CZ280043B6 - Ve vodě rozpustný inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem, způsob jeho přípravy a farmaceutické kompozice tento komlex obsahující - Google Patents

Ve vodě rozpustný inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem, způsob jeho přípravy a farmaceutické kompozice tento komlex obsahující Download PDF

Info

Publication number
CZ280043B6
CZ280043B6 CS913019A CS301991A CZ280043B6 CZ 280043 B6 CZ280043 B6 CZ 280043B6 CS 913019 A CS913019 A CS 913019A CS 301991 A CS301991 A CS 301991A CZ 280043 B6 CZ280043 B6 CZ 280043B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
cyclodextrin
silybinin
complex
beta
water
Prior art date
Application number
CS913019A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilfried Dr. Wächter
József Prof. Dr. Szejtli
Original Assignee
Madaus Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP90118964A external-priority patent/EP0422497B1/en
Application filed by Madaus Aktiengesellschaft filed Critical Madaus Aktiengesellschaft
Publication of CS301991A3 publication Critical patent/CS301991A3/cs
Publication of CZ280043B6 publication Critical patent/CZ280043B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/335Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Vynález se týká nových ve vodě rozpustných inkluzních komplexů silybininu s cyklodextrinem, zvoleným ze skupiny zahrnující cyklodextrin alfa, cyklodextrin beta, cyklodextrin gama a jejich vhodný derivát, a způsobu jejich přípravy. Tyto nové inkluzní komplexy silybininu mají značně zlepšenou biologickou dostupnot ve srovnání se samotným silybininem, což činí tyto komplexy vhodnými pro léčení různých hepatotoxických stavů.ŕ

Description

Vynález se týká inkluzních komplexů silybininu s cyklodextrinem nebo s jeho deriváty, způsobu přípravy těchto inkluzních komplexů a farmaceutických kompozic, které tyto inkluzní komplexy obsahují jako účinnou látku.
Dosavadní stav techniky
Silybinin je jedním z isomerů, tvořících silymarin (nebo
skupinu silymarinu); je v ném obsažen v vzorec: přesněji specifikováno, je isomerem, který největším množství. Má následující obecný
Silybinin může být získán extrakcí z ovoce Carduus marianus a má zajímavé antihepatotoxické vlastnosti. Příprava silybininu je například popsána v DE-A-3537656.
Samotný silybinin, formulovaný s vhodnými excipienty ve vhodných poměrech, vykazuje zajímavou antihepatotoxickou účinnost, což ho předurčuje k terapeutickému použiti v oblasti některých patologických stavů.
Nyní bylo nově zjištěno, že silybinin může být výhodné použit ve formě inkluzních komplexů s cyklodextrinem. Tato skutečnost také tvoří podstatu vynálezu.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří zjištění, že silybinin, vhodně zpracovaný cyklodextrinem, zvoleným ze skupiny, zahrnující alfa-cyklodextrin, beta-cyklodextrin a gama-cyklodextrin a jeho vhodný derivát, zejména 0-C-]_-C4-alkylový a hydroxy-C1~C4-alkylový derivát, tvoří nový inkluzní komplex, který ve srovnání se silybininovým isomerem vykazuje zlepšenou biologickou dostupnost.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob přípravy inkluzního komplexu silybininu s cyklodextrinem, zvoleným ze skupiny, zahrnující alfa-cyklodextrin, beta-cyklodextrin a gama-cyklodextrin a jeho vhodný derivát.
-1CZ 280043 B6
Předmětem vynálezu je rovněž farmaceutická kompozice, vhodná pro perorální podání, která jako účinnou látku obsahuje inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem, zvoleným ze skupiny, zahrnující alfa-cyklodextrin, beta-cyklodextrin a gama-cyklodextrin a jeho vhodný derivát.
S výhodou se používá silybinin, jehož čistota v suchém stavu je vyšší než 90 % /vysoce výkonná kapalinová chromatografie HPCL/.
Z derivátu cyklodextrinu, zahrnujících alfa-cyklodextrin, beta-cyklodextrin a gama-cyklodextrin a vhodný derivát se obzvláště výhodně používá beta-cyklodextrin, hydroxypropyl-beta-cyklodextrin, eptakis-2,6-O-dimethyl-beta-cyklodextrin a eptakis-2,3,
6-0-trimethyl-beta-cyklo-dextrin.
Inkluzní komplexy podle vynálezu mohou být získány tak, že se připraví roztok silybininu a cyklodextrinu při pH vyšším než 7, načež se nastaví pH na hodnotu nižší než 7 a izoluje se vytvořený komplex. Tento způsob zahrnuje suspendování silybininu ve vodě a následné přidávání vhodné báze, výhodné hydroxidu amonného, hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, až k dosažení úplného rozpuštění silybininu. K takto získanému roztoku se potom přidá cyklodextrin nebo jeho derivát v takovém množství, aby se dosáhlo molárního poměru silybinin/cyklodextrin 1:1 až 1:4. Po určité době, pohybující se od 15 minut do několika málo hodin, se roztok odpaří nebo potom, co bylo odstraněno podstatné množství použité těkavé báze, se neutralizuje nebo okyselí na pH nižší než 7, s výhodou na pH 3 až 4, za použití kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, kyseliny fosforečné nebo kyseliny sírové. Vytvořený komplex se potom izoluje známými postupy, například lyofilizací.
Roztok silybininu a cyklodextrinu může být rovněž připraven smísením těchto látek ve vodě a přidáním báze způsobem, který již byl uveden výše.
Inkluzní komplexy podle vynálezu jsou rozpustné ve vodě. To znamená, že se v 10 hmotnostních dílech vody rozpouští při teplotě 20 ’C alespoň jeden hmotnostní díl komplexu podle vynálezu.
Solubilizace a rychlost uvolňování komplexů podle vynálezu je mnohem vyšší než solubilizace a rychlost uvolňování samotného silybininu.
Přijatelná rychlost uvolňování je předpokladem pro použitelnou absorpci. Dobrá absorpce komplexů podle vynálezu je důsledkem vysoké hladiny silybininu, které se v tomto případě dosáhne. Rychlost uvolňování /solubilita/, stanovená podle USP XII /ve vodě 37 ’C při pH 7,5 a lopatkovém míchání/ v tomto případě činí alespoň 60 %, výhodné alespoň 75 % a zejména alespoň 85 %. Nejvýhodnéji rychlost uvolňování činí alespoň 90 %.
Inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem podle vynálezu může být výhodně formulován ve farmaceutické kompozici, vhodné pro perorální podání, za použití excipientů, jakými jsou aniontové povrchové aktivní látky, jako například laurylsulfát, polyalkoholy s molekulovou hmotností od 400 do 20 000, výhodné od
-2CZ 280043 B6
500 do 3 000, jednoduché a zesíťované polyvinylpyrrolidony a celulóza a její deriváty, jako například hydroxypropylmethylcelulóza a natriumkarboxymethylcelulóza a ethylcelulóza.
Nejvýhodnějšími perorálními farmaceutickými formami jsou tablety, tvrdé nebo měkké želatinové tobolky a granulovaný produkt v sáčcích.
Stručný popis připojených obrázků
Vynález je blíže demonstrován pomocí připojených výkresů na kterých:
- obr. 1 znázorňuje difrakční rentgenogram silybininu, beta-cyklo- dextrinu, jejich fyzikální směsi a komplexu podle příkladu 1,
- obr. 2 znázorňuje difrakční rentgenogram silybininu, produktu
DIMEB a komplexu z příkladu 7,
- obr. 3 znázorňuje difrakční rentgenogram silybininu, produktu
HPbetaCD a komplexu z příkladu 8,
- obr. 4 znázorňuje termoanalytické křivky silybininu,
- obr. 5 znázorňuje DSC-křivky komplexu z příkladu 7 a fyzikální směsi silybininu a produktu DIMEB,
- obr. 6 znázorňuje DSC-křivky komplexu z příkladu 8 a fyzikální směsi silybininu a produktu HPbetaCD a
- obr. 7 znázorňuje UV-spektrum komplexu z přikladu 7 /1/ a kom- plexu z příkladu 8 /2/.
V následující části popisu bude vynálezu blíže objasněn pomoci jeho konkrétních provedeni, které však mají pouze ilustrační charakter, a které takto vlastni rozsah vynálezu, daný definicí patentových nároků, nikterak neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava inkluzního komplexu silybininu a beta-cyklodextrinu /molárni poměr 1:1/ g Silybininu /čistota 93 %, 0,019 molu/ se suspenduje ve 200 ml deionizované vody a k takto získané suspenzi se potom za magnetického míchání v průběhu 10 minut po kapkách přidá 75 ml 35% vodného roztoku hydroxidu amonného. Když je přídavek hydroxidu amonného ukončen, přidá se ke směsi najednou 24,78 g betacyklodextrinu /Fischer 13%; 0,019 molu/. V mícháni se pokračuje ještě po dalších 35 minut, načež se za vakua oddestiluje voda při teplotě 50 ’C v průběhu 15 minut. Tímto způsobem se získá pevný žlutý produkt, který se dvakrát promyje 30 ml acetonu a vysuší,
-3CZ 280043 B6 přičemž se získá 24,6 g světležlutého pevného produktu, který je rozpustný ve vodě.
Difrakční rentgenogram tohoto produktu vykazuje charakteristické píky inkluzního komplexu silybinin-beta-cyklodextrin /1:1// například 20=18,8/.
Teplota tání komplexu: 250 C;
UV /max/ = 287 nm /MeOH/.
Tento inkluzní komplex silybinin-beta-cyklodextrin má vyšší rozpustnost za stejných experimentálních podmínek, než silybinin a silymarin. Tato skutečnost je patrná z následující tabulky 1, ve které jsou uvedeny hodnoty rozpustnosti inkluzního komplexu silybinin-beta-cyklodextrin, připraveného podle příkladu 1 /148 mg komplexu silybinin-beta-cyklodextrin odpovídá 40 mg čistého silybininu/, samotného silybininu /40 mg/ a silymarinu v žaludeční šťávě při pH 6,8.
Toto vyhodnocení bylo provedeno podle výše uvedené metody USP a stanovení obsahů jednotlivých látek bylo provedeno v UV-světle srovnáním se známými standardy.
Tabulka 1
Rozpustnost silybininu a inkluzního silymarinu komplexu silybinin -beta- cyklodextrin
Testovaná Rozpustnost /%/ po:
látka 2 min 4 min 6 min 10 min 20 min
Silybinin 6 6,5 7 8 9
Silymarin 34 47 49 50 55
Inkluzní komplex silybininbeta-cyklodextrin 74 90 95 97 100
Difrakční rentgenogram inkluzního komplexu silybinin-beta-cyklodextrin, připraveného podle příkladu 1, má několik charakteristických výrazných píkú /například 20=18,8/, které nejsou přítomné v difrakčním rentgenogramu prášku, tvořeného mechanickou směsí obou komponent, t.j. silybininu a beta-cyklodextrinu; kromě toho v difrakčním rentgenogramu inkluzního komplexu silybinin-beta-cyklodextrin nejsou zase přítomné ty píky /20=24,5; 14,6; 32; 22,7/, které jsou charakteristické pro difrakční rentgenogram uvedené mechanické směsi uvedených jednotlivých složek.
-4CZ 280043 B6
Příklad 2
Příprava inkluzního komplexu silybinin-beta-cyklodextrin /molární poměr 1:1/ g silybininu /čistota 93 %; 0,010 molu/ se suspenduje ve
200 ml deionizované vody a k takto získané suspenzi se za magnetického míchání v průběhu 10 minut po kapkách přidá 75 ml 35% vodného roztoku hydroxidu amonného. Po ukončení přídavku hydroxidu amonného se ke směsi najednou přidá 24,78 g beta-cyklodextrinu /Fischer 13%; 0,019 molu/. V míchání se pokračuje po dobu dalších 35 minut, načež se za vakua odstraní přebytek plynného amoniaku, pH se nastaví přidáním 6 N kyseliny chlorovodíkové na hodnotu 7 a směs se lyofilizuje. Po dvojnásobném promytí 30 ml acetonu se získá pevný žlutý produkt.
Výtěžek produktu: 26,2 gramu; obsah silybininu/stanovený HPLC/: 24,7 %.
Získaný komplex má stejné spektrální charakteristiky jako produkt z předcházejícího příkladu.
Přiklad 3
Příprava inkluzního komplexu silybinin-beta-cyklodextrin /molární poměr 1:2/
Postupuje se stejně jako v předcházejících příkladech za použití 35 g čistého silybininu a 211,7 g beta-cyklodextrinu /odpovídá 183,7 g sušiny/. Získá se 218 g produktu, obsahujícího /HPLC/ 15,41 % silybininu a 2,5 % KF.
Přiklad 4
Příprava inkluzního komplexu silybinin-gama-cyklodextrin /molární poměr 1:1/
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 za použití 5,1 g gama-cyklodextrinu o čistotě 93 % a 2,04 g silybininu o čistotě 91 % /což odpovídá 1,857 g čistého silybininu/. Získá se 5,9 g inkluzního komplexu silybinin-gama-cyklodextrin /1:1/.
Příklad 5
Příprava inkluzního komplexu silybinin-DIMEB /eptakis-2,6-0-dimethyl-beta-cyklodextrin/, /molární poměr 1:1/
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 za použití 32,3 g silybininu o čistotě 93 % a 32,4 g eptakis-2,6-O-di-methyl-beta-cyklodextrinu. Získá se 97,2 g inkluzního komplexu silybinin-eptakis-2,6-0-dimethyl-beta-cyklodextrin /1:1/.
Produkty, získané v předcházejících příkladech, nohou být použity pro přípravu farmaceutických kompozic přidáním vhodných excipientú postupy, popsanými v dále uvedených příkladech 9 až 13.
-5CZ 280043 B6
Příklad 6
Příprava komplexu silybinin-beta-cyklodextrin /molární poměr 1:2,75/
109,76 g beta-cyklodextrinu /96,6 mmolu/ se rozpustí v 600 ml destilované vody. V takto získaném roztoku se potom suspenduje 16,94 g silybininu /35 mmolu/. K této suspenzi se potom za míchání v průběhu 10 minut po kapkách přidá asi 75 ml 1 N vodného roztoku hydroxidu sodného. Dojde ke snadnému rozpuštění silybininu za vzniku žlutého roztoku. Za účelem nastavení pH tohoto roztoku na hodnotu mezi 3,2 a 3,4 se k roztoku přidá 2 N vodný roztok kyseliny fosforečné /k tomu je zapotřebí přidat asi 100 až 105 ml uvedeného vodného roztoku kyseliny fosforečné/. V průběhu uvedeného rozpouštění a uvedené neutralizace se udržuje teplota nižší než 20 °C použitím ledové lázně. Roztok ztrácí barvu při hodnotě pH nižším než 5.
Ultrafialové spektrum tohoto roztoku ukazuje po zředění 1:800 50% ethanolem, že silybinin je v roztoku přítomen v neionizované formě. Slabě opalizující béžové zbarvený roztok se potom zfiltruje přes skleněnou fritu 04. Pevný komplex se z roztoku izoluje lyofilizací /mrazovou sublimací/.
Získá se 140 g komplexu silybinin-beta-cyklodextrin. Obsah účinné látky /měřeno UV-spektrofotometrií/: 12,1 % hmotnostního. Ztráta při sušení /při teplotě 105 °C za vakua po dobu 2 hodin/ činí 9,5 % hmotnostního.
Byly provedeny testy, určující rychlost uvolňování silybininu samotného, silymarinu a komplexu silybinin-beta-cyklodextrin za použití metody USP XXII /lopatkové míchání při pH 7,5 a teplotě 37 °C. Tyto testy prokázaly 96% solubilitu uvedeného komplexu ve srovnání s 0% solubilitou silybininu a 53% celkovou solubilitou silymarinu, odpovídající 37 % solubilitě silybininu.
Příklad 7
Příprava komplexu silybinin-2,6-di-O-methyl-beta-cyklodextrin /molární poměr 1:2,2/
Postupuje se stejné jako v příkladu 6 s výjimkou spočívající v tom, že se použije 110 g 2,6-di-O-methyl-beta-cyklodextrinu /DIMEB; 82 mmolu/ a 18 g silybininu /37 mmolu/. Získá se 140 g komplexu silybinin-DIMEB. Obsah účinné složky /měřeno UV-spektrofotometrii/: 12,6 % hmotnostního. Ztráta hmotnosti sušením /při 105 °C za vakua po dobu dvou hodin/: 5,0 % hmotnostních.
Příklad 8
Příprava komplexu silybinin-hydroxypropyl-beta-cyklodextrin /molární poměr 1:2,2/
100 g hydroxypropyl-beta-cyklodextrinu /HPbetaCD; 76 mmolu;
střední stupeň substituce na cyklodextrinovou jednotku [PS] =
3,0/ se rozpustí v 700 ml vody. K takto získanému roztoku se
-6CZ 280043 B6 potom přidá 17 g silybininu /35 mmolú/ a k rezultující suspenzi se v průběhu deseti minut po kapkách přidá asi 70 ml IN vodného roztoku hydroxidu sodného. Další zpracováni roztoku je stejné jako při přípravě DIMEB-komplexu a získá se 130 g. komplexu silybinin-HPbetaCD.
Obsah účinné složky: 12,7 % hmotnostního.
Ztráta hmotnosti sušením /při 105 “C za vakua po dobu 2 hodin/: 7,0 % hmotnostních.
Rentgenová difrakční analýza komplexů z příkladů 7 a 8:
Difrakční rentgenogramy čistého silybininu, DIMEB, a HPbetaCD a odpovídajících komplexů byly zaznamenány na Philipsové práškovém difraktometru za použití Cu-K-záření. Ze srovnání rentgenových difrakčnich matric /obr. 2, 3/ vyplývá, že u komplexů zmizelo 20 charakteristických píků krystalického silybininu a DIMEB, přičemž tyto komplexy mají v obou případech zcela odlišnou strukturu.
Termoanalytické studie:
Termoanalytické studie byly provedeny na Du Pontově termálním analyzátorovém systému 990. Na tomto zařízení byly získány TG- /termogravimetrie/, DTG- /diferenční termografie/, DSC-/diferenční skanovací kalorimetrie/ a TEA-/termální evoluční analýza/ křivky samotných účinných látek, jejich mechanických směsí s DIMEB a HPbetaCD a jejich komplexů s DIMEB a HPbetaCD.
DSC-křivky silybininu /obr. 4/ ukazují, že rozklad této látky začíná při asi 130 °C a až 160 °C, přičemž byla stanovena ztráta hmotnosti asi 4 až 5 %. Druhý rozkladný stupeň silybininu začíná při teplotě vyšší než 250 °C v oblasti rozkladu cyklodextrinu. Rozkladný stupeň, probíhající při nižší teplotě, je vhodný pro odlišení komplexovaného a nekomplexovaného produktu. DSC-křivky komplexů /obr. 5, 6/ ukazují, že k rozkladu silybininu dochází pouze při vyšší teplotě asi 175 až 130 °C.
Rozpustnost komplexů z příkladů 7 a 3:
250 mg DIMEB- a HPbetaCD-komplexu se snadno rozpustí ve 2 ml destilované vody, přičemž při pH 1,4, nastavené kyselinou chlorovodíkovou, dochází k vyčiření roztoku. UV-spektrum vodných roztoků, zaznamenané po zředění 1:750 50% ethanolem, ukazují nad jakoukoliv pochybnost, že silybinin je v komplexu s DIMEB a HPbetaCD v neionizované formě /obr. 7/.
pH vodných roztoků: DIMEB-komplex: 3,3 HPbetaCD-komplex: 3,4.
V případě roztoku DIMEB-komplexu nedochází jeden den po přípravě tohoto roztoku k žádnému vylučování pevné fáze. Roztok
DIMEB-komplexu zůstává čirý po dobu skladování více než 10 dnů.
Rovněž UV-spektra zůstávají v průběhu uvedené doby nezměněná, což ukazuje na dobrou stabilitu uvedených komplexů silybininu v roztocích.
-7CZ 280043 B6
Příklad 9
Farmaceutická kompozice, obsahující inkluzní komplex'silybininbeta-cyklodextrin /molární poměr 1:2/
Silybinin 40,0 mg
Beta-cyklodextrin 164,7 mg
Pharmacoat 606 10,0 mg
Laurylsulfát sodný 15,0 mg
Polyethylenglykol 15,0 mg
Laktóza 103,8 mg
Stearát hořečnatý 1,5 mg
Tvrdé želatinové tobolky velikosti ] L .
Silybinin a beta-cyklodextrin se mísí ve směsi vody a methanolu v objemovém poměru 7:3 při teplotě 45 'C po dobu dvou hodin, načež se methanol odpaří a zbylý roztok se lyofilizuje. Takto získaný lyofilizovaný produkt se promísí s 2% roztokem Pharmacoatu 606 ve směsi methylenchloridu a ethanolu v objemovém poměru 9:1. Takto získaná směs se granuluje na sítu s velikostí ok 1,2 mm, vysuší a oddělí od odpadu na sítu s velikostí ok 0,840 mm. Granulovaný produkt se potom zapouzdří do želatinových tobolek velikosti 1.
Uvedený pojivový roztok múze být nahražen roztokem polyvinylpyrrolidonu ve směsi ethanolu a vody, nebo vodným roztokem želatiny. Molekulová hmotnost polyethylenglykolu se může pohybovat od 1 500 do 10 000.
Příklad 10
Farmaceutické kompozice, obsahující inkluzní komplex silybininbeta-cyklodextrin /molární poměr 1:2,75/
Komplex silybinin-beta-cyklodextrin 330 mg
Pharmacoat 606 10,0 mg
Laurylsulfát sodný 15,0 mg
Polyethylenglykol 15,0 mg
Laktóza 103,8 mg
Stearát hořečnatý 1,5 mg.
Inkluzní komplex se rozetře s 2% roztokem Pharmacoatu 606 ve směsi methylenchloridu a ethanolu. Takto získaná směs se potom granuluje na sítu s velikostí ok 1,2 mm, vysuší a získané granule se odtřídí od odpadu na sítu s velikostí ok 0,840 mm. Granulovaný produkt se potom zapouzdří do tobolek velikosti 1.
Uvedený pojivový roztok může být nahražen roztokem polyvinylpyrrolidonu ve směsi ethanolu a vody, nebo vodným roztokem želatiny. Molekulová hmotnost polyethylenglykolu se může pohybovat od 1 500 do 10 000.
-8CZ 280043 B6
Přiklad 11
Farmaceutická kompozice, obsahující inkluzní komplex silybiningama-cyklodextrin /molární poměr 1:2/
Postupuje se stejně jako v příkladu 9 za použití:
silybininu gama-cyklodextrinu
40,0 mg a
188,1 mg.
Příklad 12
Farmaceutická kompozice, obsahující inkluzní komplex silybininbeta-cyklodextrin /molární poměr 1:4/
Postupuje se stejně jako v příkladu 9, přičemž se použije:
silybinin beta-cyklodextrin Pharmacoat 606 laurylsulfát sodný polyethylenglykol laktóza stearát hořečnatý
40,0 mg
328,4 mg
10,0 mg
15,0 mg
15,0 mg
129,1 mg
1,5 mg.
Tvrdé želatinové tobolky velikosti 0.
Příklad 13
Farmaceutická kompozice, obsahující inkluzní komplex silybininDIMEB /molární poměr 1:2/
Postupuje se stejně jako v příkladu 9, přičemž se použije:
silybinin 40,0 mg a
DIMEB 220,77 mg.
Absorpce komplexů podle vynálezu byla vyhodnocena při perorálním podání, přičemž byla zkoumána a měřena hladina silybininu ve žluči pomocí vysoce výkonné kapalinové chromatografie /HPLC/. Tento test byl zvolen proto, že je známo, že účinné látky skupiny silymarinu se nejvíce koncentrují právě ve žluči.
Tyto experimenty byly provedeny s krysami Wistar, majícími tělesno hmotnost 180 až 200 g. Testované kompozice byly těmto pokusným zvířatům podávány gastrickou intubací. Pokusná zvířata nedostala po dobu 16 hodin potravu. Testovaná kompozice byla rozpuštěna ve vodě, obsahující 10 % arabské gumy, přičemž každému pokusnému zvířeti bylo vždy podáno 5 ml uvedeného roztoku na jeden kilogram tělesné hmotnosti.
Bezprostředně po podání testované sloučeniny byla pokusná zvířata anestetizována a operována za účelem zaškrcení společného žlučovodu a zasunutí do žlučovodu katetru, pomoci kterého se jímá žluč po dobu 24 hodin. Za účelem analytického stanovení se vždy ml žluče zpracuje způsobem, popsaným v publikaci: D. Lorenz
-9CZ 280043 B6 a kol., Pharmacokinetic Studies with Silymarin in Hunan Sérum and Bíle- Meth. and Find. Exptl. Clin. Pharmacol. 6/10/ 655-661 /1984/.
Výsledky získané při tomto testu jsou uvedeny v následující tabulce 2, přičemž:
- při testu A bylo podáno 20 mg/kg silymarinu ve formě známé komerční formulace, což odpovídá 8 mg/kg čistého silybininu;
- při testu B bylo podáno 8,79 mg/kg silybininu, majícího čistotu 91 % /stanoveno vysoce výkonnou kapalinovou chromatografií-HPLC/, což odpovídá 8 mg/kg čistého silybininu; silybinin je podán jako takový bez excipientú;
- při testu C, bylo podáno 29,2 mg/kg inkluzního komplexu silybinin-beta-cyklodextrin, popsaného v příkladu 1, který má obsah silybininu 27,4 %, což odpovídá 8 mg/kg čistého silybininu.
Tabulka 2
Produkt Počet zvířat Objem žluče Žluč 0-24h μg/ml 0-24h μg/krysa % vyloučeného silybininu
Silybinin /test B/ 12 12,2 1,0 11,9 0,6
Silybinin /test A/ 15 11,4 6,4 73,8 2,7
Komplex z příkladu 1 /test C/ 14 14,3 17,6 256,6 11,7
Průměrný objem žluče, produkovaný v průběhu 24 hodin kontrolními krysami /nebyla podána účinná látka/, byl 13,4 ml.
Rozbor získaných výsledků ukazuje, že při podání kompozice, obsahující jako účinnou látku inkluzní komplex, je při jinak stejných množstvích účinné látky ve všech testech koncentrační hladina silybininu více než dvojnásobná ve srovnání s kompozici při testu A a téměř dvacetinásobná ve srovnání s kompozicí, použitou ve stupni B.
V dalším testu byla vyhodnocena resorpce silymarinu, silybininu a komplexu z příkladu 6. Za tímto účelem byla stanovena exkrece silybininu v krysí žluči za konvenčních modelových podmínek. Anestetizovaní krysí samečkové Wistar SPF, drženi za konvenčních podmínek, byli podrobeni zákroku, při kterém jim byla do žlučovodu zavedena kanyla. Po intragastrickém podání testované sloučeniny /5 mg silybininu/kg/ byla jímána žlučová kapalina po dobu 5 hodin. Obsah silybininu ve žlučové kapalině byl stanoven kvantitativní chromatografií na tenké vrstvě.
-10CZ 280043 B6
Byly získány následující výsledky:
Procentická exkrece silybininu v krysí žluči:
silymarin: 11,9 %1/Ζ
silybinin: 0,21 %2/
komplex: 17,3 %3//
1/ průměr vypočten z pěti experimentů
2/ průměr vyopčten z 10 experimentů
3/ průměr vypočten ze 7 experimentů
Výše uvedené výsledky ukazují, že komplex podle vynálezu je více a snadněji absorbován než silybinin a silymarin.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (8)

1. Ve vodě rozpustný inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem o rozpustnosti ve vodě alespoň rovné 60 %, stanoveno metodou USP XXII, přičemž cyklodextrin je zvolený ze skupiny, zahrnující alfa-cyklodextrin, beta-cyklodextrin, gama-cyklodextrin a jejich deriváty a molární poměr silybininu k cyklodextrinu jel: 1 až 1 : 4.
2. Ve vodě rozpustný inkluzní komplex podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako cyklodextrin obsahuje betacyklodextrin .
3. Ve vodě rozpustný inkluzní komplex podle nároku 1, vyznačující se tím, že molární poměr silybininu k beta-cyklodextrinu je 1 : 2, 1 : 2,75 nebo 1:4.
4. Ve vodě rozpustný inkluzní komplex podle nároku 1, vyznačující se tím, že cyklodextrin je zvolený ze skupiny, zahrnující eptakis-2,6-0-dimethyl-beta-cyklodextrin, eptakis-2,3,6-O-trimethyl-beta-cyklodextrin a O-hydroxypropylbeta-cyklodextrin.
5. Způsob přípravy inkluzního komplexu podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje přípravu roztoku silybininu a cyklodextrinu ve vodě při pH vyšším než 7, nastavení pH získaného roztoku na pH nižší než 7 přidáním kyseliny a izolaci vytvořeného komplexu.
6. Způsob přípravy podle nároku 5, vyznačující se tím, že zahrnuje suspendování silybininu ve vodě, přidání báze za účelem rozpuštění silybininu, přidání cyklodextrinu, snížení pH na hodnotu nižší než 7 přidáním kyseliny a izolaci komplexu nebo suspendování silybininu a cyklodextrinu ve vodě, přidání báze za účelem rozpuštění těchto sloučenin, nastavení pH na hodnotu nižší než 7 přidáním kyseliny a izolaci komplexu.
7. Farmaceutická kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje terapeuticky účinné množství alespoň jednoho inkluzhího komplexu podle některého z nároků 1 až 4, případně v kombinaci s farmaceuticky přijatelnými nosiči a/nebo přísadami .
8. Použití alespoň jednoho komplexu podle některého z nároků 1 až
6 pro přípravu farmaceutické kompozice pro hepatoterapii.
CS913019A 1990-10-04 1991-10-03 Ve vodě rozpustný inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem, způsob jeho přípravy a farmaceutické kompozice tento komlex obsahující CZ280043B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP90118964A EP0422497B1 (en) 1989-10-09 1990-10-04 Inclusion complexes with silybinin, their preparation and pharmaceutical compositions containing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS301991A3 CS301991A3 (en) 1992-04-15
CZ280043B6 true CZ280043B6 (cs) 1995-10-18

Family

ID=8204573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS913019A CZ280043B6 (cs) 1990-10-04 1991-10-03 Ve vodě rozpustný inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem, způsob jeho přípravy a farmaceutické kompozice tento komlex obsahující

Country Status (8)

Country Link
KR (1) KR950001012B1 (cs)
CZ (1) CZ280043B6 (cs)
FI (1) FI102459B1 (cs)
HU (1) HU212940B (cs)
PL (1) PL168793B1 (cs)
PT (1) PT99146B (cs)
RU (1) RU2108109C1 (cs)
SK (1) SK278519B6 (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2143269C1 (ru) * 1998-11-20 1999-12-27 Хазанов Вениамин Абрамович Способ повышения активности составов на основе соединений с фенольной структурой
RU2205637C1 (ru) * 2002-04-24 2003-06-10 Закрытое акционерное общество "Брынцалов-А" Гепатопротекторное средство "карсилин"
FR2854079B1 (fr) * 2003-04-25 2007-11-30 Pf Medicament Procede de preparation de complexes moleculaires
RU2283658C1 (ru) * 2005-03-29 2006-09-20 Автономная некоммерческая организация Научно-технический центр "Фармбиопресс" Средство и способ лечения и профилактики онкологических заболеваний

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3346123A1 (de) * 1983-12-21 1985-06-27 Janssen Pharmaceutica, N.V., Beerse Pharmazeutische praeparate von in wasser schwerloeslichen oder instabilen arzneistoffen und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
SK278519B6 (en) 1997-08-06
KR920007625A (ko) 1992-05-27
FI914642A0 (fi) 1991-10-03
PT99146B (pt) 1999-04-30
PL168793B1 (pl) 1996-04-30
KR950001012B1 (ko) 1995-02-07
HU913162D0 (en) 1992-01-28
HUT61752A (en) 1993-03-01
HU212940B (en) 1996-12-30
FI102459B (fi) 1998-12-15
CS301991A3 (en) 1992-04-15
RU2108109C1 (ru) 1998-04-10
FI914642L (fi) 1992-04-05
PL291914A1 (en) 1994-06-27
PT99146A (pt) 1992-10-30
FI102459B1 (fi) 1998-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR870001960B1 (ko) 피록시캄 착물의 제조 방법
CS276944B6 (en) Pharmaceutical containing 7-isopropoxyisoflavone
EP0422497B1 (en) Inclusion complexes with silybinin, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
HUT64961A (en) Inclusion complexes of clavulanic acid with hydrophylic and hydrophobic beta-cyclodextrin derivatives and method for producint them
AU2008340922B2 (en) Novel milk thistle extract, method for the production, and use
PL142890B1 (en) Method of obtaining biphase niphedipin containing solid agent
CZ285962B6 (cs) Inkluzní komplexy nimesulidových solí alkalických kovů a kovů alkalických zemin s cyklodextriny, způsob jejich přípravy a farmaceutické prostředky je obsahující
SG184201A1 (en) Polymorphic forms st-246 and methods of preparation
US5079237A (en) Inclusion complex of nicardipine or its hydrochloride with beta-cyclodextrin and a sustained release pharmaceutical preparation containing the same
WO1994028031A9 (en) New nimesulide salt cyclodextrin inclusion complexes
CZ14296A3 (en) Process for preparing flavone-ligand preparations with improved release and resorbing capacity, in such a manner obtained agents and their use for preparing medicaments
CA1077502A (en) Microcrystalline 3-(alpha-acetonylbenzyl)-4-hydroxycoumarin (warfarin) compositions thereof methods of making and using
CZ280043B6 (cs) Ve vodě rozpustný inkluzní komplex silybininu s cyklodextrinem, způsob jeho přípravy a farmaceutické kompozice tento komlex obsahující
ES2206254T3 (es) Complejos de paroxetina con ciclodextrinas o derivados de ciclodextrinas.
EP3233082B1 (en) Pharmaceutical composition comprising amorphous lenalidomide
JPH05310571A (ja) 非晶質性ベンゾイルウレア系化合物の抗ガン性医薬組成物
JPH1129465A (ja) 抗潰瘍剤
GB1575794A (en) Pharmaceutical compositions
IL111723A (en) Nimesulide salt/cyclodextrin inclusion complexes, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20021003