CZ278030B6 - Article made of vulcanized rubber and process for preparing thereof - Google Patents

Article made of vulcanized rubber and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ278030B6
CZ278030B6 CS906022A CS602290A CZ278030B6 CZ 278030 B6 CZ278030 B6 CZ 278030B6 CS 906022 A CS906022 A CS 906022A CS 602290 A CS602290 A CS 602290A CZ 278030 B6 CZ278030 B6 CZ 278030B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rubber
vulcanizable
product
chlorinated
less
Prior art date
Application number
CS906022A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuo Tojo
Yoshiharu Kikuchi
Keiji Okada
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Ind filed Critical Mitsui Petrochemical Ind
Publication of CS9006022A2 publication Critical patent/CS9006022A2/cs
Publication of CZ278030B6 publication Critical patent/CZ278030B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2323/28—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2323/32—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with phosphorus- or sulfur-containing compounds
    • C08J2323/34—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with phosphorus- or sulfur-containing compounds by chlorosulfonation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vulkanizovaný kaučukový výrobek q způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká kaučukového vulkanizovaného výrobku, a to jak kaučukového vulkanizovaného zpěněného výrobku, tak vulkanizovaného kaučukového nezpěněného výrobku a způsobu jejich výroby. Především se vynález týká vulkanizovaného kaučukového výrobku majícího vysokou povrchovou hladkost, který je vyroben z chlorovaného -ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, z chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu a způsobu jeho výroby a především se vynález týká vulkanizovaného kaučukového zpěněného výrobku a způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Vulkánizováných kaučukových zpěněných výrobků se používá v široké míře jako poduškových materiálů, těsnicích materiálů, materiálů pro zvukovou izolaci, elektroizolačních a podobných materiálů. V nejnovější době jsou netrpělivě požadovány vulkanizované kaučukové zpěněné předměty, které by měly vynikající povrchovou hladkost ve srovnání s běžnými výrobky a byly by vhodné pro účely těsnění a dalšího zpracování.
Byly studovány různé způsoby se zřetelem na získání vulkanizovaných kaučukových zpěněných výrobků s vysokou povrchovou hladkostí, jako třeba způsob nastavující vulkanizační rychlost nebo rychlost zpěňování a způsob měnící vyhřívací prostředky k nastavení rychlosti převodu tepla.
Avšak i při použití těchto známých způsobů získané vulkanizované kaučukové zpěněné výrobky vykazují nedostatečnou povrchovou hladkost, například mezní limitní hodnotu povrchové drsnosti 10 μιη při měření za použití Surfcomu 200B podle JIS B-0601.
Při studování .výroby vulkanizovaných kaučukových zpěněných výrobků s vysokou povrchovou hladkostí se nyní zjistilo, že se vulkanizované kaučukové zpěněné výrobky s vysokou povrchovou hladkostí (například s povrchovou drsností menší než 10 (um) a s vysokou tvarovou stálostí mohou získat způsobem kontinuálního máčení vulkanizovatelného a zpěnitelného rourovitého lisovaného produktu, vyrobeného z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, z chlorovaného polyethylenu (CPE) nebo z chlorosulfonovaného polyethylenu, které jsou vytlačeny z extruderu do isopropylalkoholového roztoku, jako alkylamoniumhalogenidového roztoku a zavedením vylisovaného produktu do horkovzdušné vulkanizační lázně k provedení vulkanizace a zpěnění. Vynález se týká takového 'růsobu.
V posledních letech má rozměr zpěněných předmětů používaných k těsnění sklon ke zvětšování a tvary takových výrobků se stávají komplikovanějšími. Kromě toho je žádoucí, aby měly zpěněné výrobky vysokou schopnost podržovat si svůj tvar, takže shora uvedený způsob přípravy vulkanizovaných kaučukových zpěněných předmětů je velmi výhodný pro průmyslové použití.
V ,
Shora uvedený způsob je také výhodný pro přípravu vulkanizováných kaučukových nezpěněných předmětů, které mají vysokou povrchovou hladkost a vysokou schopnost podržení tvaru.
Podstata vynálezu
Podstatou tohoto vynálezu jsou vulkanizované kaučukové výrobky se zlepšenou povrchovou hladkostí a s tvarovou stálostí a způsob jejich výroby. Především jsou podstatou vynálezu vulkanizované kaučukové zpěněné výrobky a způsob jejich výroby.
Především je vulkanizovaným kaučukovým výrobkem podle vynálezu vulkanizovaný kaučukový výrobek připravený vulkanizací vulkanizovatelného lisovaného výrobku z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, přičemž tento vulkanizovatelný lisovaný produkt je povrchově upraven povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfóniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10.
Způsob výroby tohoto vulkanizovaného kaučukového výrobku podle vynálezu zahrnuje stupeň povlékání vulkanizovatelného lisovaného produktu z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu, volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a vulkanizací vulkanizovatelného lisovaného produktu.
Druhým vulkanizovaným výrobkem podle vynálezu je vulkanizovaný kaučukový předmět, který má povrchovou drsnost menší než 10 μπι a připravuje se vulkanizací a zpěňováním vulkanizovatelného a zpěňovatelného lisovaného produktu vyrobeného z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, přičemž se vulkanizovatelný a zpěňovatelný lisovaný produkt povrchově zpracovává povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin s kyselou disociační konstantou (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10.
Způsob přípravy druhého kaučukového vulkanizováného produktu podle vynálezu zahrnuje stupeň povlékání povrchu vulkanizovatelného a zpěnitelného vylisovaného produktu, vyrobeného z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu ne menší než 10 a vulkanizací a zpěnění vulkanizovatelného zpěnitelného lisovaného produktu.
Třetím vulkanizovaným kaučukovým výrobkem podle vynálezu je vulkanizovaný kaučukový výrobek, připravený vulkanizací vulkanizovatelného lisovaného produktu, vyrobeného z chlorovaného polyethylenu, přičemž tento vulkanizovatelný lisovaný produkt má povrch upravený povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu, volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin s kyselou disociační konstantou (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10.
Způsob výroby tohoto třetího vulkanizovaného kaučukového výrobku podle vynálezu zahrnuje stupeň povlékání povrchu vulkanizovatelného lisovaného produktu,vyrobeného z chlorovaného polyethylenu, povlakovým roztokem, obsahujícím alespoň jednu sloučeninu volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin s kyselou disociační konstantou (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl s kyselou disociační konstantou (pKa) ne menší než 10 a vulkanizaci vulkanizovatelného lisovaného produktu.
Čtvrtým vulkanizovaným kaučukovým výrobkem podle vynálezu je vulkanizovaný kaučukový výrobek, který má povrchovou drsnost menší než 10 μιη a připravuje se vulkanizaci a zpěňováním vulkanizovatelného a zpěňovatelného lisovaného produktu z chlorovaného polyethylenu majícího povrch upravený povlakovým roztokem, obsahujícím alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin s kyselou disociační konstantou (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl s kyselou disociační konstantou ne menší než 10.
Způsob výroby tohoto čtvrtého vulkanizovaného kaučukového výrobku zahrnuje stupeň povlékání povrchu vulkanizovatelného a zpěňovatelného lisovaného produktu, vyrobeného z chlorovaného polyethylenu povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a vulkanizaci a zpěnění vulkanizovatelného a zpěňovatelného lisovaného produktu.
Pátým vulkanizovaným kaučukovým výrobkem podle vynálezu je vulkanizovaný kaučukový výrobek, připravený vulkanizaci vulkanizovatelného lisovaného produktu, vyrobeného z chlorsulfonovaného polyethylenu, přičemž tento vulkanizovatelný lisovaný produkt má povrch upravený povlakovým roztokem, obsahujícím alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu ne menší než 10.
Způsob přípravy tohoto pátévo vulkanizovaného kaučukového produktu podle vynálezu zahrnuje stupeň povlékání povrchu vulkanizovatelného lisovaného produktu, vyrobeného z chlorsulfonovaného polyethylenu, povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu ne menší než 10 a vulkanizaci vulkanizovatelného lisovaného produktu.
Šestý vulkanizovaný výrobek podle vynálezu je vulkanizovaný kaučukový výrobek, který má povrchovou drsnost menší než 10 μιη a je připravítelný vulkanizací a zpěněním vulkanizovatelného a. zpěnitelného produktu, vyrobeného z chlorsulfonovaného polyethylenu, přičemž tento vulkanizovatelný a zpěnítelný lisovaný produkt má povrch upravený povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10.
Způsob výroby tohoto šestého vulkanizováného kaučukového výrobku podle vynálezu zahrnuje stupeň povlékání povrchu vulkanizovatelného a zpěnitelného lisovaného produktu, vyrobeného z chlorsulfonovaného polyethylenu, povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu, vybranou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminovou sůl mající kyselou disociační konstantu ne menší než 10 a vulkanizací a zpěnění vulkanizovatelného a zpěňovatelného lisovaného produktu.
Vynález blíže objasňují připojené výkresy, kde na obr. 1 je způsob měření tvarové stálosti výrobku, na obr. l-(a) je průřez vytlačovací hlavy a na obr. 1—(b) je řez vzorku, získaného po vulkanizací.
Vulkanizované výrobky podle vynálezu a způsob jejich výroby podle vynálezu je nyní podrobně popisován.
První, třetí a pátý vulkanizovaný kaučukový výrobek podle vynálezu je nezpěněný výrobek, vyráběný vulkanizací vulkanizovatelných lisovaných produktů z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, z chlorovaného polyethylenu a chlorsulfonovaného polyethylenu, přičemž každý tento vulkanizovatelný lisovaný produkt má povrch upravený speciálním povlakovým roztokem.
Druhý, čtvrtý a šestý vulkanizovaný kaučukový produkt podle vynálezu je zpěněný produkt, vyráběný vulkanizací vulkanizovatelného a zpěnitelného lisovaného produktu z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, z chlorovaného polyethylenu a z chlorsulfonovaného polyethylenu, přičemž každý tento vulkanizovatelný a zpěnitelný produkt má povrch upravený speciálním povlakovým roztokem.
Chlorovaným ethylen/a-olefinovým kopolymerním kaučukem, použitelným podle vynálezu, je syntetický kaučuk, získatelný chlorováním statistického kopolymerního kaučuku, odvozeného od ethylenu a α-olefinu, přičemž chlorovaný ethylen/d-olefinový kopolymerní kaučuk může avšak nemusí obsahovat polyenovou složku.
α-Olefin, tvořící ethylen/a-olefinový kopolymerní kaučuk, používaný ke chlorování, má obecně 3 až 10 atomů uhlíku. Jakožto příklady takových α-olefinů se uvádějí propylen, buten-1, penten-1, 4-methylpenten-l, hexen-1, hepten-1, okten-1, nonen-1 a decen-1. Z těchto olefinů se dává přednost propylenu a buten-1.
Molární poměr ethylenu k α-olefinu (ethylen/a-olefin), přičemž tyto obě složky vytvářejí ethylen/a-olefinový kopolymerový kaučuk, jě obecně 50/50 až 95/5, s výhodou 60/40 až 93/7 a především 70/30 až 91/9.
Jakožto· polyenové složky se používá nekonjugovaného polyenu. Jakožto příklady takových nekonjugovaných polyenů se uvádějí 1,4-hexadien, 5-ethyliden-2-norbornen, 5-vinyl-2-norbornen, 5-isopropenyl-2-norbornen a dicyklopentadien. Z těchto polyenů se s výhodou používá 5-ethyliden-2-norberonenu a dicyklopentadienu.
Obsah nekunjugované polyenové složky obecně je nejvýše 50, s výhodou nejvýše 40 a především ne více než 30, se zřetelem na jodové číslo. Vyjádřeno molovými procenty je tento obsah obecně nejvýše 10 % molových, s výhodou nejvýše 7 % molových a především nejvýše 5 % molových.
Obsah chloru v chlorovaném ethylen/a-olefinovém kopolymerním kaučuku, používaném podle vynálezu, je obecně hmot. 20 až 40 %, s výhodou hmot. 25 až 35 %. Viskozita Mooney [ML1+4/121 °C/] /ASTM D 927-57T/ chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku je obecně 10 až 190, s výhodou 20 až 50 a především 30 až 120, z hlediska lisovatelnosti a zpracovatelnosti.
Chlorovaný ethylen/a-olefinový kopolymerní kaučuk, použitelný podle vynálezu, se může připravovat různými způsoby, Například se ethylen/a-olefinový kopolymerní kaučuk rozpráškuje na jemné částice a jemné částice kopolymerního kaučuku ve formě vodné suspenze se uvádějí do styku s molekulárním chlorem při teplotě přibližně 70 až 90 °C ke chlorování ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku. Nebo se ethylen/a-olefinový kopolymerní kaučuk rozpustí v rozpouštědle, které je stálé ke sloučeninám chloru, jako je tetrachlormethan a tetrachlorethylen a získaný homogenní roztok kopolymerního kaučuku se uvádí do styku s molekulárním chlorem ke chlorování ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku. Nebo se sloučenina chloru, jako je N-chloracetamid, N-chlorsukcimid nebo 1,3-dichlor-5,5-dimethylhydantoin, rovnoměrně rozmíchá s ethylen/a-olefinovým kopolymerním kaučukem za použití válce, Banbury mixeru nebo podobných zařízení a kopolymerní kaučuk, obsahující sloučeninu chloru, se zahřeje na teplotu, při které se chlor uvolňuje ke chlorování ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku. Ethylen/a-olefinový kopolymerní kaučuk chlorovaný, jak shora uvedeno, se potom podrobuje následujícímu zpracování k získání chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku.
To znamená, že v případě chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku ve formě vodné suspenze se chlorovaný kaučuk promyje vodou k odstranění nezreagovaného molekulárního chloru z chlorovaného kaučuku a chlorovaný kaučuk se potom vysuší.
V případě chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku ve formě homogenního roztoku se reakční kapalina zavede do špatného rozpouštědla pro chlorovaný kaučuk, jako je nadbytek methanolu, takto získaná sraženina se odfiltruje a odfiltrovaná sraženina se promyje shora zmíněným rozpouštědlem a vysuší se.
Ze shora uvedených způsobů chlorování ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku se dává přednost způsobu dmychání molekulárního chloru do halogenovaného rozpouštědla, jako je tetrachlormethan v přítomnosti radikálového iniciátoru.
Chlorovaný polyethylen (CPE), použitelný podle vynálezu, je typu termoplastického elastomeru. Obecně používaným je elastomer, získaný chlorováním polyethylenu o hustotě 0,93 až 0,96 g/cm3. Obsah chloru v chlorovaném polyethylenu je obecně hmot. 25 až 45 %, s výhodou 30 až 40 %. Viskozita Mooney [ML1+4/121 °C/] /ASTM D927-57T/ chlorovaného polyethylenu je obecně 10 až 190, s výhodou 20 až 150 a především 30 až 120 se zřetelem na lisovatelnost a zpracovatelnost. Chlorovaný polyethylen se může vyrábět například chlorováním polyethylenu o vysoké hustotě ve formě prášku ve vodné suspenzi.
Chlorsulfonovaný polyethylen (CSM), použitelný podle vynálezu, je syntetický kaučuk, získaný chlorsulfonací vysokomolekulárního polyethylenu majícího řetězovou strukturu.
Obsah chloru v chlorsulfonovaném polyethylenu je obecně hmot. 25 až 43 %, s výhodou 30 až 40 %. Obsah síry v chlorsulfonovaném polyethylenu je obecně hmot. 0,9 až 1,4 %. Viskozita Mooney [ML1+4/100 °C/] /ASTM D 927-57T/ chlorsulfonovaného polyethylenu je obecně 10 až 190, s výhodou 20 až 150 a především 30 až 120 se zřetelem na lisovatelnost a zpracovatelnost.·
Chlorsulfonovaný polyethylen se může vyrábět například chlorsulfonací vysokomolekulárního polyethylenu molekulárním chlorem a oxidem siřičitým.
Povlakový roztok, použitelný podle vynálezu je roztok obsahující alespoň jednu sloučeninu, volenou ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 a aminová sůl mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 10.
Jakožto příklady alkylamoniumhalogenidu se uvádějí tetramethylamoniumchlorid, stearyltrimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid a tetrabutylamoniumbromid.
Jakožto příklady alkylfosfoniumhalogenidu se uvádějí tetramethylfosfoniumjodid a tetrabutylfosfoniumbromid.
Jakožto příklady aminů s kyselou disociační konstantou (pKa) ne menší než 10 se příkladně uvádějí dicyklohexylamin a 1,8-diaza-bicyklo/5,4,0/-undecen-7.
Jakožto aminové soli mající kyselou disociační konstantu (pKa) ne menší než 1-0, se příkladně uvádějí soli organické karboxylové kyseliny, jako je například dicyklohexylaminbenzoát a fenolové soli, jako je například fenolová sůl 1,8-diaza-bicyklo/5,4,0/undecen-7u.
Ze shora uvedených příkladných sloučenin se podle vynálezu' s výhodou používá distearyldimethylamoniumchloridu a dicyklohexylaminu.
Jakožto rozpouštědla pro shora uvedené sloučeniny se může používat jakéhokoliv rozpouštědla ze souboru zahrnujícího vodu, alkoholy, ketony, chlorovaná rozpouštědla, aromatická rozpouštědla a uhlovodíková rozpouštědla. V případě použití chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku jakožto suroviny pro lisovaný produkt, se s výhodou používá alkoholů, jako je například isopropanol, butanol a oktanol (především potom isopropanolu) se zřetelem na afinitu pro kopolymerní kaučuk. Také v případě použití chlorovaného polyethylenu jakožto suroviny pro lisovaný produkt se s výhodou používá alkoholů, například isopropanolu, butanolu a oktanolu (zvláště potom isopropanolu) se zřetelem na afinitu pro chloro\raný polyethylen. Také v případě použití chlorsulfonovaného polyethylenu jakožto suroviny pro lisovaný produkt se s výhodou používá alkoholů, jako je například isopropanol butanol a oktanol (zvláště potom isopropanol) se zřetelem na afinitu pro chlorsulfonovaný kaučuk.
Povrchová úprava lisovaných produktů se shora uvedeným povlakovým roztokem provádí tak, že se například nanáší povlakový roztok na lisovaný produkt kartáčem nebo máčením lisovaného produktu v roztoku. V případě kontinuálního povlékání lisovaného produktu se s výhodou používá způsobu máčení.
Množství povlakového roztoku je zpravidla 0,001 až 10 g/m2, s výhodou 0,01 až 5 g/m2, vztaženo na sušinu.
Je výhodné, aby byla koncentrace povlakového roztoku vhodně volena se zřetelem na viskozitu chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu, to znamená na viskozitu suroviny pro lisovaný produkt.
Vulkanizovatelný lisovaný produkt nebo vulkanizovatelný zpěnitelný lisovaný produkt, vyráběný z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, z chlorovaného polyethylenu nebo z chlorsulfonovaného polyethylenu, se povrchově upravuje shora uvedeným povlakovým roztokem, potom následuje proces vulkanizace nebo vulkanizace a zpěnění pro přípravu výrobku s vysokou povrchovou hladkostí. Podle vynálezu se může získat zpěněný výrobek o povrchové drsnosti menší než 10 μιη, nezískatelný způsoby známými ze stavu techniky.
Vulkanizovaný kaučukový výrobek podle vynálezu se může získat povrchovou úpravou vulkanizovatelného lisovaného produktu nebo vulkanizovatelného zpěnitelného lisovaného produktu, vyrobeného z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu, shora uvedeným povlakovým roztokem a potom podrobováním takto upraveného.lisovaného produktu vulkanizačni operaci nebo vulkanizační a zpěňovací operaci.
Pro vytvoření vulkanizovatelného lisovaného produktu se může používat nejrůznějších o sobě známých přísad podle zpracovatelských charakteristik při přípravě výrobků a podle vlastností, které má výrobek mít, vedle shora uvedených podstatných složek, to znamená vedle chlorovaného ethylen/a-olefinového polymerního kaučuku, vedle chlorovaného polyethylenu a chlorsulfonovaného polyethylenu. Jakožto příklady takových přísad se uvádějí vulkanizační činidlo, vulkanizační pomocné činidlo, vyztužující činidla pro kaučuk, plnidla, změkčovadla, kovové aktivátory, sloučeniny s oxymethylenovou strukturou, zpomalovače hoření, přísady proti stárnutí a přísady napomáháj ící zpracování.
Pro výrobu vulkanizovatelných a zpěnitelných lisovaných produktů se může používat zpěňovadel, pomocných přísad pro zpěňování a shora uvedených o sobě známých přísad podle zpracovatelských charakteristik při přípravě zpěněných výrobků a podle požadovaných vlastností, které má zpěněný výrobek mít vedle shora uvedených podstatných složek.
Podle vynálezu se vulkanizace lisovaného produktu provádí s výhodou triazinovou vulkanizací.
Při triazinové vulkanizací je výhodně používaným vulkanizačním činidlem triazinthiolová sloučenina obecného vzorce I
(I) kde znamená
R-i skupinu obecného vzorce -NR9R-,, -OR9 nebo -SR9 kde znamená
R2 a R3 vždy atom vodíku, substituovanou nebo nesubstituovanou arylovou skupinu nebo substituovanou nebo nesubstituovanou alkylovou skupinu.
Jako příklady triazinthiolových sloučenin se uvádějí triazin-2,4,6-trithiol, 2-dibutylaminotriazin-4,6-dithiol,
2-fenylaminotriazin-4,6-dithiol, 2-hexylaminotriazin-4,6-dithiol, 2-diethylaminotriazin-4,6-dithiol a 2-butoxytriazin-4,6-diol.
.
Vulkanizačního činidla se používá v množství 1 x 10“3 až 2,5 x 10’2 mol, s výhodou 1,5 x 10-3 až 2 x 10-2 mol a především v množství 3 x 10~3 až 1,3 x 10”2 mol, vztaženo na 100 g chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu. Jestliže je množství vulkanizačniho činidla menší, než jak shora uvedeno, nemůže se dosáhnout vulkanizováného výrobku s příjemnou kaučukovitou pružností. Jestliže je množství vulkanizačního činidla větší, než jak shora uvedeno, získá se výrobek se sníženou tažností, a proto se ho může v praxi jen obtížně používat.
Jestliže se používá jako vulkanizačního činidla triazinové sloučeniny, přidává se vulkanizační pomocné činidlo.
Jako vulkanizačni pomocná činidla se používají organické zásady mající disociační konstantu (pKa) ne menší než 7 nebo sloučeniny schopné vytvářet takovou organickou zásadu. Jako konkrétní příklady takových pomocných vulkanizačních činidel se uvádějí l,8-diaza-bicyklo/5,4,0/undecen-7, laurylamin benzylamin, dibenzylamin, N-methylmorfolin, dicyklohexylamin, dibutyldithiokarbamát zinku, piperidin, pentamethylendithiokarbamát, N-cyklohexyl-2-benzothiazolylsulfenamid, dicyklohexylaminbenzoát, piperidinbenzoát, dipentamethylenthiuramtetrasulfid, tetramethylthiuramdisulfid a oniové soli, jako je tetramethylfosfoniumjodid, tetramethylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumbromid a distearyldimethylamoniumchlorid. Shora uvedené vulkanizační pomocné přísady se používá v množství 5 x 10“4 až 2 x 10“2 mol, s výhodou 1 x 10“3 až 1 x 10~2 mol, vztaženo na 100 g chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu. Shora uvedených sloučenin se může používat jednotlivě nebo ve směsích dvou nebo několika sloučenin jakožto vulkanizačních pomocných přísad.
Jako konkrétní případy zpěňovacích činidel se uvádějí anorganická zpěňovací činidla, například hydrogenuhličitan sodný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan amonný, uhličitan amonný, a dusitan amonný; nitrosloučeniny jako je například N,N'-dimethyl-Ν,Ν'-dinitrosotetraftalamid a N,N'-dinitrosopentamethylentetramin; azosloučeniny, jako je například azodikarbonamid, azobisisobutyronitril, azocyklohexylnitril, azodiaminobenzen a azodikarboxylát barnatý; sulfonylhydrazidy jako je například benzensulfonylhydrazid, toluensulfonylhydrazid, p,p'-oxybis/benzensulfonylhydrazid/ a difenylsulfon-3,3 *-disulfonylhydrazid; azidosloučeniny jako je kalciumazid, 4,4'-difenyldisulfonylazid a p-toluensulfonylazid. Zvláště výhodnými jsou nitrosloučeniny, azosloučeniny a azidové sloučeniny.
Shora uvedených zpěňovacích činidel se používá v množství 1,0 x 103 až 3,0 x 101 mol, s výhodou 2,0 x 10~3 až
2,0 x 10 x mol, vztaženo na 100 g chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného
CZ 278030 B6 10 polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu. Za použití zpěňovadel v takovém množství se získají zpěněné produkty mající zdánlivou specifickou hmotnost přibližně 0,03 až 0,7.
Příklady použitelných pomocných přísad pro zpěňování zahrnují organické kyseliny, jako je kyselina salicylová, ftalová a stearová, močovinu a její deriváty. Pomocné zpěňovací přísady slouží ke snížení teploty rozkladu zpěňovacích činidel, k urychlení rozkladu zpěňovacích činidel a k rovnoměrnému zpěňování.
Jako příklady vyztužovacích činidel pro kaučuky se uvádějí různé saze, jako například SRF, GPE, FEF, MAF, HAF, ISAF, SAF, FT a MT a prášková kyselina křemičitá. Může se jich přiměřeně používat.
Jako příklady použitelných plniv podle vynálezu se uvádějí nízko výkonný uhličitan vápenatý a vysoko výkonný uhličitan vápenatý, mastek a hlinka.
Vyztužovacích činidel nebo plnidel se obecně používá v množství ne více než 200 hmot, dílů, s výhodou ne více než 150 hmot, dílů na 100 hmot, dílů chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu.
Jako příklady použitelných změkčovadel podle vynálezu se uvádějí změkčovadla ropného typu, jako jsou oleje, mazací oleje, parafin, tekutý parafin, ropný asfalt a vaselina; typu uhelného dehtu, jako je uhelný dehet a uhelný smolný dehet; změkčovadla typu alifatického oleje, jako je ricinový olej, olej lněných semen, řepkový olej a olej kokosových ořechů; talový olej, faktis; vosky, jako je včelí vosk, vosk karnauba a lanolin; alifatické kyseliny a jejich kovová mýdla, jako je ricinolejová kyselina, palmitová kyselina, stearát barnatý a stearát vápenatý; syntetické vysokomolekulární sloučeniny, jako jsou ropné pryskyřice, ataktický polypropylen a kumaronindenové pryskyřice; změkčovadla esterového typu, jako je dioktylftalát, dioktyladipát a dioktylsebakát; mikrokrystalický vosk; kapalný polybutadien; modifikovaný kapalný polybutadien; a kapalný thiokol.
Změkčovadel se zpravidla používá v množství ne více než 100 hmot, dílů, s výhodou v množství ne více než 70 hmot, dílů na 100 hmot, dílů chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu.
Jako příklady kovových aktivátorů se uvádějí oxid hořečnatý, zinečnatá sůl vyšší mastné kyseliny, minium, klejt a oxid vápenatý. Kovového aktivátoru se zpravidla používá v množství 3 až 15 hmot, dílů, s výhodou 5 až 10 hmot, dílů na 100 hmot, dílů chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu.
Pro hladký průběh různých procedur zpracování kaučuku je žádoucí použití sloučenin, které mají oxyethylenovou strukturu a zpomalovačů hoření.
Jako příklady sloučenin s oxyethylenovou strukturou se uvádějí glykol, diethylenglykol, polyethylenglykol, propylenglykol a polypropylenglykol.
Sloučenin s oxyethylenovou strukturou se zpravidla používá v množství 0,1 až 10 hmot, dílů, s výhodou v množství 1 až 5 hmot, dílů na 100 hmot, dílů chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu.
Jako zpomalovačů hoření se může používat nejrůznějších zpomalovačů hoření. Jako příklady takových zpomalovačů hoření se uvádějí maleinanhydrid, thioimidové sloučeniny, sulfenamidové sloučeniny a sulfonamidové sloučeniny.
Zpomalovačů hoření se obecně používá v množství 0,2 až 5 hmot, dílů, s výhodou 0,3 až 3 hmot, díly na 100 hmot, dílů chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného ethylenu.
Pokud se podle vynálezu používá prostředku proti stárnutí, může se životnost výrobku podle vynálezu prodloužit. Jako konkrétní příklady takových činidel proti stárnutí se uvádějí aromatický sekundární amin typu stabilizátorů, například fenylnaftylamin a N,N'-di-2-naftyl-p-fenylendiamin; stabilizátory fenolového typu, například dibutylhydroxytoluen a tetrakis [methylen/3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxy/hydrocinamát]methan; stabilizátory thioetherového typu, jako je například bis-[2-methyl-4-/3-n-alkylthiopropionyloxy/-5-terc.-butylfenyl] sulfid a stabilizátory dithiokarbamátového typu, jako je například dibutyldithiokarbamát niklu. Těchto prostředků proti stárnutí se může používat jednotlivě nebo ve směsích dvou nebo několika látek.
Prostředku proti stárnutí se obecně používá ve množství 0,1 až 5 hmot, dílů, s výhodou 0,5 až 3 hmot, díly na 100 hmot, dílů chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu.
Jako látek usnadňujících zpracování se může používat různých sloučenin, kterých se při zpracování kaučuku obecně používá. Jako konkrétní příklady takových pomocných látek pro zpracování se uvádějí ricinolejová kyselina, stearová kyselina, palmitová kyselina a laurová kyselina, stearát barnatý, stearát vápenatý, stearát zinečnatý, estery takových kyselin, vyšší mastné kyseliny a soli a estery vyšších mastných kyselin.
Látek usnadňujících zpracování se obecné používá ve množství ne více než 10 hmot, dílů, s výhodou přibližně 1 až 5 hrnci / dílů na 100 hmot, dílů chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, chlorovaného polyethylenu nebo chlorsulfonovaného polyethylenu.
Vedle shora uvedených přísad se může používat jiných kaučuků, například ethylenpropylenového kaučuku, butylkaučuku a SBR, za podmínky že přidání takových kaučuků nenarušuje charakteristiky kaučukové hmoty.
Kaučuková hmota se například může připravovat tímto způsobem:
Bud chlorovaný ethylen/a-olefinový kopolymerní kaučuk, nebo chlorovaný polyethylen nebo chlorsulfonovaný polyethylen a shora uvedené přísady a vyztužovací prostředky, plnidla, změkčovadla se hnětou při teplotě přibližně 80 až 170 ’C po dobu přibližně 3 až 10 minut za použití vhodného zařízení, jako například mixeru Banbury; potom se do získané hmoty přidá směs vulkanizačního činidla a pomocného vulkanizačního činidla nebo směs vulkanizačního činidla, pomocného vulkanizačního činidla, zpěňovacího činidla a pomocného zpěňovacího činidla za použití vhodného válce; získaná hmota se hněte na válcovací stolici za teploty přibližně 40 až 80 ’C po dobu přibližně 5 až 30 minut, čímž se připraví kaučuková hmota ve formě stuhy nebo listu.
Nebo se chlorovaný ethylen/a-olefinový kopolymerní kaučuk, chlorovaný polyethylen nebo chlorsulfonovaný polyethylen a přísady přímo vnášejí do extruderu, vyhřívaného na teplotu přibližně 80 až 100 ”C, přičemž doba prodlevy v extruderu je přibližně 0,5 až 5 minut, čímž se připraví kaučuková hmota ve formě pelet.
Kaučuková hmota, připravená, jak shora uvedeno, se obecně lisuje pomocí extruderu, vylisovaný produkt se potom povrchově zpracovává shora uvedeným povlakovým roztokem máčením do roztoku nebo jiným způsobem a takto upravený produkt se vyhřívá v lázni horkého vzduchu, ve vrstvě skleněných kuliček ve vznosu, v mikrovlnné peci a podobným způsobem bez použití tlaku k •vulkanizaci nebo k vulkanizaci a zpěnění lisovaného produktu. Teplota takového vyhřívání je zpravidla 150 až 270 °C potřebná doba pro zahřívání je obecně 1 až 30 minut.
Vulkanizovaný kaučukový nezpěněný výrobek, získaný shora uvedeným způsobem, má vynikající povrchovou hladkost ve srovnání s vulkanizovanými kaučukovými nezpěněnými výrobky, známými ze stavu techniky.
Vulkanizovaný kaučukový zpěněný výrobek, získaný shora popsaným způsobem má také vynikající povrchovou hladkost ve srovnání s běžnými vulkanizovanými kaučukovými výrobky, přičemž povrchová drsnost (JIS B-0601) vyrobených předmětů je menší než 10 μιη. Skutečnost, že se získá vulkanizovaný kaučukový výrobek s vysokou povrchovou hladkostí se vysvětluje následujícím způsobem: Povlakový roztok pro povrchovou úpravu proniká povrchem vulkanizovatelného a zpěnítelného lisovaného výrobku z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku, z chlorovaného polyethylenu nebo z chlorsulfonovaného polyethylenu a shora zmíněný alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin mající disociační konstantu (pKa) ne menší než 10 nebo aminová sůl mající disociační konstantu (pKa) ne menší než 10, obsažený v povlakovém roztoku, slouží jako účinný urychlovač vulkanizace, čímž se celý shora uvedený vulkanizovatelný a zpěňovatelný lisovaný produkt vulkanizuje a zpěňuje po vytvoření tak zvané pokožkové vrstvy.
Podle vynálezu se pokožková vrstva vytváří na povrchu vulkanizovatelného a zpěnitelného lisovaného produktu sesíťovací reakcí před vulkanizačním a zpěňovacím procesem lisovaného produktu, takže vzniklý výrobek má vynikající charakteristiky stálosti tvaru. Této skutečnosti se využívá také v případě vulkanizováných kaučukových nezpěněných produktů.
První, třetí a pátý vulkanizovaný kaučukový výrobek (to je vulkanizovaný nezpěněný výrobek) podle vynálezu je výrobek připravený vulkanizací vulkanizovatelného lisovaného produktu, vyrobeného ze specifického syntetického kaučuku nebo ze specifického elastomeru, povrchově zpracovaného specifickým povlakovým roztokem, takže má vynikající povrchovou hladkost, vynikající tvarovou stálost a těsnicí vlastnosti.
Druhý,, čtvrtý a šestý vulkanizovaný kaučukový výrobek (to znamená vulkanizovaný kaučukový zpěněný výrobek) podle vynálezu je výrobek, vyrobený vulkanizací a zpěněním vulkanizovatelného a zpěňovatelného lisovaného produktu, vyrobeného ze specifického syntetického kaučuku nebo ze specifického elastomeru povrchově upraveného specifickým povlakovým roztokem, takže má vynikající povrchovou hladkost, tvarovou stálost a těsnicí vlastnosti. Vulkanizované kaučukové zpěněné výrobky podle vynálezu mají povrchovou drsnost (která je indikací pro povrchovou hladkost podle JIS B-0601 (menší než 10 μη).
Způsob přípravy prvního, třetího a pátého vulkanizovaného kaučukového produktu podle vynálezu může poskytovat první., třetí a pátý vulkanizovaný kaučukový výrobek podle vynálezu mající shora uvedené charakteristiky.
Způsob přípravy druhého, čtvrtého a šestého vulkanizovaného kaučukového výrobku podle vynálezu může poskytovat druhý,čtvrtý a šestý vulkanizovaný kaučukový zpěněný výrobek podle vynálezu, mající shora uvedené charakteristiky.
Vynález je dále popsán a objasněn v následujících příkladech praktického provedení, které však vynález nijak neomezují.
Fyzikální vlastnosti výrobků (vzorků), získaných podle jednotlivých příkladů a srovnávacích příkladů, se zkouší následujícím způsobem:
1. Zdánlivá specifická hmotnost
Zdánlivá specifická hmotnost se měří způsobem vytěsňování za použití automatického gravimetru.
2. Mez pevnosti v tahu
Mez pevnosti v tahu vzorku se měří při napínání 500 mm/min způsobem podle JIS K-6301.
3. Povrchová drsnost
Povrchová drsnost vzorku se měří způsobem podle JIS B-0601 za použití Surfcomu 200B.
4. Stálost podržení tvaru
Jak je ukázáno na obr. l-(a), velikost hlavy extruderu a a b se přesně změří za použití zvětšovacího skla při zvětšení lOnásobném a stanoví se poměr a/b (referenční hodnota). Potom jak je ukázáno na obr. l-(b), se přesně změří velikost ' vulkanizováného vzorku a' a b' stejným způsobem a stanoví se poměr a'/b'· Takto získané poměry a/b a a'/b' se zavedou do následující rovnice, čímž se získá hodnota tvarové stálosti: tvarová stálost (%) = (a'/b') + (a/b) x 100
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Zpěněné výrobky se připraví následujícím způsobem a hotové výrobky se podrobují shora uvedeným zkouškám.
Hmota, jejíž složení je uvedeno v tabulce I, se hněte v mixeru Banbuty (společnosti Kobe Steel Co., Ltd) v množství 4,3 1 po dobu 5 minut.
Tabulka I (složení hmoty)
Složka chlorovaný ethylen/buten-1 kopolymer 1/ stearová kyselina oxid hořečnatý 2/ kacinovaná hlinka 3/ dioktyltereftalát 4/ titanová běloba pomocná přísada pro zpracování 5/ polyethylenglykol 6/
Množství (hmot, díly)
100,0
3,0
5,0
100,0
50,0
5,0
5,0
1,0
1/ ethylen/buten-1 (molární poměr) :90/10, obsah chloru: hmotnostně 28 %, viskozita Mooney [ML1+4/121 °C/]:90
2/ obchodní název: Kyowa Magl50, společnosti Kyowa Kagaku Kogyo Co., Ltd
3/ obchodní název: Saranthone No. 1 společnosti Engelhard Minerál and Chem.
4/ společnosti Daihachi Kagaku Kogyosho Co., Ltd.
5/ obchodní název: Besta PP společnosti Omi Kagaku Kogyo Co., Ltd.
6/ střední molekulová hmotnost: 4000 společnosti Wako Junyaku Kogyo Co., Ltd.
Potom se hnětený materiál navine na otevřený válec 257,6 mm (společnosti Nippon Roli Co., Ltd) a do hněteného materiálu se přidají přísady, uvedené v tabulce II. Současně se povrchová teplota čelního válce v otevřeném válci upraví na 60 C a zadního válce v otevřeném válci na 70 CC.
Tabulka II
Přísada
2-dibutylaminotriazin-4,6-dithiol +/ /vulkanizační činidlo/ dicyklohexylaminbenzoát /vulkanizační pomocné činidlo/ piperidinbenzoát /vulkanizační pomocné činidlo/
Množství (hmot, díly) p,p'-oxybis/benzensulfonylhydrazid/ ++/ /zpěňovací činidlo/ +/ obchodní název: ZISNET-DB společnosti Sankyo Kasei Co., Ltd ++/ obchodní název: Serogen OT společnosti Uniroyal Co., Ltd
Hmota podle tabulky I a přísady podle tabulky II se spolu hnětou po dobu dvou minut, jak shora uvedeno a získaná směs se rozřeže na pásy kaučukové hmoty o tloušůce přibližně 3 mm a o šířce přibližně 50 mm. Potom se kaučuk ve formě pásu podrobuje vytlačování za vzniku trubkovitého produktu za použití extruderu o průměru 60 mm (společnosti Nskada Zoki Co., Ltd., L/D = 16, teplota: štěrbina/čelní válec/zadní válec =80 °C/ 70 °C/60 °C/.
Potom se trubkovitý produkt kontinuálně máčí ve hmotnostně 10% isopropylalkoholovém roztoku Cotaminu D86P (distearyldimethylamoniumchlorid společnosti Kao Corporation) a vylisovaný produkt se zavádí do horkovzdušné vulkanizační lázně k vulkanizaci a zpěnění lisovaného produktu při teplotě 200 °C po dobu 10 minut. Tak se získá trubkovitý výrobek. Získané hodnoty fyzikálních vlastností jsou uvedeny v tabulce VIII.
Srovnávací příklad 1
Opakuje se způsob podle příkladu 1 s tou výjimkou, že se vynechá procedura máčení k získání pěnového výrobku. Pěnový výrobek se zkouší k získání hodnot shora uvedených fyzikálních vlastností. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Příklad 2
Opakuje se způsob podle příkladu 1 s tou výjimkou, že se nepoužije zpěňovacího činidla p,p'-oxybis/benzensulfonylhydrazid/u. Získaný nezpěněný výrobek se zkouší k posouzení shora uvedených fyzikálních vlastností. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Srovnávací příklad 2
Opakuje se způsob podle příkladu 2 s tou výjimkou, že se vypustí operace máčení k získání nezpěněného výrobku. Získaný nezpěněný výrobek se zkouší k posouzení shora uvedených fyzikálních vlastností. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Příklad 3
Opakuje se způsob podle příkladu 1.s tou výjimkou, že se koncentrace isopropylalkoholového roztoku (distearyldimethylamoniumchlorid) upraví na hmot. 1 % k získání zpěněného výrobku. Získaný zpěněný výrobek se zkouší k posouzení shora uvedených fyzikálních vlastností. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Srovnávací příklad 3
Opakuje se způsob podle příkladu 1 s tou výjimkou, že se trubkovitý výrobek máčí v isopropylalkoholu místo v isopropylalkoholovém roztoku k získání zpěněného výrobku. Získaný zpěněný výrobek se zkouší k posouzení shora uvedených fyzikálních vlastností. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Příklad 4
Opakuje se způsob podle příkladu 1 s tou výjimkou, že se používá hmoty podle tabulky III místo hmoty o složení podle tabulky I k získání zpěněného výrobku. Získaný zpěněný výrobek se zkouší k posouzení shora uvedených fyzikálních vlastností. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Tabulka III (složení) Množství (díly hmot.)
Složka chlorovaný ethylen/propylenový kopolymer 1/100 kyselina stearová3 oxid hořečnatý10 kalcinovaná hlinka80 dioktyladipát 2/50 ethylenpropylenový kaučuk 3/20
Nipsyl VN-3 4/15 titanová běloba5
Besta PP5 polyethylenglykol1
1/ ethylen/propylen (molární poměr): 80/20, obsah chloru: hmot. 25 %, viskozita Mooney [ML1+4/121 ’C/]: 110
2/ společnosti Daihachi Kagaku Kogyosho Co., Ltd.
3/ společnosti Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. viskozita Mooney [ML1+4/121 °C/]: 63, specifická hmotnost: 0,87
4/ společnosti Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.
Příklad 5
Opakuje se způsob podle příkladu 1 s tou výjimkou, že se používá hmoty o složení podle tabulky IV místo hmoty o složení podle tabulky I a že se používá přísad podle tabulky V místo přísad podle tabulky II k získání zpěněných výrobků. Získaný zpěněný výrobek se zkouší k posouzení shora uvedených vlastností fyzikálních.
Tabulka IV (složení)
Složka chlorovaný polyethylen 1/ kyselina stearová oxid horečnatý saze FEF dioktyltereftalát
Besta PP polyethylenglykol ·
Množství (hmot, díly)
100
1/ Kerlinal 3401 společnosti DSM Co., Ltd obsah chloru:hmot. 40 %, viskozita Mooney [ML^+4/121 °C/J: 88 Tabulka V
Přísada Množství (hmot, díly)
2-dibutylaminotriazin-4,6-dithiol 1/3 /vulkanizační činidlo/ diethylenglykol/dicyklohexylamin, směs4
1/1 /pomocné vulkanizační činidlo/ p,p'-oxybis/benzensulfonylhydrazid/ 2/2 /zpěňovací činidlo/
Výsledné hodnoty fyzikálních vlastností jsou uvedeny v tabulce VIII.
Přiklad 6
Opakuje se způsob podle příkladu 1 s tou výjimkou, že se používá složení hmoty podle tabulky VI místo hmoty o složení podle tabulky I a že se používá přísad podle tabulky VII místo přísad podle tabulky II k získání nezpěněného výrobku. Získaný nezpěněný výrobek se podrobuje zkouškám k posouzení shora uvedených fyzikálních vlastnosti.
Tabulka VI (složení)
Složka chlorsulfonovaný polyethylen 1/ kyselina stearová oxid hořečnatý
FEF saze - uhlíková čerň dioktyltereftalát
Besta PP polyethylenglykol
Množství (hmot, díly)
100
1/ Hyparnn 40 společnosti Showa Denko Dupont Co., Ltd obsah chloru: hmot. 30 % viskozita Mooney [ML1+4/121 °C/]: 38
Tabulka VII
Přísada triazin-2,4,6-trithiol 1/ /vulkanizační činidlo/ kyselina benzoová/piperidin /1/1/ sůl /pomocné vulkanizační činidlo Množství, (hmot, díly) 1.5 3.5
Výsledky fyzikálních zkoušek jsou uvedeny v tabulce VIII.
Průmyslová využitelnost
Vulkanizovaný kaučukový výrobek s vysokou povrchovou hladkostí a s výsokou tvarovou stálostí je vhodný ve své zpěněné i v nezpěněné formě pro účely těsnění a pro podobná použití.
H H
H >
Příklad 1 Srov. Příklad 2 Srov. Příklad 3 Srov. Příklad 4 Příklad 5 Příklad co >p ÍX
CM >P a >P a 'ÍP d >Φ d >Φ ÍX IM OJ <5 '>1 d >φ d >φ {X N '>1 d >φ d >φ íx N d >φ d >φ £X
N 'ÍP d >φ d >φ ÍX N Φ d d >φ d >φ ix
N >Φ d >φ ÍX
N in tn o
•'t* o
Γ— o
Γ o
oo o
ID 5T
CM ir> mo r-1 co o
co co
CM in
O CO
Lf) σι o
< CO LD cm co co
CM
CM
CO co co co
o lT>
r— *>
I—I σι
CM CO
O «3*
Lfi
in co
Π5 *
rH
Λ (0
Eh d Xí 42 O P '>1 >
MH d Φ Ό
Φ > o
P
ÍX
3 -—·
λ: 45 dP
υ (tí P —
•Η +J tn
ΜΗ 0 -P
•Η > d tn
U tn 0
Φ •H P rp
ÍX P Ό Oj
tn tn P
0 Oj tn
Oj -Ρ d >
> ω > 0 MtJ
•Η 0 Φ 45 >
rH d ÍX — U 0
d -ρ Φ P P
'ttí 0 N ÍX > nJ
ό e Φ S 0 >
N 45 s — ÍX

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vulkanizovaný kaučukový výrobek, připravitelný vulkanizací vulkanizovatelného nebo vulkanizací a zpěněním vulkanizovatelného a zpěnitelného produktu, vyrobeného z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku nebo z chlorovaného polyethylenu nebo z chlorsulfonovaného polyethylenu, vyznačující se tím, že je povrchově upraven povlakovým roztokem obsahujícím alespoň jednu sloučeninu ze souboru, zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin s kyselou disociační konstantou (pKa) ne méně než 10 a aminovou sůl s kyselou disociační konstantou (pKa) ne méně než 10.
  2. 2. Vulkanizovaný kaučukový výrobek podle bodu 1, vyznačující se tím, že má povrchovou drsnost menší než 10 μιη.
  3. 3. Způsob výroby kaučukového výrobku připravitelného vulkanizací vulkanizovatelného nebo vulkanizací a zpěněním vulkanizovatelného a zpěnitelného produktu, vyrobeného z chlorovaného ethylen/a-olefinového kopolymerního kaučuku nebo z chlorovaného polyethylenu nebo z chlorsulfonovaného polyethylenu, vyznačující se tím, že produkt se nejprve povleče povlakovým roztokem, obsahujícím alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího alkylamoniumhalogenid, alkylfosfoniumhalogenid, amin s kyselou disociační konstantou (pKa) ne méně než 10 a aminovou sůl s kyselou disociační konstantou (pKa) ne méně než 10 a potom vulkanizuje nebo vulkanizuje a zpění.
CS906022A 1989-12-04 1990-12-04 Article made of vulcanized rubber and process for preparing thereof CZ278030B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1314766A JP2825886B2 (ja) 1989-12-04 1989-12-04 加硫ゴム成形体およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS9006022A2 CS9006022A2 (en) 1991-09-15
CZ278030B6 true CZ278030B6 (en) 1993-07-14

Family

ID=18057329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS906022A CZ278030B6 (en) 1989-12-04 1990-12-04 Article made of vulcanized rubber and process for preparing thereof

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5041329A (cs)
EP (1) EP0431469B1 (cs)
JP (1) JP2825886B2 (cs)
KR (1) KR930007849B1 (cs)
AT (1) ATE134205T1 (cs)
CA (1) CA2031113C (cs)
CZ (1) CZ278030B6 (cs)
DE (1) DE69025382T2 (cs)
MY (1) MY105299A (cs)
PL (1) PL165185B1 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5173341A (en) * 1989-02-10 1992-12-22 Tokyo Rope Mfg. Co., Ltd. Rubber-reinforcing steel wires and method of manufacturing the same
US5407982A (en) * 1993-11-19 1995-04-18 Shell Oil Company Process for producing stabilized polyketone polymers and polymers produced therefrom
US20040097605A1 (en) * 2002-11-18 2004-05-20 Kenji Kurisu Cellular rubber material and producion process therefor
TW201231248A (en) * 2011-01-18 2012-08-01 Kevin Fong Chen Tie strap manufacture method
TW201306930A (zh) * 2011-08-09 2013-02-16 Toyo Boseki 排水處理用高分子多孔質膜

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1001189A (en) * 1961-10-07 1965-08-11 Dunlop Rubber Co Method for the production of shaped articles
GB1093614A (en) * 1965-07-15 1967-12-06 Dunlop Rubber Co Improvements in or relating to vulcanisation
US4165416A (en) * 1976-08-02 1979-08-21 Osaka Soda Co. Ltd. Cured or uncured chlorinated polyethylene composition and process for curing uncured chlorinated polyethylene
DE3007531A1 (de) * 1980-02-28 1981-10-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Formkoerper aus kunststoff mit einer peroxydisch vernetzbaren komponente und verfahren zu seiner herstellung
US4460652A (en) * 1981-10-16 1984-07-17 Atlantic Richfield Company Thromboresistant molded article and method for its production
JPH0627129B2 (ja) * 1985-10-31 1994-04-13 三井石油化学工業株式会社 塩素化ゴム

Also Published As

Publication number Publication date
JPH03174451A (ja) 1991-07-29
DE69025382T2 (de) 1996-09-05
PL165185B1 (pl) 1994-11-30
ATE134205T1 (de) 1996-02-15
CS9006022A2 (en) 1991-09-15
KR930007849B1 (ko) 1993-08-20
EP0431469A3 (en) 1992-04-15
US5041329A (en) 1991-08-20
JP2825886B2 (ja) 1998-11-18
PL288087A1 (en) 1991-09-23
KR910011904A (ko) 1991-08-07
EP0431469B1 (en) 1996-02-14
DE69025382D1 (de) 1996-03-28
CA2031113C (en) 1994-05-03
MY105299A (en) 1994-09-30
CA2031113A1 (en) 1991-06-05
EP0431469A2 (en) 1991-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100437328B1 (ko) 올레핀계열가소성엘라스토머발포체및그제조방법
US5786403A (en) Foamable olefin thermoplastic elastomer compositions and foamed products thereof
US5225451A (en) Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same
US5290822A (en) Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same
JP2006070260A (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその発泡体
JP5200877B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、複合成形体およびウェザーストリップ
JPH09296063A (ja) 発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその発泡体
CZ278030B6 (en) Article made of vulcanized rubber and process for preparing thereof
US3580867A (en) Process for preparing a closed cell epdm sponge composition
JP2972327B2 (ja) 加硫ゴム成形体およびその製造方法
JP2002012707A (ja) 加硫可能なゴム組成物、架橋ゴム成形体およびその製造方法
JP3681223B2 (ja) 加硫可能な難燃性ゴム組成物
JP3584086B2 (ja) ゴム組成物
JP3784226B2 (ja) 発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその発泡体
JPH06271697A (ja) スポンジゴムロール
JP3313774B2 (ja) 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物
JPH0146536B2 (cs)
JP4536842B2 (ja) 発泡用ゴム組成物及びその発泡成形体
JPS5933134B2 (ja) 発泡体
JPH0579250B2 (cs)
JP2002155148A (ja) 配合ゴム組成物の製造方法、配合ゴム組成物およびゴム製品
JP2002154150A (ja) アロイ押出成形品の製造方法、その製造装置および成形品
JP2000302904A (ja) スポンジ用ゴム組成物およびその加硫ゴム発泡成形体
JPH06246876A (ja) ゴム積層体
JPH0790146A (ja) 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19991204