CZ263798A3 - Čisticí prostředky obsahující trvalé parfémy a způsob jejich použití - Google Patents

Description

ČISTICÍ PROSTŘEDKY OBSAHUJÍCÍ TRVALÉ PARFÉMY A ZPŮSOB JEJICH POUŽITÍ

Oblast vynálezu

Předložený vynález se všeobecně dotýká čistících prostředků obsahujících vhodné trvalé parfémy. Tyto prostředky obsahují přírodní a/nebo synteticky vzniklé parfémy, které mají trvalý účinek na textilie- Uvedené prostředky zajišťují dokonalejší nanášení parfému na upravené textilie, minimalizují tedy ztráty parfému během praní- Čistící prostředky vynálezu mohou být připraveny ve formě tekutých prostředků, granulovaných prostředků nebo pracích prostředků ve formě kostek (tyčinek!.

Dosavadní stav techní ky

Parfém obsažený v čistících prostředcích zajišťuje estetický přínos a slouží jako znak čistoty. Parfémy jsou velmi důležitými složkami těchto výrobků. Úsilí bylo věnováno výzkumu vylepšení jak jejich účinnosti tak i jejich trvanlivosti při aplikacích na textilie- Během praní se podstatné množství parfému ztrácí s vodou při praní a/nebo vodou při prúplachování a/nebo během následného sušení. Je velmi důležité, aby jakýkoliv parfém zajišťoval maximální přínos s minimálním množstvím materiálu, a aby tento materiál byl co nejvíce bezpečný a nedráždivý. Odborníci zkušení v oboru vonavkářského průmyslu mají některé znalosti o speciálních parfémových příměsích, které jsou trvalé a/nebo nedráždivé- Trvalé příměsi parfémů jsou takové vonné sloučeniny, které jsou efektivně nanášeny na textilie během praní a jsou rozpoznatelné na následně prosušených textiliích lidmi jejich normálními cíchovými vjemy.

Poznatky týkající se příměsí trvalých parfémů jsou omezené a neúplné.

Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout čistící prostředky obsahující trvalé parfémy, které se účinně nanášejí na textilie, na kterých zůstávají během praní a kterým dávají dlouhodobý estetický přínos s minimálním množstvím materiálu, tj. během praní, proplachování a/nebo sušení nevznikají žádné ztráty a/nebo úbytky parfému. Je také předmětem vynálezu zajistit parfémy, které jsou • · <

»1 $ pokud možno co nejméně dráždivě.

Podstata vynálezu

Předložený vynález zahrnuje prací čističi prostředky obsahující parfémy, které zajišťují dlouhotrvající estetický přínos s minimálním množstvím materiálu (trvalé parfémy). V širším hledisku je předložený vynález orientovaný na cistící prostředky obsahující efektivní množství trvalého vonného prostředku podle výše uvedené definice společně se systémem povrchově aktivních látek zajišťujícím čistící účinky. Řada vonných formulací vhodných pro použití v čistícím prostředku podle vynálezu může být připravena ze známých parfémů nebo příměsí vonných látek podle popisu, který je uveden dále v textu.

Všechny procentické poměry a podíly použité v textu jsou hmotnostní, pokud není specifikováni jinak, a všechny numerické hodnoty jsou přibližné. Všechny dokumenty týkající se patentů a publikace citované v textu jsou v textu uvedeny poznámkami.

Vynález popisuje čistící prostředky obsahující trvalý parfém a metody praní znečištěných textilií. Metoda zahrnuje krok kontaktu znečištěných textilií s vodným prostředím obsahujícím efektivní množství pracího prostředku podle popisu uvedeného v textu. V jednotlivých částech vynálezu jsou popsány granulované prostředky, tekuté prostředky a prací prostředky ve formě tyčinek vhodné pro ruční prací znečištěných textilií.

Předložený vynález se především týká čisticích prostředků výhodně obsahujících následující prostředky (¾ hmotn.):

(fl) přibližně od 0,001 % přibližně do 10 % hmotn., výhodně přibližně od 0,005 % přibližně o 5 % hmotn., výhodněji přibližně od 0,01 % přibližně do 3 % hmotn. trvalého vonného prostředku obsahujícího přibližně alespoň 70 % příměsí parfémů volených ze skupiny zahrnující·' příměsi mající bod varu přibližně nejméně 250 °C a ClogP přibližně alespoň 3: cis-jasmon; dimethylbenzylkarbinylacetát; ethyIvani 1in; geranylacetát; «-jonon; β-jonon; τ-jonon; koavon; aldehyd kyseliny laurové; methy1-dihydro-jasmonan; methylnonylacetaldehyd; τ-nonalakton; fenoxyethyl-isobutyrát; fenylethyl-dimethylkarbino1; fenylethyl-dimethylkarbiny1acetát; «-methy1-4-(2-methy1propyi)-benzenpropana1; 6-acety1-1,1,3,4,4,6-hexamethy1-tetrahydronaftalen; aldehyd kyseliny undecylenové; váni 1 i n; 2,5,5-trimethy1-2-penty1-cyklopentanon;

• ·

- 3 2-terc.butylcyklohexanol; verdox; p-terc-butvlcyklohexyl-acetát; a jejich směsi; pokud je úroveň příměsí majících bod varu alespoň přibližně 250 °C a ClogP alespoň 3 nižší než přibližně 70 výhodně nižší než přibližně 65 % a výhodněji nižší než přibližně %, prostředek obsahující pouze tyto příměsí není trvalým parfémem; a (B) přibližně od 0,01 % přibližně do 95 % hmotn., výhodně přibližně od 5 % přibližně do 85 % hmotn., výhodněji přibližně od 3 % přibližně do 30 % hmotn. a nejvýhodněji přibližně do 5 % přibližně do 22 % hmotn- systému povrchově aktivních látek.

A. Trvalé vonné prostředky

Prací čisticí prostředky podle současného stavu techniky běžně obsahují parfémy zajištující příjemnou vflni během praní a především dodávající tuto vflni praným textiliím. Tyto běžné vonné prostředky jsou běžně volené především pro jejich vonné vlastnosti a s ohledem na jejich trvanlivost.

Objevili jsme třídu trvalých vonných příměsí, které mohou být formulovány do pracího prostředku a které jsou trvale nanášeny a zůstávají na textiliích během proplachování a sušení- Tyto trvalé vonné příměsi jsou voleny ze skupiny zahrnujícícis-jasmon; dimethy1benzyl-karbinylacetát; ethylvani1in; geranylacetát; a-jonon; β-jonon; x-jonon; koavon; aldehyl kyseliny laurové; methy1-dihydrojasmonan; methylnonyl-acetaldehyd; x-nonalakton; fenoxyethyl-iso-butyrát; fenylethyl-dimethylkarbinol; fenylethyldimethylkarbinylacetát; «-methyl-4-(2-methylpropy1)-benzen-propanal (Suzaral T); 6-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethy1-tetrahydronaftalen (Tonalid); aldehyd kyseliny undecylenové; vanilln; 2,5,5-trimethyl-2-pentyl-cyklopentanon (velouton); 2-terc.butyl-cyklohexanol (verdol); verdox; p-terc-butylcyklohexylacetát (vertenex); a jejich směsi; a mohou být formulovány do trvalých vonných prostředků, které mohou být dodávány např. do pracích čisticích prostředků a které jsou trvale nanášeny a zůstávají na textiliích během jakéhokoliv proplachování a/nebo sušení- Z těchto trvalých vonných příměsí mohou být formulované trvalé vonné prostředky výhodně v koncentraci alespoň přibližně 5 výhodně alespoň přibližně 10 % a výhodněji alespoň přibližně 20 % hmotn. trvalého vonného prostředku, celková úroveň trvalých vonných příměsí, jak je popsáno v textu, je ·· 9 · · · · · · · · • ··· · · · · · · · · • 9 ···· 9 · ··

- · · · · · ··· · ··· · · ³ ········ ···· ··· ·· ·· ·· ··

- 4 přibližně alespoň 70 % hmotn., všechny hodnoty jsou určeny podle hmotnosti uvedeného trvalého vonného prostředku. Tyto trvalé vonné příměsi minimalizují ztráty materiálu, zatím co zajišťují stálý příjemný estetický přínos oceňovaný spotřeb!telemDalší trvalé vonné příměsi, které mohou být použity s výše uvedenými trvalými vonnými příměsmi, mohou být charakterizovány bodem varu (B-P.) a rozdělovacím (partičním) koeficientem (P) oktylalkoholu/vody- Partiční koeficient oktylalkoholu/vody vonné příměsi je poměr mezi jeho rovnovážnými koncentracemi v oktylalkoholu a ve vodě. Tyto další vhodné vonné příměsi tohoto vynálezu mají hodnoty B.P. (měřeno v při normálním standardním tlaku) přibližně 250 °C nebo vyšší, výhodně vyšší než přibližně 260 °C;

a partiění koeficient oktylalkoholu/vody P přibližně 1-000 nebo vyšší. Protože partiění koeficienty těchto dalších vonných příměsi tohoto vynálezu mají vysoké hodnoty, partiění koeficienty jsou výhodněji uváděné ve formě jejich 10) logP. Některé vonné příměsi přibližně 3 nebo vyšší, výhodně desítkového logaritmu (podle vynálezu tudíž mají logP vyšší než přibližně 3,1

Hodnoty logP mnoha v Pomona92 databázi logP'' a Leo (cit. A Hansch, P. G 295, Pergamon a výhodněji vyšší než přibližně 3,2.

Hodnoty bodů varu mnoha vonných příměsí jsou uvedeny např. v Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemical) (Parfémové a vonné chemické látky)“, Steffen Arctander, vydáno autorem 1969, v textu uvedeno poznámkamivonných příměsí byly uvedeny- např. dostupné od Daylight Chemical Information

System, lne. (Daylight CIS), Irvine, Kalifornie, společně s citacemi k originální literatuře. LogP hodnoty jsou však nejvýhodněji propočteny programem CLOGP, také dostupným od Daylight CISTento program také uvádí seznam experimentálních logP hodnot, pokud jsou tyto dostupné v Pomona92 databázi- Propočtená hodnota (ClogP) je stanovena zlomkovým přiblížením podle Hansch Leo, Comprehensive Médieinal Chemistry, odd. 4, C. Sammens, J. B. Taylor a C. A- Ramsden, vyd., p. Press, 1990, v textu uvedeny poznámky). Zlomkové přiblížení je založeno na chemické struktuře jednotlivé vonné příměsi a zvažuje počet a typy atornfi, konektivitu atomů a chemické vazby. ClogP hodnoty, které jsou nejvíce spolehlivými a velmi používanými hodnotami propočtenými pro tyto fyzikálně chemické vlastnosti, jsou výhodně použity místo experimentálních logP hodnot vybraných vonných příměsí, které jsou použitelné pro ft · • ft • « • · ftftftft ftftftft

Z,, ···········«·· y ···· ··«· *··· ··· ·· ·· ·· ··

- 5 účely předloženého vynálezu.

Pokud je v pracím čisticím prostředku použit vonný prostředek, který je tvořen z výše uvedených příměsí a volitelnou úrovní nižší než přibližně 70 % příměsí majících B.P. přibližně 250 °C nebo vyšší a ClogP nebo experimentální logP přibližně 3 nebo vyšší, parfém je velmi efektivně nanášen na textilie, na kterých trvale zůstává po proplachování a sušení. Tyto stejné vonné prostředky působí na kůži překvapivě velmi jemně a jsou relativně nedráždivé.

Tabulka 1 ukazuje některé nelimitované příklady dalších trvalých vonných příměsí, které mohou být použity pro přípravu trvalých vonných prostředků použitelných v pracích čisticích prostředcích předloženého vynálezu s výše jmenovanými vonnými příměsmi. Trvalé vonné prostředky předloženého vynálezu obsahují alespoň 3 různé trvalé vonné příměs i, výhodně alespoň 4 různé trvalé vonné příměsi a nejvýhodněji alespoň 5 různých trvalých vonných příměsí. Dále, trvalé vonné prostředky předloženého vynálezu obsahují alespoň přibližně 70 % hmotn. trvalých vonných příměsí, výhodně 75 % hmotn. trvalých vonných příměsí, výhodněji přibližně 80 Λ hmotn. trvalých vonných příměsí a nejvýhodněji alespoň 85 % hmotn. trvalých vonných příměsí, úroveň příměsí majících B.P. alespoň 250 °C a ClogP vyšší než přibližně 3 je v úrovni nižší než přibližně 70%. výhodně nižší než přibližně 65 % a výhodněji nižší než přibližně 60 % takové, že prostředek pouze s těmito příměsmi není trvalým parfémem. Čisticí prostředky předloženého vynálezu obsahují přibližně od 0,001 % přibližně do 10 % hmotn., výhodně od přibližně 0,005 % přibližně do 5 % hmotn., výhodněji přibližně od 0,01 % přibližně do 3 % hmotn. a nejvýhodněji přibližně od 0,02 % přibližně do 2 % hmotn. trvalého vonného prostředku.

Ve voňavkářském průmyslu se také používají některé materiály slabou vůni jako ředidla nebo těchto materiálů zahrnují: triethy1citrát, isopropylmynemající žádnou vůni nebo mající plnidla. Nelimitované příklady dipropylenglykol, diethylftalát, ristát a benzylbenzoan. Tyto materiály jsou používané např. při rozpouštění nebo ředění tuhých nebo hustých vonných příměsí např. pro vylepšenou manipulaci a/nebo zpracování nebo stabilizaci prchavých příměsí, např. redukcí tlaku vodních par.

Tyto materiály nejsou v definici/formulaci trvalých vonných prostředků předloženého vynálezu zvažovány.

ΦΦ φ φφφφ φφφφ φ φφφ φ φφ φ φ · · φ φ φ φφφφ φφφφ φ φ φφ φφφφφ φφφφ φ φ φ φφ φ φφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ ··

Netrvalé vonné příměsi, které by měly být v pracích prostředku určeném pro čistění/praní podle předloženého vynálezu minimalizovány, jsou jiné než uvedené parfémy a jiné než parfémy mající

B.P. nižší než přibližně 250 ^ÓC nebo mající logP (nebo ClogP) nižší než přibližně 3,0 nebo mající jak B.P. nižší než přibližně 250 °C tak 1 logP (nebo ClogP) nižší než přibližně 3,0. V tabulce 2 jsou uvedeny některé nelimitované příklady netrvalých vonných příměsí- V některých určitých čisticích prostředcích mohou být použity některé netrvalé vonné příměsi v malých množstvích, napřpro zvýšení vonných kvalit výrobků. Avšak z důvodu minimalizace odpadu, trvalé vonné prostředky předloženého vynálezu obsahují méně než přibližně 30 % hmotn. netrvalých vonných příměsí, výhodně méně než přibližně 25 % hmotn. netrvalých vonných příměsí, výhodněji méně než přibližně 20 % hmotn. netrvalých vonných příměsí a nejvýhodněji méně než přibližně 25 % hmotn. netrvalých vonných příměsí.

Tabulka 1

Příklady dalších trvalých vonných příměsí

Vonná příměs_Přibližné B.P. (°C) (a) ClogP

BP > 250 °C a ClogP >3,0

Allylcyklohexanpropionan	267	3,935
Ambrettolid	300	6,261
Ambrox DL (Dodecahydro-3a,6,6,9a-
tetramethyl-naftoI2,1-blfuran)	250	5,400
Amy1benzoan	262	3,417
Amylei nnamát	310	3,771
Amylaldehyd kyseliny skořicové	285	4,324
Amy1dimethylacetaldehyd kys.skořicové	300	4,033
iso-Amylsalicylát	277	4,601
Aurantiol	450	4,383
Benzofenon	306	3,120
Benzy1sa1 i cy1át	300	4,383
p-terc.butylcyklohexyl-acetát	+250	4,019
iso-butylchinolin	252	4,193
(J-karyofylen	256	6,333

	• · «	M · »	• · · ·
) - 7 -	• · • · · « · ··· · ···	• · · · • · · · · · • · « ♦ · ··	• · · · ··· · · • · · • · · ·
Kadinen	275		7,346
Cedrol	291		4,530
Cedry1acetát	303		5,436
Cedry1forrai át	+250		5,070
C i nnaray1cinnamát	370		5,480
Cyklohexylsalicylát	304		5,265
Aldehyd bramboráku	270		3,680
Dlhydro-isojašmonan	+300		3,009
Dif eny1methan	262		4,059
Difenyloxid	252		4,240
Dodeka1akton	258		4,359
Iso-E-super	+250		3,455
Ethy1enbrassy1an	332		4,554
EthyImethy1fenylglyc id	260		3,165
Ethy1undecy1enan	264		4,888
Exaltolid	280		5,346
Galaxolid	+250		5,482
Gerany1-anthrani 1	312		4,216
Gerany1feny1acetát	+250		5,233
Hexadekanolid	294		6,805
Hexenylsalicylát	271		4,716
Hexylaldehyd kyseliny skořicové	305		5,473
Hexylsalicylát	290		5,260
<r-iron	250		3,820
Lilial (p-t-bucinal)	258		3,858
L i na1οο1benzoan	263		5,233
2-methoxy-naf ta1en	274		3,235
χ-n-methyljonon	252		4,309
Mošus indanon	+250		5,458
Mošus keton	MP=137	°c	3,014
Mošus borovice tibetské	MP=136	°c	3,831
Myristicin	276		3,200
Oxahexadekanolid-10	+300		4,336
Oxahexadekanolid-11	MP=35	°c	4,336
Pačulový alkohol	285		4,530
Phantolid	288		5,977
F eny1ethy1benzoan	300		4,058
F eny1ethy1feny1acetá t	325		3,767
Fenylheptanol	261		3,478

• · ·

99

9 9 9 9

9 9 9

9 9 9

9 9

999 99

F eny1hexano1	258	3,299
a-santanol	301	3,800
Thibetolid	280	6,246
6-undekalakton	290	3,830
τ-undekalakton	297	4,140
Undekavertol (4-methy1-3-decen-5-ol)	250	3,690
Vetiverylacetát	285	4, 882
Yara-yara	274	3,235
Ylangene	250	6,268

(a) M-Pje bod tání: tyto příměsi mají než 250 °C.

Tabulka 2

Příklady netrvalých vonných příměsí

Vonné příměsi___ Přibližné B-P- C°C)_ClogdP

BP < 250 °C a ClogP <3,0

Benzaldehyd	179	1,480
Benzy1acetát	215	1,960
L-karvon	231	2,083
Geraniol	230	2,649
Hydroxyc i trone11a1	241	1,541
Linalool	198	2,429
Nerol	227	2,649
F eny1ethy1a1koho1	220	1,183
ff-terpineol	219	2,569
BP > 250 °C a ClogP < 3,0
Kuramin	291	1,412
Eugenol	253	2,307
iso-eugenol	266	2,547
Indol	254 rozklad	2,142
Methylei nnamát	263	2,620
Methy1-N-methy1antrani 1	256	2,791
β-methy1naf ty1 keton	300	2,275

·· « *· ·· ♦♦ ♦· ·««« ···· ··«« « · ···· «·«· • * · « · ♦·· · ··· · · • * «· · ··· ···· ··♦ ·· ·· ·· ··

BP < 250 °C a ClogP >3,0 iso-bornylacetát

Karvakrol ď-citronellol p-cymen

D1hydromyrceno1 d-1imonen

L i na1oo1acetát

227	3,485
238	3,401
225	3,193
179	4,068
208	3,030
177	4,232
220	3,500

Parfémy vhodné pro použití v pracích prostředcích mohou být připraveny ze známých příměsí vonných látek a z důvodů zvýšení ekologické snášenlivosti parfém výhodně látkově neobsahuje halogenované vonné materiály a nitro-mošusB- Povrchově aktivní látky mající čističi účinky

Prací prostředek obsahuje přibližně od 0,01 % přibližně do 95 % hmotn., výhodně přibližně od 5 % přibližně do 85 % hmotn., výhodněji přibližně od 3 % přibližně do 30 £ hmotn. a nejvýhodněji přibližně od 5 % aktivních látek. účinky mohou být přibližně do 22 % hmotn.

Použité povrchově aktivní aniontového, neiontověho, systému povrchově látky s Čisticími zvi tter i ontového, amfolytického nebo kationtového typu nebo mohou zahrnovat slučitelné směsi těchto typů. Čisticí povrchově tělně pro účely vynálezu jsou popsány v U.S. Norris, vydaném 23. května, 1972, U-S-

Laugh1 i n a	spol., vydaném	30.	pros Ince,	1975,
4,222,905,	Cockrel1, vydaném	16.	září, 1980	a v
4,239,659,	Murphy, vydaném	16.	prosince,	1980.

aktivní látky použiPatentu 3,664,961, Patentu 3,919,678, U.S. Patentu -S- Patentu Všechny tyto patentové dokumenty jsou v textu naznačeny poznámkami.

Z povrchově aktivních látek jsou výhodné aniontové a neiontové povrchově aktivní látky, nevýhodnějšími jsou pak aniontové povrchově aktivní látky. Tyto výhodně aniontové povrchově aktivní látky mohou jednotlivě existovat v několika různých typech. Např. soli vyšších mastných kyselin rozpustné ve vodě, aktivními látkami

Tyto zahrnují alkalické kovové soli, takové jako sodné, draselné, amonné a alkylolammoníum soli vyšších mastných kyselin obsahující přibližně od 8 přibližně do jsou aniontovými povrchově v prostředcích podle vynálezu tj. mýdla, použitelnými ·· ·· » · · « » · flfl • •fl · 4 • · 4 ·· ·· • fl

- 11 • fl flfl • · · • fl · • flfl· » · · ·· ·· kyselin- Zejména výhodné jsou lineární přímé alkylbenzensulfonáty, ve kterých průměrný počet atomů uhlíku v alkylové skupině je přibližně od 11 do 13, zkráceně označené C11-13 LAS. Použity mohou být také běžné neiontové povrchově aktivní látky, takové jako Ci2“Ci8 alky1ethoxyláty (obsahující ethoxy skupiny) (AE), zahrnující tzv. úzké hrotnaté alky1ethoxyláty a C6-C12 alkylethoxylaty neiontové povrchově smisene aktivní kterém R¹ je C10-C16 alkylová fenolalkoxylaty (zejména ethoxyláty/propoxyláty). Výhodné látky mají vzorec R¹ (OC2 H-4 >nOH, ve skupina nebo C8-C12 alky1feny1ová skupina a n je hodnota od 3 přibližně do 80. Velmi výhodnými jsou kondenzační produkty C12-C15 alkoholů s přibližně od 5 přibližně do 20 moly ethylenoxidu na jednu mol alkoholu, např. C12-C13 alkohol kondenzovaný přibližně s 6,5 moly ethylenoxidu na jeden mol alkoholu. Doplňkové vhodné neiontové povrchově aktivní látky zahrnují amidy polyhydroxy mastných kyselin vzorce

O R.

_D ¹¹ I

R—C—N—Z ve kterém R je C9-17 alkyl a Z je glucityl odvozený alkoxýlováné deriváty,

-deoxygluc i tyl-kokoamid, xy mastných U.S. Patentu 2,965,576 a nebo alkenyl, Ri je methylová skupina od redukovaného cukru nebo jeho Vzorky zahrnují N-methyl-N-1N-methy1-N-1-deoxyg1uc i ty lo1eam id,

C10-Cis-N-(3-methoxypropy1jglukamid a C12-C18 N-methylglukamidy, Seznamte se s VO 9,206.154. N-propyl ze N-hexyl C12-C18 glukamidů může být použit pro nízké pěnění. Procesy tvorby amidů polyhydrokyselin jsou známé a mohou být shledány ve Vilsón, Schwartz, U.S. Patentu 2,703,798, obsah kterých je v textu uveden poznámkami. Velmi použitelné jsou směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních látek.

Pokud je požadováno, obvyklé amfoterní povrchově aktivní látky, takové jako C12-C18 betainy a sulfobetainy (sultainy). C10-C18 aminoxidy a podobné mohou být také zahrnuty v celkových prostředcích- Další běžné použitelné povrchově aktivní látky jsou uvedeny v seznamu v obvyklém textu.

Cio-Ci8 alkylalkoxysírany (AExS;

zejména

EO až 7 ·

• · « « * · » · · · • · · • · • · ·· ·· « · · · • · · · • · ·♦♦ · · ·· *· atomů uhlíku, výhodně přibližně od 12 přibližně do 18 atomů uhlíku. Mýdla mohou být připravena přímým zmýdelněním tukfl a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Velmi výhodné jsou sodné a/nebo draselné soli směsí mastných kyselin získaných z kokosového oleje a loje, tj. sodný a/nebo draselný talek a/nebo mýdla připravená z oleje kokosového ořechu. V případě požadavku vysoké pěnivosti mohou být použita mýdla mající větvené uhlíkové řetězce Cio-Ci6.

Doplňkové aniontové povrchově aktivní látky, které jsou vhodné pro použití podle vynálezu, zahrnují soli rozpustné ve vodě, výhodně alkalické kovové, amonné a/nebo alkylolamonné soli organických sírových reakčnich produktů majících v jejich molekulární struktuře alkylovou skupinu obsahující přibližně od IQ přibližně do 20 atomů uhlíku a kyselinu sulfonovou nebo esterovou skupinu kyseliny sírové- (V pojmu alkyl je zahrnuta alkylová část acylových skupin.) Příklady této skupiny syntetických povrchově aktivních látek zahrnují- a) sodné, draselné a/nebo ethanolaminalkyl sírany, zejména sírany získané sulfatizací vyšších alkoholů <C₈-Ci8 atomů uhlíku), např. sírany vyrobené redukcí glyceridů lojů nebo kokosového oleje, zahrnující primární, větvené řetězce a/nebo nahodilé C10-C20 alkylsírany CAS) [tyto alkylsírany zahrnují Cio-Cie sekundární (2,3) alkylsírany vzorců CH₃ C CH₂)x(CHOSO3-M⁺)CH₃ a CH₃(CH₂)y(CH0S0₃ 14 *)CH₂ CH₃, ve kterých x a (y + 1) jsou celými čísly přibližně alespoň 7, výhodně přibližně alespoň 9 a M je kationt rozpustný ve vodě a/nebo zejména sodný nenasycený síran, takový jako oleylsíran; b) sodné, draselné a ethanolaminalkyl-polyethoxy sírany, např. Cio-C₂₂ alkylalkoxysírany (flExS), především takové, ve kterých alkylová skupina obsahuje od 10 do 18, výhodně od 12 do 18 atomů uhlíku a ve kterých polyethoxy1ováný (polyethoxyláce je zavádění více ethoxy skupin do sloučeniny) řetězec obsahuje od 1 do 15, výhodně 1 až 7 ethoxy1ováných částí; a c) sodné a draselné alkylbenzensulfonáty, ve kterých alkylová skupina obsahuje přibližně od 9 přibližně do 18 atomů uhlíku v přímé nebo větvené řetězcové konfiguraci, např- typu popsaného v U.S. Patentech 2,220,099 a 2,477,383. Další nelimitované příklady povrchově aktivních látek použitelných pro účely vynálezu zahrnují - Cio-Cie alkylalkoxykarboxyláty (zejména EO 1 až 5 ethoxykarboxyláty), Cio-Cie glycerolethery, Cio-Cis alkylpolyglykosidy a jejich odpovídající sulfátované polyglykosidy a Ci₂-Cie α-sulfonované estery mastných ·· ti > 0 · « > · 00 • •té a • · a

00 • · «

- 12 ethoxysírany) a C12-C18 ethoxyalkyly (AE) jsou prostředky popsané v tomto textu nejvýhodnější.

pro prac í

Plnidla čisticích prostředkfl

Plnidla Čisticích prostředků mohou být volitelně zahrnuty v prostředcích podle vynálezu pro podporu kontroly minerální tvrdosti- Použita mohou být anorganická stejně jako organická plnidla. Plnidla jsou běžně použita v pracích prostředcích textilií pro podporu odstranění částic znečištění.

Úroveň plnidla se může široce měnit v závislosti na konečném použití prostředku a jeho požadované fyzické formě. Pokud jsou tyto plnidla přítomna v čisticích prostředcích, prostředky budou obvykle obsahovat altspoň 1 % hmotn. plnidla. Tekuté formulace běžně obsahují přibližně od 5 % přibližně do 50 % hmotn., obvykleji přibližně 5 % přibližně do 30 % hmotn. čisticího plnidla. Granulovaně formulace obvykle obsahují přibližně od 10 % přibližně do 80 % hmotn., obvykleji přibližně od 15 % přibližně do 50 % hmotn. čisticího plnidla. Nižší nebo vyšší koncentrace plnidel však nejsou vyloučeny.

Anorganické P-obsahující čisticí plnidla zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nikterak omezeny, alkalické kovové, amonné a alkanolamonne soli polyfosfátů (příklady zahrnují tripolyfosfáty, pyrofosfáty a skelné polymerické metafosfáty) a/nebo fosforitany.

V případě, že mohou být použity složky založené na fosforu, zejména ve formulaci kostek (tyčinek) používaných pro ruční praní, mohou být použity různé alkalické kovově fosfáty, takové jako dobře známé sodné a/nebo draselné tripolyfosfáty, pyrofosfáty a/nebo orthofosfáty. Fosforitanové složky, takové jako ethan-l-hydroxy-1,1-difosfořitaný a jiné známé fosforitany (seznamte se např. s U.S. Patenty 3,159,581; 3,213,030;

3,422,021; 3,400,148 a 3,422,137) mohou být také použity.

V některých případech jsou však požadována ne-fosfátová plnidla. Příklady vhodných nefosfořových anorganických plnidel zahrnují silikáty, boritaný, kyselinu fytovou, uhličitany (včetně bikarbonátů a seskvikarbonátů), sírany a aluminosí 1ikáty. Velmi výhodné jsou sodné a draselné uhličitany, bikarbonáty, sekvikarbonáty, tetraboritan-dekahydrát a silikáty mající hmotnostní poměr S1O2 k alkalickému kovovému oxidu přibližně od 0,5 přibližně do 4,0, výhodně přibližně od 1,0 přibližně do 2,4. Příklady silikátových «4 44 44

4 4 · « • · · 44

444 4 444 4 I

4 4 «

44 44

- 13 plnidel zahrnují alkalické kovové silikáty, zejména ty, které mají Sí02^:Na20 poměr v rozmezí 1,6=1 do 3,2=1. Krystalické vrstevnaté silikáty diskutované v Corkill a spol., U.S. Patentu 4,605,509, v textu uvedeném poznámkami, jsou také vhodné pro použití v pracím prostředku vynálezu. Další vrstevnaté sodné silikáty jsou popsány v U.S. Patentu 4,664,839, vydaném 12. května,

1987 od Η. P- Rieck. NaSKS-6 je vrstevnatého silikátu prodávaného označen jako SKS-6)- Nepodobně SKS-6 silikátové plnidlo neobsahuje morfologickou strukturu obchodní značka krystalického od Hoechst (obvykle v textu se zeolitovým plnidlem, Na hliník- NaSKS-6 má 6-Na2Si0s vrstevnatého silikátu. Tento může být připraven metodami popsanými v německém patentu DE-A-3,417,649 a DE-A-3,742,043 - SKS-6 je pro použití za účely vynálezu velmi výhodným vrstevnatým silikátem, ale jiné vrstevnaté silikáty, mající např. všeobecný vzorec NaMSi><02x-i-i-ylfeO, ve kterém M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, výhodně 2 a y je číslo od 0 do 20, výhodně 0, mohou být pro účely vynálezu také použity. Další typy vrstevnatých silikátů od Hoechst zahrnují NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11, např. «, β a c formy. Jak je uvedeno výše, 6-Na2Silte (NaSKS-5 forma) je pro použití ve vynálezu nejvýhodnější- Použity mohou být také jiné silikáty, např. silikát hořečnatý, který může být použit jako činidlo zpěnění v granulovaných formulacích, jako stabilizační činidlo pro kyslíková bělidla a také jako složka kontrolního systému zmýdelnění. Aluminosi 1ikátová plnidla jsou pro účely předloženého vynálezu také použitelná. Aluminosi1ikátová plnidla jsou velmi důležitá ve většině běžně prodávaných velmi účinných granulovaných čisticích prostředcích a mohou být také podstatnou složkou příměsi v tekutých čisticích formulacích- Aluminosí Iikátová plnidla zahrnují plnidla mající všeobecný vzorec Mz(zA102 )yl -XH2O ve kterém z a y jsou celými čísly alespoň od 6, molární poměr z ku y je v rozmezí od 1,0 přibližně do 0,5 a x je celé číslo přibližně od 15 přibližně do 264Použitelné aluminosi 1ikátové materiály měnící ionty jsou obchodně dostupné- Tyto aluminosilikáty mohou mít krystalickou nebo amorfní strukturu a mohou být přírodními nebo syntetickými - Metoda výroby aluminosi1ikátového materiálu měnícího ionty je

99

9 9 9

9 99

9 9 9 9 9

9 9

999 9

9

99

999 9 9

9 9 odhalena v U.S. Patentu 3,985.669. Krummel a spol.. vydaném 12. října, 1976. Výhodné syntetické krystalické aluminosi1ikátové materiály měnící ionty použitelné pro účely vynálezu jsou dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit Ρ (B), Zeolit MAP a Zeolit X. Krystalický a1uminos i 1 ikátový materiál měnící ionty má ve velmi výhodném celku vzorec=

Nai2 1 (A10₂ )12 (Si0₂ )121 - xH₂0 ve kterém x je přibližně od 20 přibližně do 30, zejména přibližně

27. Tento materiál je znám jako Zeolit A. Pro účely vynálezu mohou být také použity dehydratované zeolity (x=0 až 10). Výhodná velikost částic aluminosi1ikátu je přibližně 0,1 až 10 mikronfl v prflměru.

Nefosforová organická plnidla rozpustná ve vodě použitelná pro účely vynálezu zahrnují různé alkalické kovové, amonné a/nebo substituované amonné polyacetáty, karboxyláty, polykarboxyláty a polyhydroxysulfonáty. Vhodná ie široká řada polykarboxylátových sloučenin- Polykarboxyláty (jak je použito v textu) označují sloučeniny mající plurálnost karboxylátových skupin, výhodně alespoň 3 karboxyláty. Polykarboxylátové plnidla mohou být všeobecně do prostředku dodávána v kyselé formě, ale mohou být také dodávána ve formě neutralizovaných solí. Pokud jsou polykarboxylátová plnidla použita ve formě soli, alkalické kovové, takové jako sodné, draselné a lithné, nebo a1kanoiamonné soli jsou výhodné.

Velmi výhodná polykarboxylátové plnidla zahrnují etherkarboxylátová plnidla. Etherpolykarboxyléty zahrnující oxydisukcinát jsou odhaleny např. v Berg, U.S. Patentu 3,128,287, vydaném 7. dubna, 1964 a v Lamberti a spol., U.S. Patentu 3,635,830, vydaném 18.ledna, 1972. Seznamte se také s TMS/TDS plnidly popsanými v U.S. Patentu 4,663,071, vydaném od Bush a spol., 5. května, 1987. Vhodné etherpolykarboxyláty zahrnují také cyklické sloučeniny, zejména alicyklické sloučeniny, které jsou popsány v U.S. Patentech 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 a 4,102,903. Další vhodná čisticí plnidla zahrnují etherhydroxypólykarboxyléty, kopolymery anhydridů kyseliny maleinové s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonovou kyselinu a karboxymethyloxyjantarovou kyselinu, různé alkalické kovové, amonné a substituované amonné soli polyoctových kyselin, • · · · ···· ···· • · · · · · · · ·· ······«·· ···· · ········ ···· ··· ·· «· ·· ··

- 15 takové jako ethylendiamin kyseliny tetraoctové a kyselinu nitrilotrioctovou, stejně jako polykarboxylaty, takové jako kyselina mellitová, kyselina jantarová, kyselina oxydijantarová, kyselina polyraaleinová, kyselina benzen-1,3,5-trikarboxylová, kyselina karboxymethyloxyjantarová a jejich rozpustné soli.

Citrátová plnidla, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zejména sodné soli), jsou polykarboxylátovými plnidly majícími zvláštní význam pro velmi účinné tekuté čisticí formulace vzhledem k jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a jejich biologické rozložitelnosti. Citráty mohu být také použity v granulovaných prostředcích, zejména v kombinaci se zeolitem a/nebo vrstevnatými silikátovými plnidly. Oxydisukcináty jsou také velmi použitelné v uvedených prostředcích a kombinacích.

Vhodné pro použití v čisticích prostředcích předloženého vynálezu jsou také 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-adipaty a odvozené sloučeniny odhalené v U.S. Patentu 4,566,984, Bush, vydaném 28. ledna, 1986. Použitelná plnidla kyseliny jantarové zahrnují C5-C20 alky1 jantarovou a alkenyljantarovou kyselinu a jejich soli. Velmi výhodnou sloučeninou tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Specifické příklady sukcinátových složek zahrnují 1aury1sukeinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2-pentadecenylsukcinát a podobné. Laury1sukcináty jsou výhodné složky této skupiny a jsou popsány v Evropské Patentové Žádosti 86200690,5/0,200,263, vydané 5. listopadu, 1986.

Další vhodné polykarboxyláty jsou odhaleny v U.S. Patentu 3,308,067, Diehl, vydaném 7.března, 1967. Seznamte se také s Diehl, U.S. Patentem 3,723,322. Další vhodné polykarboxyláty použitelné pro účely vynálezu zahrnují polyacetalkarboxyláty popsané v U.S. Patentu 4,144,226, vydaném 13. března, 1979 od Crutchfield a spol., a v U.S. Patentu 4,246,495, vydaném 27. března, 1979 od Crutchfield a spol., oba tyto dokumenty jsou textu zahrnuty poznámkami.

Mastné kyseliny, např. C12-C18 monokarboxylove kyseliny, mohou být také inkorporovány do prostředků samostatně nebo v kombinaci s dříve uvedenými plnidly, zejména citrátovýmí a/nebo sukcinátovými plnidly, pro zajištění dodatečných účinků plnidei. Uvedené použití mastných kyselin bude všeobecně vést ke sníženému zpěnění, což by formulátor měl předem zvážit.

• ·

i.

·· ·· • ·· · · · · · • · · · · · ·· • · ···· ···· ·

Vo 11 te 1 ně pr íměs i

Prostředky podle vynálezu mohou volitelně zahrnovat jeden nebo více dalších čisticích přídavných materiálů nebo další materiály pro podporu nebo zvýšení čisticích účinků na ošetřený substrát a jeho čistotu nebo pro úpravu estetických kvalit pracího prostředku (např. barvlna. atd.). V následujícím textu jsou uvedeny příklady zmíněných přídavných materiálů.

Enzymy celulázy

Enzymy celulázy volitelně použité v přímých pracích prostředcích jsou výhodně inkorporovány v prostředku, pokud jsou přítomny, v úrovních dostatečných k zajištění přibližně až 5 mg hmotn., výhodněji přibližně od 0,01 mg přibližně do 3 mg aktivního enzymu na jeden gram prostředku. Řečeno jinak, prostředky podle vynálezu výhodně obsahují přibližně od 0,001 % přibližně do 5 % hmotn., výhodně od 0,01 % do 1 % hmotn. obchodní enzymatické přípravy.

Celulázy vhodné pro použití v předloženém vynálezu zahrnují jak bakteriální tak 1 plísňové celulázy. Výhodně tyto enzymy budou mít pH optimum mezi 5 až 9,5. Vhodné celulázy jsou uvedeny v U.S. Patentu 4,435,307, Barbesgoard a spol., vydaném 6. března, 1984, který odhaluje druh plísňové celulázy vyrobený z Husiicolat insolens a Humicola strain DSM1800 nebo celulázu 212-produkující plíseň náležející rodu lieromonas a celulázu získanou z jater a slinivky břišní mořských měkkýšů CDol&bel 2a Ruricula Solanderi, vhodné typy celuláz jsou také uvedeny v GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 a DE-OS-2,247,832- Dodatečně, celulázy vhodné zejména pro použití pro účely vynálezu jsou vedeny ve W0 92-13057 (Procter & Gamble). Velmi výhodné celulázy používané v přímých čisticích prostředcích jsou dostupné obchodně od NOVO Industries A/S pod označením výrobku CAREZYME a CELLUZYME.

Další enzymy

Doplňkové enzymy mohou být zahrnuty ve formulacích podle vynálezu z důvodu širokého rozmezí účinků při praní textilií umožňujících odstranění proteinově založené, karbohydrátově založené nebo

- 17 triglyceridově založené skvrny, např. také pro ochranu barev a prevenci před zabarvováním, dále pro obnovu praných textilií. Doplňkové enzymy určené pro inkorporací zahrnují proteázy, amylázy, lipázy a peroxidázy, stejně jako jejich směsi. Další typy enzymů mohou být také zahrnuty. Tyto mohou mít jakýkoliv vhodný původ, např. rostlinný, živočišný, bakteriální, plísfíový a kvasnicový původ. Jejich volba je však řízena několika faktory, např. pH faktorem a/nebo stabilizačním optímem, termostabi1 itou, stabilitou v závislosti na pracím prostředku, plnidly, stejně jako jejich účinky umožňujícími vznik zápachu během použití. Z tohoto póhledu jsou výhodné bakteriální nebo plísňové enzymy, takové jako bakteriální amyláza a proteáza.

Enzymy jsou obvykle inkorporovány v úrovních dostatečných pro zajištění přibližně až 5 mg hmotn., obvykleji od přibližně 0,01 mg přibližně do 3 mg aktivního enzymu na gram prostředku. Řečeno jinak, prostředky podle vynálezu budou obvykle obsahovat přibližně od 0,001 % přibližně do 5 %, výhodně od 0,01 % do 1 % hmotn. obchodní enzymatické přípravy. Enzymy proteázy jsou obvykle přítomny v těchto obchodních přípravách v úrovních dostatečných pro zajištění od 0,005 do 0,1 Ansonových jednotek (AU) účinků na gram prostředku.

Vhodné příklady proteázy jsou subti1isiny, které jsou získávané ze zvláštních druhů B. subtilis a Β. 1icheniforas (odtud jejich název). Další vhodná proteáza je získávána z druhu Bacillus majícího maximální účinky při pH rozmezí 8 až 12 vyvinuté a prodávané od Novo Industries A/S pod registrovaným obchodním názvem ESPERASER®- Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v Britské Patentové Žádosti č. 1,243,784 od Novo. Proteolytické enzymy vhodné pro odstranění proteinově založených skvrn, které jsou obchodně dostupný, zahrnují enzymy prodávané pod obchodním názvem ALCALASE^R a SAVINASE® od Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATASE^R od International BioSynthetics, lne. (Nizozemsko). Další proteázy zahrnují Proteázu A (seznamte se s Evropskou Patentovou žádostí 130,756, vydanou 9. ledna, 1985); Proteázu B (seznamte se s Evropskou Patentovou Žádostí sér. č. 87303761,8, registrované 28. dubna, 1987 a Evropskou Patentovou Žádostí 130,756, Bott a spol., publikovanou 9. ledna, 1985); a proteázy vyráběné od Genecor International, lne., podle jednoho nebo více následujících patentů^ Caldwell a spol., U.S. Patent 5,185,258, 5,204,015 a 5,244,791.

• · • · · · • · · · • * ·· ··· · ·

L »······· ···· ··· ·· ·· ·· ··

- 18 Amylázy zahrnují např. a-amylázy popsané v Britské Patentové Specifikaci č- 1,296,839 (Novo), RAPIĎASE®, International Bio-Synthetics, Inc. a TERMAMYL®, Novo Industries.

Enzymy lipázy vhodné pro použití v čisticích prostředcích zahrnují enzymy produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, takové jako Pseudomonets stutzeri ATCC 19,154, což je odhaleno v Britském Patentu 1,372,034. Seznamte se také s lipázami uvedenými v Japonské Patentové Žádosti 53,20487, ponechané k veřejné revizi 24, února, 1978. Lipáza je dostupná od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním označením Lipase P Amano, v textu dále označovaná jako Amano-P”. Další obchodně dostupné lipázy zahrnují Ámano-CES, lipázy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum druh. 1ipolyticum NRRLB 3673, obchodně dostupné od Toyo Jozo co., Tagata, Japonsko; a další Chromobacter viscosum lipázy od U.S. Biochemical Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Nizozemsko a lipázy z Pseudomonas gl&dioli. LIPOLASE® enzym získaný z Huraicola lanuginosa a obchodně dostupný od Novo (seznamte se také s EPO 341,947) je lipáza vhodná pro účely tohoto vyná1ezu.

Enzymy peroxidázy jsou používané v kombinaci se zdroji kyslíku, např- peruhliěitaný, perboritany, persírany, peroxidem vodíku, atd. Tyto enzymy jsou používané pro bělení roztokem, tj. pro zabránění přenosu barev nebo pigmentů pocházejících ze substrátů během praní na jiné substráty v pracím roztoku. Enzymy peroxidázy jsou známé ze současného stavu techniky a zahrnují např. peroxidázu křenu, ligninázu a haloperoxidázu, takovou jako chloroa bromo-peroxidázu. Čistící prostředky obsahující peroxidázu jsou odhaleny např. v PCT mezinárodní žádosti WO 89/099813, vydané

19. října, 1989 od O. Kirk, vyhrazené pro Novo Industries A/S. Siroká řada enzymatických prostředků a prostředky pro jejich inkorporaci do syntetických čisticích prostředků je také odhalena v U.S. Patentu 3,553,139, vydaném 5. ledna, 1971 od McCarty a spol. Enzymy jsou dále odhaleny v II. S. Patentu 4,101,457 od Plače a spol., vydaném 18. ledna, 1978 a v U.S. Patentu 4,507,219 od Hughes, vydaném 26. března, 1985. Enzymatické materiály použitelné pro tekuté čisticí formulace a jejich inkorporace do takových formulací jsou odhaleny v U.S. Patentu 4,261,868 od Hora a spol., vydaném 14. dubna, 1981. Enzymy určené pro použití v pracích prostředcích mohou být stabilizovány různými technikami. Běžné granulované nebo sypké čisticí prostředky mohou • φ • · • φ

- 19 být efektivně stabilizovány použitím enzymatických granulovaných materiálů. Techniky stabilizace enzymů Patentu 3,600,319, vydaném 17. srpna, a Evropské Patentové Žádosti jsou odhaleny v U.S. 1971 od Gedge a spol. publikované č. 0,199,405, Žádosti

č. 86200586,5, publikované 29. října, 1986, Venegas. Stabilizační systémy enzymů jsou také popsány v U.S. Patentu 3,519,570.

Stabilizátory enzymů

Enzymy použité pro účely vynálezu jsou stabilizované přítomností zdrojů vápníkových a/nebo hořčíkových iontů rozpustných ve vodě v konečných prostředcích, které dodávají tyto ionty k enzymům. (Vápníkové ionty jsou všeobecně poněkud efektivnější než hořčíkové ionty a jsou pro účely vynálezu výhodné v případě, kdy je použit pouze jeden typ kationtů-) Doplňková stabilita může být zajištěna přítomností různých dalších stabilizátorů odhalených v současném stavu techniky, zejména boritanových druhů: seznamte se s Severson, U.S. Patentem 4,537,706. Běžné čisticí prostředky, zejména tekuté, budou obsahovat přibližně od 1 přibližně do 30, výhodně přibližně od 2 přibližně do 30, výhodněji přibližně od 5 přibližně do 15 a nejvýhodněji přibližně od 8 přibližně do 12 milimolů vápníkových iontů na jeden litr konečného prostředku. Toto množství se může měnit v závislosti ná množství enzymu přítomného v prostředku a typu jeho reakce na vápníkové nebo hořčíkové ionty. Úroveň vápníkových nebo hořčíkových iontů by měla být volena tak, aby vždy zůstávala přítomna jejich minimální úroveň dostupná pro enzym následně po umožnění tvorby komplexu s plnidly, masnými kyselinami, atd. v prostředku. Jakákoliv vápníková nebo hořčíková sůl rozpustná ve vodě může být použita jako zdroj vápníkových nebo hořčíkových iontů, tyto zdroje zahrnují, ale nejsou těmito příklady omezeny, chlorid vápenatý, síran vápenatý, malát vápenatý, maleát vápenatý, hydroxid vápenatý, formiát vápenatý a acetát vápenatý a odpovídající soli hořčíku. Malé množství vápníkových ionů, všeobecně přibližně od 0,05 přibližně do 0,4 milimolů na jeden litr, je často také přítomno v prostředcích díky vápníku v enzymatické hmotě a vzorci vody. V tuhých čisticích prostředcích může formulace zahrnovat dostatečné množství zdroje vápníkových poskytující zmíněné množství v pracím iontů rozpustných ve vodě roztoku. V alternativním případě může být přirozená tvrdost vody postačující.

• ft · ftftftft ftft ftft ftftftft ftftftft ftftftft • ft ftftftft ftft ftft • · ftft · ftftftft ftftftft · ft · ftft · ftftft • ftftft ftftft ftft ftft ftft ··

Je srozumitelné, že předcházející úrovně vápníkových a/nebo hořčíkových iontů jsou dostatečné pro zajištění stability enzymů. Více vápníkových a/nebo hořčíkových iontů může být dodáváno do prostředků pro zajištění dodatečných účinků odstranění mastnoty.

V souladu s tím, všeobecný návrh prostředků podle vynálezu bude obvykle obsahovat přibližně od 0,05 % přibližně do 2 % hmotn. zdroje vápníkových a/nebo hořčíkových iontů rozpustného ve vodě. Množství se může samozřejmě měnit s množstvím a typem použitého enzymu v prostředku.

Prostředky podle vynálezu mohou také volitelně, ale výhodně, obsahovat různé dodatečné stabilizátory, zejména stabilizátory borítanového typu. Běžné takové stabilizátory budou používané v prostředcích v úrovních přibližně od 0,25 % přibližně do 10 % hmotn., výhodně přibližně od 0,5 % přibližně do 5 % hmotn., výhodněji přibližně od 0,75 % přibližně do 3 % hmotn. kyseliny borové nebo jiné boritanové sloučeniny schopné vytvářet kyselinu borovou v prostředku (propočteno na základě kyseliny borové). Kyselina borová je výhodná, ačkoliv jiné sloučeniny takové jako oxid boritý, borax a jiné alkalické kovové boritaný (např. ortho-, meta- a pyroboritan sodný a pentaboritan sodný) jsou také vhodné. Substituované kyseliny borové (např. kyselina fenylborová, kyselina butanborová a kyselina p-bromofeny1borová) mohou být také použity místo kyseliny borové.

Bělicí sloučeniny - bělicí činidla a bělicí aktivátory

Prací prostředky podle vynálezu mohou volitelně obsahovat bělicí činidla nebo bělicí prostředky obsahující bělicí činidlo a jeden nebo více bělicích aktivátorů- Bělicí činidla, pokud jsou přítomna v prostředku, budou obvykle v úrovni přibližně od 1 % přibližně do 30 % hmotn., obvykleji přibližně od 5 % přibližně do 20 % hmotn. čisticího prostředku, zejména v prostředku určeném pro praní textilií- Množství bělicích aktivátorů, pokud jsou přítomny, bude obvykle v úrovni přibližně od 0,1 % přibližně do 60 % hmotn., obvykleji přibližně od 0,5 % přibližně do 40 % hmotn. bělicího prostředku obsahujícího bělicí činidlo-plus-bělicí aktivátory .

Bělícími činidly použitými podle vynálezu mohou být jakákoliv bělicí činidla použitelná pro čisticí prostředky při praní textilií, čištění pevných ploch nebo pro jiné účely čištění, ·· ·· ·· » · · · · « » · · · ·· ··· · ·· · · 4 • · · <

• · · · · · stávají známými. Tyto jiná bělicí činidla.

vápenatý (např. mono21 které jsou v současné době známé nebo se zahrnují kyslíková bělidla stejně jako Perboritanová bělidla, např.

jsou odhalena v U.S. topadu, 1984, U.S. zaprotokolováné 3. 0,133,354, Banks a

Patentu 4,412,934, Chung Velmi výhodná bělicí a spol., Žádosti zahrnují kyselinu která je popsána v U.S.

peroxyhydrát-uhličitan sqdný bělidla, peroxyhydrát-pyroa peroxid sodný. Persíranové přibližně 200 mikrometrů a ne perboritan nebo tetra- hydrát) mohou být také použity pro účely vynálezu. Další kategorie bělicích činidel, která mohou být použita bez omezení, zahrnuje bělicí činidla kyseliny perkarboxylové a jejích solí. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu horečnatého, soli hořčíku kyseliny metáchloro-perbenzoové, kysel inu 4-nonylamino-4-oxoperoxy-máselnou a kyselinu diperoxydodekandiovou. Taková bělicí činidla Patentu 4,483,781, Hartman, vydaném 20. lisPatentové Žádosti 740,446, Burns června, 1985, Evropské Patentové spol., publikované 20. února, 1985 a U.S.

a spol., vydaném 1. listopadu, 1983. činidla také

6-nony1am i no-6-oxoperoxykapronovou,

Patentu 4,634,551, vydaném 6- ledna. 1987, Burns a spol.

Peroxidová bělicí činidla mohou být také použita. Vhodné peroxi dové bělicí sloučeniny zahrnují a ekvivalentní peruhličitanová fosfát sodný, peroxyhydrát močoviny bělidlo (např. OXONE^R vyráběné pro obchodní účely od DuPont) může být také použito.

Výhodné peruhličitanové bělidlo obsahuje suché částice mající průměrnou velikost částic v rozmezí přibližně od 500 mikrometrů přibližně do 1,000 mikrometrů, ne více než přibližně 10 % hmotn. uvedených částic je menších než více než přibližně 10 % hmotnosti uvedených částic je větších než přibližně 1,250 mikrometrů- Peruhličitan může být volitelně opatřen povlakem silikátu, boritanu nebo povrchově aktivních látek rozpustných ve vodě. Peruhličitan je dostupný z různých obchodních zdrojů, takových jako EMC, Solvay a Tokal Denka.

Směsi bělicích činidel mohou být také použity.

Peroxidová bělicí činidla, perboritaný, peruhličítaný, atd. jsou výhodně sloučeny s bělícími aktivátory, což vede k výrobě in šitu ve vodném roztoku (tj. během procesu praní) peroxy kyseliny odpovídajícího bělícího aktivátoru. Různé neomezené příklady aktiváodhaleny v U.S. Patentu 4,915,854, vydaném 10. dubna, Mao a spol., a U.S. Patentu 4,412,934.

torů jsou 1990 od

9 99 99 ·· 99

9··· 9999 9999

9 9999 99 99

9 9 9 9 999 9 999 9 9

9 99 9 999

9999 999 99 99 99 99

-22Nonanoyloxybenzensulfonát <NOBS) a tetraacetylethylen-diamin (TAED) aktivátory jsou obvyklé a použity mohou být také jejich směsi- Seznamte se také s lí.S. 4,634,551 uvádějícím další typická bělidla a aktivátory použitelné pro účely vynálezu.

Velmi výhodné amido-odvozené bělicí aktivátory mají vzorec:

R^R^CODIČCaDL nebo R¹CC0)N(R⁵ )R²C(0)L ve kterých R¹ je alkylová skupina obsahující přibližně od 6 přibližně do 12 atomů uhlíku, R² je alken obsahující 1 až přibližně 6 atomů uhlíku, R⁵ je vodík nebo alkyl, aryl nebo alkaryl obsahující přibližně od 1 přibližně do 10 atomů uhlíku a L je jakákoliv vhodná odstupující skupina. Odstupující skupina je jakákoliv skupina, která je z bělícího aktivátoru odstraněna jako následek nukleofilního působení na bělicí aktivátor negativními ionty perhydrolýzy- Výhodnou odstupující skupinou je fenylsulfonát.

Výhodné vzorky bělicích aktivátorů výše uvedeného vzorce zahrnují (6-oktanamido-kaproy1)oxybenzensulfonát, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-dekanamidokaproy1)oxybenzensulfonát a jejich směsi, tyto jsou popsány v U.S. Patentu 4,634,551, v textu uvedeném poznámkami.

Další třída bělicích aktivátorů zahrnuje aktivátory benzoxazinového typu odhalené Hodgem a spol. v U.S. Patentu 4,966,723, vydaném 30. října, 1990, v textu uvedeném poznámkami.

Velmi výhodné aktivátory založené na laktamu zahrnují benzoy1-kaprolaktam, oktanoy1-kaprolaktam, 3,5,5-trimethy1hexanoy1-kaprolaktam, nonanoyl-kaprolaktam, dekanoy1-kaprolaktam, undekanoy1-kaprolaktam, benzoy1-valerolaktam, oktanoy1valerolaktam, dekanoy1-valerolaktam, undekanoy1-valerolaktam, nonanoy1-valerolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoyl-valerolaktam a jejich směsi- Seznamte se také s US. Patentem 4,545,784, vydaným od Sanderson, 8. října, 1985, v textu uvedený poznámkami, který popisuje acy1-kaprolaktamy zahrnující benzoy1-kaprolaktam odsorbovaný do perboritanu sodného.

Bělicí činidla jiná než kyšíková bělicí činidla jsou známá ze současného stavu techniky a mohou být také použita pro účely vynálezu- Jeden typ nekys1íkového bělícího činidla zvláštního významu zahrnuje fotoaktivní bělicí činidla, taková jako sulfonované ftalocyaniny zinku a/nebo ftalocyaniny hliníku. Seznamte se • ΦΦ • Φ ·· ·· ·· φ ·· · φ ·· φ • · · · · · ·· φ · ···· φφφφ · φ φ φ · · · φφ ·· φφ φφ také s U-S. Patentem 4,033,718, vydaným 5- června, 1977, Holcombe a spol. V případě, že je použit tento typ bělícího činidla, čisticí prostředky budou obvykle obsahovat přibližně od 0,025 % přibližně do 1,25 % hmotn. takových bělidel, zejména sultónovaného ftalocyaninu zinku.

Bělicí sloučeniny, pokud je požadováno, mohou být katalyžovány prostřednictvím sloučeniny manganu. Takové sloučeniny jsou známé ze současného stavu techniky a zahrnují např. katalyzátory založené na manganu odhalené v U.S. Patentu 5,246,621; U.S. Patentu 5,244,594; U.S. Patentu 5,194,416; U.S. Patentu 5,114,606 a Evropských Patentových Žádostech, publikovaných pod č. 549.271A1, 549.272A1, 544.440A2 a 544,490Al. Výhodné vzorky těchto katalyzátorů zahrnují Mn^1v2(u-0)3(1,4,7-trimethy1-1,4,7-triazacyklononan)2(PFď)2, Mn^III2<u-0)i(u-OAc)2(1,4,7-trlmethy1-1,4,7-triazacyklononan)2-(C104)2, Mn^IV4(u-0)6(1,4,7-triazacyklononan>4 (CIO4 )^ , Mn^tIIMn^I (u-Q)i (u-OAc >2 - d ,4,7-trimethy 1 -1,4,7-triazacyklononan)2(CIO4)3, Mn^{1 v}(1,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)-(0CH3)3(PFď) a jejich směsi. Další kovové bělicí katalyzátory jsou uvedeny v U.S. Patentu 4,430,243 a U.S. Patentu 5,114,611. Použití manganu s různými komplexními ligandy pro zvýšení bělicích účinků je také uvedeno v následujících patentech Spojených Států: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; 5,227,084.

Praktickým způsobem a bez jakéhokoliv omezení prostředky a procesy uvedené v textu mohu být upraveny tak, aby podle potřeby zajištovaly alespoň jednu část z deseti miliónů částic aktivních bělicích katalyzátorů ve vodném pracím roztoku a budou výhodně zajišťovat přibližně od 0,1 ppm (promile množství) přibližně do 700 ppm, výhodněji přibližně od 1 ppm přibližně do 500 ppm částic katalyzátoru v pracím roztoku.

Polymerická činidla odstraňující špínu

Jakékoliv polymerické činidlo odstraňující špínu známé odborníků zkušeným v oboru může být volitelně použito v prostředcích a postupu tohoto vynálezu. Polymerická činidla odstraňující špínu jsou charakterizována tím, že mají hydrofilní segmenty zajištující hydrofi 1izaci povrchu hydrofobních vláken, takových jako polyesterových a nylonových, a hydrofobní segmenty vytvářející nános na hydrofobních vláknech a zůstávající při lpěné na těchto

44

4 4 4

4 44

444 4 4 • ·

• · 4 • · · * • · 4 4

4 4

4 4

44 vláknech během ukončení praní a cyklů proplachování, které takto slouží jako ukotvení pro hydrofilní segmenty. Tato reakce může vést ke snadnějšímu odstranění skvrn vytvářejících se následně po úpravě činidlem odstraňujícím špínu během následného praní. Polymerická činidla odstraňující špínu použitelná pro účely vynálezu zahrnují taková činidla odstraňující špínu mající: (a) jednu nebo více neiontových hydrofilních složek obsahujících v podstatě (i) polyoxyethylenové segmenty se stupněm polymerizace alespoň 2 nebo (ii) oxypropylenové nebo polyoxypropylenové segmenty se stupněm polymerizace od 2 do 10, ve kterých uvedený hydrofilní segment nezahrnuje žádnou oxypropy1enovou jednotku, která by nebyla vázána na přilehlou část v každém konci etherovou vazbou nebo (iii) směs oxyalkenových jednotek obsahující oxyethylen a od 1 přibližně do 30 oxypropylenových jednotek, ve kterých uvedená směs obsahuje dostatečné množství oxyethylenových jednotek takové, že hydrofilní složka má hydrofílnost dostatečně velkou pro zvýšení hydrofilnosti běžných polyesterových syntetických povrchů vláken po nanesení činidla odstraňujícího špínu na takový povrch, uvedené hydrofilní segmenty jsou tvořené alespoň přibližně 25 % oxyethylenových jednotek a výhodněji více, zejména pro takové složky mající přibližně 20 až 30 oxypropylenových jednotek, alespoň 50 % oxyethylenových jednotek; nebo (b) jednu nebo více hydrofobních složek obsahujících (i) C3 oxyalken-tereftalátové segmenty, ve kterých jestliže uvedené hydrofobní složky také obsahují oxyethylentereftalát, poměr oxyethylenterefta1átu- C3 oxyalkentereftalátovým jednotkám je přibližně 2:1 nebo nižší, (i i) C4-C6 alken nebo oxy C4-C6 alken segmenty nebo jejich směsi, (iii) póly (vinylester) segmenty, výhodně polyvinylacetát mající stupeň polymerizace alespoň 2 nebo (iv) Ci -C4 alkylether nebo C.4 hydroxyalkyl ether substituenty nebo jejich směsi, ve kterých uvedené substituenty jsou přítomny ve formě Ci-C4 alkyletheru nebo C-4 hydroxyalkyletheru derivátů celulózy nebo jejich směsi, takové deriváty celulózy jsou amfifilní, čím tyto mají dostatečnou úroveň Ci-C4 alkyletheru a/nebo C4 hydroxyalkyletherových jednotek pro nanášení na běžné polyesterové povrchy syntetických vláken a zůstává dostatečná úroveň hydroxy lů, jakmile přilne k takovému běžnému povrchu syntetického vlákna pro zvýšení hydrofilnosti povrchu vláken; nebo kombinace (a) a (b).

Polyoxyethylenové segmenty (a)(i) budou mít běžně stupeň φφφφ φφφ φφ φφ φφ φφ φ φ φ φ φ φ φ • φ φ φ · φφ φ φφφφ ΦΦ·· · • · · · · · ·· ·· ·· ··

-25polymerizace přibližně od 200, ačkoliv vyšší úrovně mohou být také použity, výhodně od 3 přibližně do 150, výhodněji od 6 přibližně do 100. Vhodné oxy C4-C6 alken hydrofobní segmenty zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nikterak omezeny, polymerická činidla odstraňující znečištění s koncovým uzavřením, taková jako MCteSCCHž)n0CH₂CH₂O-, ve kterém M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, což je odhaleno v U.S- Patentu 4,721,580, vydaném 26. ledna, 1988 od Gosselink.

Polymerická činidla odstraňující znečištění podle předloženého vynálezu také zahrnují deriváty celulózy, takové jako hydroxyether polymery celulózy, kopolymerické bloky ethylentereftalatu nebo propylentereftalatu s polyethylenoxidem nebo polypropylenoxid-tereftalatem a podobné. Taková činidla jsou obchodně dostupná a zahrnují hydroxyethery celulózy, takové jako METHOCEL^R (Dow). Činidla odstraňující špínu na bázi celulózy vhodná pro použití ve vynálezu také zahrnuji činidla volená ze skupiny zahrnující C1-C4 alkyl a C4 hydroxyalkyl celulózu; seznamte se s U.S. Patentem 4,000,093, vydaným 28- prosince, 1976 od Nicol a spolČinidla odstraňující špínu charakterizovaná póly(vinyTester) hydrofobními segmenty zahrnují roubované kopolymery póly(vinylesteru), např. Ci-C6 vinylestery, výhodně poly(vinylacetát) roubovaný na polyalkenoxidové hlavní řetězce polymeru, takové jako polyethylenoxidové hlavní řetězce polymeru. Seznamte se s Evropskou Patentovou Žádostí 0,219,048, vydanou

22. dubna, 1987 od Kud a spol- Obchodně dostupná činidla odstraňující špínu tohoto typu zahrnují S0KALAN^R typ materiálu, např. S0KALAN® HP-22, dostupný od BASF (Německo)Jedním výhodným typem činidla uvolňujícího špínu je kopolymer mající nahodilé bloky ethylentereftalátu a polyethylenoxid (ΡΕ0) tereftalátu. Molekulární hmotnost těchto polymerických činidel odstraňujících špínu je v rozmezí přibližně od 25,000 přibližně do 55,000. Seznamte se s U.S. Patentem 3,959,230 od Hays, vydaným

25. května, 1976 a U.S. Patentem 3,893,929 od Basadur, vydaným

8. června, 1975.

Další výhodné polymerické činidlo odstraňující špínu představuje polyester s opakujícími se ethylentereftalátovými jednotkami, obsahující 10 až 15 % hmotn. ethylentereftalátových jednotek společně s 90 až 80 % hmotn. polyoxyethylen-tereftalátových jednotek, odvozený z polyoxyethylenglykolu s průměrnou molekulární ·· · ·· ·· ·· ·· • · ·· * · · · · · · · • · ···· · · ·· • · ·· ····· ··· · · • · ·· · · · · ···· ··· ·· ·· ·· ··

- 26 hmotností 300 až 5,000. Příklady takového polymeru zahrnují obchodně dostupné materiály ZELCON® 5126 (od DuPont) a MILEASE^RT (od ICI). Seznamte se také s U.S. Patentem 4,702,857, vydaným 27. října, 1987 od Gosselink.

Další výhodné polymerické činidlo odstraňující špínu zahrnuje sulfonovaný produkt převážně lineárního esterového oligomeru tvořeného oligomerickým esterovým hlavním řetězcem tereftaloylu a oxyalkenoxy opakujícími se jednotkami a koncovými částmi kovalentně vázanými na hlavní řetězec. Tato činidla odstraňující špínu jsou plně popsána v U.S. Patentu 4,968,451, vydaném 6. listopadu, 1990 od J. J. Scheibel a E. P. Gosselink.

Další vhodná polymerická Činidla odstraňující špínu zahrnuji tereftalátové polyestery popsané v U.S. Patentu 4,711,730, vydaném 8. prosince, 1987 od Gosselink a spol., aniontové oligomerní estery popsané v U.S. Patentu 4,721,580, vydaném 26. ledna, 1988 od Gosselink a blokové polyesterové oligomerní sloučeniny popsané v U.S. Patentu 4,702,857, vydaném 27- října, 1987 od Gosselink. Výhodná polymerická činidla odstraňující špínu zahrnují činidla odstraňující špínu popsaná v U.S. Patentu 4,877,896, vydaném 31. října, 1989 od Maldonado a spol., ve kterém jsou popsané aniontové, zejména sulfoaroylové tereftalátové estery. Dalším výhodným činidlem odstraňujícím špínu je oligomer s opakujícími se tereftaloylovými jednotkami, sulfoisotereftaloylovými jednotkami, oxyethylenoxy a oxy-1,2-propylen jednotkami. Opakující se jednotky tvoří hlavní řetězec oligomeru a jsou výhodně ukončené modifikovanými isethionanovými uzavřenými koncovými jednotkami. Velmi výhodné činidlo odstraňující špínu podle vynálezu obsahuje přibližně jednu sulfoisoftaloylovou jednotku, 5 tereftaloylových jednotek, oxyethylenoxy a oxy-1,2-propylenoxy jednotky v poměru přibližně od 1,7 přibližně do 1,8 a dvě uzavřené koncové jednotky

2-(2-hydroxyethoxy)-ethansulfonátu sodného. Uvedené činidlo odstraňující špínu také obsahuje přibližně od 0,5 % přibližně do 20 % hmotn. oligomeru krystal ického-redukěního stabilizátoru, výhodně voleného ze skupiny zahrnující xylensulfonát, kumensulfonát, toluensulfonát a jejich směsi.

Pokud jsou použita, činidla odstraňující špínu budou všeobecně tvořit přibližně od 0,01 % přibližně do 10,0 % hmotn. čistících prostředkfl, obvykle přibližně od 0,1 % přibližně do 5 % hmotn., výhodně přibližně od 0,2 % přibližně do 3,0 % hmotn..

44 » · 4 « • 4 44

4« · 4 *

4 4 ·· • · ·* 44 » 4 4 4 » 4 4 4 » 4 ··· » · 4

44

Che1atační činíd1a

Čistící prostředky podle vynálezu mohou také volitelně obsahovat jedno nebo více chelatačních činidel železa a/nebo manganu. Tyto chelatační činidla mohou být volena ze skupiny zahrnující aminokarboxyláty, aminofosforítany, poly-funkěně-substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi, všechny jsou definovány dále v textu. Domněnkou bez teretického omezení je, že přínos těchto materiálů je částečně díky jejich zvláštní schopnosti odstraňovat ionty železa a manganu z pracího roztoku tvorbou rozpustných chelátů- Je srozumitelné, že některá čisticí plnidla popsaná výše v textu mohou působit jako chelatační činidla, a jestliže toto čisticí plnodlo je přítomno v dostatečném množství, může zajišťovat obě funkce.

Aminokarboxyláty použitelné jako volitelná chelatační činidla zahrnu j í ethyl end i am i ntetraacetáty, N-hydroxyethy1ethy1end iamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamintetrapropionany, tr i ethy1entetraami nhexaacetáty, d i ethy1entr i am i npentaacetáty a ethanoldiglyciny, jejich alkalické kovové, amonné a substituované amonné soli a jejich směsi.

Aminofosforitaný jsou také vhodné jako chelatační činidla pro použití v prostředcích podle vynálezu, pokud jsou povoleny alespoň nízké úrovně celkového fosforu v čisticích prostředcích a zahrnují ethylendiamintetrakisímethylenfosfořitaný), např. DEQUEST. Tyto výhodné aminofosfořitaný neobsahují alkyl nebo alkenyl skupiny s více než přibližně 6 atomy uhlíku.

Poly-funkčně-substituovaná aromatická chelatační činidla jsou také použitelná v prostředcích tohoto vynálezu. Seznamte se s U.S. Patentem 3,812,044, vydaným 21. května, 1974 od Connor a spol. Výhodné sloučeniny tohoto typu mající kyselou formu zahrnují dihydroxydisulfobenzeny, takové jako 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.

Výhodným chelataěním činidlem podléhajícím biologickému rozkladu použitelným pro účely vynálezu je ethylendiamin-disulcinát (EDDS), zejména [S,SJ isomer popsaný v U.S. Patentu 4,704,233, vydaném 3. listopadu, 1987 od Hartman a Perkins.

Tyto chelatační činidla, pokud jsou použita, budou všeobecně tvořit přibližně od 0,1 % přibližně do 10 % hmotn. čisticího prostředku vynálezu. Výhodněji budou chelatační činidla, pokud

ΦΦ φ φ» ·· φφ ·♦ • Φ ΦΦ · · Φ · 9··· • « · « Φ · Φ Φ ΦΦ • · Φ · Μ ΦΦΦ Φ ΦΦΦ Φ Φ φ φ φφ φ φφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ φ» jsou použita, tvořit přibližně od 0,1 % přibližně do 3,0 hmotn. takových prostředků.

Činidla působící proti opětnému usazování špíny

Prostředky předloženého vynálezu mohou také volitelně obsahovat ethoxylované (zavádění ethoxy skupin do sloučeniny) aminy rozpustné ve vodě odstraňující jílovitou špínu a působící proti jejímu opětnému nanášení. Granulované čisticí prostředky zahrnující tyto sloučeniny běžně obsahují přibližně od 0,01 % přibližně do 10,0 % hmotn. ethoxy1ováných aminů rozpustných ve vodě; tekuté čisticí prostředky běžně obsahují přibližně od 0,01 % přibližně do 5 % ethoxylováných aminů rozpustných ve vodě.

Nejvíce výhodným činidlem odstraňujícím špínu a působícím proti jejímu opětnému nanášení je ethoxylovaný tetraethylenpentaamin. Příklady ethoxy1ováných aminů jsou dále popsány v U.S. Patentu 4,597,898, od Vandermeer, vydaném 1. června, 1986. Další skupina výhodných činidel odstraňujících jílovitou špínu a působících proti jejímu opětnému nanášení zahrnuje kationtové sloučeniny popsané v Evropské Patentové Žádosti 111,965, od Oh a Gosselink, vydané 27. června, 1984. Další činidla odstraňující jílovitou špínu a působící proti jejímu opětnému nanášení, která mohou být použita pro účely vynálezu, zahrnují polymery ethoxy1ováných aminů popsané v Evropské Patentové Žádostí 111,984, Gosselink, vydané 27. června 1984; zwitteriontové polymery odhalené v Evropské Patentové Žádosti 112,592, od Gosselink, publikované

4. června, 1984; a aminoxidy popsané v U.S. Patentu 4,584,744, od Connor, vydaném 22. října, 1985. Další činidla odstraňující jílovitu špínu a působící proti jejímu opětnému nanášení známá ze současného stavu techniky mohou být také použita v prostředcích předloženého vynálezu. Další typ výhodného činidla působícího proti opětnému nanášení špíny zahrnuje materiály na bázi karboxymethylcelulózy (CMC). Tyto materiály jsou dobře známé ze současného stavu techniky.

Polymerická dispergační činidla

Polymerická dispergační činidla mohou být výhodně použita v úrovních přibližně od 0,1 % přibližně do 7 % hmotn. prostředků vynálezu, zejména za přítomnosti zeolitových plnidel a/nebo • 9 • • 999 • e ·· 99 ·· • · · 9 9 99 9

9 9 9 9 9 99

9 9 999 9 999 9 9

9 9 9 9 9 «9 99 99 99 plnidel založených na bázi vrstevnatých silikáte. Vhodná polymerická dispergační činidla zahrnují polymerické polykarboxyláty a polyethylenglykoly, ačkoliv další činidla známá ze současného stavu tehniky mohou být také použita. Domněnkou je, bez teoretického omezení, že polymerická dispergační činidla zvyšují celkové účinky čisticích plnidel, pakliže jsou použita v kombinaci s jinými plnidly (včetně polykarboxylátů s nižší molekulární hmotnostní), omezením růstu krystalů, zejména peptizací uvolněné špíny a působením proti jejímu opětnému nanášení. Materiály polymerických polykarboxylátů mohou být připraveny polymerizací nebo kopolymerizací vhodných nenasycených monomerů, výhodně v jejich kyselé formě. Nenasycené monomerické kyseliny, které mohou být polymerizovány s cílem vytvořit vhodné polymerické polykarboxyláty, zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinu maleinovou (nebo anhydrid kyseliny maleinové), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, vou, kyselinu citrakonovou a kyselinu

Přítomnost v polymerických polykarboxylátěch podle vynálezu nebo monomerických segmentech neobsahujících žádné karboxylátové radikály, takové jako vinyImethylether, styren, ethylen, atd., je vhodné zajistit v případě, kdy takové segmenty netvoří více než přibližně 40 % hmotn.

Velmi vhodné polymerické polykarboxyláty mohou být odvozeny z kyseliny akrylové. Takové polymery založené na kyselině akryloúčely Vynálezu zahrnují soli polymerizované rozpustné ve vodě. Průměrná molekulární polymerů majících kyselou formu je výhodně od 2,000 do 10,000, výhodněji přibližně od

4,000 do 7,000 a nejvýhodnějí přibližně od 4,000 do 5,000. Soli těchto polymerů kyseliny akrylové rozpustné ve vodě mohou zahrnovat např. alkalické kovové, amonné a substituované amonné sol i. Rozpustné polymery tohoto typu jsou známými materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v čisticích prostředcích bylo popsáno např. v Diehl, U.S. Patentu 3,308,067, vydaném 7. března, 1967. Kopolymery založené na bázi kyseliny akrylové/kyseliny maleinové mohou být také použity jako výhodná složka dispergačního činidla působícího proti opětnému usazování špíny. Takové materiály zahrnují soli kopolymerú kyseliny akrylové a kyseliny maleinové rozpustné ve vodě. Průměrná molekulová hmotnost takových kopolymerů majících kyselou formu je výhodně v rozmezí přibližně od kyselinu mesakonomethy1enmalonovou.

vé použitelné pro kyše1 i ny akry1ové hmotnost v rozmez i takových př i b1 i žně

- 30 2,000 do 100,000, výhodněji přibližně od 5,000 do 75,000, výhodněji přibližně od 7,000 do 65,000. Poměr akrylátových k maleátovým částicím v takových kopolymerech bude všeobecně v rozmezí přibližně od 30=1 přibližně do 1=1, výhodněji přibližně od 10=1 do 2=1. Soli těchto kopolymerů kyseliny akrylově/kyseliny maleinové rozpustné ve vodě mohou zahrnovat např. alkalické kovové, amonné a substituované amonné soli. Rozpustné kopolymery akrylátu/maleátu tohoto typu jsou známými materiály, které jsou popsané v Evropské Patentové Žádosti č. 66915, vydané 15. prosince, 1982, stejně jako v EP 193,360, vydané 3. září, 1986, ve které jsou také popsány takové polymery obsahující hydroxypropy1akrylát- Další použitelná dispergační činidla zahrnují terpolymery kyseliny maleinové/kyseliny akrylové/vinylalkoholu. Takové materiály jsou také popsaně v EP 193,360, včetně např. 45/45/10 terpolymeru kyseliny akrylové/kyseliny maleinové/vinylalkoholu.

Dalším polymerickým materiálem, který může být zahrnut, je polyethylenglykol (PEG). PEG může projevovat účinky díspergačního činidla stejně jako působit jako činidlo odstraňující jílovitou špínu a působící proti jejímu opětnému nanášení. Obvyklá molekulární hmotnost pro tyto účely je v rozmezí přibližně od 500 přibližně do 100,000, výhodně přibližně od 1,000 přibližně do 50,000, výhodněji přibližně od 1,500 přibližně do 10,000.

Polyaspartátová a polyglutamátová dispergační činidla mohou být také použita, zejména ve spojení se zeolitovými plnidly. Dispergační činidla, taková jako polyaspartátová, výhodně mají molekulární hmotnost (průměrnou) přibližně 10,000.

Zjasňovače

Jakékoliv optické zjasňovače nebo jiná zjasňovací nebo bělicí činidla známá ze současného stavu techniky mohou být inkorporována v úrovních obvykle přibližně od 0,05 % přibližně do 1,2 % hmotn. čistícího prostředku vynálezu. Obchodně dostupné optické zjasňovače, které mohou být použitelné v předloženém vynálezu, mohou být klasifikovány do podskupin, které zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nikterak omezeny, deriváty stílbenu, pyrazolinu, kumarinu, kyseliny karboxylové, methincyaninu, dibenzothiofen-5,5-dioxidu, azolů, 5- a 6-členné kruhové heterocykly a jejich další smíšená činidla. Příklady takových zjasňovačů jsou uvedeny • ··· · ·· · · ·· · • · ···· · · ·· • · · · · ··· · ··· · · ^Λ ········ ···· ··· ·· ·· ·· ··

- 31 v The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents (Výroba a aplikace fluorescenčních zjasňovacích činidel), M- Zahradník, vydané od John Wiley & Sons, New York (1982). Specifické příklady optických zjasňovačů, které jsou použitelné v prezentovaných prostředcích, jsou uvedeny v U.S. Patentu 4,790,856, vydaném od Wixon, 13. prosince, 1988. Tyto zjasňovače zahrnují PHORWHITE^R řady zjasňovačů od Verona. Další zjasňovače uvedené v textu zahrnují- Tinopal^H UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM dostupné od Ciba-Geigy; Artic White^R CC a Artic Vhite CWD dostupné od Hi1ton-Davis, Itálie; 2-(4-stry1-fenyl)-2H-naf.tol [ 1,2-d] triazoly; 4,4' -bís-(l, 2,3-triazol-2-yl )sti lbeny;

4,4’-bisístryl)blsfenyly; a aminokumariny. Specifické příklady těchto zjasňovačů zahrnují 4-methy1-7-diethylaminokumarin;

1,2-bis(venzimidazol-2-yl)ethylen; 1,3-difeny1-frazoliny;

2,5-bis(benzoxazol -2-yl )thiofen; 2-stry1-naft-[ 1,2-d.l oxazo 1 ;

a 2-(stilben-4-yl)-2H-nafto-[1,2-d]triazol . Seznamte se také s U.S. Patentem 3,646,015, vydaným 29. února, 1972 od Hamilton. Pro účely vynálezu jsou výhodné aniontové zjasňovače.

Činidla zabraňující přenosu barev

Prostředky předloženého vynálezu mohou také zahrnovat jeden nebo více materiálů s účinky proti přenášení barev z jedné textilie na jinou během praní. Všeobecně, taková činidla zabraňující přenosu barev zahrnují polymery polyvinylpyrrolidonu, polymery polyamin-N-oxidu, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-viny1imidazolu, ftalocyanin manganu, peroxidázy a jejich směsi. Tyto činidla, pokud jsou použita, tvoří obvykle přibližně od 0,01 % přibližně do 10 % hmotn. prostředku, výhodně přibližně od 0,01 % přibližně do 5 % hmotn., výhodněji přibližně od 0,05 % přibližně do 2 % hmotn.

Popsáno specificky- polymery polyamin-N-oxidu výhodné pro použití podle vynálezu obsahují jednotky mající následující strukturální vzorec: R-Αχ-Ρ; ve kterém P je polymerizovateIná jednotka, na kterou může být připojena N-0 skupina nebo N-0 skupina může nebo N-0 skupina může být jedna z následujících struktur: x je 0 nebo 1; a R je alifaaromatická, heterocyklická nebo tvořit část polymerizovatelné jednotky připojena na obě jednotky; A je -NC(0)-, -C(0)0~, -S-, -0-, -N= tická, ethoxylovaná alifatická, alicyklická skupina nebo jakákoliv jejich kombinace, na kterou • ·

- 32 může být připojena N-0 skupina nebo N-O skupina je částí těchto skupin. Výhodné polyamin-N-oxidy jsou takové, ve kterých R je heterocyklická skupina, taková jako pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin a jejich deriváty.

N->0 skupina může představovat následující všeobecné struktury:

(Ri)x-N[<R₂)yl[(R3)zl -> 0 a =Nt(Ri)_xj -> O ve kterých Ri, Ra, R3 jsou alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace; x, y a z jsou 0 nebo 1; a dusík skupiny N->0 může být připojen nebo tvořit část kterékoliv výše zmíněné skupiny. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má pKá < 10, výhodně pKa < 7, výhodněji pKa < 6. Pokud vytvořený polymer aminoxidu je rozpustný ve vodě a má vlastnosti zabraňující přenosu barev, potom jakýkoliv hlavní řetězec polymeru může být použit. Příklady vhodných polymerických hlavních řetězců zahrnují polyvinyly, polyalkeny, polyestery, polyethery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi. Tyto polymery zahrnují nahodilé nebo blokové kopolymery, ve kterých jeden monomerový typ je amin-N-oxid a další typ monomeru je N-oxid. Polymery amin-N-oxidu obvykle mají poměr aminu k amin-N-oxidu 10;l až 1:1,000,000. Řada aminoxidových skupin přítomných v polyaminoxidovém polymeru se může však měnit podle vhodné kopolymerizace nebo podle vhodného stupně N-oxidace. Polyaminoxidy mohou být získány téměř v jakémkoliv stupni polymerizace. Průměrná molekulární hmotnost je obvykle v rozmezí od 500 do 1,000,000; výhodněji od 1,000 do 500,000; nejvýhodněji od 5,000 do 100,000. Tato výhodná třída materiálů může být uvedena jako PVN0.

Nejvýhodnější polyamin-N-oxid použitelný v čisticích prostředcích podle vynálezu zahrnuje poly(4-vinylpyridin-N-oxid), který má průměrnou molekulární hmotnost přibližně 50,000 a poměr aminu k amin-N-oxidu přibližně 1:4.

Kopolymery N-vinylpyrrolidon a N-vinylimidazol polymerů (v textu uvedené jako třída PVPVI) jsou také výhodné pro použití v tomto vynálezu- Výhodné PVPVI má průměrnou molekulární hmotnost v rozmezí od 5,000 do 1,000,000, výhodněji od 5,000 do 200,000 a nejvýhodněji od 10,000 do 20,000. (Rozmezí průměrné molekulární hmotnosti je určeno rozptylem světla podle popisu v Barth a spol., Chemical Analysis (Chemická analýza), kap. 113. “Modem ft ftft » · ft 4 • · 4 »·· ···

- 33 Methods of Polymer Characterization (Moderní metody charakterizace polymerů), obsah kterého je textu uveden poznámkami.) PVPVI obvykle mají molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1 = 1 do 0,2:1, výhodněji od 0,8:1 do 0,3=1, nejvýhodněji od 0,6=1 do 0,4=1. Tyto kopolymery mohu být jak lineární tak i větvené.

Prostředky předloženého vynálezu mohou také využívat polyvinylpyrrolidon (“PVP) mající průměrnou molekulární hmotnost přibližně od 5,000 přibližně do 400,000, výhodně přibližně od 5,000 přibližně do 200,000 a nejvýhodněji přibližně od 5,000 přibližně do 50,000. PVP jsou známé odborníkům zkušeným v oboru na poli Čisticích prostředků; seznamte se např. s EP-A-262,897 a EP-A-256,696, v textu uvedenými poznámkami. Prostředky obsahující PVP mohou také obsahovat polyethylenglykol (PEG) mající průměrnou molekulární hmotnost přibližně od 500 přibližně do 100,000, výhodně přibližně od 1,000 přibližně do 10,000- Výhodný poměr PEG k PVP, stanovený na základě ppm, dodávaný do mycích roztoků je přibližně od 2=1 přibližně do 50=1 a výhodněji přibližně od 31 přibl ižně do 10 = 1.

Čisticí prostředky vynálezu mohou také volitelně obsahovat přibližně od 0,005 % do 5 % hmotn. určitých typů hydroflíních optických zjasňovačů, které také působí proti přenosu barev. Pokud jsou použity, prostředky vynálezu budou výhodně obsahovat přibližně od 0,01 % do 1 % hmotn. takových optických zjasňovačů. Je srozumitelné, že pokud optické zjasňovaěe diskutované výše v textu zajišťují tento účinek, potom tyto mohou být zaměněny za optické zjasňovaěe diskutované v následujícím textu.

Hydrofilní optické zjasňovaěe použitelné v předloženém vynálezu mají strukturální vzorec=

ve kterém Ri je voleno ze skupiny zahrnující anilino,

N-2-bis-hydroxyethy1 a NH-2-hydroxyethy1; ffe je voleno ze skupiny • · · ·· · · · · · · • · · · · ·· · · ·· · fe · ···· fefe fefe • · fefe · fefefe · ···· · • · fe· · ··· «··· ··· ·· ·· ·· *·

- 34 zahrnující N-2-bis-hydroxyethy1, N-2-hydroxyethyl-N-methylamlno, morfilino, chloro a amino; a M je kationt tvořící sůl, takový jako sodík nebo draslík.

PokUd je v předešlém vzorci Ri anilino, R2 je N-2-bis-hydroxyethyl a M je kationt takový jako sodík, zjasňovaném je kyselina 4,4'-bis[(4-ani1ino-6-(N~2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-y1lamino]-2,2'-sti1bendisulfonová a dvojsodná sůl. Tento speciální typ zjasňovače je obchodně prodávaný pod obchodním jménem Tinopal-UNPA-GX^R od Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodným hydrofilním optickým zjasfíovačem použitelným v čisticích prostředcích vynálezu.

Pokud ve vzorci uvedeném výše Ri je anilino, R2 je N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino a M je kationt, takový jako sodík, zjasfíovačem je 4,4'-bis[(4-ani1ino-6-(N-2-hydroxyethy1-N-methylamino)-s-triazin- -2-yllamino]2,2-sti1bendisulfonová kyselá dvojsodná sůl. Tento speciální typ zjasňovače je obchodně prodáván pod obchodním jménem Tinopal 5BM-GX^R od Ciba-Geigy Corporat ion.

Pokud ve výše uvedeném vzorci Ri je anilino, R2 je morfilino a M je kationt, takový jako sodík, zjasfíovačem je

4,4'-bis1(4-ani1ino-6-morfi 1ino-s-triázin-2-y1 lamíno]2,2’-stilbendisulfonová kyselá sodná sůl. Tento speciální typ zjasňovače je obchodně prodávaný pod obchodním jménem Tinopal AMS-GX^R od Ciba Geigy Corporation.

Specifické druhy optických zjasňovačů volené pro použití v předloženém vynálezu zajišťují především efektivní zamezení přenosu barev v případě, že jsou použity v kombinaci s voleným polymerickým činidlem zabraňujícím přenosu barev popsaným výše v textu. Kombinace takových volených polymerických materiálů (např. PVNO a/nebo PVPVI) s takovým voleným optickým zjasfíovačem (např. Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX a/nebo Tinopal AMS-GX) zajišťuje výrazně lepší zamezení přenosu barev v pracím roztoku, než zajišťuje použití pouze jedné složky čisticího prostředku samotné. Domněnkou bez teoretického omezení je, že uvedené zjasfíovaěe působí tímto způsobem díky jejich vysoké snášenlivosti s textiliemi v pracím roztoku, čímž se relativně rychle nanášejí na tyto textilie. Míra, jakou se zjasňovače nanášejí na textilie v pracím roztoku, může být definována parametrem označeným jako koeficient spotřeby. Koeficient spotřeby je všeobecně poměr a) materiálu zjasňovače naneseného na textilii k b) původní • · · · · 0 0 0 0 0 0 • 0 0« · · 0 · 0 00 0

0 0000 00 00 0000000000000* ^J ·0·00000 0000 000 00 ·· ·· »·

- 35 koncentraci zjasňovače v prací tekutině. Zjasňovače s relativně vysokým koeficientem spotřeby jsou pro zamezení přenosu barev v kontextu předloženého vynálezu nejvýhodnější.

Samozřejmě je hodnoceno použití jiných běžných typfi sloučenin optických zjasňovačfi v prezentovaných prostředcích pro zajištění obvyklých účinků zjasnění textilií, spíše než skutečné zamezení přenosu barev. Takové použití je běžné a dobře známé pro přípravu čisticích prostředků.

Supresory zmýdelnění

Sloučeniny redukující nebo potlačující vznik mydlin mohou být také inkorporovány do prostředků předloženého vynálezu. Potlačení zmýdelnění může být velmi důležité v tzv. vysoce koncentrovaném čisticím procesu a pro evropské typy praček s předním plněním. Supresory zmýdelnění mohou zahrnovat širokou řadu materiálů a jsou odborníkům zkušeným v oboru dobře známé. Seznamte se např. s Kirk, Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology (Encyklopedie chemické technologie), třetí vydání, kap. 7, str. 430-447 (John Wiley & Sons, lne., 1979). Jedna kategorie supresorfl zmýdelnění zvláštní důležitosti zahrnuje monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli rozpustné ve vodě. Seznamte se s U.S. Patentem 2,954,347, vydaným 27. září, 1960 od tfayne St. John. Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli použité jako supresory zmýdelnění mají obvykle hydrokarby1ové řetězce s 10 přibližně až 24 atomy uhlíku, výhodně 12 až 18 atomy uhlíku. Vhodné solí zahrnují alkalické kovové soli, takové jako sodné, draselné a lithné soli a amonné a alkanolamonné soli.

Cisticí prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat nepovrchově aktivní supresory zmýdelnění- Tyto zahrnují, např. uhlovodíky s vysokou molekulární hmotností, takové jako parafin, estery mastných kyselin (např. triglyceridy mastných kyselin), estery mastných kyselin monovalentních alkoholů, alifatické Cie-C^o ketony (např. stearon), atd. Další supresory zmýdelnění zahrnují N-alkylované aminotriaziny, takové jako tri- až hexa- alkylmelaminy nebo di- až tetra- alkyldiamin-chlorotriaziny vytvořené jako produkty kyanurchloridu se dvěma nebo třemi moly primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 atomů uhlíku, propylenoxidu a monosteary1fosfátů, takových jako monostearylalkoholfosfátester, monostearyl dialkalické kovové (např. K, Na a Li) ·· · ·· ·· ·· ·· • · ·· ···· ···· • · · · · · · · t· • · · · ····· · · · · · • · · · · ··· «··* ··· ·· ·· ·· ··

- 36 fosfáty a fosfátestery. Uhlovodíky, takové jako parafin a haloparafin mohou být použity v tekuté formě. Tekuté uhlovodíky budou mít formu kapaliny při pokojové teplotě a atmosférickém tlaku a budou mít bod tuhnutí v rozmezí přibližně od -40 °C přibližně do 50 °C a minimální bod varu ne nižší než přibližně 110 °C (atmosférický tlak). Známé je také použití uhlovodíků ve formě vosků výhodně majících bod tání přibližně pod 100 °C- Uhlovodíky tvoří výhodnou skupinu supresorů zmýdelnění pro formulace čisticích prostředků. Uhlovodíkové supresory zmýdelnění jsou popsané např. v U.S. Patentu 4,265,779, vydaném 5. května, 1981 od Gándolfo a spol. Uhlovodíky tedy zahrnují alifatické, alicyklické, aromatické a heterocyklické nasycené nebo nenasycené uhlovodíky mající přibližně od 12 přibližně do 70 atomů uhlíku. Pojem parafin použitý v diskusi týkající se supresorů zmýdelnění označuje směsi čistého parafinu a cyklických uhlovodíků.

Další výhodná třída supresorů zmýdelnění nepovrchově aktivních látek zahrnuje silikonové supresory zmýdelnění. Tato třída zahrnuje použití polyorganosíloxanových olejů, takových jako polydimethylsiloxan, disperze nebo emulze polyorganosiloxanových olejů nebo pryskyřic a kombinace polyorganosiloxanu s částicemi oxidu křemičitého, ve kterých polyorganosiloxan je chemisorbovaný nebo fúzovaný do oxidu křemičitého. Silikonové supresory zmýdelnění jsou dobře známé ze současného stavu techniky a jsou popsány např. v U.S. Patentu 4,265,779, vydaném 5. května, 1981 od Gándolfo a spol. a Evropské Patentové Žádosti č. 89307851,9, vydané 7. února, 1990 od Starch, M-SDalší silikonové supresory zmýdelnění jsou odhaleny v U.S. Patentu 3,455,839, který se vztahuje k prostředkům a procesům odpěňování vodných roztoků inkorporaci malých množstvích polydimethylsi loxanových kapalin.

Směsi silikonu a silanizovaného oxidu křemičitého jsou popsány např. v Německé Patentové Žádosti DOS 2,124,526. Silikonové odpěnovače a kontrolní činidla zmýdelnění granulovaných čisticích prostředků jsou popsány v U.S. Patentu 3,933,672 od Bártolotta a spol. a v U.S. Patentu 4,652,392 od Baginski a spol-, vydaném

24. března, 1987.

Typický supresor zmýdelnění založený na bázi silikonu hodný pro použití ve vynálezu v množství kontrolního činidla zmýdelnění postačujícím k potlačení zmýdelnění základně obsahuje:

(i) polydimethylsiloxanovou kapalínu mající viskozitu

- 37 cs přibližně do 1,500 es při teplotě 25 ♦ · ftft » ♦ · · » · · · »· *· • · » • · · » · · ft 9

9 9 k· ftft přibližně od 20 °C;

(i i) přibližně od 5 přibližně do 50 dílfi na 100 hmotn. dílfi (i) siloxanově pryskyřice tvořené z (CH3)3Si0i/2 jednotek S1O2 jednotek v poměru (CH3)3Si0iz2 jednotek k SÍO2 jednotkám přibližně od 0,6-1 přibližně do 1,2=1; a (iii) přibližně od 1 přibližně do 20 částí na 100 hmotn.

částí (i) tuhého silikagelu.

Rozpouštědlo spojité fáze je ve výhodném silikonovém supresoru zmýdelnění použitém ve vynálezu vytvořeno z určitých polyethýlenglykolů nebo polyethylen-polypropylenglykol kopolymeru nebo jejich směsí (výhodněji) nebo polypropylenglykolu. Primární silikonový supresor zmýdelnění je větvený/příčně prosítěný a výhodně nelineární.

Pro další ilustraci tohoto bodu budou typické tekuté čisticí prostředky s kontrolovaným zmýdelněním volitelně obsahovat přibližně od 0,001 % přibližně do 1,0 % hmotn., výhodně přibližně od 0,01 % přibližně do 0,7 %, výhodněji přibližně od 0,05 % přibližně do 0,5 % hmotn. uvedeného silikonového supresoru zmýdelnění, který obsahuje (1) bezvodou emulzi primárního činidla zabraňujícího pěnění, které je směsí (a) polyorganosiloxanu, (b) siloxanově pryskyřice nebo silikonové pryskyřice vytvářející silikonovou sloučeninu, (c) jemně děleného plnidla a (d) katalyzátoru pro podporu reakce složek směsi (a), (b) a (c) vytvářející silanoláty (alkoholáty); (2) alespoň jednu neiontovou silikonovou povrchově aktivní látku; a (3) polyethylenglykol nebo kopolymer polyethylen-polypropylenglykolu mající rozpustnost ve vodě při pokojové teplotě vyšší než přibližně 2 % hmotn.; a bez polypropylenglykolu. Podobná množství mohou být použita v granulovaných prostředcích, gelech, atd. Seznamte se také s U.S. Patentem 4,978,471, Starch, vydaném 18. prosince, 1990 a 4,983,316, Starch, vydaném 8. ledna, 1991, 5,288,431, Huber a spol., vydaném

22. února, 1994 a U.S. Patenty 4,639,489 a 4,749,740, flizawa a spol., sloupec 1, řádka 46 až sloupec 4, řádka 35.

Silikonové supresory zmýdelnění podle vynálezu výhodně obsahují polyethylenglykol a kopolymer polyethylenglykolu/polypropylenglykolu mající průměrnou molekulární hmotnost nižší než přibližně 1,000, výhodně přibližně mezi 100 a 800. Polyethylenglykol a polyethylen/polypropylen kopolymery podle vynálezu mají rozpustnost ve vodě při pokojové teplotě vyšší než přibližně • ♦

99 9 999

999 8 • · »9 98

9 4 • ·· >♦· · 4 • · 4 ► · 89

- 38 2 % hmotn., výhodně vyšší než přibližně 5 % hmotn.

Výhodným rozpouštědlem podle vynálezu je polypropylenglykol mající průměrnou molekulární hmotnost nižší než přibližně 1,000, výhodněji přibližně mezi 100 a 800, nejvýhodněji mezi 200 a 400 a kopolymer polyethylenglykol/polypropylenglykol, výhodně PPG 200/PEG 300. Výhodným je hmotnostní poměr přibližně mezi 1:1 a 1:10, výhodněji mezi 1:3 a 1:6 polyethylenglykolu:kopolymeru polyethylen-polypropylenglykolu.

Výhodné silikonové supresory zmýdelnění použité pro účely vynálezu neobsahují polypropylenglykol, zejména mající molekulární hmotnost 4,000. Tyto také výhodně neobsahují blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxIdu, jako PLUR0NIC^rL101.

Další supresory zmýdelnění použitelné pro účely vynálezu obsahují sekundární alkoholy (např. 2-alkyla 1 kanuly) a směsí takových alkoholů se silikonovými oleji, takovými jako silikony, které jsou popsány v U.S. 4,798,679, 4,075,118 a EP 150,872. Sekundární alkoholy zahrnují C6~Ci6 alkylalkoholy mající C1-C16 řetězec. Výhodným alkoholem je 2-butyloktanol, který je dostupný od Condea pod obchodním jménem ISOFOL^R 12. Směsí sekundárních alkoholů jsou dostupné pod obchodní značkou ISftLCHEM^R 123 od Enichem. Smíšené supresory zmýdelnění obvykle obsahují směsi alkoholu a silikonu v hmotnostním poměru 1=5 až 5:1.

Čisticí prostředky určené pro použití v automatických pračkách by neměly umožňovat vznik pěny v takovém rozsahu, kdy by mohlo dojít k přeplnění pračky. Supresory zmýdelnění, pokud jsou použity, jsou výhodně inkorporovány v Množstvím potlačujícím pěnění' 'množství potlačujícím pěnění. je míněno množství kontrolního činidla zmýdelnění, které je voleno formulátorem prostředku tak, aby byla zaručena dostatečná kontrola pěnění, výsledkem jsou prací čisticí prostředky s malou pěnivostí určené pro použití v automatických pračkách.

Prostředky podle vynálezu budou všeobecně obsahovat od 0 % přibližně do 5 % hmotn. supresoru zmýdelnění. Pokud jsou jako supresory zmýdelnění použity monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli, bude tento obvykle přítomen v množství až přibližně 5 % hmotn. čistícícho prostředku. Výhodně bude použito přibližně od 0,5 % přibližně do 3 % supresoru zmýdelnění mastného karboxylátu. Silikonové supresory zmýdelnění jsou obvykle používány v množstvích až přibližně 2,0 % hmotn. čisticího prostředku, ačkoliv vyšší množství také mohou být použita. Tento horní limit

9

9

♦ · ·· • · · * • · · · t * 9 9999 je praktickým omezením hlavně vzhledem k minimálním nákladům a efektivnosti nižších množstvích používaných pro efektivní kontrolu zmýdelnění. Výhodně je použito přibližně od 0,01 % přibližně do 1 % hmotn. silikonového supresoru zmýdelnění, výhodněji přibližně od 0,25 % přibližně do 0,5 % hmotn. Tyto hodnoty hmotnostních procent tak, jak jsou použity v textu, zahrnují jakýkoliv oxid křemičitý, který může být použit v kombinaci s polyorganosiloxanem, stejně jako jakékoliv doplňkové materiály, které mohou být použity. Supresory zmýdelnění založené na bázi monostearylfosfátu jsou všeobecně používané v množstvích v rozmezí přibližně od 0,1 % přibližně do 2 % hmotn. prostředku. Supresory zmýdelnění založené na bázi uhlovodíků jsou obvykle používané v množstvích v rozmezí přibližně od 0,01 % přibližně do 5,0 % hmotn., ačkoliv vyšší úrovně mohou být také použity. Supresory zmýdelnění založené na bázi alkoholů jsou obvykle používané v rozmezí od 0,2 % do 3 % hmotn. konečného prostředku.

Zv1áčňovac í pros tředky

Různé zvláčňovací prostředky textilií používané během praní, zejména nepalpováté1né smektické jíly popsané v U.S. Patentu 4,062,647, Storm a Ňirschl, vydaném 13. prosince, 1977, stejně jako další zvláčňovací jíly známé ze současného stavu techniky mohou být volitelně použity obvykle v úrovních přibližně od 0,5 % přibližně do 10 % hmotn. v uváděných prostředcích pro zajištění efektivního zvláčnění současně s praním textilií- Zvláěňovaěe založené na bázi jílu mohou být použity v kombinací s aminovými a kationtovými zváčňovacími prostředky popsanými např. v U. SPatentu 4,375,416, Crisp a spol-, vydaném 1- března, 1983 a U.SPatentu 4,291,071, Harris a spol., vydaném 22. září, 1981Palší příměsí

V prostředcích vynálezu může být zahrnuta široká řada dalších příměsí použitelných v těchto čisticích prostředcích zahrnující další aktivní příměsi, nosíce, hydrotropní látky, pomocná činidla, barviva nebo pigmenty, rozpouštědla tekutých formulací, tuhá plnidla formulací ve formě kostech (tyčinek), atd. Pokud je požadováno vysoké zmýdelnění, prostředky podporující zmýdelnění, takové jako C10-C16 alkánolamidy, mohou být také inkorporovány do • · · • * φ ·· ·· · » · fl • · · · · • ♦ · · ·«· • · · ·

9 9 9 99

9

9

9

9

- 40 prostředků obvykle v úrovních od 1 % do 10 % hmotn. Cio-Ci-j monoethanol a diethanol amidy ilustrují běžnou třídu takových prostředků podporujících zmýdelnění- Použití prostředků podporujících zmýdelnění s doplňkovými velmi pěnivými povrchově aktivními látkami, takovými jako aminoxidy, betainy a sultaíny uvedené výše, je také výhodné- Pokud je požadováno, rozpustné soli hořčíku, takové jako MgClz, MgSCM a podobné, mohou být dodávány v úrovních obvykle od 0,1 % do 2 % hmotn. pro podporu dodatečného zmýdelnění a zvýšení účinků odstranění mastnoty.

Různé čistící příměsi použité v uvedených prostředcích mohou být volitelně dále stabilizovány absorbci uvedených příměsí do pórovitého hydrofobního substrátu, které následně utvářejí na uvedeném substrátu hydrofobní povlak- Výhodně je čisticí příměs promíchána s povrchově aktivní látkou dříve, než je tato absorbována do pórovitého substrátu. Pokud je použita čisticí příměs, tato je uvolněna ze substrátu do vodného mycího roztoku, kde samozřejmě zajišťuje svoji čisticí funkci.

Detailněji, pórovitý hydrofobní oxid křemičitý (obchodní jméno SIPERNAT^B D10, deGussa) je promíchán s roztokem proteolytického enzymu, který obsahuje 3 % až 5 % C13-C15 ethoxylované alkoholové (EO 7) neiontové povrchově aktivní látky. Roztok enzymatické a povrchově aktivní látky má obvykle 2,5 x hmotnost oxidu křemičitého. Výsledný sypký prášek je rozptýlen promícháváním v silikonovém oleji (mohou být použity různé silikonové oleje mající hodnoty viskozit v rozmezí od 500 do 12,500). Výsledná disperze silikonového oleje je emulzně nebo jinak dodána do konečné čisticí základní hmoty. Těmito technikami mohou být příměsi, takové jako výše uvedené enzymy, bělidla, bělicí aktivátory, fotoaktivátory, barviva, fluorescenční příměsi, prostředky upravující stav textilií a hydrolýzovatelné povrchově aktivní látky ochráněny pro použití v čisticích prostředcích zahrnujících tekuté prací čistící prostředky.

Tekuté čisticí prostředky mohou obsahovat vodu a jiná rozpouštědla jako nosiče. Vhodnými jsou primární nebo sekundární alkoholy s nízkou molekulární hmotností, příklady zahrnují methanol, ethanol, propanol a ísopropanol. Jednosytné alkoholy jsou výhodné pro rozpouštění povrchově aktivních látek, ale polyoly, takové které obsahují od 2 přibližně do 6 atomů uhlíku a od 2 do přibližně 6 hydroxy skupin (např- 1,3-propandiol, ethylenglykol, glycerin a 1,2-propandiol) mohou být také použity. Prostředky

44

44 44 44

4 4 · 4 4 4

4 4 4 t 44

4444 4444 4

4 4 4 4 4

44 ·« 44 mohou obsahovat, od 5 % do 90 % hmotn. , obvykle 10 do 50 % hmotn. takových nosičů.

Čisticí prostředky vynálezu budou výhodně formulovány tak, aby při čistění vodou měl vodný roztok pH mezi přibližně 6,5 a přibližně 11, výhodně mezi přibližně 7,5 a 10,5. Tekuté čisticí formulace určené pro mytí nádobí mají výhodně pH přibližně mezi

6,8 a 9,0. Výrobky určené pro praní mají obvykle pH v rozmezí 9 až 11. Techniky kontroly pH v doporučených úrovních použití zahrnují použití tlumivých roztoků, alkálií, kyselin, atd. a jsou pracovníků zkušeným v oboru dobře známé.

Vynález je dále doplněn následujícími příklady s cílem jeho snadnějšího porozumění, tyto příklady nejsou v jejich rozsahu n i kterak omezeny.

Parf ém A

Příměsi	Přibližný BP. (°C)	ClogP	vt.%
Tonalid	—	—	20
Ethy1enbrassy1an	332	4,554	20
Phantolid	-»-300	5,482	20
Hexy1a1dehyd kyše1 i ny
skořicové	305	5,473	20
Tetrahydro1 i na1oo1	191	3,517	20

Celkově

100 ·· · φ φ ·· • · • φ • · • ΦΦΦ φφφ

• φ φφφ φφ

φ ·« • φ • φ φφ • φ φ · φφ

Parfém Β - Jasmínová vflně

Příměsi	Přibližný B.P. (°C)	ClogP	Wt.%
Gerany1acetát	—	--	8
β-jonon	—	--	5
c is-jasmon	—	--	1
Methy1d i hydro j asmonan	—	--	10
Suzaral T	—	--	3
p-terc.buty1-
cy k1ohexy1acetát	—	--	10
Amylaldehyl kyseliny
skořicové	285	4,324	4
iso-Amylsalicylát	277	4,601	8
Bnzofenon	306	3,120	2
Cedrol	291	4,530	3
Cedry1form i át	+250	5,070	1
Hexylaldehyd kyseliny
skořicové	305	5,473	10
Mošus- i ndanon	+250	5,458	3
Paěulový alkohol	285	4,530	2
F eny1hexano1	258	3,299	8
Ylangen	250	6,268	2
Benzy1acetát	215	1,960	6
Linalool	198	2,429	7
L i na1oo1acetát	220	3,500	7

Celkově

100 j e bod tán i;

tato příměs má B.P. vyšší než 250 °C t ·« «· ·· ♦ · · · 9 9 9

9 9 9 9 99

999 9 99 9 9 9

9 9 9 9 ► ♦♦ ♦·

ClogP *··

Parfém C - Ovocně-květinová vůně

Příměs i

Přibližný B.P. (°C)

Vt.%

τ-nona1akton	—	--	3
Tonalid	—	--	10
Vertenex	—	--	5
Verdox	—	—	3
Ally1cyklóhexan-
propionan	267	3,935	4
Amy1benzoát	262	3,417	2
Dimethy1aceta1-
amylaldehyl kyseliny
skořicové	300	4,033	5
Aurantiol	450	4,216	3
Dodeka1akton	258	4,359	3
Ethy1enbrassylan	332	4,554	5
Ethylmethy1feny1g1yc i d	260	3,165	2
Galaoxid (50 % v IPM)	+250	5,482	12
Hexylaldehyl kyseliny
skořicové	305	5,473	10
Hexylsalicylát	290	5,260	10
Lilial (p-terc.bucinal)	258	3,858	10
Undekavertol	250	3,690	2
Allylkapronát	185	2,772	3
Frukton	—	--	8

Ce1kově

100

Příměs i

0 0 0 00 0 0

0

0 0000 000 • 0 00 • > 0 0

0 0 0

0 00«

0 · ·0

0

0

0 0 0 00

Parfém D - Květinový parfém rflže

Přibližný B.P. (°C) ClogP tft.%

D imethy1benzylkarb i ny1acetát Feny1ethy1d i methy1karbinol

F eny1ethy1d i methy1karb i ny1acetát iso-amylsalicylát 277 Benzofenon 306 Aldehyl bramboříku 270 Difenyloxid 252 Geranylfenylácetát +250 Hexylaldehyl kyseliny skořicové 305 x-n-methyljonon 252 Lilial (p-terc.bucinal) 258 Fenylhexanol 258 Fenylheptanol 261 Fenylethylalkohol 220 «-terpineol 219

4,601 10 3,120 5 3,680 5 4,240 10 5,233 1

5,473 10 4,309 5 3,858 10 3,299 6 3,478 2 1,183 15 2,569 6

Celkově

100 • ·

4444 • ·

444 4

44 > 4 4 4 k 4 44

444 4 4

4 4

44

Parfém E - Vflně dřeva

Příměs i

Přibližný B-P. (^ÓC) ClogP

Vt.%

a-jonon	—	—	2
x-jonon	—	--	2
Koavon	—	—	8
Methy1d i hydro j asmonan	—	--	6
F enoxyethy1 i sobutyrát	—	--	8
Tona!id	—	—	8
Ambrettolid	300	6,261	5
Ambrox DL	250	5,400	2
Exaltolid	280	5,346	5
Galaxolid (50 % v IPM)	+250	5,482	10
Hexadekanolid	294	6,805	1
τ-n-methy1jonon	252	4,309	5
iso-E-super	+250	3,455	8
Mošus indanon	+250	5,458	9
Mošus borovice tibetské	MP = 136 °C (~)	3,831	5
Paěulový alkohol	283	4,530	5
Vet ivery1acetát	285	4,882	5
Četa1ox	—	—	1
Kuramin	291	1,412	5

100

Celkově (^) M-Ρ. je bod tání; tato příměs má B-P- vyšší než 250 ^QC.

4 •

4444

4

4

4 • 4

4

4

4

Příměs i

Parfém F - Ovocně-květinový prášek

Přibližný B-P- (°C) ClogP Vt.%

EthyI van i 1 i n	---		--	2
Aldehyd kyseliny
laurové	—		--	1
Methy1d i hydro jasnonan	—		--	3
MethyInony1aceta1dehyd	—		--	1
Suzaral T	—		—	5
Tonalid	—		--	5
Velouton	—		—	2
Verdol	—		—	3
A11y1cyk1ohexy1prop i onan	267		3,935	3
Dimethy1aceta1-
amylaldehyd kyseliny
skořicové	300		4,033	8
Aldehyd bramboříku	270		3,680	5
Cedry1acetát	303		5,436	2
Ethy1enbrassy1át	332		4,554	8
Hexylaldehyd kyseliny
skořicové	305		5,473	11
Hexy1sa1 i cylát	290		5,260	5
Pašu1ový olej	283		4,530	5
F eny1hexano1	258		3,299	10
Benzoinklér 50 % v DEP	344		2,380	3
A1koho1 kyše1 i ny
skořicové	258		1,950	2
C i tra1	228		3,120	3
Geranylni tr i 1	222		3,139	5
d-1imonen
(terpeny pomeranče)	177		4,232	8
			Celkově	100
Následující parfémy obsahující	velká	množství jiných	příměsí
trvalých parfémů mohou být	také	použity,	do těchto jsou i	dodávány

vhodné vonné příměsi volené ze skupiny zahrnující: cis-jasmon;

dimethy1benzylkarbinylacetát; ethyIvani1in; gerany1acetát;

tf-jonon: β-jonon; τ-jonon; koavon; aldehyd kyseliny laurové;

• ft

• ••9 9 • ft ft* ftft • ftft 9 9 ftft ft « ftft 9 ft 9 «9 ftft ft ftftftft ftftftft · • ft · 9 · · ftft ·· ftft

-47methyldihydrojasmonan; methylnonylacetaldehyd; τ-nonalakton; fenoxyethy1iso-butyrát; fenylethyldimethylkarbino1; fenylethyld i methy1karb inylacetát; «-methy1-4-(2-methy1propy1)benzenpropanal; 6-acety1-1,1,3,4,4,6-hexamethy1-tetrahydronaftalen; aldehyd kyseliny undecylenové; vanilin; 2,5,5-trimethy1-2-pentyl-cyklopentanon; 2-terc-butylcyklohexanol; verdox; p-terc.butylcyklohexylacetát; a jejich směsi, tak, že úroveň příměsí majících bod varu alespoň přibližně 250 °C a ClogP alespoň přibližně 3 je nižší než přibližně 70 % prostředku.

Parfém G

Příměsi	Přibližný B-P- (°C)	ClogP
Benzy lsa1 i cy1át	300	4,383	20
Ethy1enbrassy1át	332	4,554	20
Galaxolid - 50 % (a)	+300	5,482	20
Hexy1a1dehyd kysel iny
skořicové	305	5.473	20
Tetrahydro1 i na1 ool	191	3,517	20
		Celkově 100
(a) 50 % roztok v benzylbenzoanii. Parfém	G obsahuje	přibližně
80 % trvalých vonných	složek majících BP	> 250 °C a ClogP >3,0.

· *· ·· ·· » · · « » · · · ·♦ · · 4 • · « ·· ··

- 48 Parf ém H

Příměsi	Približný	B.P. (PC)	ClogP	Wt.%
Benzylacetát	215		1,960	4
Benzylsali cy1át	300		4,383	12
Kumarin	291		1,412	4
Ethy1enbrassylát	332		4,554	10
Galaxolid - 50 % (a)	+300		5,482	10
Hexy1a1dehyd kyšelíny
skořicové	305		4,853	20
Lilial	258		3,858	15
Methyldihydro-
isojašmonan	+300		3,009	5
x-n-methy1jonon	252		4,309	10
Paěulový alkohol	283		4,530	4
Tetrahydro1 i na1οο1	191		3,517	6
(a) použito jako 50 %	roztok v	isopropylmyristátu, který	není

složení uveden- Parfém H obsahuje 86 % složek trvalých parfémů malících BP > 250 °C a ClogP > 3,0.

4

4444 · • 4 44 44 44

44 4 4 44 4

4 4 4 4 4 44 • 4 4 444 4 444 4 4

4 4 4 4 4

44 44 4«

Parfém I - Ovocně květi nová vůně

Příměs i

Přibližný B.P. (°C)

ClogP

Wt.%

Allylcyklohexanpropionan	267	3,935	4
Amy1benzoan	262	3,417	2
Dimethylacetal-
amylaldehyd kyseliny
skořicové	300	4,033	5
Aurantiol	450	4,216	3
Dodeka1akton	258	4,359	3
Ethy1enbrassy1an	332	4,554	5
Ethylmethy1feny1g1yc i d	260	3,165	2
Exa1tolid	280	5,346	5
Galaxolid (50 % v IPM)	+250	5,482	15
Hexylaldehyd kyseliny
skořicové	305	5,473	13
Hexy1sa1 i cy1át	290	5,260	10
iso-E-super	+250	3,455	8
Lilia! (p-t-bucinal)	258	3,858	10
x-undekalakton	297	4, 140	3,5
δ-undekalakton	290	3,830	0,5
A1ly1kapronát	185	2.,772.	3
Frukton	—	—	8
		Ce1kově	100

00 • · 0 ) 0 0 • 0·· - 50 - Parfém J - Květinová vůně	• 00 0« 00 0 0 0 0 • «000 000· 000 0 • 0 0 0 000 00 00	0· 00 0 0 0 0 0 0 00 000 0 0 0 0 0 0« 0·
Příměsi Přibližný	B-P. (°C)		ClogP	Wt.%
Benzy1sa1 i cylát	300			4,383	5
iso-butylchinolin	252			4,193	1
β-karyofylen	256			6,333	1
Cyk1ohexy1sa1 i cylát	304			5,265	2
Dihydroisojasmonan	+300			3,009	9
Ethy1undecy1én	264			4,888	2
Galaxolid (50 % v IPM)	+250			5,482	10
Hexy1a1dehyd kyše1 i ny
skořicové	305			5,473	15
Hexenylsalicylát	271			4,716	1,9
a-iron	250			3,820	0,1
Lilial (p-terč.bucina1)	258			3,858	16
Methy1d i hydro j asmonan	'300			2,420	9
2-methoxynaf ta1en	274			3,235	2
Feny1ethy1benzoan	300			4,058	2
F eny1ethy1feny1acetát	325			3,767	2
Tonalid	248			6,247	4
Citrone1lol	225			3,193	9
F eny1ethy1a1koho1	220			1,183	10
				Ce1kove	100

·· · ·· «0 ·· ·· ···· 0 0 0 0 0 0 0 0 • · 0 0 0 0 0 0 00 • 0 0 0 0 ··· · 000 0 0 • · 0 0.0 ··· 0000 ··· ·· 00 ··

Parfém Κ - Květinový parfém rfiže

Příměsi

Přibližný B.P. (°C) ClogP

Wt.% iso-amylsalicylát 277 Benzofenon 306 Aldehyd bramboříku 270 Difenyloxid 252 Gerany1feny1acetát +250 Hexy1a1dehyd kyšelíny skořicové 305 τ-n-methy1jonon 252 Lilial (p-terc.bucinal) 258 Fenylhexanol 258 Feny1heptanol 261 Fenylethylalkohol 220 tf-terpineol 219

4,601 10 3,120 5 3,680 5 4,240 19 5,233 1

5,473 10 4,309 5 3,858 10 3,299 8 3,478 2 1,183 15 2,569 10

Celkově 100 • · • · · · · · · · ·· • * · · ♦ ··· · ···· 9

Ί ···*···· ···· ··· ·· 99 99 99

- 52 Parfém L - Vflně dřeva

Příměsi Přibližný B.P. (®C) ClogP Vt.%^

ftmbretolid	300	6,261	5
P-terč.buty1-
cyklohexy1acetát	-»250	4,019	10
Cedrol	291	4,530	10
Exa1tolid	280	5,346	5
Galaxolid (50 % v IPM)	+250	5,482	15
Hexadekanolid	294	6,805	1
-r-n-methyl jonon	252	4,309	10
iso-E-super	+250	3,455	8
Mošus indanon	+250	5,458	9
Mošus borovice tibetské	MP = 136 °C C~)	3,831	5
Paěulový alkohol	283	4,530	5
Vetiverylacetát	285	4,882	5
Methy1d i hydro j asmonan	+300	2,420	6
Cetalox	—	—	1
Kumarin	291	1,412	5
		Ce1 kove	100

(~) M-P. je bod tání; tato příměs má B.P. vyšší než 250 °C.

- 53 Příměsi • ·

Parfém M - Ovocně květinový prášek

Přibližný B.P. <°C) ClogP Vt.% flllylcyklohexanpropionan 267

3,935 3

D imethy1acetátamylaldehyd kyseliny skořicové 300 flurantiol '300 Aldehyd bramboříku 270 Cedry1acetát 303 Ethylenbrassylát 332 Galaxolid (50 % v IPM) +250 Hexy1a1dehyd kyše1 i ny skořicové 305 Hexy1sa1 i cy1át 290 Lilial (p-terc.bucinal) 258 Myristicin 276 Paěulový alkohol 283 Fenylhexano1 258 Aldehyd kyseliny anýzové 248 Benzoin-klér 50 % v DEP 344 Alkohol kyseliny skořicové 258 Citral 228 Decylaldehyd 209 Ethylvanilin '303 Geranylni tr i 1 222 Methy ld i hydro j asmonan '300 d-limonen (terpeny pomeranče) 177

4,033

4,216

3,680

5,436

4,554

5,482

5,473 5,260 3,858 3,200 4,530 3,299

1,779 2,380

1,950 3,120 4,008 1,879 3,139 2,420

4,232

Celkově

0,5

3,5

100 • · ·· · ··♦ · · * · · · • · ·· · ··· ···· ··· ftft ·· ·· ··

- 54 Parfém N - Květinový dřevitý prášek

Příměsi Přibližný B.P. (°C) ClogP Wt.%

Amylei nnamát	310	3,771	5
Amy1a1dehyd kyše1 i ny
skořicové	285	4,324	8
p-terc.buty1cyklohexyl-
acetát	+250	4,019	10
Kadinen	275	7,346	1
Cedrol	291	4,530	5
C i nnamylei nnamát	370	5,480	5
Difenylmethan	262	4,059	3
Dodeka1akton	258	4,359	3
Exa1tolid	280	5,346	2
Gerany1anthran i 1an	312	4,216	2
Lilial (p-terc.bucinal)	258	3,858	3
x-methyljonon	252	4,309	5
Mošus indanon	+250	5,458	5
Mošus keton	MP = 137 °C (~)	3,014	0
Mošus borovice tibetské	MP = 136 °C (~)	3,831	3
(J- nafto lmethy 1 ether
(yara-yara)	274	3,235	2
Paěulový alkohol	283	4,530	4
Fantolid	288	5,977	5
«-santalol	301	3,800	3
Ethylei nnamát	271	2,990	1
Hexylaldehyd kyseliny
skořicové	305	5,473	10
Aldehyd kyseliny
anýzové	248	1,779	0
L i na1oo1acetát	220	3,500	2
Linalool	198	2,429	2
Methylanthrani lan	237	2,024	0
Benzoin-klér 50 & v DEP	344	2,380	4
EthyIvani lín	~303	1,879	1
Methylei nnamát	263	2,620	1
Váni lín	285	1,275	3
		Ge1 kově	100

0 0 0

0 0

0 0 0 I

- 55 C⁵*) M.P. je bod tání; tyto příměsi mají B-P- vyšší než 250 °C.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Tento příklad znázorňuje velmi účinně granulované čisticí prostředky obsahující výše uvedené formulace parfémů. Příměsi v obvyklých granulovaných čisticích prostředcích doložené příklady v textu jsou uvedeny v tabulce I dále v textu.

• · ·· · ··· · ··· • · · · · · ···· · · · · · · · ·*

- 56 • ·

Tabulka I (¾ hmotnosti)

Základní sloučeniny	1	2	3
Ci2-13 lineární alkyl-
benzensulfonát (Na)	9,0	9,0	9,0
Ci 4-15 alkylethoxy (E0=0,	6)
síran (Na)	1,6	1,6	1,6
Ci2-18 alkylsíran	5,7	5,7	5,7
Polyakrylát (MV=4500)	3,2	3,2	3,2
A1um i nos11 i kát	26,3	26,3	26,3
Silikát sodný	0,6	0,6	0,6
Uhličitan sodný	27,9	27,9	27,9
Síran sodný	8,9	8,9	8,9
Optický zjasňovač	0,2	0,2	0,2
Polyethylenglykol (MV=4000) 1,7	1,7	1,7
Příměs i
Perboritan	1,0	1,0	1,0
Celuláza1 (5 CEVU/g)	0,6	0,6	0,6
Proteáza2 (0,0062 AU/g)	0,3	0,3	0,3
Lipáza3 (206 LU/1)	0,2	0,2	0,2
Neiontová látka	3,0	3,0	3,0
Spray
Parfém A	0,4	—	—
Parfém B	—	0,4	0,4
Smíšené (voda a další
minoritní příměsi)	9,4	9,4	9,4
	100,0	100,0	100,0
1CAREZYME obchodně prodávaný od NOVO Industries A/S.
2 Enzym proteázy vyráběný	od Genencor	International	Inc. podle

Caldwell a spol., U.S. Patentu, č. 5,185,258.

³LIPOLASE obchodně prodávaná od NOVO Industries A/S.

Základní sloučeniny znázorněné v textu mohou být připraveny různými známými způsoby zahrnujícími běžné techniky suchého rozprášení nebo aglomeraci v aparatuře, takové jako mixér sypkých látek a fluidní lože obchodně dostupné od Lódige a Aeromatic, ·· · ftftftft ftft ·· ft ftftft ft ftft · · ftft · • · ftftftft ftftftft • ftftftft ftftft · ftftft · ft ········ • ftftft ftftft ftft ftft ftft ftft

- 57 jednotlivě- Aglomerace je výhodná zejména pro přípravu současných hutných granulovaných čisticích prostředků a vyžaduje prvotní přípravu hmoty povrchově aktivních látek využívající standardní mixéry, následně je hmota aglomerována do aglomerátů a vysušena. Tyto techniky výroby jsou velmi dobře známé ze současného stavu techniky. Enzymy, takové jako celuláza, jsou promíchány za sucha do základních sloučenin a parfémy použité podle vynálezu jsou následně rozprášeny na základní látku tak, že vytvoří konečné granulované čisticí prostředky doložené příklady v textu.

Stejná základní směs je připravena s parfémem C-I místo parfému A a B v jednotlivých směsích.

Příklad II

Tento příklad znázorňuje tekuté prací čisticí prostředky obsahující parfémy popsané výše. Tabulka II ilustruje různé příměsi tekutého pracího čisticího prostředku.

• ·

Tabulka II • φφ φφ ·· φφ φ φ φ φ φ φφφφ φ φ φφφφ φφφφ φ φφφφ φφφ φ φφφ φ φ φ φ φφ φ φφφ • ΦΦΦ φφφ φφ φφ φφ φφ

- 58 (% hmotnosti)

Složka	4	5	6
Ci4-15 alkylethoxy
(E0=2,25) síran	18,0	18,0	18,0
N-methy1-N-l-deoxy-
g1uci ty1kokoam i d	5,0	5,0	5,0
Neiontová látka1	2,0	2,0	2,0
Kyselina citrónová	3,0	3,0	3,0
Kyselina olejová	2,0	2,0	2,0
Ethano1	3,2	3,2	3,2
Kyselina borová	3,5	3,5	3,5
Monoethano1am i n	1,1	1,1	1,1
1,2-propandiol	8,0	8,0	8,0
Kumensíran sodný	3,0	3,0	3,0
Hydroxid sodný	3,8	3,8	3,8
Polyakrylát	1,2	1,2	1,2
Proteáza2 (0,0145 AU/g)	0,3	0,3	0,3
Lipáza3 (200 LU/1)	0,3	0,3	0,3
Celuláza4 (7,5 CÉVU)	0,3	0,3	0,3
Parfém C	0,3	—	—
Parfém D	—	0,3	0,3

Smíšené (voda, zjasňovače,

atd. )	45,0	45,0	45,0
100,0 100,0 100,0 1 Neodol 23-9 obchodné dostupný od Shell Oil Company 2 Enzym proteázy vyráběný od Genencor International, lne. podle
Caldwell a spol., U.S. Patentu, ě.5,185,258. 3 LIPOLASE obchodně dostupná od NOVO Industries 4 CAREZYME obchodně dostupný od NOVO Industries Stejná základní směs je připravena s parfémem	A/S. A/S. C-I místo parfému

A a B v jednotlivých směsích.

4 44 44 44 44 • · ♦♦ 4 4 4 4 · 44 ·

4 4 · 4 4 4 4 44

4 · 4 4 · 4 4 ♦ 4444 · ¹ 44444444 • 444 444 44 ·· 4« 44

- 59 Příklad III

Tento příklad znázorňuje prací prostředky ve formě kostek (tyčinek) obsahující prafém v souladu s vynálezem. Prací prostředky ve formě tyčinek doložené příklady v textu jsou připraveny standardním procesem protlačování tak, aby tyto byly vhodné pro ruční praní špinavých textilií. Tabulka III uvádí různé příměsi pracích prostředků ve formě tyčinek (kostek mýdla).

Tabulka III (% hmotnosti)

Složka	7	8	9
Ci2-13 lineární alkyl
benzensulfonát (Na)	10,0	10,0	10,0
Ci-4—15 alkylsíran (Na)	6,0	6,0	6,0
Ci-4—15 alkylethoxy
(E0=0,6) síran (Na)	3,0	3,0	3,0
Tripolyfosfát sodný	7,0	7,0	7,0
Pyrofosfát sodný	7,0	7,0	7,0
Uhličitan sodný	25,0	25,0	25,0

Aluminosi1ikát (hydratovaný

Zeolit A 'J1.’ijj)	5,0	5,0	5,0
Karboxymethy1-
celulóza (Na)	0,2	0,2	0,2
Polyakrylát (MW=1400)(Na)	0,2	0,2	0,2
Zjasfíovac	0,2	0,2	0,2
Proteáza1	0,3	0,3	0,3
Celuláza2	0,3	0,3	0,3
Lipáza3	0,3	0,3	0,3
Parfém E	0,4	—	—
Parf ém F	—	0,4	0,4
Smíšené (voda a ostatní
minoritní podíly)	35,1	35,1	35,1
	100,0	100,0	100,0

¹ Enzym proteázy vyráběný od Genencor International, lne. podle

0

00 ) 0 0 0 > 0 0 0 > 0 000

0 00 0 0 0 0

00

- 60 Caldwell a spol., U.S. Patent, č. 5,105,258.

² CAREZYME obchodně dostupný od NOVO Industries A/S.

³ LIPOLASE obchodně dostupná od NOVO Industries A/S.

Podobná základní směs ie připravena s parfémem C-I místo parfému A a B v jednotlivých směsích.

Příklad IV

Je připraveno několik dodatečných tekutých čisticích prostředků. Formulace těchto prostředkfl jsou uvedeny v tabulce IV.

· 99 ·9

9 99 9 9 9 9 · · 9 9 9

9999 999 • 9 9 9 9

9999 999 99 99

9 99

9 9 9

9 99

9 9 9

9 9

99

Tabulka IV

Tekuté čisticí prostředky (¾ hmotnosti)

Složka	A	B	C	D
Cl 2 “Cl 5	alkylsíran ---	19,0	21,0	__.__
Cl 2 -Gi 5	alkylethoxysíran 23,0	4,0	4,0	25,0
Cl 2 -Cl 4	N-methyIglukamid 9,0	9,0	9,0	9,0

Ci2-Ci4 Ethoxyalkohol mastné

kyseliny	6,0	6,0	6,0	6,0
C12-C16 mastná kyselina	9,0	6,8	14,0	14,0
Bezvodá kyselina
citrůnová	6,0	4,5	3,5	3,5

Di ethy1entr i am i npentaethy1en-

fosfonová kyselina (DTPA)	1,0	1,0	2,0	2,0
Monoethano1am i n	13,2	12,7	12,8	11,0
Propandiol	12,7	14,5	13,1	10,0
Ethanol	1,8	1,8	4,7	5,4
Enzymy (proteáza, lipáza,
celuláza)	2,4	2,4	2,0	2,0
Polymer na bázi
tereftalátu	0,5	0,5	0,5	0,5
Kyselina borová	2,4	2,4	2,8	2,8
2-butyloktáno1	2,0	2,0	2,0	2,0
DC 3421 R<1>	0,3	0,4	0,3	0,4
EF 400 R<2’
Póly(4-vinylpyridin)-N-
-oxid (PVNO)	—	— _	0,5	0,5

N-vinylpyrrolidon/N-vinylimidazol

kopolymer - MW 10,000
(PVPVI)	0,3	0,3	—	—
Tinopal UNPA-GX Zjasňovaé	0,075	0,21	—	—
Tinopal 5BM-GX Zjasňovaé	—	—	0,21	0,075
Parfém A	0,1	0,2		—
Parfém B	—	—	0,15	0,14
Voda & minoritní příměsi		--- do 100	% -----

1	- 62 -	• · 9 9 9 99 9 • · 9 9 9 9 9 9 9 9 9999 999	99 99 9 9 9 • · · • ··· · 9 9 99 99	• · ·· 9 9 9 9 • · ·· 999 9 9 9 9 9 99 99
DC 3421 je silikonový	olej obchodně dostupný	od Dow	Corn i ng.
<2) je si 1ikonglykolový	emulgační	prostředek	dostupný od Dow

Corning

Stejná základní směs je připravena s parfémem C-I místo parfému A a B v jednotlivých směsích.

Příklad V

Jsou připraveny koncentrované upravené velmi účinné tekuté čisticí prostředky mající složení, které je uvedeno v tabulce V.

0 0

0

Tabulka V • ♦ • ·

0000

0« 00

0 0 ·

0 0 0

0 0 00

Tekuté čisticí prostředky (% hmotnosti)

Složka	A	B
Ci4~i5 alky1pólyethoxy (2,25) sulfonové
kyšelina	23,0	12,5
C12—13 lineární alkylbenzensulfonová
kysel ina	—	11,46
1,2-propandiol	10,50	3,97
Monoethano1amin	12,50	3,65
Ci2-13 alkylpolyethoxy (6,5)	6,00	1,78
Ethanol	3,80	1,75
Amid polyhydroxy C12-14 mastné kyseliny	9,00	—
C12-14 mastná kyselina kokosového ořechu	9,00	2,60
Kyselina citrónová	6,00	6,04
DTPA	0,95	—
Formiát sodný	0,14	—
Kyšelina borová	2,4	1,0
Tetraethylenpentaaminethoxy (15 až 18)	1,00	1,44
Polymer odstraňující špínu	0,46	—
Enzymy (proteáza, lipáza, celuláza)	2,55	2,27
Silikonový odpěňovací prostředek	0,04	0,02
Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid (PVNO)	0,10	0,10
Zjasňovac - Tínopal UNPA-GX	0,20	0,20
Parf ém C	0,1	—
Parfém D	—	0,14
Voda a smíšené minoritní přísady	rovnováha	do 100 %
Stejná základní směs je připravena s parfémem	C-I místo	parfému

A a B v jednotlivých směsích.

Příklad VI

Je připraveno několik hutných granulovaných čisticích prostředků.

Formulace těchto prostředků jsou uvedeny v tabulce VI.

ΦΦ • · φφφφ ► φφ φφ φ φφφφ • · · φφ »φ φ φφφφ φ • φφφ ► ·· φφ

Tabulka VI

Granulované čisticí prostředky (% hmotnosti)

Složka	A	B	C
C11-C14 lineární alky1benzensulfonát	11,40	___	___
Ci2-Ci5 alky1alkoxysíran	—	10,00
Ci2-Ci4 N-methylglukamid	—	—	13,00
Alkylsíran loje	1,80	1,80	1,80
C45 alkylsíran	3,00	3,00	3,00
C45 alkohol 7 x ethoxylováný	4,00	4,00	4,00
Alkohol loje 11 x ethoxylováný	1,80	1,80	1,80
Dispergační činidlo	0,07	0,07	0,07
Silikonová kapalina	0,80	0,80	0,80
Citrát trisodný	14,00	14,00	14,00
Kyselina citrónová	3,00	3,00	3,00
Zeolit	32,50	32,50	32,50
Kopolymer kyseliny maleinové/
kysel i ny akry1ové	5,00	5,00	5,00
Celuláza (aktivní protein)	0,03	0,03	0,03
Alkaláza/BAN	0,60	0,60	0,60
Lipáza	0,36	0,36	0,36
Silikát sodný	2,00	2,00	2,00
Síran sodný	3,50	3,50	3,50
Po1y(4-v i ny1pyr idin)-N-ox i d (PVNO)	0,10	0,10	—
N-vinylpyrrolidon/H-viny1imidazol
kopolymer - MV 10,000 (PVPVI)	___	—	0,20
ZjasňovaČ - Tinopal UNPA-GX	0,20	—	0,20
Zjasňovač - Tinopal 5BM-GX	—	0,20	—
Parfém E	0,1	—	—
Parfém E	—	0,2	0,14
Smíšené (voda, minoritní
příměs i, atd.)	--- rovnováha do	100 %---
Stejná základní směs je připravena s	parfémem	C-I místo	parfému A

a B v jednotlivých směsích.

44 » 4 4 4

Β 4 4 4

I 4 444 »4 ·

44 • 4

4 4 4

4 44

4 4 4

4 4

4* 44

Příklad VII

Je připraven koncentrovaný velmi účinný čisticí prostředek se složením, které je uvedeno v tabulce VII.

Tabulka VII

Hutný granulovaný čisticí prostředek

Složka hmotnosti

Ci4-15 alkylethoxysulfonová kyselina 5,44

Ci2-i3 lineární alky1sulfonová kyselina 12,70

Ci2-14 alkylethoxy 0,50

Aluminosi 1ikát (76 25,40

Polyakrylát 3,12

Tinopal UNPA-GX zjasňovač 0,27

PEG-8000 (50 1,53

Silikonový supresor zmýdelnění 0,02

Enzymy 1,29

Kyselina citrónová 3,50

Perbor i tan 2,00

PVNO 0,10

Parfém B 0,10

Zvlhčovadlo/síran sodný/estetická látka/NaCCte/ minoritní příměsi, neupravený materiál rovnováha do 100 %

Pokud trvalé parfémy ve výše uvedených prostředcích jsou zaměněny za parfémy G až N, které jsou pozměněny, jsou získány podobné výsledky vyjadřující přínos trvalých parfémů. Příměsi ve výše uvedených příkladech jsou aniontové a jsou dodávány ve formě solí, obvykle sodných solí.

Podle tohoto detailního popisu vynálezu bude pracovníkům zkušeným v oboru jasné, že mohou být provedeny různé úpravy beze změny rozsahu a zaměření vynálezu, vynález není popsanými specifikacemi nikterak omezen.

Claims (12)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Čisticí prostředky vyznačující se tím, že obsahují:

   (A) přibližně od 0,001 % přibližně do 10 hmotn., výhodně přibližně od 0,005 % přibližně do 5 % hmotn., výhodněji přibližně od 0,01 % přibližně do 3 % hmotn. trvalého vonného prostředku obsahujícího přibližně alespoň 70 % příměsí trvalých parfémů volených ze skupiny zahrnující: příměsi mající bod varu přibližně alespoň 250 °C a ClogP přibližně alespoň 3; cis-jasmon; dimethylkarbinylacetát; ethylvani1in; gerany lacetát; α-jonon; β-jonon; x-jonon; koavon; aldehyd kyseliny laurové; methyldihydrojasmonan; methylnonylacetaldehyd; x-nonalakton; fenoxyethyliso-butyrát; f eny1ethy1d imethy1karb i no1; feny1ethy1d imethy1karb i ny1acetát;

   «-methy1-4-(2-methylpropyl)-benzenpropanal; 6-acetyl1,1,3,4,4,6-hexamethy1-tetrahydronaftalen; aldehyd kysel lny undecylenové; váni 1in; 2,5,5-trimethyl-2-pentyl-cyklopentanon;
2. 2-terc.buty1cyklohexanol; verdox; p-terc-butylcyklohexylacetát; a jejich směsi, pokud úroveň příměsí majících bod varu alespoň přibližně 250 °C a ClogP alespoň 3 je nižší než přibližně 70 % hmotn., potom prostředek pouze s těmito příměsmi není trvalým parfémem; a (B) přibližně od 0,01 % přibližně do 95 % hmotn., výhodně přibližně od 5 % přibližně do 85 % hmotn., výhodněji přibližně od 3 % přibližně do 30 % hmotn. a nejvýhodněji přibližně od 5 % přibližně do 22 % hmotn. systému povrchově aktivních látek.

   2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že uvedený trvalý vonný prostředek má přibližně alespoň 70 % hmotn., výhodně přibližně alespoň 75 % hmotn., výhodněji alespoň přibližně 80 % hmotn. a nejvýhodněji alespoň přibližně 85 % hmotn. uvedených příměsí trvalých parfémů a méně než přibližně 65 % hmotn. složek majících ClogP >3,0 a bod varu > 250 °C.
3. 3. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 2 vyznačující se tím, že uvedený systém povrchově aktivních látek obsahuje aniontovou čisticí povrchově aktivní látku výhodně v úrovni alespoň 50 % hmotn.
4. 4. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že uvedený systém povrchově aktivních látek obsahuje: směs aniontové a neiontové čisticí povrchově aktivní látky výhodně v úrovni přibližně od 1 % přibližně do 30 % hmotn., výhodněji

   67 ·· » v úrovni přibližně od 12 % přibližně do 25 % hmotn. a ještě výhodněji jestliže uvedený prostředek obsahuje přibližně od 0,05 % přibližně do 20 % hmotn. povrchově aktivní látky, která vytváří zmýdelnění, jiné než uvedená čisticí povrchově aktivní látka.
5. 5. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že trvalý vonný prostředek obsahuje alespoň 5 % hmotn. materiálů volených ze skupiny zahrnující: cis-jasmon; dimethylbenzylkarbinylacetát; ethylváni 1in; geranylacetát; «-jonon; β-jonon; x-jonon; koavon; aldehyd kyseliny laurové; methyldihydrojasmonan: methylnonylacetaldehyd; x-nonalakton; fenoxyethy1iso-butyrát; feny1ethy1dimethy1karb i no1; feny1ethyldi methy1karb i ny1acetát; «-methyl-4-(2-methylpropy1)benzenpropanal; 6-acety1-1,1,3,4,4,6hexamethyltetrahydronaftalen; aldehyd kyseliny undecylenové; vanilin; 2,5,5-trimethy1-2-pentylcyklopentanon; 2-terc.buty1cyklohexanol; verdox; p-terč.buty1cyklohexy1acetát; a jejich směs i.
6. 6. Čisticí prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že dále obsahuje přibližně od 1 % přibližně do 55 % hmotn. povrchově aktivní látky volené ze skupiny zahrnující: alkylbenzensulfonáty, alkylestersulfonáty, ethoxyalkyly, alkoxya1ky1feno1; alkylpo1yg1úkos i dy, a1ky1s íraný, alkylethoxys íraný, sekundární alkylsírany a jejich směs i.
7. 7. Čisticí prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že dále obsahuje přibližně alespoň 1 % hmotn. čisticího plnidla.
8. 8. Čisticí prostředek podle nároku 6 nebo nároku 7 vyznačující se tím, že dále obsahuje pomocné příměsi volené ze skupiny zahrnující bělidla, bělicí aktivátory, supresory zmýdelnění, stabilizátory enzymů, polymerícká dispergační činidla, prostředky zabraňující přenosu barev, činidla odstraňující špínu a jejich směsi.
9. 9. Čisticí prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že uvedený prostředek je ve formě aglomerátfl a hustota uvedeného čisticího prostředku je přibližně alespoň 650 g/i.
10. 10. Čisticí prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že uvedený prostředek je ve formě tyčí (kostek, kusů) určených pro praní.
11. 11. Čisticí prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že uvedený prostředek je ve formě tekutého prostředku výhodně obsahujícího nosič volený ze skupiny zahrnující: vodu, C1-C4 jednosytné alkoholy, C₂-Cď vícemocné alkoholy, • · * · flfl··

    99 9 9 fl

    9 9 · ·· ·· tekuté polyalkenglykoly a jejich směsi.
12. 12. Způsob praní textilií vyznačující se tím, že Zahrnuje krok kontaktu uvedených textilií s vodným médiem obsahujícím efektivní množství čisticího prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až