MXPA97002885A - Composiciones detergentes que contienen perfumepermanente - Google Patents

Composiciones detergentes que contienen perfumepermanente

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MXPA97002885A
MXPA97002885A MXPA/A/1997/002885A MX9702885A MXPA97002885A MX PA97002885 A MXPA97002885 A MX PA97002885A MX 9702885 A MX9702885 A MX 9702885A MX PA97002885 A MXPA97002885 A MX PA97002885A
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Ray Bacon Dennis
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La presente invención se refiere a una composición detergente, caracterizada porque comprende (A) de aproximadamente 0.001%a aproximadamente 10%en peso de una composición de perfume permanente, dicha composición se selecciona a partir de Perfume A que consiste de salicilato de bencilo, brasilato de etileno, Galaxolida 50%, aldehido cinámico de hexilo y tetrahidro linalool a Perfume B el cual consiste de acetato de bencilo, salicilato de bencilo, Cumarina, brasilato de etileno, Galaxolida-50%, aldehido cinámico de hexilo, lilial, dihidroisojasmonato de metilo, gamma-n-Metil ionona, alcohol de pachuli y tetrahidro linalool;(B) de aproximadamente 0.01%a aproximadamente 95%en peso de un sistema de agente tensioactivo.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE CONTIENEN PERFUME PERMANENTE CRMPO DE LO INVENCIÓN La presente invención generalmente se refiere a composiciones detergentes ue contienen perfumes permanentes eficientes. Estas composiciones con+ienen naturalmente, y/o si ntóticamen e,, perfumes derivados que son substantivos para las telas. Fstas composiciones proveen una mejor deposición de perfume en la tela tratada, de esta manera, reduciendo al mínimo la pérdida de perfume durante los procedimientos de lavandería. Las composiciones detergentes de la invención pueden ser formuladas como composiciones líquidas, granuladas o en barra para lavandería.
ANTECEDENTES DE Lfl INVENCIÓN El perfume en Jos productos de limpieza provee un beneficio estético de olfato y sirve como una señ l de limpieza. Existen funciones especialmente importantes de estos productos. Los esfuerzos continuos son hechos para encontrar mejoras en la efectividad de surtido y en la longevidad en las telas. Durante un procedimiento de limpieza, una cantidad substancial de perfume se pierde con el agua de lavado y/o con el agua de enjuague en el secado subsecuente. Es de suma importancia que cualquier perfume provea el efecto m ximo con la cantidad mínima de material, y que el material sea tan seguro y no irritante co o sea posihl . Los expertos en la técnica de perfumes, generalmente por experiencia, tienen algún conocimiento de al unos ingredientes de perfume particulares que son "sustantivos" y/o no irritantes. Los ingredientes de perfume sustantivos son aquellos compuestos olorosos que de manera efectiva se depositan en las telas en los procedimientos de limpieza y son detectables en las telas secadas subsecuentemente por la gente con agudeza olfatopa normal. El conocimiento de que los ingredientes de perfume son sustantivos es desconocido e incompleto. El objeto de esta invención es proveer composiciones de limpieza que contengan perfumes permanentes que sean retenidos de manera efectiva y permanezcan en la lavandería para un beneficio estético de larga duración con la cantidad mínima de material, y no se pierdan y/o desperdicien en los pasos de limpieza, enjuague, y/o secado. También un objeto es proveer perfumes quo no sean irritantes en tanto sea posible.
BREVE DESCRIPCIÓN PE ñ INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería que comprenden perfumes que proveen un beneficio estético de larga duración con una cantidad mínima de material ("perfume permanente"). En su aspecto mas amplio, la presente invención está dirigida a una composición detergente que contiene una cantidad efectiva de una composición de perfume permanente co o se define en la presente, junto con un sistema de agente tensioactivo que provee beneficios detergentes. Numerosas formulaciones de perfume adecuadas fiara usarse en el detergente de la invención, pued n ser preparadas a partir de ingredi ntes de perfume o fragancia conocidos corno se describe mas adelante en l resente. Corno se u iliza en la presente, todos los porcentajes, relaciones y proporciones son en peso, a menos que se especifique los contrario, y todos los valores numéricos son apro imaciones. Todos los documentos, incluyendo patentes y publicaciones, citados en la presente están incorporados por referencia. La invención comprende composiciones detergentes que contienen perfume permanente y un método para lavar telas sucias. El método comprende el paso de que las telas sucias hagan contacto con un medio acuoso que contiene una cantidad efectiva de una composición detergente corno se describe en la presente. En varias modalidades de la invención, se proveen composiciones granuladas, líquidas, y en barra para lavandería adecuadas para lavar a mano telas sucias.
PESCRIPCIQN PETñLLRPR DE LR INVENCIÓN La presente invención especialmente se refiere a composiciones detergentes que preferiblemente comprenden, en peso de la composición: (fi) de alrededor le 0.001% a aproximadamente 10%, preferiblemente de alrededor de 0.005% a aproximadamente 5%, mas preferiblemente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 3%, en peso de una composición de perfume permanente, y (B) de alrededor de 0.01% a aproximadamente 95%, pre eriblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 85%, mas preferib emente de alrededor de 3% a aproximadamente 30%, y aun mas preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 22%, de un sistema de agente tensioactivo .
R. COMPOSICIÓN PE PERFUGIE PER?RNENTE Las composiciones detergentes par'a lavandería en la técnica comúnmente contienen perfumes para proveer un buen olor a la atmosfera durante el procedimiento de lavandería y, especialmente, para la lavander la de limpieza. Estas composiciones de perfume convencionales son normalmente seleccionadas en lo principal por su calidad de olor, con alguna consideración de sustantivi dad. Los ingredientes de perfume permanente, como se describe en la presente, pueden ser formulados en las composiciones detergentes para lavandería y son substancial ente depositados y permanecen en el lavado a través de cualquier paso de enjuague y/o secado. Estos ingredientes de perfume permanente reducen al mínimo el material desgastado, mientras que todavía proveen la estética buena que los consumidores valoran. Un ingrediente de perfume permanente esta caracterizado por su punto de ebullici n (P.E.) y su coeficiente de división de octanol/agua (P). El coeficiente de división de octanol /agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concen raciones de equilibrio en octano y en agua. Los ingredientes de perfume de esta invención tienen un P.E., medido a la presión normal, de aproximadamente 250°C o mas, preferiblemente mas de aproximadamente 260°C; y un coeficiente P de división de octanol/agua de aproxi adamente 1,000 o rnás. Debido a que los coeficientes de división de los ingredientes de perfume de esta invención tienen valores altos, son dados de manera rnas conveniente en la forma de su logaritmo a la base 10, logP. De esta manera, los ingredientes de perfume de esta invención tienen un logP de aproximadamente 3 o rnas, preferiblemente mas de aproximadamente 3.1, y aun rnas preferiblemente mas de aproximadamente 3.2. Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume son dados, por ejemplo, en "Perfume and Flavor Chemicals (Oroma Chemicals)", Steffen Orctander, publicado por el autor, 1969, incorporado a l a presente por referencia.
El logP de muchos ingredientes de perfume ha sido registrado; por ejemplo, la base de datos Pomona92, disponible por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvane, California, contiene muchos, un-to con las citas a la literatura original. Sin embargo, los valores de logP son calculados de manera rnás conveniente por el programa "CLOGP", también disponible por Daylight CIS. Este programa también enlista los valores experimentales de logP cuando están disponibles en la base de datos Pornona92. El "logP calculado" (ClogP) es determinado por la propuesta de fragmento de Hansch y Leo (cf., fi. Leo, en Co prehensive Medicinal Chernist ry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. amrnens, 3.B. Taylor y C.fi. Ramsden, Eds., p. 295, Pergarnon Press, 1990, incorporado a la presente por referencia). La propuesta de fragmento esta basada en la estructura química de cada ingrediente de perfume, y considera los números y tipos de átomos, la conectividad de átomo, y ligadura química. Los vale.res de ClogP, que son los cálculos rnas confiables y ampliamente utilizados para esta propiedad fisioquirnica, preferi lemente se usan en vez de los valores experiménteles de logP en la selección de los mgredien-t es de perfume que son útiles en la presente invención. De esta manera, cuando una composición de perfume que esta compuesta de ingredientes que tienen un P.E. de aproximadamente 250°C o rnas y un ClogP, o un logP experimental, de aproximadamente 3 o más, se utiliza en una composición detergente para lavandería, el perfume es depositado de manera muy efectiva en la tela, y permanece sustantivo después de los pasos de enjuague y secado. De manera sorprendente, tambi n estas mismas composiciones de perfume son muy suaves para la piel y son relativamente no irritantes. El cuadro I da algunos ejemplos no limitantes de los ingredientes de perfume permanente, útiles en las composiciones deter-gentes para lavandería de la presente invenci n. Las composiciones de perfume permanente de la presente invención contienen por- lo menos 3 diferentes ingredientes de perfume permanente, mas preferiblemente por lo menos 4 diferentes ingredientes de perfume permanente, y aun rnas preferiblemente por lo menos 5 diferentes ingredientes de perfume permanente, fidernas, las composiciones de perfume permanente de la presente invención contienen por lo menos aproximadamente 70% en peso de los ingredientes de perfume permanente, preferiblemente por lo menos aproximadamente 75% en peso de ingredientes de perfume permanente, mas preferiblemente por lo menos aproximadamente 80% en peso de los ingredientes de perfume permanente, y aun mas preferiblemente por- lo rnenos aproximadamente 85% en peso de ingredientes de perfume permanente. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención contienen de alrededor de 0.001% a aproximadamente 10%, preferiblemente de alrededor de 0.005% a aproximadamente 5%, mas preferiblemente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 3%, y aún rnás pr-ef epblernente de alrededor de 0.02% a aproximadamente 2%, de una composición de perfume permanente.
En la t cnica de perfumes, algunos materiales que no tienen olor o tienen olor muy desvanecido, se utilizan corno diluyentes o extensores. Ejemplos no limitantes de estos materiales son glicol de dipropileno, ftalato de die+ilo, c trato de trietilo, rnipstato de isopropilo, y benzoato de bencilo. Estos materiales se utilizan, por ejemplo, para solubilizar o diluir- algunos ingredientes de perfume sólidos o viscosos, por ojernplo, reduciendo su presión de vapor. Estos materiales no son contados en la defi ni cion/formulación de las composiciones de perfume p€>rrnanente de la presente invención. Los ingredientes de perfume no permanente, que deben ser- reducidos al mínimo en las composiciones de tratamiento para lavandería de la presente invención, son aquellos que tienen un P.E. menor de aproximadamente 250°C, o que tienen un logP (o ClogP) menor de aproximadamente 3.0, o que tienen tanto un P.E. menor de aproximadamente 250°C como un logP (ClogP) menor de aproximadamente 3.0. El cuadro 2 da algunos ejemplos no limitantes de ingredientes de perfume no permanente. En algunas composiciones par-a lavandería par iculares, algunos ingredientes de perfume no permane te pueden utilizarse en cantidades pequeñas, por ejemplo, para mejorar el olor del producto. No obstante, par-a reducir al mínimo el desgaste, las composiciones de perfume permanente de la presente invención contienen menos de aproximadamente 30% en peso de ingredientes de perfume no permanente, preferiblemente menos de apro imadamente 25% en peso de ingredientes de perfume no permanente, mas preferi lemente menos de aproximadamente 20% en peso de i ngredientes de perfume no permanente, y aun rnas preferiblemente rnenos de aproximadamente 15% en peso de ingredientes de perfume no permanente. •5 CURPRQ I Ejemplos de ingredientes de perfume permanente I gredientes de per-fume P.E. fi rox i n do. ClQqP re) (a? 0 PE>250°C y ClogP>3.0 Propí onato de ciclohexano de aillo 267 3.935 fimbrot olida 300 6.261 Benzoato de ami lo 262 3.417 5 Cinanato de arnilo 310 3.771 fildehído cinámico de amilo 285 4.324 Dimetil acetal de aldehido cin mico 300 4.033 de arnilo Sal ici lato de iso-arnilo 277 4.601 0 fiurantiol 450 4.216 Benzo fenona 306 3.120 Salicilato de bencilo 300 4.383 ficetato de para-tert-Buti 1 ciclohexilo +250 4.019 Ouinolina de iso-Butilo 252 4.193 5 beta-Cario fileno 256 6.333 Cadineno 275 7.346 Cedr-ol 291 4.530 ficetato de red rilo 303 5.436 Formato de cednlo +250 5.070 Cinarnato de cinamilo 370 5.480 Salicilato de ciclohexilo 304 5.265 fildehido de ciclarnen 270 3.í)80 Dihidro isojasmonato +300 3.009 Metano de difenilo 262 4.059 Oxido de dife ilo 252 4.240 Dodecalactona 25B 4.359 iso E super +250 3.455 Brasilato de etileno 332 4.554 Glicidato de etil netil femlo 260 3.165 Undecilenato de etilo 264 4.888 Exal tolida 280 5.346 Galaxolida + 250 5.482 fintranilato de geramlo 312 4.216 ficetato de ger nil fenilo + 250 5.233 Hexadecanolida 294 6.805 Sal cilato de hexenilo 271 4.716 fildehido cinámico de hexilo 305 5.473 Salicilato de hexilo 290 5.260 alfa- 1 roña 250 3.820 Lili al ( p- -bucmal ) 258 3.858 Benzoato de 1 malí lo 263 5.233 Naftaleno de 2-rnetox? 274 3.235 Dihidro asrnona de metilo +300 4.843 gamma- n-fletil íonona 252 4.309 Indanona de almizcle +250 5.458 Cetona de almizcle PF=137°C 3.014 Tibetina de almizcle PF=136°C 3.831 Mir- sticina 276 3.200 Oxahexadecanol?da-10 +300 4.336 Oxahexadecanol?da-11 PF=35°C 4.336 filcohol de pachulí 285 4.530 Fa tolida 288 5.977 Benzoato de fenil etilo 300 4.Ü5T Fem letilfemlacetato 325 3.767 Heptanol de femlo 261 3.478 Hexanol de femlo 258 3.299 alfa-Santalol 301 3.800 Tibetolida 280 6.246 delt a-Undecalactona 290 3.830 gamma-Undeca1 actona 297 4.140 ficetato de vetiv plo 285 4.882 Y ra-ya a 274 3.235 YLangeno 250 6.258 (a) P.F. es punto de fusión; estos ingredientes tienen un P.E, mayor- de 250°O.
CURPRQ 2 E-iemplos de ingredientes de perfume no permanente Ingredientes de perfume P.F. fiprox uñado (°C) CloaP PE<250°C y ClogPO.O Benzal d hido 179 1.480 Acetato de bencilo 215 1.960 10 laevo-Carvona 231 2.083 Geraniol 230 2.649 Hidroxi citronelal 241 1.541 c s -Jasmona 248 2.712 Lmalool 198 2.429 15 Ne ol 227 2.649 filc?hol feml etílico 220 1.183 cilf -Terpí neol 219 2.569 PE>250°C y ClogP<3.0 20 C urna r ina 291 1.412 Eu e ol 253 2.307 o-Eugenol 266 2.547 Indola 254 des com. 2.142 ?F¡ Cinamato de met lo 263 2.620 Di hidrojasrnonato de metilo + 300 2.275 flntranilato de metil -N-me ilo 256 2.791 Cetona de beta-Metil naftilo 300 2.275 delta-Nonalactona 280 2.760 Vanilina 285 1.580 PE<25°C y ClogP >3.0 Hcetato de iso-Bornilo 227 3.485 Carvacrol 238 3.401 alfa-Citronelol 225 3.193 para-Cirneno 179 4.068 Dih dro rnircenol 208 3.030 Acetato de ge ramio 245 3.715 d-Lirnoneno 177 4.232 ficetato de linalilo 220 3.500 Ver-tenex 232 4.060 Los perfumes adecuados par-a usarse en la composición detergente pueden ser formulados a partir de ingredientes de fragancia conocidos y para prop sitos de mejorar la compatibilidad de ambiente, el perfume preferiblemen e esta sub t ancialrnente libre de materiales de fragancia halogenados y nit roalrnizcles.
B. RGENTES TENSIQñCTIVQS PETERSIVQS La composición detergente comprende de alrededor de 0.01% a aproximadamente 95%, preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 85%, mas preferiblemente de alrededor de 3% a apro imadamente 30%, y aun mas preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 22%, de un sistema de agente ten ioactivo. Los agentes ensioact ivos detersivos útiles en la presente son descritos en la Patente de E.U.fi. 3,664,961, Norps, expedida el 23 de mayo de 1972, Patente de E.U.fl. 3,919,678, Laughlm y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, Patente de E.U.fi. 4,222,905, Cocl-rell, expedida el 16 de septiembre de 1980, y en Patente de E.U.fi. 4,239,659, Mu µhy, expedida el 16 de diciembre de 1980. Todas estas patentes están incorporadas a la presente por* referencia. De los agentes t ensioact i vos, los amónicos y no iónicos son preferidos y los amónicos son los rnas preferidos. Dichos agentes tensioact ivos amónicos preferidos pueden ser de diferentes tipos. Por ejemplo, las sales solubles en agua de los cidos grasos superiores, es decir, "jabones", son agentes tensioact i vos amónicos tiles en las composiciones en la presente. Esto incluye los jabones de metal alcalino tales corno sales de sodio, potasio, amonio, y alquilolarnomo de ácidos grasos superiores que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 24 tomos de carbono, y preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 18 atornos de carbono. Los jabones pueden hacerse por medio de saponi icación directa de grasas y aceites o por la neutralización de cidos grasos libres. Las sales de sodio y/o potasio son particularmente tiles de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabón de sebo y/o coco de sodio y/o potasio. Si se desea alta espumación, pueden utilizarse los jabones de C_.0-C?6 de cadena ramificada. Los agentes tensioact i vos amónicos adicionales que son adecuados para usarse en la presente incluyen las sales solubles en agua, preferiblemente las eales de metal alcalino, amonio y/o alquilol amonio, de los productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 atornos de carbono y un grupo de ester de acido sulfomco o acido sulfúrico. (Incluido en el termino "alquilo" esta la porción alquilo de los grupos acilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son a) los alqui lsul fatos de sodio, potasio y/o etanolam na, especialmente aquellos obtenidos al sulfatar los alcoholes superiores (CH-C1U átomos de carbono) tales corno pquollos producidos al reducir los glioepdos de aceite de sebo o coco, incluyendo los alqu i Lsul fatos ("RS") de Cu C-ao primarios de cadena ramificada y/o aleatorios [Dichos alquil ul fatos incluyen los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C1D-C1U de la fórmula CH3(CHa),«{CHO??3-p*) CH3 V CHa (0Ha )y (CHOSOj-M* ) CHaCH* en donde x y (y •• 1) son enteros do por lo menos 7, preferiblemente por lo menos apro imadamente 3, y M es ?n catión de solubilizacion en agua y/o, especialmente sodio; sulfatos insaturados tales corno oleilsul fatol ; b) los alquilsulfatos polietoxilados de '-odio, potasio y etanolarnma, por ejemplo, los alquilalcoxisulfatos de C (J~-C:2:2 f"AE?ri") particularmente aquellos en donde el grupo alquilo contiene de 10 a 18, µre feri blemente de 12 a 18 atornos de carbono, y en donde la cadena de pol íetoxi lato contiene de 1 a 15, preferiblemente de l a 7 porciones de etoxilato; y c) los alquilbencensulfonatos de sodio y potasio en donde el grupo alquilo contiene de alr-ededor de 9 a aproximadamente 18 atornos de carbono, en conf guración de cadena recta o cadena ramificada, por ejemplo, aquellos del tipo descrito en lae Patentes de E.U.fi. 2,220,099 y 2,477,383. Otros ejemplos no limitantes de agentes tensioacti os útiles en la presente incluyen alquilalcoxicarboxilatos de C o-C?.» (especialmente loe etoxicarboxi latos EO 1-5), los éteres glicolicos de C?a-C-?.__, los alquilpoliglicósidos de C?a-CJfc? y sus poligl icosidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfas?l fonados de C _,-Clfcl. Especialmente valiosos son los alquilbencensul fonatos de cadena recta lineal en donde ol numero promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de alrededor de 11 a 13, abreviado co o LfiS de C??-?.j. Los agentes tensioact ívos no iónicos convencionales tales como los alquileto i latos de ("RE") incluyendo los tan llamados alquiletoxil atos de pico estrecho y los al quilfenolal coxilatos de Ctó-C _3 (especialmente etoxi latos y etoxalatos/propoxalatos mixtos), pueden utilizarse. Los agentes tensioac ívos no iónicos preferidos son aquellos de la fórmula R ( OC-..H.. nOH, en donde R es un grupo alquilo de C?.u-Cl? o un grupo alquil fe lo de CH-Cli!; y n es de 3 a aproximadamente 00. Particularmente preferidos io los productos de condensación de alcoholes de Cx^-Cx^ con de alrededor de 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo, alcohol de C s,-C?a condensado con aproximadamente 6.5 moles de oxido de etileno por rnol de alcohol. Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados adicionales incluyen amidas de ácido graso de polihidroxi de la formula en donde R es alquilo o alquemlo de Cc,-?7, Ra. es un grupo metilo y Z es un glicitilo derivado de una azúcar reducida o derivado alcoxil do de la misma. Los ejemplos son N-rnetil N-l-desoxigl udti 1 cocoarnida, N-rnetil N- L -desoxigl ucitil oleanida, N-( 3-metox??ro??l ) glucarnida , y las N-rneti Iglucarní das de C^2~ C1B. Ver IO 9,206,154. Las N-pr-opil a través de N-hexil glucaridas de C?2-C?a pueden utilizarse para a espumación.
Los procedimientos para hacer amidas de acido graso de polihidroxi son conocidos y pueden encontrarse en Uilson, Patente de E.U.fl. 2,965,576 y Schwartz, Patente de E.U.fl. 2,703,798, las descripciones de las cuales están incorporadas a la pr-esente por- referencia. Las mezclas de los agentes tensioactivos amónicos y no iónicos son especialmente útiles. Si se desea, los agentes tensioactivos anfotepeos convencionales tales corno las Letanías y sul fobetai as ( "sult amas" ) de C?2-Clt3 óxidos de amina de Ci.a--Cat), y similares, también pueden incluirse en las composiciones globales. Otros agentes tens oacti vos útiles convencionales son enlistados en los textos normales. Los alquilalcox ísul fatos ("RE,<S") de C?0-C?U (especialmente etoxisul fatos EO 1-7) y los alquiletox ilatos ("AE") de C?_3-C?t? son los mas preferidos para los detergentes descritos en la presento.
O. ME30RRD0RES DE DETERGENCIfl Los rnejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y org nicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar a remover- suciedades en partículas. El nivel de rnejorador de detergencia puede variar-ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando est n presentes, las composiciones típicamente comprender n por lo rnenos aproximadamente 1% de mejorador de detergencí . Las formulaciones liquidas típicamente comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 50%, muy típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, en peso de ejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de alrededor de 15% a apro imadamente 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de rnejorador de detergértela inferiores o supe iores,. Los rnejoradores de detergencia para detergentes inorg nicos y que contienen P incluyen, pero no est n limitados a, las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolarnomo de poli fosfatos (ejemplificadas por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafos fatos poiimépcos vidriosos) y/o fosfonatos. En situaciones en donde los me oradores de detergencia basados en fósforo pueden utilizarse, y especialmente en la formulación de barras utilizadas para las operaciones de lavado a mano, pueden utilizarse los diferentes fosfatos de metal alcalino tales corno los tppol i fosfat os, piro fosfatos y/u ortofosfatos de sodio y/o potasio bien conocidos,, También pueden utilizarse los mejoradores de detergencia de fosfonato talos corno etan-l-h?drox?-1, 1-di fosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por- ejemplo, Patentes de F.U.fi. 3,159,501; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137). No obstante, los mejoradores de detergencia sin fosfato son requeridos en ciertos lugaies. FjernpLos de mejoradores de detergencia orgánicos no f sforos adecuados incluyen los silicatos, boratos, acido fitico, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos, y alummosilicatos.
Particularmente preferidos son carbonato, bicarbonato, sosqui carbona o, deoahidrato de tet raborato, y silicatos de sodio y potasio que tienen una relaci n en peso je S?Q_. a oxido do metal alcalino de alrededor de 0.5 a aproximadamente 4 ,.0 , pre eriblemente de alrededor de 1.0 a aproximadamente 2.4.
Fjemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alca ino, particul mente aquellos que tienen una relación de S?0..„Na-«»0 en la escala de 1.6:1 a 3.2:1. También, los silicatos estratificados cristalinos tales corno aquellos descritos en Cort-ill y otros, Patente de E.U.fi. No. 4,605,509, incorporada a la presente por referencia, son adecuados par-a usarse en la composición detergente de la invención. Otros silicatos de sodio estratificados son descritos en la Patente de E.U.A. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Riecl-- . NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comunmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los rnejoradores de detergencia de zeolita, el rnejorador de detergencia de silicato de NaSK?-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-NaaS?Os de silicato estrati icado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en la Solicitud Alemana DE-R-3, 1 , 649 y DE-fl-3,742,0 3. SKS- 6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero otroe silicatos estrati icados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMS? <0_»><+? yH__»0 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un numero de 1.9 a 4, pre eriblemente 2, y y es un numero de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en la presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Corno se indico anteriormente, la forma delta-Na_»S?Os (NaSKS-6) es la mas preferida par-a usarse en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio, que puede servir corno un agente cpspador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueador-es de oxigeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de mejoradores de de ergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la Patente de Solicitud Alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973» Los rnejoradores le detergencia de al urninosilicato son útiles en la presente invenci n. Los mejoradores de detergencia de alu mosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercial izadas, y también pueden ser un ingrediente rnejorador de detergenc a importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la f o rrnu 1 a ein pin c : zí filO^T H^O en donde z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar :> ? de 2 a y esta en la escala de alrededor de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de alummosilicato útiles est n comercialrnente disponibles. Estos alurninosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser alurninosi licatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de al ummosil icato se describe en la Patente de E.U.A. 3,985,669, Krurnnel y otros expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de alurninosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente est n disponibles bajo las designaciones ZeolLta fi, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de alurninosilicato cristalino tiene la formula: Nax¡2[ (A10_2)?i_(S?O_»)._.5_]?H__:0 en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialmente de 27. El material se conoce corno Zeolita fi. Las zeoiitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el alurninosilicato tiene un tamaño de partícula de apro imadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia org nicos no fósforos, solubles en agua, útiles en la presente incluyen los diferentes poliacetatos, carbo Llatos, policarboxilatos y pol ihidroxisul fonatos de metal alcalino, amonio y/o amonio substituido. Una amplia variedad de compuestos de policarboxilato es adecuada. Tal y como se emplea en ia presente, "policarboxi latos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carhoxilatos. Los mejoradores de detergencia de pol carboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio y litio, o de alcanolamomo son preferidos. Los rnejoradores de detergencia de policarboxilato particularmente preferidos son los mejoradores de detergencia de carboxilato de éter. Los pol icarboxilatos de éter-, incluyendo oxidisuccmato, son descritos en, por ejemplo, Berg, Patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Larnbei-ti y o ros, Patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la Patente do E.U.A. 4,663,071, expedida a Bush y otros el 5 de ayo de 1987. Los policarboxilatos de éter-adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales corno los que se describen en las Patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencí a útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolírneros de anhídrido aleico con éter de etileno o vi l metilo, ácido 1,3,5-tr hidroxi bencen-2 , 4 , 6 -tf-isul fónico, y ácido carboxirnetil-oxisuccimco, las varias sales metálicas de álcali, de amonio y de amonio substituido de ácidos poliaceticos corno el acido eti lendiarnm t t raacetico y acido tploacético, así corno policarboxilatos como ácido rnelítico, ácido succimco, ácido oxi disuccimco, ácido pol rnaléico, ácido bencen 1,3,5-tp carboxí lico, ácido carbox irnetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Los rnejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxi lato de importancia particular para formulaciones detergentes liquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en cornbi nación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estrati icado. Los ox i disuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3 ,3-d?carbox?-4-oxa-l , 6-hexandioatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Loe mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los cidos succimcos de alquilo y alquenilo de C;a-<-__a tc¡ y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodece lsuccínico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccmato, mir stilsuccmat o, palnitilsuccinato, 2-dodecemlsuccmato (preferido), 2-pentadecemlsuccmato y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencí a preferidos en este grupo, y son descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarbox latos adecuados son descritos en la Patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Ver también Patente de E.U.A. Diehl, 3,723,322. Todavía otros policarboxilatos adecuados para usarse en la presente son los poliacetal carboxilatoe descritos en la Patente de E.U.A. 4,144,226, expedida el 13 de marzo de 1979 a Crutchfield y otros, y Patente de E.U.A. 4,246,495, expedida el 27 de marzo de 1979 a Crutchfield y otros, ambas incorporadas a la presente por referencia. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos rnonocarboxí l eos de C?2-cau, también se pueden incorporar en Las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los rnejoradores de detergencia de succinato, para proveer-actividad mejoradora de etergencia adicional. Dicho uso de cidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que seria considerado por el formulador-.
D. INGREDIENTES OPCIONALES Las composiciones en la presente opcionalmente pueden incluir uno o rnas materiales detergentes adjuntos u otros materiales para ayudar y mejorar eL desempeño de limpieza, tratamiento del substrato que se va a limpiar, o para modificarla estética de la composición detergente (por ejemplo, colorantes, tintes, etc.). Los siguientes son ejemplos ilustrativos de dichos materiales adjuntos. 1. Enzima Celulasa Las enzimas celulasas opcionalmente utilizadas en la presente composición detergente son preferiblemente incorporadas, cuando est n presentes, a niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 ing en peso, más preferiblemente aproximadamente 0.01 rng a aproximadamente 3 rng, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las compos ciones en la presente preferiblemente comprenden de alrededor de 0.001% a aproximadamente 5%, pre eriblemente de 0.01% a 1% en peso de una preparación de enzima comercial . La celulasa que se puede usar en la presente invención incluye tanto celulasa bacterial como fungica. Preferiblemente, deben tener un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard y otros, expedida el 6 de marzo de 1984, la cual describe celulasa fungica producida por el Hu icol nsolens y cadena Hu i?ola DSM1800 o una celulasa fúngica 212-productora que pertenece al genero Aerornonas . y celulasa extraída del hepatopancreas de un molusco marino (Dolabe1.1a Aurícula Solander) , las celulasa adecuadas también son descritas en G_.-R-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Ademas, la celulasa especialmente adecuada para usarse en la presente es descrita en WO 92-13057 (Procter 8 Gamble). Mas pre eriblemente, las celulasas utilizadas en las presentes composiciones detergentes son comercial ento vendidas por NOVO Industries A/S bajo los nombres de producto CAREZYMER y CELLUZYMER. 2. Ot as Enzimas Las enzimas adicionales pueden ser incluidas en ias formulaciones en la presente para una amplia ariedad de propósitos de lavandería de telas, incluyendo remoción de manchas basadas en proteí a, basadas en carbohidrato o basadas en t p glicepdo, por ejemplo, y para la prevención de transferencia de colorante aislada, y para la restauración de color-. Las enzimas adicionales que se van a incorporar incluyen proteasas, ami lasas, li pasas, y peroxidaeas, así corno mezclas de las mismas. Otros tipos de enzimas también pueden ser incluidos. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacterial, füngico y de levadura. Sin embargo, su elección está gobernada por- vanos factores tales corno la actividad de pH y/o estabilidad óptima, terrnoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, rnejoradores de detergencia asi corno su potencial para provocar-mal olores durante uso. En este aspecto, las enzimas bacteriales o fungicas son preferidas, tales corno arnilasas y proteasas bacteri les. Las enzimas normalmente son incorporadas a niveles suficientes para pr-oveer hasta aproximadamente 5 g en peso, rnas típicamente de alrededor de 0.01 rng a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otro modo, las composiciones en la presente típicamente comprenderán de alrededor de 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasas generalmente están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición. Ejemplos adecuados de proteasae son las subtilisinas que son obtenidas de las cadenas particulares de B. subtilis y B. lichem forms. Otra proteasa adecuada es obtenida de una cadena de Baci. llus , que tiene una actividad máxima a través de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida por- Novo Industries A/S bajo la marca registrada ESPERASE*. La preparación de esta enzima y enzimas análogas ee descrita en la Especificación de Patente Británica No. 1,234,784 de Novo, l s enzimas pro+eoliticas adecuadas para remover las manchas basadas en proteína que están comercialrnente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo las marcas ALCALASER y SAVINASER por Novo Industries fi/S (Dinamarca) y MAXATASER por International Bio-Synthetics, Inc. (Los Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase la Solicitud de Patente Europea 130,756 publicada el 9 de enero de 1985); Proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea No. de Serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 y la Solicitud de Patente Europea 130,756, Bott y otros, publicada el 9 de enero de 1985); y las proteasas hechas por Genencor International, Inc., de conformidad con una o más de las siguientes patentes: Caldwell y otros, Patentes de E.U.A. Nos. 5,185,258; 5,204,015 y 5,244,791. Las aní lasas incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en la Especificación de Patente Británica No. 1,296,839 (Novo), RRPIDASER, Interna ional Bio-Synf etice, Inc. y TERMAMYLR, Novo Industries. Las enzimas lipasas adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del gr-upo Pse?domoñas . tal corno Pseudo ona stutzeri ATCC 19.154, corno se describió en la Patente Británica 1,372,034. Véanse también las lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta para inspecci n pública el 24 de febrero de 1987. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co.
Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca registrada Lipasa P "Amano", que de aquí en adeLante se designa corno "Arnano-P" . Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscosurn . por' ejemplo, C rQrn.oba.ct,, r Viscosum var. liDolvcturn NRRLB 3673, co ercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Jap n; y además las lipaeas de Chromobacter viscosurn de U.S. Biochemical Cor-p., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y las lipasas de ex Pseudomonas siadiol . La enzima LIP0LASER derivada de Hurnico.1.a T uoi nosa y que esta cornercialrnente disponible de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipasa preferida para usarse en la presente. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación suministros de oxigeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, per-sulfato, peróxido de hidrogeno, etc. Se emplean para "soluciones blanqueadoras", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros -sustratos en la soluci n de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligmnasa y halogenoperoxi daea tal corno cloroperoxidasa y brornoperoxi dasa. Las composiciones detergentes e|ue contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT UO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989, por 0. Kir asignada a Novo Industries A/S. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la Patente de E.U.A. 3,553,139 expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicional ente se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978 y en la Patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, ambas expedidas el 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la Patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para usaree en detergentee se pueden estabilizar mediante vanas técnicas. Los detergentes típicos granulados o en polvo pueden ser estabilizadoe de manera efectiva a usar-granulos de enzima. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ilustran en la Patente de E.U.A. 3,600,319 expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge, y otros, y en la Publicación de la Solicitud de Patente Europea No. 0 199 405, Solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570. 3. Esabilizadores de Enzima Las enzimas empleadas en la presente son estabilizadas por la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones finales q?e proveen dichos iones a las enzimas. (Los iones de calcio son generalmente más efectivos de alguna manera que los iones de magnesio y son preferidos en la presente ei solo un tipo de catión se esta usando). La estabilidad adicional puede ser provista por la presencia de varios otros estabil zadores descritos de la técnica, especialmente las especies de borato: ver Severson, U.S. 4,537,706. Los detergentes típicos, especialmente líquidos, comprenderán de alrededor de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 20, más preferiblemente de alrededor de 5 a aproximadamente 15, y muy preferido de alrededor de 0 a apro imadamente 12, ili oles de ion de calcio por litro de la composición final. Esto puede variar de alguna manera, dependiendo de la cantidad de enzima presente y su respuesta a los iones de calcio y magnesio. El nivel de los iones de calcio o magnesio debe ser seleccionado de modo que siempre existe algún nivel máximo disponible para la enzima, después de permitir la formación de complejos con los mejoradores de detergencia, cidos grasos, etc., en la composición. Cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua puede utilizarse corno la fuente de iones de calcio o magnesio, incluyendo, pero no limitado a, cloruro de calcio, sulfato de calcio, m l to de calcio, rnaleato de calcio, hidroxido de calcio, formato de calcio, y acetato de calcio, y las sales de magnesio correspondientes. Una cantidad pequeña de ion de calcio, generalmente de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.4 milirnoles por litro, a menudo también está presente en la composición debido al calcio en la suspensión de enzima y fórmula de agua. En las composiciones detergentes sólidas, la formulación puede incluir una cantidad suficiente de una fuente de ion de calcio soluble en agua para proveer dichas cantidades en el liquido de lavado. En la alternativa, la dureza de agua natural puede ser suficiente. Debe entenderse q?e los niveles anteriores de iones de calcio y/o magnesio son suficientes para proveer la estabilidad de enzima. Se pueden añadir rnas iones de calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer una medida adicional de desempeño de remoción de grasa. Por consiguiente, corno una proposición general, lae composiciones en la presente típicamente comprenderán de alrededor de 0.05% a aproximadamente 2% en peso de una fuente soluble en agua de iones de calcio o magnesio, o ambos. Desde luego, la cantidad puede variar con la cantidad y tipo de enzima empleados en la composición. Las composiciones en la presente también pueden opcionalrnente, pero preferiblemente, contener varios estabilizadores adicionales, especialmente estabilizadores de tipo borato. Típicamente, dichos estabilizadores ser n utilizados a niveles en las composiciones de alrededor de 0.25% a aproximadamente 10%, preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5%, mas prefer blemente de alrededor de 0.75% a aproximadamente 3% en peeo de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado en la base de acido bórico). El ácido bórico es preferido, aunque son adecuados ot os compuestos tales como oxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (por ejemplo, orto-, meta- y pi oborato de sodio, y pentaborato de sodio). Los cidos bóricos substituidos (por ejemplo, acido femlboronico, acido butan borómco, y ácido p- romo fenilhoromeo) también pueden utilizarse en lugar del ácido bórico. 4. Compuestos Blanqueadores - Agentes Blanqueadores v Activadores de Blanqueo Las composiciones detergentes en la presente opcional ente pueden contener ?n agente blanqueador y uno o mas activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores típicamente estarán a niveles de alrededor de 1% a aprox uñadamente 30%, rnas típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 20%, de la composición detergente, especialmente para lavar- telas. Si esta presente, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente sera de alrededor de 0.1% a aproximadamente 60%, mas típicamente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 40% de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores utilizados en la presente pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes en la limpieza textil, limpieza de superficie dura, u otros propósitos de limpieza que ya son conocidos o se hacen conocidos. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno así corno otros agentes blanqueadores. Los blanqueadores de per-borato, por ejemplo, perborato de sodio (por- ejemplo, mono- o tet ahidrato) pueden utilizarse en la presente. Cualquier categoría de agente blanqueador que puede utilizarse sin restricción comprende agentes blanqueadores de acido percarboxilico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen hexah drato de rnonoperoxiftalato de magnesio, la sal de magnesio de ácido rnetacloro perbenzóico, áci jo 4-nomlam?no-4-oxoperox? butírico y acido diperoxidodecanedióico. Dichos agentes blanqueadores son descritos en la Patente de E.U.A. 4,483,781, Hart an, expedida el 20 de noviembre de 1984, Solicitud de Patente de E.U.A. 740,446, Burns y otros, presentada el 3 de junio de 1985, Solicitud de Patente Europea 0,133,354, Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985, y Patente de E.U.fl. 4,412,934, Chung y otros, expedida el 1S de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nom larn?no-6-oxoperox ca?roico como se describe en la Patente de F.U.A. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros. También se pueden utilizar los agentes blanqueadores de fieroxígeno. Los compuestos blanqueadores de per-oxigeno adecuados incluyen peroxihidrato de carbonato de sodio y blanqueadores equivalentes de "percarbonato", peroxihidrato de piro fosfato de sodio, peroxihidrato de urea, y peróxido de sodio. El blanqueador de persulfato (por- ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por DuPont) también puede utilizarse. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 rnicrómetros a aproximadamente 1,000 mi crórnet ros, no más de alrededor de 10% en peeo de dichas partículas siendo menor de alrededor de 200 micrometros y no mas de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo menor de alrededor de 1,250 micrometros. Opc onalmente, el percarbonato u de revestirse con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarborato está disponible por vanas fuentes comerciales tales co o FMC, Solvay y Toka De Na. También se pueden utilizar mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueador-es de peroxígeno, los per-boratos, los percarbonatos, etc., son preferiblemente combinados con activadores de blanqueo, que conducen a la producción m situ en solución acuosa (es decir, dur-ante el procedimiento de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de activadores son descritos en la Patente de E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990, a Mao y otros, y la Patente de E.U.A. 4,412,934. Loe activadores de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y tetraacef ll etilendiarní na (TAED) son típicos, también pueden utilizarse mezclas de los mismos. Ver también U.S. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos, útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de arnido altamente preferidos son aquellos de lae fórmulas: RHI(Ra)C(0)R*C(0)L ó R C(0)N( Rs) R2C (0)L en donde R es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 tomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 6 atornos de carbono, Rs es H o alquilo, aplo o alcanlo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente disponible. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo cono consecuencia del ataque nucleofílico en el activador de blanqueo por el anión de p»erhidról?s?s. Un grupo saliente f)referido es fe lsul fonato. Ejemplos preteridos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanam?do-ca?ro?l)ox?bencen-sul fonato, ( 6-nonanarn?docapro?l )oxibencensul fonato, (6-decanarnidocapro l )ox?bencensul fonato, y mezclas de los mismos corno se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551, incorporada a la presente por referencia. Otra clase de activadores de blanqueo comprende los activadores de ipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada a la presente por referencia.
Los activadores de lactarna altamente preferidos incluyen caprolactama de benzoilo, caprolactana de octanoilo, caprolactama de 3,5 , 5-tprnet?lhexano?lo, caprolactama de nonanoilo, caprolactama de decanoilo, caprolactarna de undecenoilo, valerolactama de benzoilo, valerolactarna de octanoilo, valerolactama de decanoilo, valerolactama de undecenoilo, valerolactarna de nonanoilo, valerolactarna de 3 , 5 ,5-tr?rnet?lhexano?lo y mezclas de las mismas. Ver también la Patente de E.U.A. 4, 545, 784, expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, incorporada a la presente por referencia, que describe caprolactamas de acilo, incluyendo caprolactamas de benzoilo, adsorbidas en perborato de sodio. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxigeno también son conocidos en la técnica y pueden utilizarse en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxigeno de particular interés incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales corno las ftalociamnas de zinc sul onadas y/o de aluminio. Véase Patente de E.U.A- 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holco be y otros. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente tendrán de alrededor- de 0.025% a aproximadamente 1.25%, en peso, de dichos blanqueadores, especialmente ftalociamna de zinc de sulfonato. Si se desea, los compuestos blanqueadores pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621, Patente de E.U.A. 5,244,594; Patente de E.U.fi. 5,194,416; Patente de E.U.A. 5,114,606; y Publicación de Solicitud de Patente Europea Nos. 549,271Al, 549,272A1, 544,440A2, y 544,49001. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen M^^í?-Olst 1,4,7-tr?mef ?l-l,4, 7-tr?azac?clononano)s»(PF(:,)s», Mnl?:rí?(?-0)?( u-00c)_2( 1,4, 7-tr?rnet?l-1,4,7 -tr?azaciclononano)_?-(C10 )_, Mnxv^ ( u-0)tó( 1,4,7-tp zac?clononano)-v(C10-,)«., MnXIXMntv_v(u-0)?{u-OAc)a:-( 1,4,7-tr rnet il-l , 4 , 7-t pazac?clononano)s (ClO^ía, MnIV_,(l,4 , 7-tprneti 1-1,4, 7-tr?azac? clononano)- (OCH3)3(PFe,) , y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y Patente de E.U.A. 5,11 ,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se registra en las siguientes Patentes de E.U.A.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,255,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; 5,227,084. En realidad, y no por medio de limitación, las composiciones y procedimientos en la presente pueden ajustarse para proveer en el orden de por lo menos una parte por- diez millones de las especies de catalizador de blanqueo activo en el liquido de lavado acuoso, y preferiblemente proveerán de alr-ededor de 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, mas preferiblemen e de alrededor de 1 pprn a aproximadamente 500 ppm, de las especies de catalizador en el líquido para lavar-.
. Agente Polímérico de Liberación de Suciedad Cualquier agente polimerico de liberación de suciedad conocido por aquellos expertos en la técnica se puede emplear opcionalnente en las composiciones y procedimientos de esta invención. Los agentes poLirnéricos liberadores de suciedad se caracterizan porque tienen tanto segrnentoe polirnericos, par-a hacer hidrofil ica la superficie de las fibras hidrofobicas, tal como poliester y nylon, corno segmentos hidrofóbicos, para depositarse sobre las fibras hidrofóbicas y permanecer adheridas a ellas hasta la terminación de los ciclos de lavado y enjuague y, asi, sirven como un ancla para los segmentos hLdro filíeos. Esto permite que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente liberador de suciedad sean limpiadas rnas fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes polirnencos liberadores de suciedad útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes liberadores de suciedad que tienen: (a) uno o rnas componentes hidrofílieos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo rnenos 2, o (n) segmentos de oxipropileno o polioxi propí leño con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrofilico no incluye ninguna unidad de oxipropileno a menos que esté unida a entidades adyacentes a cada extremo mediante enlaces éter, o (in) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden oxietiieno y de 1 a 30 unidades de oxipropileno, en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de modo que el componente hidrofílico tiene hidrofi licidad suficientemente grande para aumentar la hi drofilici dad de la superficie de la fibra sintética de polieter convencional, por deposito del agente liberador de suciedad sobro tal superficie, dichos segmentos hidrofilicos preferiblemente comprenden por lo rnenos 25% <le unidades de oxiet lleno y muy preferible, especialmente para tales componentes que tienen de 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos 50% de unidades de oxietiieno; o (b) uno o mas componentes hidrofóbicos que comprenden (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C3, en donde, si dichos componentes hidrofóbicos comprenden tarnb ?én tereftalato de oxietileno, la proporción tereftalato de ox etileno : unidades de tereftalato de oxialquileno de Ca, es 2:1 o inferior, (ii) alquileno de o mezclas de ellos, (m) segmentos de ?ol?(ester de vinilo), preferiblemente acetato de polivi lo, que tienen un grado de poLirnepzacion de por lo menos 2, o dv) alquiléter de C -C_v o substituyentes de hidroxialquiléter de C*, o mezclas de ellos, en donde dichos substit uyentes están presentes en la forma de alqu leter de C?-C* o derivados de hi droxialquilo de éter de celulosa de C.,, o mezclas de ellos, y estos derivados de celulosa son anfifí1 LCOS , con lo cual tienen un nivel suficiente de unidades de alquiléter de C?-C_, y/o de h droxialquileter de C.,. para depositarse sobre las superficies de fibra sintética de poliester convencional y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a tales superficies de fibra sintética convencionales, para aumentar la hidrofilicidad de superficie de la fibra, o una combinación de (a) y (b). Típicamente, los segmentos de polioxietileno de (a)(?) tendrán un grado de polimerización de aproximadamente 200, aunque pueden usarse mvelee más altos, preferiblemente de 3 a aproximadamente 150, muy preferiblemente de 6 a aproximadamente 100. Segmentos adecuados hidrofóbicos de oxialquileno de C-v-Cs. incluyen, pero no se limitan a, cubiertas extremas de agentes poli ericos liberadores de suciedad tales corno OaSÍCHaínOCHaCHaO- , en donde M es sodio y n es un entero de 4-6, corno se describe en la Patente de E.U.A. No. 4,721,500, expedida el 26 de enero de 1988 para Gosselink. Los agentes polinéricos liberadores de suciedad útiles en la presente invención también incluyen derivados de celulosa tales como polímeros celuLósicoe de hidroxieter, bloques copoli epcos de tereftalato de etileno o tereftal to de propileno con oxido de polietileno o tereftalato de oxido de polipropileno, y similares. Tales agentes se encuentran disponibles romercialmente e incluyen h droxiéteres de celulosa tales co o METH0CELR (Dow). Los agentee liberadores de suciedad celulósicos para usarse en la presente también incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste de alquilcelulosa de C?-C_ e hidr-oxialquilcel ulosa de C*. ; ver- Patente de E.U.A. No. 4,000,093, expedida eL 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y o ros. Los agentes liberadores de suciedad caracteri ados por- segmentos hidrofóbicos de poli (éster vimlico) incluyen copol imeros de injerto de pol íester vinílico), por ejemplo vimlesteres de Cx-Cs, preferiblemente poli (acetato de vinilo) injertado sobre estructuras de base de oxido de polialquileno tales como estructuras de base de oxido de polietil eno.. VerSolicitud de Patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, y otros. Agentes liberadores de suciedad disponibles comercial mente de este tipo incluyen el t po de rnater-ial S0KALANR, por ejemplo S0KALANR HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente liberador de suciedad preferido os un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de ot lleno y ter-eftalato de oxido de polietileno (PEO). TI peso molecular de usté agente liberador de suciedad polirnepco esta en la escala de alrededor de 25,000 a aproxirnadarnent e 55,000. Ver Patente de E.U.fi. No. 3,959,230 a Hays, expedida ei 25 de mayo de 1976, y la Patente de E.U.fi. 3,893,929 a Basadur expedida el 8 de julio do 1975., Otro agente liberador de suciedad polirnopco preferido es un poliester con unidades repetidas de unidades de tereftalato de etileno que contiene de 10 a 15% en peso de unidades de tereffalato de etileno junto con 90 a 30% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivadas de un pol ?ox?et?lengl?col de peso molecular promedio 300 a 5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material disponible cornercialmente 7EL00NR 5126 (de Dup?nt ) y MILEASER T (de ICI). Ver también Patente de E.U.A. No. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 [jara Gosselink. Otr-o agente polimérico liberador de suciedad preferido es un producto sulfonado de un oligómero de ester substancialmente lineal comprendido de una estructura de base de ester ol omerico de unidades repetidas de tereftaloilo y ox alquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente a la estructura de base. Estoe agentes liberadores de suciedad se describen completamente en la Patente de E.U.A. No. 4,968,451, expedida el 6 de noviembre de 1990 a 3.3. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes polimepcos liberadores de suciedad adecuados incluyen los poliesteres de tereftalato de la Patente de E.U.fi. No. 4,711,730, expedida el 8 de diciembre de 1907 a Gosselink y otros, los esteres oligoméricos de cubierta externa amónica de la Patente de E.U.A. No. 4,721,580, expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligo epcos do bLoque de poliéster de la Patente de E.U.R. No. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Los agentes polimepcos liberadores de suciedad preferidos también incluyen los agentes liberadores de suciedad de la Patente de F.U.A. 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y otros, que descpbe esteres de tereftalato de cubierta externa amónicos, especialmente de sulfoaplo. Todavía otro agento liberador de suciedad preferido es un oligornero con unidades repetidas de unidades de te re ft alo i lo, unidades de sul foisot ereftaloilo, unidades de oxietilenoxi y ox?~l ,2-pro??leno. Lae unidades repetidas forman la estructura de base del oligornero y terminan preferiblemente con cubiertas extremas de isetLonato modificado. Un agente liberador de suciedad par icularmente preferido de este tipo comprende aproximadamente una unidad de sulfoiso taloilo, 5 unidades de tereftaloi lo, unidades de oxietiienox y oxi - 1 ,2-?rop?lenox? en una proporción de alrededor' de 1.7 a aproximadamente 1.3, y dos unidades de cubierta extrema de 2-( 2-h?drox?etox? ) -etanosul fonato de sodio. Dicho agente liberador de suciedad comprende también de alrededor de 0.5 a apro madamente 20% en peso del oligomero de un estabilizador reductor cristalino, preferiblemente seleccionadlo a partir del grupo que consiste de sulfonato de xileno, sulfonato de eumeno, sulfonato de tolueno y mezclas de los mismos. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedad comprenderán generalmente de alrededor- de 0.01 a apro imadamente 10.0% en peso de las composiciones detergentes en la presente, típicamente de alrededor de 0.1 a aproximadamente 5%, preferiblemente de alrededor de 0.2% a a p ro x i rna dame te 3,0%. 6- Agentes Quelatadores Las composiciones detergentes en la presente también pueden contener- opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, ammofosfonatos, agentes quelatadoree aromáticos pol íf?ncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos corno se definen mas adelante. Sin pretender limitarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones de fierro y manganeso de soluciones de lavado por formación de que Latos solubles. Se entiende que algunos de los rnejoradores de detergencia descritos más adelante pueden funcionar corno agentes quelatadores y si dicho mejorador- de detergencí a esta presente en una cantidad suficiente, puede proveer ambas funciones. Los arninocarboxilatos útiles corno agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiamintetraacetatos, N-hidroxietilendiamint pacetatos, m tploacetatos, et ilendi arnin-tetraprop íonato , triet ilentetraarninhexaacetatos , etilent parnin- pentaacetatos y etanol digl ciñas, eales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de los mismos y mezclas de los ismos. Los arninofosfonatos también son adecuados para usarse corno agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos los niveles bajos de fósforo total se permiten en composiciones detergentes, e incluyen et Llendiarnintetraq?is (rnetilenfosfonatos) corno DEQUEST. Se prefiere que estos arninofosfonat os no contengan grupos de 5 alquilo o alquonilo con mas de aproximadamente 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores arom ticos pol i uncional ente substituidos son también útiles en las composiciones de la presente. Ver Patente de E.U.A. 3,812,044, LU expedida el 21 de mayo de L974 a Connor y otros. Loe compuestos de este tipo prefepdos en forma acida son los dihidroxidisul fobencenos corno el 1 ,2-d?h?drox? - 3 , 5- disulfobenceno. Un quelatador b odegradable preferido para usarse en 15 la presente ee el disuccmato de etilendiarm na ("EDDS"), especialmente el isómero CS,Sl descrito en la Patente de E.U.A. 4,704,233, el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perl-ms. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprender n de alrededor de 0.1% a 0 aproximadamente 10% en peeo de las composiciones detergentes do la presente. Muy preferiblemente, si est n presentes, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1% a apro imadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.
F¡ 43 7. Agentes de Remoción/Qnti-redeposic ?n de Suciedad de Arcilla Las composiciones de la presente invención pueden también contener opcionalnente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti - redeposicion de suciedad de arcilla. Las composiciones granuladas que contienen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones líquidas típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%. El agente liberador de suciedad y de anti-r*ede?os? cion mas preferido es la tetraetilenpentamina etoxilada. Aminas etoxiladas ilustrativas se describen adicionalmente en la Patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 19 de julio de 1986. Otro grupo de agentes de rernocion/anti -redeposición de suciedad de arcilla preferidos son los compuestos cat Lómeos descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de jumo de 1984. Otros agentes de remoción /anti-redeposicion de suciedad de arcilla que se pueden usar incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,984, Gosselmk, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwitepómcoe descritos en la Solicitud de Patente Europea 112,592, Gosselmk, publicada el 4 de julio de 1904; y los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Se pueden usar otros agentes de remoción y/o anti-redeposi ción de suciedad de arcilla conocidos en la técnica en las composiciones de la presente. Otro ipo de agente de antL-r-edeposi cion preferido incluye los materiales de carboxi etiicelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la t cnica. 8. Agentes de Dispersión Políméricos Los agentes de dispersión polinepcos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor de 0.1% a aproximadamente 7%, en peso, en las composiciones de la presente, especialmente en presencia de mejoradores de detergencia de silicato estratificado y/o zeol ta. Los agentes de dispersión pol irnepcos adecuados incluyen poiicarboxilatos polirnepcos y polietilenglicoles, aunque se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se intenta ser 1imitados por la teoría, que los agentes de dispersión poli meneos mejoran todo el desempeño del rnejorador de detergértela, cuando se usan en cornbi nación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular- bajo) mediante inhibición de crecimiento de cristal, peptización de liberación de suciedad de partículas y anti-redeposi clon. Los materiales de policarboxilato polimericos se pueden preparar por polimerización o copolirnepzacion de monoineros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida, los cidos rnonomépcos msaturados que ee pueden polirnepzar para formar poli carbox ilatos polirnepcos adecuados incluyen ácido acplico, ácido rnaleico (o anhídrido maleico), ácido fuman co, ácido it acorneo, ácido aconitico, acido inesacomco, ácido citratonico y ácido etilen alomco. La presencia en los pol icarboxi latos polirnericos de la presente o segmentos rnonornéricos, que no contienen radicales de carboxiiato tales corno éter vi nilmetí Ico, estireno, etiieno, etc., es adecuada siempre q?e dichos segmentos no constituyan mas de aproximadamente 40% en peso. Los poli carbox ilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse de ácido acrílico. Dichos polímeros basados en acido acplico que son uti Les en la presente son las sales solubles en agua de acido acplico polirnepzado. Cl peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida preferibl mente varia de al rededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y rnuy preferiblemente aun -de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de acido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros adecuados de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacplatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descpto, por- ejemplo, en Diehl, Patente de E.U.A. No. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967.
Los copol í er-os basados en acrí lico/rnaléico también se pueden usar corno un componente preferido del agente de dispersión/ant ?-rede?os?c?ón. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolineros de acido acplico y acido rnaleico. El peso molecular promedio de dichos copolírneros en l a forma acida preferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 100,0000, muy preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, muy preferiblemente aun de alrededor de 7,000 a 65,000. La proporción de segmentos de acplato a maleato en dichos copolirneros generalmente variara de alrededor de 30:1 a apro imadamente 1:1, rnuy preferiblemente de alrededor- de 10:1 a. 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de acido acnlico/acido maléico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copol írneros de acplato/rnaleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea No.66915 publicada el 15 de diciembre de 1982, asi como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, ias cuales describen también dichos polímeros que consisten de hidroxi propilacp lato. Todavía otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpol irneros de alcohol naleico/acrí lico/vmílico. Tales materiales son también descritos en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, eL terpolímero de 45/45/10 de alcohol acplico/rnaleí co/viníl i co. Otro material polirnénco que puede ser incluido es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir desempeño de agente dispersante, así como actuar corno agente de remoción y antj -deposición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típicas para estos propósitos vanan de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor- de 1,000 a aproximadamente 50,000, muy preferiblemente de alrededor de 1,500 a aproximadamente 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y pol i lutamato pueden ser también usados, especialmente junto con los mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes como el pol laspartato preferiblemente tienen un peso molecular (pro .) de aproximadamente 10,000. 9. Rt ni lap?ador Cualesquiera abrillantadores ópticos o agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica se pueden incorporar a niveles típicamente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1.2% en peso, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales q?e pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificaren subgrupos, que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estiibeno, pirazolma, curnarina, ácido carboxilico, metinocianinas, 5,5-d?óx?do de dibenzotiofeno, azoles, heterocíelicos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Product ion and Application of Fluorescent Bpghtemng Agents", M. Zahradmk , publicado por John Uiley S Sons, New York ( 1982) . Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellos identificados en la Patente de E.U.A. 4,790,865 expedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie de abrillantadores PHORUHITER de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: TmopalR UNPA, Tmopal CBS y Tmopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Artic Wh?teR CC y Artic LJhite CUD, disponibles de Hilton-Davis, con sede en Italia; los 2-( 4-est?pl- fenil ) -2H-naftoCl,2-d3tnazoles; 4,4'-b?s ( 1 ,2 , 3-t pazol~2--?l ) -estiibenos; 4 , 4 ' -b?s(est?r?l)b?sfemlos; y las aminoc?mapnas. Ejenploe específicos de estos abrillantadores incluyen 4-met?l-7-d?et?l-arn?nocurn r?na; 1 ,2-b?s( -benc?rn?dazol~2-?l ) etileno ; 1,3-d?feml-p?razol?nas; 2,5- ?s(benzoxazol-2-?l)t?ofeno; 2 -esti ri l-naftoCl,2-d]oxazol : y 2- (est ?lben-4-?l ) -2H-na to-Cl , 2 -dltnazol. Véase también Patente de E.U.A. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Ha ilton. Aquí se prefieren los abrillantadores amónicos.
. Agentes Inhibidores de Transferencia de Colorante Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o máe materiales efectivos para inhibir- la t ransferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivimlpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliarnina, copolímeros de N-vimlpirrolidona y N-v?ml?rn?dazol , ftalocia na de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos.
Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composici n, preferiblemente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%, y rnuy preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 2%. Más específicamente, los polímeros de N-óxido do poliarnina preferidos para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A«-P; en donde P es una unidad pol írnep zable a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimepzable o el grupo N-O se puede unir a ambas unidades; fl es una de las siguientes estructuras: -NC(0)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 o 1; y R es grupos alifático, alifaticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o el grupo N-0 es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliarnma preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterociclico tal corno piridma, pirrol, irnidazol, pirrolidina, piperidina y derivados de los mismos. El gr-upo N-O puede estar representado por las siguientes estructurae generales: O O on donde R , R2, R3 son grupos alifático, aromático, heterociclico o aliciclico o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 o 1; y el nitrógeno del grupo N-O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-oxidos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, rnuy preferiblemente pKa<6. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base f>ol i epcas adecuadas son polivimlos, polialquilenos, poliesteres, poliéteres, poliamida, polimidas, poliacplatos y mezclas de los mis os. Estos polímeros incluyen copol ueros aleatorios o de bloque en donde un tipo de rnonornero es ?n N-oxido de amina y el otro tipo de nonórnero es un N-oxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-oxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de oxido de amina presentes en el polímero de oxido de poliamma pueden variarse por copol pnepzacion apropiada o por un grado apropiado de N-oxLdación. Los óxidos de poli amina se pueden obtener- en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; rnuy preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales puede ser referida corno "PVNO". El N-óxido de polia ina rnas preferido útil en las composiciones detergentes de la presente ee el ?ol?(N-óx?do de 4-v?ml?? ndi na) que tiene un peso molecular promedio de alr-ededor- de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4. Los copolímeros de polímeros de N-vimlpirrolidona y N-v?n?l?m?dazol (conocidos corno "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, muy pre eriblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por- la dispersión de luz como se describe en Barth, y otros, Chemical fin Iv sis. Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Charactepzation" , cuyas descripciones se incorporan aquí por- referencia ) . Los copolí eros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vimlimidazol a N-viml pirroli dona de 1:1 a 0.2:1, muy [.referiblemente de 0.3:1 a 0.3-1, rnuy preferiblemente de 0.6:1 a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser- ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivimlpirrolidona ("PVP") que tiene ?n peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Loe PVP son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-fl-262,897 y EP-A-256 ,696 , incorporadas aquí por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor Je 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de pprn surti a en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1, y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. Las composiciones detergentes en la presente también pueden contener opcionalmonte de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílieos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de color-ante. Si se usan, las composiciones de la pr-esente preferiblemente comprender n de alrededor- de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Se entiende que si los abrillantadores ópticos discutidos anteriormente proveen este beneficio, entonces pueden reemplazar los abrillantadores ópticos discutidos rnae adelante. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural : SO3M SO3M en donde Rx se selecciona de amlmo, N-2-b?e-h?drox?et ilo y NH-2- hidr-oxietilo; Rs¡ se selecciona de N-2-b?s-h?drox?etiio, N-2-h?drox?et?l-N-rnet?lam?no , morfilino, cloro y a ino; y M es un catión forma do de sal tal corno sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R es anilino, R2 es N-2-b?e-h?drox?et?lo y M ee un catión tal corno sodio, el abrillantador es ácido 4 ,4 ' , bisC ( 4-amlmo-6- (N-2-b?s-hidroxietii )-s- tr?azm-2-?l )arn?no3-2, 2 ' -estilbendisul fónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercializada bajo el nombre comercial Tmo?al-UNPA-GXR por Ciba-Geigy Corporation. 1 mopal-UNPA~GX es el abrillantador ptico hidrofilico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invenci n. Cuando en la formula anterior Rl ee amlmo, R2 es N-2-h?drox?et?l-N-2-met?larn?no y M es un catión tal co o sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4'-b?sl"(4-an?l?no-6-(N-2-h? droxieti 1-N-met? lamino) -s-tpaz?n-2-?l )arn? o_-2 , 2' -esti 1 bendisul fónico. Esta especie de abrillantador particular se comercial mente bajo el nombre comercial Tmopal 5BM-GXR por Ciba -Geigy Corporation.
Cuando en la formula anterior Rl es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal corno sodio, el abrillantador es ia sal de sodio de ácido 4, 4' -bis!" (4-aml?no-6-morf?l i no-s-t paz?n-2-?l )am?noH2, 2 ' -est ílbendisulfómco. Esta especie de abrillantador- parta cular se vende cornercial ente bajo el nombre comercial Tmopal AMS-GXR por Ciba-Geigy Corporation. Las especies de abrillantador óptico especificas seleccionadas para usarse en la presente invención, proveen beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especialmente efectivos cuando se usan en combinación con Los agentes inhibidores de transferencia de colorante polirnep eos, seleccionados, anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales polimépcos seleccionados (por ejenplo, PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo, Tmopal UNPA-GX, Tmopal 5BM-GX y/o Tinopal RMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen Lta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telae. El grado al cual Los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que los otros tipos de compuestos abrillantadores ópticos convencionales pueden usarse opcional ente en las composiciones de la presente para proveer-beneficios de "brillantez" convencionales a las telae, rnás que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para las formulaciones de detergentes. 11. Supresores de Espumas Los compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas pueden ser incorporados en lae composiciones de la presente invención. Dicha supresión de espumas puede ser de particuLar importancia en el tan llamado "procedimiento de limpieza de concentración alta" y en las maquinas lavadoras de estilo Europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales puede utilizarse corno supresores de espumas, y los supresores de espumas son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a Edición, Volumen 7, paginas 430-447 (John Uiley R Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresores de espumas de particular-ínteres comprende ácido graso rnonocarboxilico y sales solubles en los mismos. V ase Patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de Septiembre de 1960 a Uayne St . John. Los ácidos grasos monocarboxí 11 eos y sales de los mismos usados como supresores de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales corno sales de sodio, potasio y litio, asi como sales de amonio y alcanol amonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas no tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos de peeo molecular alto tales como parafina, esteres de acido graso (por ejemplo, triglicépdos de ácido graso) , esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de (por ejernplo, estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen arnmo tpacmae N-alquiladas tales como tp- a hexa-alq?ilmelarninae o di- a tetra- alquildiaminoclortpacinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o res rnoles de amida primaria o secundaria que contiene de l a 24 atornos de carbono, óxido de propileno y fosfatos de onoesteaplo tales co o ester fosfato de alcohol monoestearíl ico y fosfatos y éster fosfatos rnonoesteapli eos de di- metal alcalino (por ejemplo, K, Na, y Ll). Los hidrocarburos tales como para ina y halogenoparafma se pueden utilizar en forma liquida. Los hidrocarburos líquidos ser n líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica y tendr n un unto de vaciado en la escala de aproximadamente -40°C y aproximadamente 50aC y un punto de «ebullición mínimo no menor de apro imadamente L10°C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente teniendo un punto de fusión inferior a aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresores de espumas para composiciones detergentes. Los supresores de espumas de hidrocarburo se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos alifáticos, aliciclicos, aromáticos y heterociclicos saturados o insaturados que tienen de alrededor de 12 a aproximadamente 70 atornos de carbono. El término "parafina" tal como se emplea en esta descripción de supresores de espumas pretende incluir-mezclas de para finas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de espumas no tensioactivos comprende supresores de espumas de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poiiorgano siloxano, tales como polidimetii siloxano, dispersiones o emulsiones de aceites y el poliorganosi oxano o resmas, y combinaciones de poli órgano siloxano con partículas de sílice en donde ei poliorgano siloxano es quirnioabsorbido o fueionado sobre la sílice. Los supresores de espuma de silicon son bien conocidos en la técnica y por ejemplo se describen en la Patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Ga dol fo y otros y la Solicitud de Patente Europea No. 39307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990, por Starch, M. S. Ot roe supresores de espumas de silicón se describen en la Patente de E.U.A. 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimientos para eliminar espumas de soluciones acuosas incorporando en ellas cantidades pequeñas de fluidos de polidirnetiisi loxano. Las mezclas de silicon y sílice si lanada se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de espumas en composiciones de detergente granuladas se describen en la Patente de E.U.A. 3,933,672, Bartolotta y otros, y en Patente de E.U.A. 4,652,392, Baginsli y otros, expedida el 24 de marzo de 1987. Un supresor de espumas basado en silicón ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de espumas de agente controlador de espumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de polidimet isiloxano que tiene una viscosidad de alrededor de 20 es a aproximadamente 1,500 es a 25°C. (ii) de alrededor de 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) de resina de siloxano compuesta de unidades (CH3)3 SiOx^s, unidades SiOs» en una proporción de unidades do (CH )_. iOx/a» a unidades de SiO? de alrededor de 0.6:1 a apr-ox Linadarnent e 1.2:1; y (i??)de alrededor de 1 a aproximadamente 20 partes por- 100 partes en peso de (i) de un gel de si L ice sólida. En el supresor de espumas de silicon preferido utilizado en la presente, el solvente para una fase continua esta formado de ciertos glicoles de polietileno o copolímeros de glicol de pol íetiieno-polipropileno o mezclas de los mismos (preferidos), o glicol de polipropileno. El eupreeor de eepurnas de silicon primario es ramificado/entrelazado y preferiblemente no lineal. Para ilustrar rnás este punto, las típicas composiciones detergentes para lavandería líquidas con espumas controladas opcionalrnente comprenderán de alrededor de 0.001 a aprox uñadamente 1, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.7, rnuy preferido de alrededor- de 0.05 a aproximadamente 0.5, por ciento en peso de dicho supresor de espumas de silicon, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente an i-espuma primario que es una mezcla de (a) un poliorganosi loxano, (b) un si loxano de resina o un compuesto de SLlicon que produce resma de silicón, (c) un material llenador Mna ente dividido, y (d) un catalizador para promover la reacción de los componentes de mezcla (a), (b) y (c), para formar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo de silicon no lomeo; y (3) glicol de polietiieno o copolimero de gil col de pol ?et i leno-pol ipropileno que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de mas de aproximadamente 2% en peso; y sin glicol de polipropileno. Cantidades similares pueden utilizarse en composiciones granuladas, geles, etc. Ver también Patentes de E.U.A. 4,978,471, Starch, «expedida el 18 de diciembre de 1990, y 4,983,316, Starch, expedida el 8 de enero de 1991, 5,288,431, Huber y otros, expedida el 2? de febrero de 1994, y Patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1, línea 46 a columna 4, línea 35. El supresor de espumas de silicon en la presente preferiblemente comprende glicol de polietiieno y un copolínero de glicol de pol letileno/glicol de polipropileno, que tienen un peso molecular promedio de menos de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800. El glicol de polietileno y copolímeros de polietileno/pol ípropí leño en la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente de mas de aproximadament 2% en peso, prefepblornent e mas ¡le aproximadamente 5% en peso. El solvente preferido en la presente es glicol de pol íeti leño que tiene un peso molecular promedio de menos de apr-ox uñadamente 1,000, rnas preferiblemente entre aproxi adamente 100 y 800, muy preferido entre 200 y 400, y un oopolímero de glicol de pol íetiieno/glicol de polipropileno, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Preferido es una proporci n en peso de entre aproxinadarnento 1:1 y 1:10, muy preferido entre 1:3 y 1:6, de glicol de pol íeti leño: copoli ero de glicol de polietlleno-polipropileno. Los supresores de espumas de silicon preferidos utilizados en la presente no contienen glicol de polipropileno, partí c?larrnente de 4,000 de peso molecular. También preferiblemente no contienen copolírneros en bloque de oxido de etileno y óxido de propileno, como PLUR0NICR L101. Otroe supresores de espumas útiles en la presente comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo, alcandés de 2-alqu?lo) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales corno los SLlicones descritos en U.S. 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquílicos de C* -C?.tó que tienen una cadena de C?-C?,&. Un alcohol preferido es octanol de 2-but?lo, que esta disponible por Condea ba o la marca ISOFOLR 12. Mezclas de alcoholes secundarios est n disponibles bajo la marca ISALCHEMR 123 de Emchern. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una proporción en peso de 1:5 a 5:1. Para cualquier composición detergente que se va a utilizar en maquinas lavadoras autom ticas para lavandería, las espumas no deben formarse al gr-ado que sobresalgan de la maquina lavadora. Loe supresoree de espumas, cuando se utilizan, preferiblemente est n presentes en una "cantidad de supresión de espumas". Por "cantidad de supresi n de espumas" se quiere decir que el forrn?lador de la composición puede seleccionar una cantidad i este agente controlador- de espumas que suficientemente controlará para dar corno resultado un deter-gente para lavandería de baja espumación para uearse en las maquinas lavadoras automáticas para lavandería. Las composiciones en la presente generalmente comprender n de 0% a aproximadamente 5% de supresoros de espumas adicionales. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasoe monocarboxi 1 icos, y sales en los mismos, típicamente estar n presentes en cantidades de hasta aproximadamente 5%, en peso, de ia composición detergente. Preferiblemente, se utiliza de alrededor de 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de espumas de rnonocarboxilato graso. Los supresores de espumas de silicon típicamente son utilizados en cantidades de hasta aproximadamente 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque cantidades Mayores pueden usar-se. Este limite superior es práctico en naturaleza, debido principalmente al ínteres de mantener los costos reducidos al mínimo y efec ividad de cantidades inferiores pai a eficazmente controlar la espumación. Preferiblemente se utiliza de alr-ededor- de 0.01% a aproximadamente 1% de supresor de espumas de silicon, rnas preferiblemente de alrededor de 0.25% aproximadamente 0.5%. Como se utiliza en la presente, estos valor-es de porcentaje en peeo incluyen cualquier sílice que pueda usarse en combinación con poliorganosiloxano, asi corno cualquier material adjunto q?e puede utilizarse. Los supr-esores de espumas de fosfato de rnonoestearilo generalmente son utilizados en cantidades que vanan de alrededor de 0.1% a aproximadamente 2%, en poso, de la composición. Los supresores de espumas de hidrocarburo típicamente son utilizados en cantidades que vanan de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5.0%, aunque niveles Mayores pueden usarse. Loe supresores de espumas de alcohol típicamente son utilizados a Q.2%-3% en peso de las composiciones completas. 12. Suavizadores de Telas Varios suavizadores de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmecti a impalpables de l a Patente de E.U.A. 4,062,647, Storrn y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadores conocidas en la técnica, opcionalrnente se pueden usar típicamente a niveles de alrededor- de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer t>ene f icios suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos corno se describe, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,375,416, a Cpsp y otros, del ÍQ de marzo de 1983 y la Patente de E.U.fl. 4,291,071 a Harps y otros, expedida el 22 de septiembre de 1981. 13. Q?rps Ingredientes Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en las composiciones detergentes también se puede incluir en las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrotopos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, llenadores solidos para composiciones de barra, etc. Si se desea alta espurnacion, los impulsores de espumas tales corno las alcanolami das de C? -CXtó. pueden ser incorporadas a las composiciones, típicamente a niveles de 1%-10%. Las rnonoetanol y dietanol amidas de C t_-C? ilustran una clase típica de dichos impulsores de espumas. También es ventajoso usar dichos impulsores de espumas con agentes tensioactivos adjuntos de alta espurnacion tales como los óxidos de amina, betaínas y sultainas indicados anteriormente. Si se desea, las sales de magnesio solubles tales corno MgCl.,, MgSO^, y similares, pueden añadirse a niveles de, típicamente, 0.1%-2%, para proveer-espumas adicionales y para mejorar el desempeño de remoción de grasa. Vanos ingredientes detersivos empleados en las presentes composiciones se pueden estabilizar posteriormente absorbiendo dichos i ngr-edi entes sobre un substrato hidrofol.ico poroso, después revistiendo dicho substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con ?n agente tensioactivo antes de ser absorbido en el substrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detersivo se libera del substrato en el licor-acuoso de lavado, en donde realiza su función detersiva f.ret endida. Para ilustrar esta técnica con mas detalle, una sílice hidrofobica porosa (nombre comercial SIPERNATR DIO, Degusea) se mezcla con una solución de enzima proteolitica que contiene 3%-5% de agente teneioactivo no iónico de alcohol etoxilado de da_?s (FO 7), Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es de 2.5X del peso de la sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicon (se pueden usar varias viscosidades de aceite de sil icón en la escala de 500-12,500). La dispersión de aceite de silicon resultante se emulsifica o de otra manera se añade a la matriz de deter-gente final. Por este medio, ingredientes tales corno las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoact i vadores, color-antes, fluorescentes, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables antes mencionados pueden ser "protegidos" paia usarse en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavandería. Las composiciones detergentes liquidas pueden contener agua y otros solventes tales como vehículos. Los alcoholes primarios y secundarios de peso molecular- bajo ilustrados por metanol, etanol, propanol e isopropanol son adecuados. Los alcoholes rnonohídricos son preferidos para agente tensioactivo solubilizador, pero también se pueden usar polioles tales corno aquellos que contienen de 2 a apr-oxímadamenfe 6 átomos '-Je carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupos hidroxilo (por ejemplo, 1 , 3-propanod?ol , etilenglicol , glicer- a y 1 , 2-propanod?o L ) . Las composiciones pueden contener-de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Las composiciones detergentes de la presente pre fepblemente se formularán de tal manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 11, pre eriblemente entre aproximadamente 7.5 y 10.5. Las formulaciones de productos de lavado automático de vajillas preferiblemente tienen un pH entre aproximadamente 6.8 y aproximadamente 9.0. Los productos para lavandería tienen típicamente un pH de 9 a 11. Las técnicas para controlar ei pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los exper-tos en la técnica. Para que la presente invención sea entendida mejor, se hace referencia a los siguientes ejemplos, que deben ilustrar solamente y no limitar el alcance. 7? Perfume fl P.E. Aproximado Ingredientes de perfume [ °Q ) Clo P % en p ?,o Sal íci lato de bencí lo 300 4.383 20 Bras i lato de etileno 332 4.554 20 Galaxolida -50%t*,'> +300 5.482 20 Aldehido cinámico de hexilo 305 5.473 20 Tetrahidro Imolool 191 3.517 2H Total 100 fía) Una solución de 50% en benzoato de bencilo. El Perfume A contiene aproximadamente 80% de componentes de perfume permanente que tienen PE>250°C y ClogP>3.0.
Perfume B P.E. Aproximado Ingredientes de perfume ( C) ClogP Z en oeso Acetato de bencílo 215 1.960 4 Sal ícilato de bencí lo 300 4.383 L2 Curna ri a 291 1.412 4 Drasilato de etileno 332 4.554 10 Galaxoiida -50%<*° +300 5.482 10 Aldehido cinámico de hexilo 305 4.853 20 Lilial 258 3.858 15 Dihidroi sojasrnonato de metilo * 300 3.009 5 n garnrna-n-Motii ?onona 252 4.309 10 Alcohol de pachulí 283 4.530 ? Tet ahidro linalool 191 3.517 Ü Total 100 Ca> utilizado corno una solución de 50% en ii pstato de isopropilo <jue no cuenta en la composición. El Perfume B contiene aproximadamente 86% de componentes de per- fume permanente que tienen PE>250°C y ClogP> 3.0.
EJEMPLO I Este ejemplo Llustra detergentes granulados de trabajo pesado que contienen las formulaciones de perfume anteriores. Los ingredientes en los detergentes granulados típicos ejemplificados en la presente son establecidos en el cuadro T a continuaci n.
CUADRO i (% en peso) Fórmula de base filquil bencensulfonato (Na) li eal de C?__?a 9.0 9.0 9.0 Alq?iletoxi (E0=0.6) sul ato (Na) de Cx-v. xt- 1.6 1.6 1.6 fllqui 1 sulfato de C12-1B 5.7 5-7 5.7 Poliacplato (PM=4500) 3.2 3.2 3.2 fi1 u i os111cato 26.3 26.3 26.3 Silicato de sodio 0.6 0.6 0.6 Carbonato de sodio 27.9 27.9 27.9 Sulfato de sodio 8.9 8.9 3.9 Abrillantador ptico 0.2 0.2 0.2 Poliet ilen glicol (PM=4000i 1.7 1.7 1.7 pezcla Perborato 1.0 1.0 1.0 Celulaea3- (5 CEVU/g) 0.6 0.6 0.6 Proteasa2 (.0062 flU/g) 0.3 0.3 0.3 Lipasa3 (206 LU/1 ) 0.2 0.2 0.2 No iónico 3.0 3.0 3.0 Aspersión Perfume fi 0.4 Perfume 11 -- 0.4 0.4 Mise, (agua y otros menores) 9.4 9.4 9.4 100.0 100.0 100.0 - CfiREZYMER comercial mente vendido por NOVO Industries A/S. 2 Enzima proteasa hecha por' Genencor International Inc. según Caldwell y otros, Patente de E.U.A. No. 5,185,258. LIPOLASER cornercialrnente vendido por NOVO Industries A/S. La formula de base ilustrada en la presente puede hacer-se por- medio de una variedad de procedimientos conocidos incluyendo técnicas de secado por aspc^rsion convencionales o aglomeración en aparatos tales como mezcladores de polvo y Lechos fluidos eomercialrnento disponibles por Lbdige y fieromatic, respectivamente. La aglomeración es especi lmen e adecuada para preparar detergentes granulados, compactos, modernos y comprende la formación inicial de una pasta de agente tensioactivo usando mezcladores normales, después de que la pasta es aglomerada en aglomerados y es secada. Dichas técnicas de procesamiento son bien conocidas en la técnica. Las enzimas tales como celulasa son mezcladas en seco en la fórmula de base y los per-fumes utilizados en la presente son rociados subsecuentemente en la fórmula de base para asi formar las composiciones detergentes granuladas finales ejemplificadas en la f>resente,.
E3EI1PLQ II Este ejemplo ilustra las composiciones detergentes para lavandería liquidas que contienen los perfumes descritos anteriormente. El cuadro II ilustra los diferentes ingredientes del detergente líquido para lavandería.
CUADRO TT (% en peso) Componente A 5 ñ fil qui le tox i ( EO= 2. 25 ) su l fato N-MetLl N-l-Desox?gluc?t?l amida 5.0 5.0 5.0 r6 No lomeo1 2.0 2.0 2.0 fie ido cítrico 3.0 3.0 3.0 fie ido oleico 2.0 2.0 2.0 F < nol 3.2 3.2 3.2 5 fie ido bórico 3.5 3.5 3.5 Monoeta no 1 m i na 1.1 1.1 1.1 1,2 Propanediol 8.0 8.0 0.0 Cumensul fato de sodio 3.0 3.0 3.0 Hidro i o de sodio 3.8 3.8 3.8 10 Poliacplato 1.2 1.2 1.2 Proteasa'2 (.0145 fiU/g) 0.3 0.3 0.3 Lipasa3 (200 I.U/1) 0.3 0.3 0.3 Celulasa* (7.5 CEVU) 0.3 0,3 0.3 Perfume fi 0.3 — — 15 Per-fume B -- 0.3 0.3 Mise, (agua, abrillantadores, e<c.) 5. Q ££_J_ 45.0 100.0 100.0 100.0 Neodol 23-9 cornercialrnente disponible por Shell Oí 1 Company 2 Enzima proteasa hecha por Genencor International, Inc. según Caldueli y otros, Patente de E.U.fi. 5,185,258. 3 LIPOLfiSER conercialrnente disponible por NOVO Industries A/S * CfiRE7YMFR comercial mente disponible por NOVO Industries A/S orr Este ejemplo ilustra las barras para lavandería que 7? contienen un perfumo de conformidad con la invención. L s barras para lavandería ejemplificadas en la presente son preparadas por medio de procedimientos de extrusión normales fiara asi ser adecuadas para lavar a mano telas sucias. El cuadr-o III establece los di erentes ingredientes en las barr-as para lavandería.
CUflDRQ III (% en peso) Componente 8. Alquilbencensulfonato (Na) lineal de C __ 10.0 10.0 10.0 Alquil sulfato (Na) de 6.0 6.0 6.0 Alq?iletoxi (E0=0.6) sulfato (Na) de C1A.1S 3.0 3.0 3.0 Trípoli fosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 Pi r-o fos fat o de sodio 7.0 7.0 7.0 Car-bonato de sodio 25.0 25.0 25.0 Alum osilicato (Zeolita fl hidratada - 1.5µ) 5.0 5.0 5.0 Ca r bo x i rne 111 ce i u 1 o sa ( a ) 0.2 0.2 0.2 Poliacplato (PM=1400) (Na» 0.2 0.2 0.2 flbrill ntador 0.2 0.2 0.2 roteasa 0.3 0.3 0.3 Cel ?lása2 0.3 0.3 0.3 Lipasa3 0.3 0.3 0.3 Per fume fl 0.4 — 3 Perfume? f) -- 0.4 0.4 Mise, (agua, llenadores y otros menores) 35.3 35.1 35.1 100. ü 100.0 100.0 Enzima proteasa hecha por Genencor International, Inc. según Caldwell y otros, Patente de E.U.A. No. 5,105,258. s CAREZYMER comercial mente vendido por NOVO Industries fl/S 3 LIP0LASER co ercialmente vendido por NOVO Industries fl/S EJEMPLO IV Vanas composiciones deter-gentes líquidas adicionales son preparadas. La formulación para esta composiciones es establecida en el cuadro lf .
CUADRO IV Composiciones De erg es Líquidas (% en peso) Componente fl _fi £ J2 filquilsulfato C? -C s --- 19.0 21.0 filquilsulfato et exilado de C a-da 23.0 4.0 4.0 25.0 N-metil glucamida de C?a-C14 9..0 9.0 9.0 9.0 Etoxil to de alcohol graso de C^-d.,. 6„0 6.0 6.0 6.0 Acido graso de C_.__.-0xe. 9.0 6.8 14.0 14.0 Acido cítrico anhidro 6.0 4.5 3.5 3.5 fie ido f os f orneo de diet ílent paminpenf a-et lleno (DTPfi) 1.0 1.0 2.0 2.0 Monoetanoiarní na 13.2 12.7 12.8 11.0 Prop nediol 12.7 14.5 13.1 10.0 Etanol 1.8 1.8 4.7 5.4 Enzimas (proteasa, lipasa, celulasa) 2.4 2.4 2.0 2.0 Polímero basado un tere f alato D..5 0.5 0.5 0.5 Acido bórico 2.4 2.4 2.8 2.8 2 -b?til-octanol 2, 0 2.0 2.0 2.0 DC 3421 R*13-5 0.3 0.4 0.3 0.4 FF 400 Ris^ Poli ( 4-v?ml?p pd ) - N -oxido (PVNO) — -- 0.5 0.5 Copolimero de N-viml- ?rrol?dona/N--v? m 1 -irnidazola - PM 10,000 (PVPVT) 0.3 0.3 Abrillantador Tinopal UNPA-GX 0.075 0.21 Abrí llantador- Tinopal 5BM-GX -- -- 0.21 0.075 Pe - ume fl 0.1 0.2 Perfume B -- -- 0.15 0.14 Agua B¡. menores Resto a 100% c '> DC 3421 es un aceite de eilicon co ercialmente disponible por- Dow Corning. <?> es un emulsificador de glicol íe ilicon disponible por Dow 00 Co ning.
EJEGIPLQ v Las composiciones detergentes liquidas de trabajo pesado concentradas son preparadas teniendo las formulaciones establecidas en el cuadro V.
CUADRO V Cn nnsiriones Detergentes Líquidas (% en peso) Componente fl £ ficido sul fónico de alquilpolietoxilato (2.25) de C14..3 23.00 12.50 Acido aiquilbencensul ónico lineal Cx_a-?3 -- 11.46 1 , 2 Propanediol 10. 0 3.97 Monoet no l arn i na 12.50 3.65 Alquil polietoxilato (6.5) de C?i2_?. 6.00 1.78 Eíanol 3.80 1.75 Pol ihi ro xi mida de acido graso de C12-?+ 9.00 -- Acido graso de coco de Cia. 9.00 2.60 Acido cítrico 6.00 6.04 DTPfi 0.95 --Formato de sodio 0.1 i ficido bórico 2.4 1.0 Ftoxilato de tetraetilenpentaarnina (15-18) 1.00 1.44 01 Polímero liberador de suciedad 0.46 — Enzimas (proteasa, lipasa, celulasa) 2.55 2.27 Composición anti-espuma de silicon 0.04 0.02 Pol?(4- ?mlp?r-?d?na)-N~ox?do (PVNO) 0.10 0.10 fibpllantador - Tmopal UNPA-GX 0.20 0.20 Perfume fl 0.1 --Per turne B -- 0.14 Agua y menores misceláneos El resto a 100% EJEMPLO VI Varias composiciones detergentes granuladas compactas son preparadas. Las formulaciones para estas composiciones son establecidas en el cuadro VI.
CUADRO VI Composiciones Detergentes Granuladas (% en peeo) Componente fl _B 0. Alquilbencensulfonato 1 ín nl Alquilsulfato alcoxilado N-rnet?l glucamida de — — 13.00 Alquil sul f o de sebo 1.80 1.80 1.80 Al ui 1 sul f < o de C Jrj 3.00 3.00 3.00 02 Alcohol de 7 veces etoxilado 4.00 4.00 4.00 Alcohol de sebo 11 veces etoxiladol .80 1.80 1.80 Dispersante 0.07 0.07 0.07 Fluido de silicon 0.80 0.80 0.80 Ci trato de +p sodio 14.00 14.00 14.00 Acido cítrico 3.00 3.00 3.00 Zeolita 32.50 32.50 32.50 Copol uñero de acido maleico acido acplico 5.00 5.00 5.00 Celulasa (proteína activa) 0.03 0.03 0.03 Alcalasa/BAN 0,60 0.60 0.60 Lipasa 0.36 0.36 0.36 Silicato de sodio 2.00 2.00 2.00 Sulfato de sodio 3.50 3.50 3.50 Poli (4 -v i 1 pin dma)-N-ox ido (PVNO) 0.10 0.10 Copolirnero de N-vim lpirro I i dona/ N-vinilimidazola - PM 10,000 (PVPVI) -- -- 0.20 Abrillantador - T opal UNPA-GX 0.20 -- 0.20 Abrillantador - T opal 5BM-GX — 0.20 Perfume fi 0.1 Perfume B -- 0.2 0.14 Mise, (agua, menores, etc.) El resto a 100%--- Un producto detergente granulado de trabajo pesado concentrado es preparado teniendo la composición establecida en el cuadro VII.
CUADRO VII Detergente Granulado Compacto Componente % en i seso Acido alquiletoxisulfómco de C1 -?s 5 .44 Acido alq?i lsulfómco lineal de C12-Xl3 12, .70 filquiletoxilato de C1 .i? 0, .50 filurninosilicato (76%) 25, .40 Poliacplato 3, .12 fibn llantador- Tinopal UNPA-GX 0, .27 PEG-8000 (50%) 1, .53 Supresor- de espumas de Silicon 0, .02 Enzimas 1, .29 Acido cítrico 3, .50 Perbor to 2, .00 PVNO 0, .10 Perfume B 0. .10 Humedad/sulfato de sod?o/estet?ca/NaCO-_?/ menores, material no reaccionado El resto a 100% Los ingredientes en los ejemplos anteriores que son amónicos, están presentes en su forma de sal, típicamente sodio. Después de haber descrito la invención en detalle, quedara claro a aquellos expertos en la técnica que se pueden hacer varios cambios sin alejamiento del alcance de la invención y la invención no debe considerarse limitada a los que se describe en la especificación.

Claims (28)

  1. NOVEDñD DE Lfl INVENCIÓN
  2. REIVINDICACIONES
  3. Una composición detergente que comprende: (A) de alrededor de 0.001% a aproximadamente 10% en peso de una composición de perfume permanente y (B) de alrededor de 0.01% a aproximadamente 95% en peso de un sistema de agente tensioactivo. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la composición de perfume permanente está a un nivel de alrededor de 0.005% a aproximadamente 5% en peso. 3.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque la composición de perfume permanente está a un nivel de alrededor de 0.01% a aproximadamente 3% en peso.
  4. 4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el nivel de agente tensioactivo es de alrededor de 5% a aproximadamente 85%.
  5. 5.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque la composición de perfume permanente está a un nivel de alrededor de 0.005% a aproximadamente 5% en peso..
  6. 6.- La composición de conformidad con la 06 reivi ndicación 5, caracterizada ademas porque la composición de perfume permanente está a un nivel de alrededor de 0.01% a aproximadamente 3% en peso.
  7. 7.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el nivel de agente fensioactivo es de alrededor de 3% a aproximadamente 30%.
  8. 8.- La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada ademas porque el nivel de agente tensioactivo es de alrededor de 5% a aproximadamente 22%.
  9. 9.- La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada ademas porque la composición de perfume permanente está a un nivel de alrededor de 0,005% a aproximadamente 5% en peso.
  10. 10.- La composición de conformidad con la reivi ndicación 9, caracterizada ademas porque la composici n de perfume permanente está a un nivel de alrededor de 0.01% a aproximadamente 3% en peso.
  11. 11.- La composición de conformidad con la reivindicación l, caracterizada ademas porque está en la forma de un líquido y comprende un vehículo seleccionado a partir del grupo que consiste de: agua, alcoholes monohidricos de Cx-C*, alcoholes polihidpcos de C-a-C, , glicoles de polialquileno líquidos, y mezclas de los mismos.
  12. 12.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada ademas porque dicha composición de perfume permanente tiene por lo rnenos aproximadamente 70% de componentes con ClogP>3.0 y un punto de ebullición de 250°C.
  13. 13.- La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada adernáe porque dicha composición de perfume permanente tiene por lo menos aproximadamente 75% de componentes con ClogP>3.0 y un punto de ebullición de >250°C.
  14. 14.- La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada ademas porque dicha composición de perfume permanente tiene por lo menos aproximadamente 80% de componentes con ClogP>3.0 y un punto de ebullición de >250°C.
  15. 15.- La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada ademas porque dicha composición de perfume permanente tiene por lo rnenos aproximadamente 85% de componentes con ClogP>3.0 y un punto de ebullición de >250°C.
  16. 16.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada ademas porque dicho sistema de agente tensioactivo comprende un agente tensioactivo amónico detergente.
  17. 17.- La composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada ademas porque dicho sistema de agente tensioactivo compr-ende por lo menos 50% de agente tensioactivo amónico detergente.
  18. 18.- La composición de conformidad con la reivi dicación 1, caracterizada ademas porque dicho sistema de agente tensioactivo comprende: una mezcla de agentes tensioactivos detergentes amónicos y no iónicos.
  19. 19.- La composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada ademas porque el nivel del agente tensioactivo detergente es de alrededor de 1% a aproximadamente 30%.
  20. 20.- La composición de conformidad con la reivi ndicación 19, caracterizada además porque el nivel de dicho agente tensioactivo detergente es de alrededor de 12% a aproximadamente 25% y dicha composición contiene de alrededor de 0.05% a aproximadamente 20% de agente tensioactivo que forma espumae diferente a dicho agente teneioactivo detergente.
  21. 21.- La composición de conformidad con la reivindicación l, caracterizada además porque dicha composición de perfume permanente contiene por lo menos 70% de rn¿\tepales seleccionados a partir del grupo que consiste de: propionato de ali leí clohexano; ambretol Lda; benzoato de anulo; cinarnato de anulo; aldehido cinámico de anulo; dunetil acetal aldehido cin mico de anulo; saLicilato de iso-amilo; aurantiol; benzofenona; salicilato de bencilo; acetato de para-tert-butil eiclohexilo; quinolma de iso-butiio; beta-cariofileno; cadineno; cedrol; acetato de cedplo; formato de cedplo; cinamato de c amilo; salicilato de ciclohexilo; aldehido de cicla en; dihidroisojasmonato; difenilmetano; oxido de difemlo; dodecalactona; iso E super; brasilato de etileno; glicidato de etiirnetiifemlo; hexadecanolida; salicilato de hexemlo; aldehido cinámico de hexilo; salicilato de hexilo; alfa-irona; lilial (p-t-buc al ) ; benzoato de lmalilo; 2-netoxmaftaleno; dihidrojasrnona de metilo; gama-n-rnef ll íonona; indanona de almizcle; cetona de almizcle; tibetma de almizcle; mipsticina; oxahexadecanol i a-10 ; oxahexadecanoli da- 1 l ; alcohol de pachulí; fantolida; benzoato de femletilo; feruletilfemlacetato; fem Iheptanol ; femlhexanol ; alfa-santalol; tibetolida; delta-?ndecalactona; gama-?ndecalactona; acetato de vetivenlo; yara-yara; ylangeno; y mezclas de los mismos.
  22. 22.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende de alrededor de 1% a aproximadamente 55% de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de: alquilbencensulfonatos, al quilestersulfonatoe, alquiletoxi latos, alquilfenol -alcoxilatos, alqui Ipoliglucosidos, alquilsulfatos, alquiletoxi-s?lfato, alquil sul fatos secundarios y mezclas de los mismos.
  23. 23.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque comprende por lo menos aproximadamente 1% en peso de ?n mejorador de detergencia.
  24. 24.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque comprende ingredientes adjuntos seleccionados a partir del grupo que consiste de blanqueadores, activadores de blanqueo, supresores de espumae, estabilizadores de enzima, agentes dispersantes polirnéricos inhibidores de transferencia de colorante, agentes liberadores de suciedad y mezclas de los mismos.
  25. 25.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque dicha composición está en la forma de aglomerados y la densidad de dicha composición detergente es por lo rnenos aproximadamente 650 g/l.
  26. 26.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición está en la forma de una barra para lavandería.
  27. 27.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición está en la forma de un líquido.
  28. 28.- Un método para lavar telas que comprende el paso de que dichas telas hagan contacto con ?n medio acuoso que contiene una cantidad efectiva de una composición detergente de conformidad con ia reivindicación 1.
MXPA/A/1997/002885A 1994-10-20 1995-10-12 Composiciones detergentes que contienen perfumepermanente MXPA97002885A (es)

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