná složka, která působí horizontální pohyb. Za těchto podmínek zůstávají žáruvzdorné kuličky ve tvaru prstence se šnekovitým pohybem. Částice diatomitů jsou přiváděny do proudu plynu s výhodou pod prstencem kuliček a dostávají se s nimi do styku vzhledem k tomu, že procházejí volným prostorem mezi kuličkami, s nimiž se současné dostávají do rovnovážného stavu, pokud jde o teplotu. Tím dochází k rychlé kalcinací a tvorbě shluků. Po výstupu z vrstvy kuliček je ještě prováděna několik sekund kalcinace při vysoké teplotě, avšak nižší než 850 °C. V proudu plynu vycházejí částice diatomitu rychle z pece a jsou odváděny pomocí cyklonu.
Je možno prokázat, že podle podmínek jednotlivých provedení je doba pobytu částic diatomitů v proudu plynu s vysokou teplotou v rozmezí několik desetin milisekundy až několik sekund. Kuličky z žáruvzdorného materiálu se nacházejí ve vznosu a otáčejí se, což podstatné omezuje jejich opotřebování. Kuličky jsou vyrobeny s výhodou z oxidu křemičitého nebo hlinitého a mají rozměr jeden nebo několik milimetrů.
Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že po kalcinací produktu je zbytek na sítu s otvory 50 mikrometrů přibližně stejný jako u výchozí látky, to znamená nižší než 5 %, a propustnost v rozmezí 0,02 až 15 pm2. Důsledkem první výhody je výhoda druhá, kterou je skutečnost, že odpadá drceni, které je nutné při známých postupech kalcinace. V případě některých diatomitů, které mají malý obsah chemických nečistot, může být obsah cristobalitu, křemene nebo tridymitu nulový, jinak je nižší než 1 %.
Příklady provedení vynálezu
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
Zbytek na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů byl měřen tak, že na toto síto bylo uloženo 10 gramů práškového materiálu a materiál byl promýván vodou tak dlouho, až voda byla čirá. Produkt na filtru se promyje, usuší, zváží a získaná hmotnost se vztahuje na 100 g prášku.
-4CZ 280842 B6
Propal PAF je ztráta hmotnosti vzorku, kalcinovaného jednu hodinou při teplotě 900 °C.
Cristobalit se stanoví podle své difrakce rtg-paprsků.
Rozměr částic se stanoví jako jejich střední průměr.
Železo EBC je množství železa, které je možno extrahovat roztokem hydrogenftalátu draselného.
Příklad 1
Bylo užito speciální pece. Nejde výslovně o systém s vířivou vrstvou nebo s transportní vrstvou, avšak o systém s vrstvou částicového materiálu ve formě kompaktního turbulentního pásu. Tento systém byl popsán v EP č. 68 853. Je tvořen válcem s vertikální osou a průměrem 40 cm, do nějž se přivádí spalné plyny nebo prosté vzduch, zahřátý na teplotu 1 200 °C přes štěrbiny a žáruvzdorné skloněné keramické lamely, které jsou příčinou helikoidálního pohybu v peci. Pec je opatřena dvěma cyklony, zařazenými za sebou a filtrem.
Plyn se přivádí v množstvích 400 Nm3/h a rychlost plynu na úrovni žáruvzdorných keramických lamel je 50 m/s. Doba pobytu diatomitu v proudu plynu s vysokou teplotou jsou přibližně 2 milisekundy.
Do pece se předem uloží 500 g kuliček z žáruvzdorného oxidu křemičitého o průměru 2 mm. Při pohybu proudu plynu a vrstvy žáruvzdorných kuliček ve vznosu se dosáhne stavu, při němž je možno přivádět kontinuálně diatomit rychlostí 25 kg/h do úrovně vrstvy kuliček, přičemž celý postup přivádění na úrovni žáruvzdorných lamel se podstatné usnadni vnitřním podtlakem v peci.
Užitou výchozí látkou je infusoriová hlinka, jejíž vlastno-
| sti po čištěni jsou následující: | |||
| Permeabilita | beta = 0,020 | pm2 | |
| hustota filtračního koláče | Dg je < 0,4 | g/cm3 | |
| zbytek na sítu 50 μη | R50 = 0 % | ||
| propal | PAF = 9 % | ||
| pach | - | ||
| měrný povrch BET (dusík) | Σ = 35 m9/g | ||
| zbarvení | bílé nebo zelené | ||
| obsah cristobalitu | pod | 0,25 %. |
Dále bude uvedena chemická analýza výchozího materiálu před stanovením propalu.
SiO2
Al 2θ3 Fe2°3
CaO
Na2O
84,5 %
3,1 %
2,4 %
0,95 %
0,08 %
-5CZ 280842 B6
MgO κ2° uhlík organická síra sira celkem
0,08 %
0,03 %
1,93 %
0,8 %
1,2 %
Z cyklonů byl odebírán kalcinovaný produkt, který nebyl po kalcinaci drcen, což je základní vlastností způsobu podle vynálezu. Tento produkt bylo možno charakterizovat následujícími vlastnostmi :
permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μιη střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC podíl cristobalitu
Při téže teplotě, v průmyslové rotační pec kalcinaci drtit, čímž vlastnostmi známých produktů:
permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μπι střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC podíl cristobalitu avšak za i se získá vzniká produkt beta =0,15 pm2 Dg = 0,360 g/cm3 R50 = 0 % μπι
PAF = 1 %
Σ =11 m2/g červená %
= 0,013 % pod 1 % podmínek klasické kalcinace produkt, který je nutno po s následujícími typickými beta
Dg R50
PAF 0 Σ = 0,165 pm2 = 0,350 g/cm3 = 7 % μπι = 0,5 % = 4 m2/g červená = 0,0145 % přibližné 50 % .
Produkt, odváděný z cyklonu nebyl použitelný jako filtrační prostředek bez opětného drcení. Přesto byl zbytek na sítu s otvory 50 mikrometrů poměrně velký.
Příklad 2
Bylo užito téhož výchozího materiálu a v příkladu 1, avšak postup byl prováděn 1 060 ”C. Byl získán produkt, který nebylo znovu drtit, s následujícími vlastnostmi:
téhož zařízení jako při nižší teplotě nutno po kalcinaci permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μπι beta = 0,112 pm2
Dg = 0,365 g/cm3 r50 = 0 %
-6CZ 280842 B6 střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC obsah cristobalitu μιη PAF = 2,8 % 0
Σ =29 m2/g červená = 0 % = 0,015 % pod 0,25 %
V tomto případě je vyšší propal 2,7 %, který je tvořen konstituční vodou, jejíž přítomnost neruší kvalitu filtračního prostředku. Uhlíkaté materiály a síra organického původu byly zcela odstraněny.
V případě, že byl postup prováděn známým způsobem při teplotě 1 060 C, bylo nutno produkt znovu drtit, produkt měl následující vlastnosti:
permeabilita hustota filtračního koláče zbytek na sítu 50 μιη střední průměr částic propal pach povrch BET (dusík) barva uhlík + organická síra železo EBC obsah cristobalitu beta = 0,064 pm2 Dg =0,336 g/cm3 R50 = 3 % μιη
PAF = 0,5 % 0
Σ = 6 m2/g červená = 0 % = 0,135 % přibližně 5 %
Příklad 3
Postup byl prováděn za podmínek, obdobných jako v příkladu 1 s důležitou změnou: nebyly přidány kuličky oxidu křemičitého do pece. Doba pobytu diatomitu ve vyhřívané oblasti byla v závislosti na rychlosti proudu plynu 2 milisekundy.
Tímto způsobem byl získán výsledný produkt s následujícími
| vlastnostmi: | ||
| permeabilita | beta = | 0,029 pm2 |
| hustota filtračního koláče | Dg = | 0,335 g/cm3 |
| zbytek na sítu 50 μιη | R50 | 3 % |
| střední průměr částic | 20 μη | |
| propal | PAF = | 7 % |
| pach | 0 | |
| povrch BET (dusík) | = | 35 m2/g |
| barva | bílá | |
| uhlík | = | 1,6 % |
| organická síra | = | 0,7 % |
| železo EBC | = | 0,0135 % |
| obsah cristobalitu | pod | 1 % |
| Tento příklad prokazuje důležitost | vrstvy | kuliček pro dosa- |
| žení dostatečného shlukování, a tím i | dobré | permeability. Jde |
o systém, který je navrhován pro expanzi rhyolitu na perlit, kte-7CZ 280842 B6 rý se také užívá jako filtrační prostředek nebo pro expanzi slídy na expandovaný vermiculit. V tomto případě není přítomnost kuliček nutná vzhledem k velikosti zrn vyšší než 160 mikrometrů a velké hustotě materiálů. V případě přívodu perlitu nebo vermikulitu je postup usnadněn rozdílem v hustotě před a po kalcinaci, takže případné použiti kuliček oxidu křemičitého by nehrálo žádnou úlohu při řízení doby pobytu, která je již zajištěna vyšší hmotností částic rhyolitu nebo slídy, které jsou v rovnovážném stavu s proudem plynu.
Příklad 4 (kontrolní)
Tento příklad ilustruje obtíže, které vznikají při aktivaci diatomitů ve válcových vertikálních pecích tak, jak se obvykle užívají pro expanzi perlitu. Zařízení, užité v tomto příkladu bylo tvořeno hořákem, upevněným pod válcem a cyklonem. Ve válci byl proveden v úrovni plamene přívod ze strany pro diatomit. Teplota plynu byla 900 “C, avšak nad plamenem až 1 700 °C.
Bylo užito téhož diatomitů jako v příkladu 1. Po průchodu plamene byl získán výsledný produkt s následujícími vlastnostmi:
| permeabilita | beta | = | 0,051 pm2 |
| hustota filtračního koláče | Dg | = | 0,257 g/cm |
| zbytek na sítu 50 μπι | R50 | = | 8 % |
| střední průměr částic | 22 μπι | ||
| propal | PAF | = | 3 % |
| pach | 0 | ||
| povrch BET (dusík) | Σ | = | 35 m2/g |
| barva | šedá | ||
| uhlík | = | 1,6 % | |
| organická síra | — | 0,7 % | |
| železo EBC | = | 0,0135 % | |
| obsah cristobalitu | pod | 0,1 % |
Diatomity nebyly dostatečné kalcinovány pro použití jako filtrační prostředky, došlo k úplné destrukci organického materiálu, avšak šedý odstín, odlišný od červeného odstínu současně dokazuje, že došlo v některých částech k nedostatečné kalcinaci organického materiálu nebo k ukládáni uhlíku. Produkt je tedy směsí dostatečné a nedostatečné kalcinovaného produktu v závislosti na teplotním gradientu a na nerovnoměrném průchodu diatomitů peci.
Příklad 5 (kontrolní)
Dále bude popsán výsledek kalcinace diatomitů ve vířivé vrstvě. Tuto metodu není možno považovat za metodu rychlé kalcinace. Pec s vířivou vrstvou, která byla v tomto příkladu užita, je pec, užitná v průmyslu a je tvořena válcem z žáruvzdorné oceli s výškou 3 m a průměrem 0,105 m. Distributor horkého vzduchu na dně vířivé vrstvy je tvořen kuličkami z nerezové oceli s průměrem 3 mm. Pod tímto distributorem je výška vrstvy diatomitů přibližně 10 cm. Diatomit se přivádí do pece rychlostí 0,6 kg/h, doba pobytu ve vířivé vrstvě je průměrně 4 minuty. Rychlost vertikálního
-8CZ 280842 B6
| pohybu shluknutých částic diatomitů je 0,2 m/s. 5 % produktu se izoluje z cyklonu, zbývajících 95 % v přepadu. | ||
| Produkt, kalcinovaný při vlastnosti: | teplotě 1 000 °C měl | následuj ící |
| permeabilita | beta = 0,097 | pm2 |
| hustota filtračního koláče | Dg = 0,230 | g/cm3 |
| zbytek na sítu 50 μιη | R50 = 19 % | |
| propal, 1 hodina, 900 °C | PAF = 0,5 % | |
| uhlík + organická síra | = 0 % | |
| barva | červená | |
| podíl cristobalitu | přibližně 12 | % |
| střední průměr částic | 18 μΐ | . |
Podíl 19 % zbytku na sítu s průměrem od 50 μιη ukazuje, jak ke obtížné řídit aglomeraci za uvedených podmínek. Mimo to je obsah cristobalitu běžným způsobem zvýšen vzhledem k tomu, že výchozí látka byla zahřívána poměrně dlouhou dobu v zahřívací zóně pece.
Je nutno zdůraznit, že v příkladové části je jasně uvedena možnost získat způsobem podle vynálezu zcela zvláštní kategorii filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů. Jde o filtrační prostředky s vysokou permeabilitou v rozmezí 0,06 až 0,4pm2, s podílem cristobalitu nižším než 1 %. Materiál s těmito vlastnostmi nebylo až dosud možno získat vzhledem k tomu, že při kalcinaci při nižších teplotách, užívaných k zachování amorfní struktury oxidu křemičitého, která se užívá u některých diatomitů v poměrně čistém stavu nemůže dojít ke zvýšeni permeability původního přírodního výchozího materiálu.
Claims (5)
1. Způsob výroby filtračních prostředků na bázi kalcinovaných diatomitů rychlou kalcinací těchto diatomitů pro získání filtračních prostředků s obsahem cristobalitu nižším než 1 % a se zbytkem na sítu s průměrem ok 50 mikrometrů, nižším než 5 %, vyznačující se tím, že se diatomit přivádí do proudu plynu s teplotou 1 250 až 850 °C a pobyt diatomitů v proudu plynu je v rozmezí 0,1 milisekundy až 10 sekund.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že proud plynu s diatomitem přivádí do vznosu částicový materiál, tvořící náplň pece.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se proud plynu v peci pohybuje vzestupně šroubovicovitě a část částicového materiálu zůstává ve vznosu a vytváří prstencovítou zónu.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se diatomit přivádí pod prstencovitou zónu.
tím, že proud plynu je tvořen proudem vzduchu nebo proudem spalných plynů s obsahem kyslíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9007690A FR2663564B1 (fr) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Procede pour l'obtention d'agents filtrants diatomiques calcines tres permeables exempts de cristobalite, et agents filtrants diatomitiques calcines tres permeables exempts de cristobalite. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS189291A3 CS189291A3 (en) | 1992-02-19 |
| CZ280842B6 true CZ280842B6 (cs) | 1996-04-17 |
Family
ID=9397802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS911892A CZ280842B6 (cs) | 1990-06-20 | 1991-06-20 | Způsob výroby filtračních prostředků |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5179062A (cs) |
| EP (1) | EP0463927B1 (cs) |
| JP (1) | JP3241752B2 (cs) |
| CA (1) | CA2044040C (cs) |
| CZ (1) | CZ280842B6 (cs) |
| DE (1) | DE69101671T2 (cs) |
| DK (1) | DK0463927T3 (cs) |
| ES (1) | ES2051567T3 (cs) |
| FR (1) | FR2663564B1 (cs) |
| IS (1) | IS1695B (cs) |
| SK (1) | SK278196B6 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2712508B1 (fr) * | 1993-11-19 | 1996-01-05 | Ceca Sa | Procédé pour l'obtention d'agents filtrants diatomitiques à très faible teneur en cristobalite par agglomération avec des liants silicatés ou siliciques et agents filtrants correspondants. |
| US5656568A (en) * | 1995-08-11 | 1997-08-12 | Advanced Minerals Corporation | Highly purified biogenic silica product |
| DE20122792U1 (de) * | 2001-02-13 | 2007-10-11 | Lehmann & Voss & Co. Kg | Filterhilfsmittel |
| DE10235866B4 (de) * | 2002-08-05 | 2005-02-24 | Technische Universität München | Verfahren zur thermischen Behandlung von Kieselgur, thermisch behandelte Kieselgur und Verwendung einer derartigen Kieselgur |
| CN100594052C (zh) * | 2003-11-20 | 2010-03-17 | 空中协会公司 | 排气过滤器和过滤系统 |
| US9963373B2 (en) | 2004-05-19 | 2018-05-08 | Earthstone International Llc | Method of reducing the occurrence of crystalline silica in foamed glass by the introduction of chemical additives |
| US9725350B2 (en) | 2004-05-19 | 2017-08-08 | Richard L. Lehman | Very low crystalline silica foamed glass and methods of using the same |
| US8916486B2 (en) * | 2004-05-19 | 2014-12-23 | Richard Lehman | Method of reducing the occurrence of crystalline silica in foamed glass by the introduction of chemical additives |
| US20050261121A1 (en) * | 2004-05-19 | 2005-11-24 | Earthstone International Llc | Elimination of crystalline silica from white foam glass by chemical additions |
| US20090029171A1 (en) * | 2004-09-28 | 2009-01-29 | Advanced Minerals Corporation | New Functional Additive in Polymers |
| US7524531B2 (en) * | 2005-04-27 | 2009-04-28 | Ferro Corporation | Structured self-cleaning surfaces and method of forming same |
| WO2008030715A2 (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-13 | World Minerals, Inc. | Process for roasting diatomaceous earth ore to reduce organic content |
| WO2008131124A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-30 | World Minerals, Inc. | Calcined diatomite products with low cristobalite content |
| US20090181848A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-07-16 | Ep Minerals, Llc | Crystalline silica-free diatomaceous earth blended filter aids and methods of manufacturing the same |
| US8084392B2 (en) * | 2007-07-06 | 2011-12-27 | Ep Minerals, Llc | Crystalline silica-free diatomaceous earth filter aids and methods of manufacturing the same |
| ES2835176T3 (es) * | 2007-11-25 | 2021-06-22 | Imerys Filtration Minerals Inc | Proceso para la preparación de ayudas de filtro, hechos de tierra de diatomáceas de baja permeabilidad |
| EP2361233A4 (en) * | 2008-09-26 | 2013-01-09 | Imerys Filtration Minerals Inc | DIATOMATED EARTH PRODUCTS CONTAINING REDUCED RATES OF SOLUBLE METALS, METHODS OF REDUCING THE RATES OF SOLUBLE METALS IN DIATOMATED EARTH PRODUCTS, AND METHODS OF USING THE SAME |
| DK2346981T3 (en) * | 2008-10-09 | 2016-06-27 | Imerys Filtration Minerals Inc | DIATOE CEREAL PRODUCTS, PROCEDURES FOR PRODUCING THEREOF AND PROCEDURES FOR THEIR USE |
| WO2010104831A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | World Minerals, Inc. | Natural amorphous silica filler products |
| RU2427420C1 (ru) * | 2010-02-04 | 2011-08-27 | ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт сельскохозяйственной радиологии и агроэкологии | Способ получения комплексного сорбента |
| FR2958934A1 (fr) | 2010-04-14 | 2011-10-21 | Michel Davidovics | Matrice a base de cristobalite nano-cristalline pour materiau composite fibreux thermostructural |
| MX349820B (es) * | 2010-10-14 | 2017-08-15 | Instituto Nac De Investigaciones Nucleares | Proceso y equipo para tratar residuos de tierras diatomaceas y otros para la obtencion de materiales de construccion. |
| US9095842B2 (en) | 2012-12-13 | 2015-08-04 | Ep Minerals, Llc | Diatomaceous earth filter aid containing a low crystalline silica content |
| US20160059208A1 (en) * | 2013-04-11 | 2016-03-03 | Ep Minerals, Llc | Reduced Crystalline Silica Diatomaceous Earth Products and Methods of Manufacturing the Same |
| US10391433B2 (en) | 2014-12-19 | 2019-08-27 | Ep Minerals, Llc | Opaline biogenic silica/expanded perlite composite products |
| WO2016196137A1 (en) * | 2015-06-04 | 2016-12-08 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Compositions and methods for calcining diatomaceous earth with reduced cristobalite and/or reduced beer soluble iron |
| RU2018118629A (ru) * | 2015-10-23 | 2019-11-26 | ЕП МИНЕРАЛЗ, ЭлЭлСи | Продукты диатомита |
| WO2018128622A1 (en) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | Ep Minerals, Llc | Ultra-high performance and high purity biogenic silica filtration media |
| CN112573523B (zh) * | 2020-12-07 | 2022-10-28 | 嵊州浙江大学技术转移中心 | 一种硅藻土综合利用方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1717661A (en) * | 1924-10-25 | 1929-06-18 | Calvert Robert | Revivification of used kieselguhr |
| US1756906A (en) * | 1926-05-03 | 1930-04-29 | Celite Corp | Material for use in treatment of liquids |
| US1862825A (en) * | 1928-08-15 | 1932-06-14 | Calco Chemical Co Inc | Method of making sulphur trioxide and catalyst for use in said method |
| US1813916A (en) * | 1929-04-29 | 1931-07-14 | Celite Corp | Production of finely divided material |
| US1985526A (en) * | 1933-08-11 | 1934-12-25 | Dicalite Company | Heat treatment of diatomaceous earth |
| US2470346A (en) * | 1946-04-30 | 1949-05-17 | Great Lakes Carbon Corp | Calcined diatomaceous earth product |
| US3012981A (en) * | 1958-07-01 | 1961-12-12 | Sinclair Refining Co | Wax compositions containing telemeric polyalkyl oxoesters |
| US3993499A (en) * | 1974-10-04 | 1976-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing a particulate mullite fibril containing composition |
| US4112129A (en) * | 1977-09-14 | 1978-09-05 | Johns-Manville Corporation | Cooking oil treating system and composition therefor |
| US4325844A (en) * | 1980-05-20 | 1982-04-20 | Manville Service Corporation | Method of preparing diatomite for rapid calcination |
| US4479920A (en) * | 1981-06-29 | 1984-10-30 | Torftech Limited | Apparatus for processing matter in a turbulent mass of particulate material |
| DD266034A1 (de) * | 1987-11-16 | 1989-03-22 | Wtoez Brau & Malzind | Verfahren zum dispersen, strukturbewahrenden korngroessensichernden kalzinieren von kieselgur |
| EP0630677B1 (en) * | 1989-04-07 | 2000-01-12 | Asahi Glass Company Ltd. | Ceramic filter for a dust-containing gas and method for its production |
-
1990
- 1990-06-20 FR FR9007690A patent/FR2663564B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-06 CA CA002044040A patent/CA2044040C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-07 US US07/712,069 patent/US5179062A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-18 DK DK91401626.6T patent/DK0463927T3/da active
- 1991-06-18 IS IS3719A patent/IS1695B/is unknown
- 1991-06-18 DE DE69101671T patent/DE69101671T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-18 ES ES91401626T patent/ES2051567T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-18 EP EP91401626A patent/EP0463927B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-20 CZ CS911892A patent/CZ280842B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 SK SK1892-91A patent/SK278196B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 JP JP17594291A patent/JP3241752B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5179062A (en) | 1993-01-12 |
| EP0463927A1 (fr) | 1992-01-02 |
| SK278196B6 (en) | 1996-03-06 |
| FR2663564A1 (fr) | 1991-12-27 |
| IS1695B (is) | 1998-08-28 |
| CA2044040A1 (fr) | 1991-12-21 |
| JP3241752B2 (ja) | 2001-12-25 |
| JPH04227008A (ja) | 1992-08-17 |
| FR2663564B1 (fr) | 1992-10-02 |
| CS189291A3 (en) | 1992-02-19 |
| EP0463927B1 (fr) | 1994-04-13 |
| DK0463927T3 (da) | 1994-06-06 |
| CA2044040C (fr) | 2001-08-21 |
| DE69101671D1 (de) | 1994-05-19 |
| DE69101671T2 (de) | 1994-11-03 |
| ES2051567T3 (es) | 1994-06-16 |
| IS3719A7 (is) | 1991-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ280842B6 (cs) | Způsob výroby filtračních prostředků | |
| US4325844A (en) | Method of preparing diatomite for rapid calcination | |
| JPH05333B2 (cs) | ||
| DK171158B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af diatoméjord-baserede filtreringsmidler med meget lavt indhold af cristobalit ved agglomerering | |
| JPH04219310A (ja) | 非焼結状クリストバライト粒子の製造方法 | |
| CN108546102B (zh) | 一种用于柴烧陶的钴蓝和闪光质地坯料、其制备方法及其制备的陶瓷及陶瓷制备方法 | |
| US4073729A (en) | Filtering process using inorganic synthetically prepared filter sand | |
| EP0279772A1 (de) | Silikastein sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
| JPH09501645A (ja) | ジルコニアに基づく乳白剤 | |
| US5266539A (en) | Process for the deferrization of kaolin, quartzose sand, paper filler, white pigment, pumice and electronics materials | |
| US4165991A (en) | Method for the production of synthetic wollastonite material | |
| US4047968A (en) | Method for the production of synthetic wollastonite materials | |
| SU1066967A1 (ru) | Способ изготовлени легкого заполнител | |
| US2023278A (en) | Method of purifying sand | |
| DE1146041B (de) | Calcinieren von Tonerdehydrat | |
| SU1310095A1 (ru) | Способ обогащени формовочных и стержневых песков литейного производства | |
| SU450832A1 (ru) | Способ восстановлени окислов металлов | |
| US4388280A (en) | Extraction of aluminum from clay | |
| RU2197440C2 (ru) | Сырьевой концентрат для производства стекла и керамики и способ его получения | |
| SU717119A1 (ru) | Способ получени глинопорошка дл буровых растворов | |
| US2168603A (en) | Method of making zirconium oxide | |
| RU2040473C1 (ru) | Способ получения сыпучего порошка непигментного диоксида титана | |
| SU1203024A1 (ru) | Способ получени фриттованной глазури | |
| RU1774893C (ru) | Способ регенерации порошков огнеупорных окислов из отработанных керамических форм | |
| JPS6174694A (ja) | 汚水浄化および水質改良処理剤の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20110620 |