CZ266597A3 - Způsob oxychlorace ethylenu v dvoustupňovém reaktoru s pevným ložem - Google Patents

Způsob oxychlorace ethylenu v dvoustupňovém reaktoru s pevným ložem Download PDF

Info

Publication number
CZ266597A3
CZ266597A3 CZ972665A CZ266597A CZ266597A3 CZ 266597 A3 CZ266597 A3 CZ 266597A3 CZ 972665 A CZ972665 A CZ 972665A CZ 266597 A CZ266597 A CZ 266597A CZ 266597 A3 CZ266597 A3 CZ 266597A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
reactor
activity
ethylene
copper
Prior art date
Application number
CZ972665A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ290075B6 (cs
Inventor
Diego Carmello
Pierluigi Fatutto
Andrea Marsella
Original Assignee
Evc Technology Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9503541.6A external-priority patent/GB9503541D0/en
Application filed by Evc Technology Ag filed Critical Evc Technology Ag
Publication of CZ266597A3 publication Critical patent/CZ266597A3/cs
Publication of CZ290075B6 publication Critical patent/CZ290075B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/156Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Λ X>( c *σ !Γ *> 3> ce co ^ i -< co i— O < PT rz cs PO-
tO' 'VI σ ; o i Ti ι a? Oí u:
Způsob oxychlorace ethylenu v dvoustupňovém-reaJttoru~--s pevným ložem.
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu oxychlorace ethylenu v systému tvořeném reaktorem s pevným ložem, přičemž tento systém představuje jediný reaktor, a tento postup slouží k výrobě chlorovaných uhlovodíků, zejména k výrobě 1,2-dichlorethanu (EDC).
Dosavadní stav techniky Z dosavadního stavu techniky je dobře známo, že se uhlovodíky, jako je například ethylen, mohou chlorovat tak1, že se uvádí do reakce s chlorovodíkem a s plyny obsahujícími elementární kyslík, zejména se vzduchem, nebo se vzduchem obohaceným kyslíkem, v přítomnosti katalyzátoru a při zvýšených teplotách a tlacích, čímž se získají chlorované uhlovodíky, jako je například EDC. Tato reakce se může provádět dvěma různými reaktorovými technikami. Prvou z nich je technika s reaktorem s fluidním ložem, kde se plynná směs reagujících látek uvádí do styku s práškovým katalyzátorem, který je schopen uvedení do fluidního stavu. Druhou je technika používající reaktor s pevným ložem, při které plynné reagující látky proudí přes pevný katalyzátor uvnitř reaktoru.
Reaktory s fluidním ložem mají řadu nedostatků, jako je například lepivost práškového katalyzátoru, nestabilní provozní parametry, špatná selektivita v důsledku zpětného směšování plynu a pevného katalyzátoru v reaktoru, ztráta 2 - * přenosu tepla v důsledku zanášení chladicího svazku a omezení rychlosti reagujících látek, podmíněné potřebou zábrany ztrát katalyzátoru vynášením z reaktoru. K překonání těchto problémů byla vyvinuta metoda pracující s reaktorem s pevným ložem (viz patenty Spojených států amerických č. 3 892 316 a 4 122 457). I když je možno při použiti reaktorů s pevným ložem překonat mnoho z problémů, spojených se systémem používajícím reaktor s fluidním ložem, vyskytla se řada nových problémů. Hlavním problémem týkajícím se reaktoru s pevným ložem je problém s odvodem tepla z reaktoru, vzniklého při provádění exotermické chlorační reakce, nutnému k tomu, aby se zabránilo přehřátí reaktoru. Z tohoto důvodu není možno do tohoto reaktoru zavádět všechny ' reagující látky v přesném stechiometrickém poměru. Protože navíc může být ve směsi přiváděné do reaktoru nebezpečná koncentrace kyslíku vyšší než 8 %, neboť by mohlo dojít ke vznícení, provádí se reakce ve dvou nebo více postupně , prováděných stupních (obvykle ve třech stupních) takovým způsobem, že se ethylen zavádí do prvého reaktoru, zatímco přívod kyslíku a chlorovodíku je rozdělen mezi reaktory. Nezreagovaný ethylen s některými inertními plyny je recyklován zpět do prvního reaktoru. V další snaze omezit vznik horkých míst a podobných jevů byla vyvinuta metoda měnění profilu aktivity katalyzátoru v reaktoru s pevným ložem tak, aby tato aktivita vzrůstala ve směru průtoku. Viz například publikovaná evropská patentová přihláška EP-A 0 146 925. Podle dosavadních znalostí však i při použití profilovaného katalyzátoru je ale považováno za nutné použít systém s více reaktory.
Systémy se třemi reaktory podle dosavadního stavu techniky mají řadu nevýhod. Protože například doba styku klesá od prvého do třetího stupně, klesají z tohoto důvodu rovněž i parciální tlaky reagujících látek. To znamená, že tyto tři reaktory musejí pracovat při různých teplotách, což vyžaduje oddělené chladicí pláště. Vzhledem k těmto skutečnostem je navíc produktivita dosahovaná v každém reaktoru různá. To je zejména patrné ve třetím reaktoru, kde je dosahovaná produktivita asi 50 % produktivity prvého reaktoru. Dále v důsledku, vysokého poklesu tlaku, který nastává průchodem přes celé lože katalyzátoru ve třech reaktorech, vyžaduje recyklování odcházejícich plynů zvýšenou spotřebu energie.
Navíc je samozřejmé, že zkonstruování a udržování systému se třemi reaktory je nákladnější, než systém, používající jediný, nebo dvojitý reaktor.
Podstata vynálezu
Podle předmětného vynálezu byl nyní vyvinut způsob katalytické oxychlorace ethylenu, který používá systém s dvoj itým reaktorem. Vzhledem ke zvláštnímu schématu plnění katalyzátoru může být zachována stejná produktivita EDC jako v systému se třemi reaktory, což znamená, že celková produktivita ve vztahu k objemu použitého katalyzátoru je o 50 % vyšší, než se může docílit v systému se třemi reaktory. 4 4 c
Podle prvního aspektu se vynález týká postupu oxychlorace ethylenu pro výrobu 1,2-dichlorethanu (EDC), který zahrnuje reakci ethylenu, zdroje chloru a zdroje kyslíku v oxychloračním reaktoru s pevným ložem za přítomnosti katalyzátoru, jehož podstata spočívá v tom, že se používá systém s dvojitým reaktorem a použitým katalyzátorem je katalyzátor s chloridem měďnatým, jehož profil aktivity je upraven tak, aby proud reagujících látek přišel do styku nejprve s prvou vrstvou katalyzátoru o vysoké aktivitě a pak s druhou vrstvou katalyzátoru 0 nízké aktivitě a nakonec s třetí vrstvou katalyzátoru s vysokou aktivitou.
Ve výhodném provedení podle vynálezu je třetí vrstva katalyzátoru tvořena profilovaným katalyzátorem a obsahuje více vrstev katalyzátoru uspořádaných v pořadí stoupající ' aktivity.
Schéma plnění katalyzátoru podle vynálezu je ve výhodném provedeni uplatněno u obou reaktorů v systému s dvojitým reaktorem.
Schéma plněni katalyzátoru podle tohoto vynálezu umožňuje rychlé nastartování reakce, jakmile reagující látky přijdou do styku s prvou vrstvou vysoce aktivního katalyzátoru. Před tím, než teplota reagujících látek přesáhne teplotu 270 °C až 285 ”C, postupuje proud reagujících látek do styku s vrstvou katalyzátoru s nižší aktivitou, takže se reakční rychlost sníží a s tím se sníží 1 teplota reakce. Z tohoto důvodu je výhodné, jestliže je první vrstva vysoce aktivního katalyzátoru krátká. V každém případě se může ideální tlouštka vrstvy katalyzátoru určit pokusně stanovením maximální tlouštky vrstvy katalyzátoru, 5 která se může použít, aniž by teplota reakce přesáhla hodnotu 285 °C.
Druhá vrstva katalyzátoru o nižší aktivitě je uspořádána tak, aby při reakci, která byla iniciována při vysoké rychlosti v první vrstvě katalyzátoru, nedošlo \ k přestoupení teploty horkého místa 285 °C. Třetí vrstva katalyzátoru s vysokou aktivitou je uspořádána tak, aby se docílila maximální konverze reagujících látek aniž by byla překročena teploty 285 "C. Třetí vrstva katalyzátoru je výhodně vrstvou s profilovaným katalyzátorem, kde aktivita stoupá ve směru průchodu reagujících látek. t ·
Volba vhodného schématu plněni specifického katalyzátoru bude záviset na maximální předpokládané teplotě horkého místa a na vnitřním průměru a délce používaného reaktoru, jakož i na prosazení reagujících látek. V tomto oboru jsou z dosavadního stavu techniky známy katalyzátory s proměnlivou známou účinností, kterých je možno použít v postupu podle tohoto vynálezu. Těmito katalyzátory jsou výhodně nanesené katalyzátory obsahující chlorid měďnatý jako aktivní složku a s oxidem hlinitým (alumina) , silikagelem riebo s hlinitokřemičitany jako nosičovými materiály. Nosičový materiál může být ve formě kuliček, krychliček, kuželů, dutých válečků, válcovitých pelet, vícehraných pelet a podobně.
Obsah mědi v katalyzátoru výhodně kolísá v souladu s požadovanou účinností katalyzátoru (neboli aktivitou) , takže první vrstva aktivního katalyzátoru má vysoký obsah 6 mědi, vrstva katalyzátoru s nižší aktivitou má nižší obsah mědi a třetí vrstva s vysokou aktivitou má vysoký obsah mědi. V případech, kde je třetí katalyzátor profilovaný, může být obsah mědi v katalyzátoru podobně profilován.
Vedle chloridu měďnatého jako aktivní složky může katalyzátor rovněž obsahovat promotory, jako je například chlorid draselný, chlorid hořečnatý, chlorid česný, chlorid lithný, chlorid sodný, chlorid vápenatý a chlorid česný, přičemž tyto promoty se používají pro zlepšení selektivita na EDC. Při provádění postupu podle podle vynálezu se používá reaktoru trubkového typu. Ve výhodném provedení je tento katalyzátor tvořen řadou trubek společně uložených v jediném chladicím plášti. Vnitřní průměr každé trubky je výhodně v rozmezí od 15 do 40 milimetrů. Průměry menší než 15 milimetrů jsou nevýhodné, protože v průmyslovém reaktoru jev těchto případech zapotřebí nadměrného počtu trubek, aby se získalo uspokojivé prosazení materiálů, zatímco průměry přes 40 milimetrů vedou k nadměrně vysokým teplotám horkých míst uvnitř lože katalyzátoru, což vyžaduje nízké specifické prosazení aby se udržela nízká teplota. Výhodný je průměr od v rozmezí od 20 do 30 milimetrů.
Ve výhodném provedení podle vynálezu se používá délka reaktoru v rozmezí od 3 do 9 metrů. Menší délka než 3 metry vede k příliš krátké době pobytu a tedy buď k nízké konverzi reagujících látek, nebo k nízkému specifickému prosazení; délka větší než 9 metrů není nutná k docílení jak vysoké konverze chlorovodíku a kyslíku, tak i vysokého specifického prosazeni. Ve výhodném provedení se používá délka v rozmezí od 3,5 metru do 7 metrů. - 7 -
«JI - 7 - «JI Cr Všechen ethylen se výhodně zavádí do prvého reaktoru spolu společně se 40 % až 100 % zdroje chloru. Výhodným zdrojem chloru je chlorovodík HC1.
Zdrojem kyslíku je výhodně čistý kyslík, přičemž objem čistého kyslíku zaváděný do prvého reaktoru činí ve výhodném provedení 2 % až 6 % objemových z celkového přívodu produktu do prvého reaktoru, což odpovídá asi 40 % až 60 % celkového množství kyslíku, zaváděného do reakce. V druhém reaktoru, vzhledem k tomu, že se zde používá odlišná směs reagujících látek, která má vyšší mez zápalnosti, se může bez rizika zvýšit koncentrace kyslíku až na hodnotu v rozmezí od 7 % až do 10 %. Přebytek kyslíku „ vzhledem k potřebnému stechiometrickému množství ve vztahu ke zdroji chloru bude činit od 0 % do 15 %.
Nezreagované plyny se výhodně recyklují z druhého reaktoru zpět do reaktoru prvního. Složení recyklovaného, plynu, který může obsahovat část nebo všechen nezreagovaný ethylen, získaný po běžném ochlazení a kondenzaci, dosáhne rovnovážného stavu závisejícím na rychlosti spalováni, množství inertních plynů ve výchozích látkách a na množství odváděného plynu. Vzhledem k výše uvedenému se koncentrace ethylenu může měnit v rozmezí od 10 % do téměř 90 %. V důsledku toho přebytek ethylenu v reakci závisí na koncentraci ethylenu v recyklovaných odtahovaných plynech a na průtočném množství recyklovaného plynu.
Pokud se alespoň část odtahovaného ethylenu, nebo jiných plynů nerecykluje, potom je možno tyto plyny použít v jiných procesech, jako je například přímá chlorace.
Množství proudu recyklovaného plynu je možno upravovat a tímto způsobem je možno dosáhnout regulace koncentrace kyslíku na vstupu do prvého reaktoru» čímž je tedy rovněž možno řídit teplotu horkého místa.
Teplota horkého místa sama o sobě závisí na mnohých parametrech. Obvykle jsou výhodné teploty horkého místa mezi 230° C a 260 °C u trubkového reaktoru s vnitřním průměrem trubek 27 milimetrů a teploty v rozmezí 250 °C až 275 °C u trubkového reaktoru s vnitřním průměrem trubek 32 milimetrů.
Reagující látky se výhodně předehřívaji na teplotu mezi v rozmezí od 100 do 200 °C. Tlak při reakci může dosahovat až 2 MPa, přičemž ve výhodném provedení se hodnota tohoto tlaku pohybuje v rozmezí od 400 až 700 kPa. Výkonnost tohoto dvoustupňového procesu je vynikající. Konverze chlorovodíku je obvykle nad 99 % i při velmi nízkém přebytku kyslíku, přičemž hodnotu konverze nad 99 % je možno snadno dosáhnout při přebytku kyslíku 10 % ve druhém stupni. Kromě toho se dosáhne vysoké selektivity reakce. Rychlost hoření je nízká, přičemž méně než 1 % ethylenu se přeměňuje na oxid uhelnatý a oxid uhličitý. Obsah vedlejších produktů, jako je například ethylchlorid, dosahuje hodnot přibližné 1500 až 3000 ppm ve vyrobeném EDC. Příklady provedení vynálezu
Postup oxychlorace ethylenu ve dvoustupňovém reaktoru s pevným ložem podle předmětného vynálezu bude v dalším blíže popsán s použitím konkrétních příkladů provedení, 9 4,: které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu. .·.; 1 :.ΐ ' i
Na přiloženém obrázku je znázorněno schéma systému se j dvěma reaktory podle vynálezu. •i
Porovnávací příklad 1 í
Podle tohoto provedení byl reaktor tvořen třemi jednotkami, přičemž sestával z niklové trubky, 14 BVG, o vnějším průměru 313 milimetrů a o délce 427 centimetrů; v ose každé trubky byla teploměrná jímka o vnějším průměru 6 milimetrů obsahující čtyři posuvné termočlánky, jimiž bylo možné snímat tepelný profil reaktoru. Reaktor byl obklopen vnějším pláštěm, ve kterém se k regulaci teploty reakce použila pára o teplotě 210 eC a tlaku 1,8 MPa. Tlak v reaktoru se reguloval pneumatickým ventilem v odtokovém potrubí.
Reagující látky se předehřívaly ve výměnících, vyhřívaných parou o tlaku 1,8 MPa. Ethylen, chlorovodík a dusík se smísily a ke směsi se přidával kyslík ve Speciálním směšovací, kde byla rychlost plynů vyšší než případná rychlost šíření plamene ethylenu. Použitým katalyzátorem byl normální průmyslový katalyzátor pro troj stupňový proces s pevným ložem, který byl tvořen dutými válečky obsahujícími měď a chlorid draselný, uspořádaný takto: V prvém reaktoru bylo 60 % objemu naplněno katalytickým ložem, obsahujícím 3,2 % hmot./hmot. mědi, 1,3 % hmot./hmot. draslíku, a 1,4 % hmot./hmot. cesia. Dalších 40 % bylo vyplněno katalytickým ložem, obsahujícím 5,5 % 10 hmot./hmot. mědi, 1,8 % hmot./hmot. draslíku a 2,0 % hmot./hmot. cesia. V druhém reaktoru bylo 60 % objemu vyplněno katalyzátorem s obsahem 3,7 % hmot./hmot mědi, 1,4 % hmot./hmot. draslíku, 20 % vyplněno katalyzátorem, obsahujícím 6 % hmot./hmot. mědi, 1 % hmot/hmot. draslíku a zbylých 20 % bylo vyplněno katalyzátorem, obsahujícím 7 % hmot./hmot. mědi, a 1 % hmot./hmot. draslíku. Třetí reaktor obsahoval pouze jeden typ katalyzátoru, obsahujícího 7 % hmot./hmot. mědi a 1 % hmot./hmot. draslíku.
Do prvního reaktoru byla dodávána směs obsahující 212 molů/hodinu ethylenu, 85,7 molů/hodinu chlorovodíku, 17,7 molů/hodinu kyslíku a 31 molů/hodinu dusíku. Do druhého reaktoru se dodávalo 85,7 molů/hodinu chlorovodíku a 17,5 molů/hodinu kyslíku. Do třetího reaktoru se dodávalo 8,75 molů/hodinu kyslíku. Na vstupu do prvního reaktoru byla koncentrace kyslíku 5 % (-18 % vůči stechiometrickému množství); na vstupu do druhého reaktoru byla koncentrace kyslíku 4,6 % (-30 % vůči stechiometrickému množství); na vstupu do třetího reaktoru byla koncentrace kyslíku 3 % (+9,6 % vůči stechiometrickému množství). Celkový přebytek kyslíku činil 2,1 %. Vstupní tlak prvého reaktoru byl 630 kPa a výstupní tlak na třetím reaktoru činil 425 kPa. Teplota chladicího pláště se udržovala na hodnotě 210° C. Výstupní proud, tvořený směsí ethylenu, kyslíku, HC1, EDC, vody, C0X a vedlejších produktů, se analyzoval s následujícím celkovým výsledkem: - konverze kyslíku na surový EDC 97,70 % - konverze HC1 na surový EDC 99,70 % - výroba EDC 85,55 mol/hodinu
272 °C 264 °C 255 °C
Horké místo 1* 2° 3°
Pokles tlaku 205 kPa . \
Porovnávací příklad 2
Postup podle tohoto přikladu byl prováděn jen se dvěma reaktory a se způsobem plnění stejným jako u reaktorů 1 a 2 z příkladu 1. Do prvého stupně byla zaváděna směs ethylenu (212 molů/hodinu), chlorovodíku (85,7 molů/hodinu), kyslíku (20,5 molů/hodinu) a 31 molů dusíku.
Ve druhém stupni se dodávalo 85,7 molů/hodinu chlorovodíku a 23,25 molů/hodinu kyslíku. Koncentrace kyslíku na vstupu prvého reaktoru byla 5,9 % (-4,5 % vůči stechiometrickému poměru) ; koncentrace kyslíku na vstupu druhého reaktoru byla 6,05 % (+4,22 % vůči stechiometrickému poměru).
Dosažen byl následuj ící výsledek: - konverze kyslíku na surový EDC 96,00 % - konverze HC1 na surový - výroba EDC Horké místo le 316 2° 313 Pokles tlaku 120 EDO 98,20 % 84,15 molů/h. eC °C kPa . Z výše uvedených výsledků je patrné, že teplota horkého místa byla příliš vysoká. 12
Porovnávací příklad 3
Podle tohoto postupu byla reakce prováděna za stejných podmínek jako v příkladu 2, avšak se schématem náplně uspořádaným tak, aby se teplota horkého místa snížila až na 270° C. V tomto případě byla aktivita katalyzátoru profilována tak, aby se zvyšovala od spodku k vršku se směru proudu reagujících látek. Schéma plnění bylo následující:
První reaktor: 7 % grafitu; 48 % katalyzátoru, obsahujícího 2,7 % hmot./hmot, mědi, 0,8 % hmot./hmot. draslíku, 1 % hmot./hmot. cesia; 23 % katalyzátoru s obsahem 3,3 % hmot./hmot. mědi, 1,1 % hmot./hmot. draslíku; a 22 % katalyzátoru s obsahem 7,8 % hmot./hmot. mědi, 0,8% hmot./hmot. draslíku,
Druhý reaktor: 7 % grafitu; 42 % katalyzátoru, obsahuj ícího 2,7 % hmot./hmot. mědi, 0,9% hmot,/hmot. draslíku; a 21 % katalyzátoru s obsahem 7,8 % hmot./hmot. mědi, 0,8 % hmot./hmot. draslíku.
Koncentrace kyslíku na vstupu do reaktorů byla stejná jako v příkladu 2.
Dosažený výsledek byl následující: - výroba EDC - konverze HC1 - konverze kyslíku 82,50 molů/hodinu 96,20 % 94,08 %
275 °C 275 eC
Horká místa 1° 2° 13
Pokles tlaku 125 kPa . V tomto případě byla přijatelná teplota horkých míst, ale konverze HC1 a kyslíku byla příliš nízká. Příklad 4
Tento příklad se prováděl ve stejných reaktorech a se stejným množství reagujících látek jako v příkladu 2, avšak s následujícím katalytickým schématem:
První reaktor:
Schéma plnění bylo následující: 7 % grafitu; 3 % katalyzátoru s obsahem 6,5% hmot./hmot. mědi,2,2% hmot./hmot. draslíku; 40 % katalyzátoru s obsahem 2,7 % hmot./hmot. mědi, 0,8 % hmot./hmot. draslíku; 22 % katalyzátoru s obsahem 3,75 % hmot./hmot. mědi, 1,2 % hmot./hmot. draslíku; a 28 % hmot./hmot. katalyzátoru s obsahem 7,8 % hmot./hmot. mědi, 0,8 % hmot./hmot. draslíku.
Druhý reaktor:
Schéma plnění bylo následující: 3 % katalyzátoru s obsahem 6,5 % hmot./hmot. mědi, 2,2 % hmot./hmot. draslíku; 31 % katalyzátoru s obsahem 2,9 % hmot./hmot. mědi, 1,2 % hmot./hmot. draslíku; 18 % katalyzátoru s obsahem 3,9 % hmot./hmot. mědi, 1,3 % hmot./hmot. draslíku; a 48 % katalyzátoru s obsahem 7,8 % hmot./hmot. mědi, 0,8 % hmot./hmot. draslíku.
Dosažený výsledek byl následující: 14 14 96,80 % 99.00 % 85.00 molů/hodinu
270 °C 272 °C 125 kPa .
- konverze kyslíku na surový EDC
- konverze HC1 na surový EDC
- výroba EDC
Horká místa 1“ po 2,1 m 2° po 2,1 m
Pokles tlaku
Podle tohoto příkladu bylo dosaženo dobré konverze, pi. x výsledek-týkáj .ío.t~se., horkých míst byl dobrý. Příklad 5
Tento příklad se prováděl na stejném zařízení a se stejným prosazením jako v příkladu 3, avšak s následujícím schématem plnění.
První reaktor: 7 % grafitu; 3 % katalyzátoru s obsahem 6,5 % hmot./hmot. mědi, 2,2 % hmot./hmot. draslíku; 45 % katalyzátoru s obsahem 2,7 % hmot./hmot. mědi, 0,8% hmot./hmot. draslíku; 28 % katalyzátoru s obsahem 3,75 % hmot./hmot. mědi, 1,2 % hmot./hmot. draslíku; a 22 % katalyzátoru s obsahem 7,8 % hmot./hmot. mědi, 0,8 % hmot./hmot. draslíku.
Druhý reaktor: 3 % katalyzátoru s obsahem 6,5 % hmot./hmot. mědi, 2,2 % hmot./hmot. draslíku; 31 % katalyzátoru s obsahem 2,9 % hmot./hmot. mědi, 1,2 % hmot./hmot. draslíku; 20 % katalyzátoru s obsahem 3,9 % hmot./hmot. mědi, 1,3% hmot./hmot. draslíku; a 46 % katalyzátoru s obsahem 7,8 % 15 hmot./hmot. mědi.
Dosažený výsledek byl následující:
- konverze kyslíku na surový - konverze HC1 na surový EDC - výroba EDC EDC 96,50 % 98,70 % 84,75 molů/hodinu
Horké místo 1* 2°
270 *C 268 °C
125 kPa .
Pokles tlaku Výsledky týkající se konverze a horkých míst byly dobré. V tomto případě je třeba poukázat na snížení poklesu tlaku při použití dvoustupňového systému.

Claims (10)

  1. i * b
    PATENTOVÉ
    o it-y
    1. Způsob oxychlorace ethylenu pro výrobu 1,2-dichlorethanu (EDC)t zahrnující reakci ethylenu, zdroje chloru a zdroje kyslíku v oxychloračním reaktoru s pevným ložem za přítomnosti katalyzátoru, vyznačující se tím, že se používá systém dvojitého reaktoru a že katalyzátorem je katalyzátor s chloridem měďnatým, jehož aktivitní profil je uspořádán-tak,-aby proud.reagujících. 1átek.nejprve přišel do styku s prvou vrstvou katalyzátoru o vysoké aktivitě, potom s druhou vrstvou katalyzátoru o nízké aktivitě a nakonec s třetí vrstvou katalyzátoru o vysoké aktivitě.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že třetí vrstvou katalyzátoru je profilovaný katalyzátor, tvořený několika katalytickými vrstvami, kde aktivita stoupá ve směru proudu reagujících látek.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím,, že aktivita katalyzátoru je profilovaná v každém z obou reaktorů.
  4. 4. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že reakční teplota nepřevyšuje 285 °C.
  5. 5. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že katalyzátor rovněž obsahuje promotory, jako jsou například chloridy draslíku, hořčíku, cesia, lithia, sodíku, vápníku a ceru. f 17
  6. 6. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že 40 % a 60 % z celkového množství zdroje kyslíku, dodávaného do reakce, se přivádí do prvního reaktoru.
  7. 7. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že 40 % až 100 % celkového zdroje chloru, dodávaného do reakce, se přivádí do prvního reaktoru.
  8. 8. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že odpadní plyny, odtahované z druhého reaktoru se alespoň zčásti recyklují do prvního reaktoru.
  9. 9. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že reakce probíhá za tlaku mezi 400 a 700 kPa.
  10. 10. Způsob tak jak byl popsán výše, s odkazem na obrázek a příklady.
    I.Uí,U ?
CZ19972665A 1995-02-22 1996-02-01 Způsob oxychlorace ethylenu pro výrobu 1,2-dichlorethanu CZ290075B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9503541.6A GB9503541D0 (en) 1995-02-22 1995-02-22 Oxychlorination of ethylene in two stage fixed bed reactor
GB9507480A GB2298197B (en) 1995-02-22 1995-04-11 Oxychlorination of ethylene in two stage fixed bed reactor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ266597A3 true CZ266597A3 (cs) 1998-02-18
CZ290075B6 CZ290075B6 (cs) 2002-05-15

Family

ID=26306560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19972665A CZ290075B6 (cs) 1995-02-22 1996-02-01 Způsob oxychlorace ethylenu pro výrobu 1,2-dichlorethanu

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5841009A (cs)
EP (1) EP0810985B1 (cs)
JP (1) JP3058696B2 (cs)
CN (1) CN1067041C (cs)
CZ (1) CZ290075B6 (cs)
WO (1) WO1996026171A1 (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990022375A (ko) * 1995-06-07 1999-03-25 그레이스 스티븐 에스. 옥시염소화 촉매 및 방법
US7678343B2 (en) * 1999-12-24 2010-03-16 Ineos Vinyls Uk Ltd. Metallic monolith catalyst support for selective gas phase reactions in tubular fixed bed reactors
EP1386664B1 (en) * 2002-07-31 2016-05-11 Ineos Technologies (Vinyls) Limited A hollow parallelepiped pellet suitable as carrier of catalysts for selective exothermic reactions
DE10328678A1 (de) * 2003-06-26 2005-01-13 Daimlerchrysler Ag Abgasreinigungsanlage für eine Verbrennungskraftmaschine
US8097558B2 (en) * 2004-05-29 2012-01-17 Sud-Chemie Ag Catalyst and method for producing phthalic anhydride
ZA200707387B (en) * 2005-03-02 2008-12-31 Sued Chemie Ag Method for producing a multi-layer catalyst for obtaining phthalic anhydride
DE102005009473A1 (de) * 2005-03-02 2006-09-07 Süd-Chemie AG Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid
MX2007014147A (es) * 2005-05-22 2008-03-18 Sued Chemie Ag Catalizador constituido de multiples capas para producir anhidrido ftalico.
EP1860091A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-28 Süd-Chemie Ag Katalysator enthaltend Titandioxid, insbesondere zur Herstellung von Phthalsäurenanhydrid
CN101357313B (zh) * 2008-05-21 2011-12-07 太原理工大学 连续化两步反应工艺及其装置
ITMI20082333A1 (it) * 2008-12-29 2010-06-30 Sud Chemie Catalysts Italia S R L Precursori di catalizzatori di ossiclorurazione dell'etilene a dicloroetano.
US8043574B1 (en) * 2011-04-12 2011-10-25 Midwest Refrigerants, Llc Apparatus for the synthesis of anhydrous hydrogen halide and anhydrous carbon dioxide
JP6194809B2 (ja) * 2014-02-05 2017-09-13 東ソー株式会社 1,2−ジクロロエタンの製造方法
CN112138688B (zh) * 2020-11-02 2023-01-17 天津大学 一种含氯缺陷的氯化铜催化剂及制备方法和应用
KR20230008516A (ko) 2021-07-07 2023-01-16 현대자동차주식회사 차량의 하이브리드 파워트레인

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1104666A (en) * 1964-05-29 1968-02-28 Stauffer Chemical Co Oxychlorination of ethylene to ethylenedichloride
FR1552820A (cs) * 1967-05-19 1969-01-10
FR1563882A (cs) * 1968-02-09 1969-04-18
GB1548303A (en) * 1975-07-14 1979-07-11 Stauffer Chemical Co Oxychlorination of ethylene and raechtion system threfor
DE3346464A1 (de) * 1983-12-22 1985-06-27 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur oxichlorierung von ethylen

Also Published As

Publication number Publication date
WO1996026171A1 (en) 1996-08-29
EP0810985B1 (en) 1999-12-08
JP3058696B2 (ja) 2000-07-04
JPH11503410A (ja) 1999-03-26
EP0810985A1 (en) 1997-12-10
US5841009A (en) 1998-11-24
CN1175938A (zh) 1998-03-11
CZ290075B6 (cs) 2002-05-15
CN1067041C (zh) 2001-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU694802B2 (en) Single stage fixed bed oxychlorination of ethylene
CZ266597A3 (cs) Způsob oxychlorace ethylenu v dvoustupňovém reaktoru s pevným ložem
CA2203115C (en) Single stage fixed bed oxychlorination of ethylene
KR101513298B1 (ko) 염소의 제조 방법
KR101513299B1 (ko) 염소의 제조 방법
GB2120249A (en) Process for the production of methyl or ethyl mono-halide
JP2000272907A (ja) 塩素の製造方法
KR100241085B1 (ko) 이단 고정베드 반응기에서의 에틸렌의 산염소화
JPS5917086B2 (ja) エチレンのオキシクロル化方法およびそれに使用する触媒組成物
CA1175210A (en) Process for the purification of hydrogen chloride obtained by the thermal cracking of 1,2- dichloroethane
JP3570322B2 (ja) 塩素の製造方法
CA1233834A (en) Process for oxychlorination of ethylene
US3291846A (en) Process for producing vinyl chloride
KR20000062434A (ko) 고정층 상의 발열반응용 촉매
JPS5951933B2 (ja) エチレンおよび塩素の除去方法
JPH057377B2 (cs)
US20140309468A1 (en) Manufacture of ethylene
MXPA00000287A (en) Catalytic composition for controlling exothermic reactions on a fixed bed

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080201