CZ2007716A3 - Zpusob výroby nanovláken - Google Patents

Zpusob výroby nanovláken Download PDF

Info

Publication number
CZ2007716A3
CZ2007716A3 CZ20070716A CZ2007716A CZ2007716A3 CZ 2007716 A3 CZ2007716 A3 CZ 2007716A3 CZ 20070716 A CZ20070716 A CZ 20070716A CZ 2007716 A CZ2007716 A CZ 2007716A CZ 2007716 A3 CZ2007716 A3 CZ 2007716A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
spinning
biopolymer
chitosan
electrode
nanofibres
Prior art date
Application number
CZ20070716A
Other languages
English (en)
Inventor
Svobodová@Jana
Original Assignee
Elmarco S. R. O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elmarco S. R. O. filed Critical Elmarco S. R. O.
Priority to CZ20070716A priority Critical patent/CZ2007716A3/cs
Priority to TW097138064A priority patent/TW200925342A/zh
Priority to BRPI0818424 priority patent/BRPI0818424A2/pt
Priority to CN2008801225306A priority patent/CN101903568A/zh
Priority to MX2010004085A priority patent/MX2010004085A/es
Priority to PCT/CZ2008/000124 priority patent/WO2009049565A2/en
Priority to AU2008314287A priority patent/AU2008314287A1/en
Priority to PH12010500803A priority patent/PH12010500803A1/en
Priority to US12/738,164 priority patent/US20100244331A1/en
Priority to CA2702368A priority patent/CA2702368A1/en
Priority to JP2010529224A priority patent/JP2011500980A/ja
Publication of CZ2007716A3 publication Critical patent/CZ2007716A3/cs
Priority to IL205093A priority patent/IL205093A0/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007Electro-spinning
    • D01D5/0015Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D01D5/0038Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion the fibre formed by solvent evaporation, i.e. dry electro-spinning
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/28Polysaccharides or their derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425Porous materials, e.g. foams or sponges
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F4/00Monocomponent artificial filaments or the like of proteins; Manufacture thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/12Nanosized materials, e.g. nanofibres, nanoparticles, nanowires, nanotubes; Nanostructured surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Abstract

Pri tomto zpusobu výroby nanovláken elektrostatickým zvláknováním se zvláknují polymerní matrice vytvorené na základe biopolymeru chitosanu nebo kolagenu. Biopolymer se pred zvláknováním rozpustí cistý nebo ve smesi s pomocným netoxickým polymerem v rozpouštedlovém systému, který obsahuje organickou nebo anorganickou kyselinu, zvolenou ze skupiny kyselina octová v koncentraci od 30 % do 90 % hm., kyselina mlécná, kyselina jablecná, kyselina trihydrogenfosforecná a jejich smesi, a tento roztok se privádí do elektrostatického pole mezi zvláknovací elektrodou a sbernou elektrodou. Vyrobená biopolymerní nanovlákna obsahují více než 90 % hm. biopolymeru v sušine.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby nanovláken elektrostatickým zvlákňovánim polymerních matric vytvořených na základě biopolymerů chitosanu nebo kolagenu.
Dále se vynález týká textilie obsahující alespoň jednu vrstvu nanovláken vyrobenou elektrostatickým zvlákňovánim biopolymerů chitosanu nebo kolagenu.
Dosavadní stav techniky
Biopolymery mají řadu jedinečných vlastností, díky kterým jsou vhodné pro použití v lékařství, především díky své biokompatibilitě a netoxicitě. Významné je jejich použití např. pro výrobu obvazů a náplastí, ale také pro implantáty a antiadhezní podložky, kde výrazně snižují riziko vzniku pooperačních adhezí mezi tkáněmi, dále v zubním lékařství, kosmetice a plastické chirurgii pro výplně kožních nebo kostních defektů. Některé z biopolymerů jsou biodegradabilní, tedy rozložitelné např. působením enzymů.
Nanovlákenné materiály z biopolymerů mají vysokou porozitu i měrný povrch, jsou propustné pro kyslík, ale nepropustné pro mikroby a přitom si zachovávají všechny výše uvedené vlastnosti použitých biopolymerů. Biopolymerní nanovlákna jsou vhodná např. pro léčbu popálenin, kdy zajišťují optimální vlhkost při hojení a současné odvádění exudátu z rány, dále pro obvazové materiály, náplasti a podobně.
Jedním z významných biopolymerů je chitosan, což je polykationický polysacharid složený z β- (1—>4) 2-acetamido-2-deoxy-D-glukopyranosových a 2-amino-2-deoxy-D-glukopyranosových jednotek. Chemicky je velmi podobný celulóze a je také druhým nejrozšířenějším obnovitelným zdrojem z přírody. Je získáván z chitinu alkalickou deacetylací, jehož zdrojem jsou korýši, např. mušle, škeble, krabi a raci, je také součástí krovek hmyzu a je obsažen i v ·· «· ·*··
·····» houbách. Chitosan je biodegradabilní, biokompatibilní, díky kladnému náboji při fyziologickém pH je bioadhezivní, což je velká výhoda při hojení ran, má hemostatické účinky, zastavuje tedy krvácení, má také antibakteriální účinky. V současné době je díky schopnosti vázat LDL cholesterol a těžké kovy obsažen ve většině redukčních diet. Tyto vlastnosti ho přímo předurčují k použití v medicíně, např. pro již zmíněné náplasti nebo obvazy, ale také pro antiadhezivní podložky do těla nebo v zubním lékařství pro výplně k zastavení krvácení. Používá se také v biotechnologiích pro čištění odpadních vod nebo kapalin, např. piva, vína nebo mléka.
Většina typů chitosanu je nerozpustná ve vodě, ale rozpustná v organických kyselinách s pH roztoku nižším než 5. Nejčastěji se jako rozpouštědlo používá kyselina octová, mléčná, jablečná, šťavelová a podobně.
Chitosanem se v současné době zabývá velké množství vědeckých pracovišť a institucí. K získávání nanovláken se používá metoda elektostatického zvlákňování. V současné době jsou nanovlákna z chitosanu vyráběna pomocí zvlákňovacích zařízení s jehlovou nebo tryskovou zvlákňovací elektrodou. W02007093805A1 se zabývá výrobou kompozitních vláken z chitosanu a alginátu, kde maximální obsah chitosanu dosahuje 80%, přičemž chitosanová vlákna obalují povrch alginátových vláken. Vzhledem k průměru vláken, který je 50 pm se nejedná o nanovlákna.
W02006133118A1 se obecně zabývá biopolymery v nanovlákenné formě, kde se střídají nanovlákenné vrstvy ve vodě rozpustného a ve vodě nerozpustného polymeru. Průměry vyrobených nanovláken jsou v rozmezí 1 až 25000 nm, což už není rozměr nano. KR100652469B se zabývá antibakteriálními nanovlákny, která jsou tvořena z chitosanu ve směsi s polyethylentereftalátem. Jako rozpouštědlo je použit trifluorethanol, hexafluoroisopropanol nebo kyselina trifluoroctová.
Jiný korejský patent se zabývá výrobou nanovláken z chitinu nebo chitosanu za použití trysek jako zvlákňovacích elektrod. Jako rozpouštědla jsou používána N-methylmorfolinoxid, hexafuoro-2-propanol nebo hexafluoroaceton hydrát a kyselina mravenčí.
··· ··♦· · · · : ···..RS3540CZ • · ······ ······ · · · ·· · · ·
Patent W02006048829 se zabývá novými deriváty chitinu v nanovlákenné podobě pro využití v medicíně, především pro použití k ochraně pokožky a jako podkožní výplně. Použitými biopolymery jsou oxychitin, chitin glykolátu, chitin hyaluronátu. I zde je pro výrobu nanovláken použita jehlová zvlákňovací elektroda.
Patent W003042251A1 popisuje výrobu kompozitů obsahujících chitosan ve formě nanorozměrných vláken za účelem zvýšení aktivity a rozpustnosti převážně při použití v kosmetice. Ovšem délka vyrobených nanovláken je značně omezená a pohybuje se v rozmezí 5 až 200 nm, přičemž jejich průměr je v rozsahu 5 až 30 nm, což odpovídá spíše velikosti nanočástic, než nanovláken.
Další patent KR1020050048360AA se zabývá výrobou nanovlákenné netkané textilie pro tkáňové inženýrství, kde se pro výrobu nanovláken používá přírodní polymer ze skupiny chitosanu, kolagenu, alginové kyseliny a syntetický polymer, např. homopolymer kyseliny mléčné, kopolymer kyseliny mléčné a glukonové, homopolymer kyseliny glukonové a jejich směsi, přičemž poměr přírodního a syntetického polymeru je 4:1 až 1:4.
Existuje poměrně velké množství publikovaných dokumentů, z nichž některé se zabývají výrobou nanovláken z chitosanu ve směsi s polyethylenoxidem. Jedním z nich je článek Bin Duan (Journal of Biomaterial Science, Polymer Edition, Vol. 15, 2004, p.797-811), kde je maximální poměr chitosan : PEO 2:1 a jako rozpouštědlo je použita 2% kyselina octová. K výrobě nanovláken se používají kapiláry a dosažený průměr nanovláken je 80 až 180 nm.
Další publikace N.Bhattarai (Biomaterials, vol.26, lss.31, 2005, p.61766184) se zabývá výrobou nanovláken ze směsi chitosan:PEO v maximálním poměru 90:10, kde je jako rozpouštědlo použit neionogenní tenzid Triton X100™. Jako zvlákňovací elektroda je použita stříkačka a aplikované napětí je 20 až 25 kV a vzdálenosti elektrod 17 až 20 cm. Jako kosolvent je přidáván dimethylsulfoxid.
X.Geng a kol. se zabývá zvlákňováním chitosanu v koncentrované kyselině octové (Biomaterials, Vol. 26,2005, p.5427 - 5432). Používá 7% • · · · • ·
F*S3fi4pCZ • · · • · · chitosan v 90% kyselině octové při aplikovaném napětí 4 kV/cm. Při vyšším napětí vznikají defekty v nanovláknech, při použití nižší koncetrace kyseliny vznikají problémy s příliš vysokým povrchovým napětím polymerního roztoku. Jako zvlákňovací elektroda je používána tryska a dosažený průměr nanovláken 5 je130nm.
Dalším možným způsobem výroby nanoláken z chitosanu je zvlákňování roztoku chitosanu s přídavkem polyvinylalkoholu , jako se jím zabýval Lei Li a jeho skupina (Carbohydrate Polymers, Vol.62, 2006, p.142 - 158). Výchozí roztok je složen ze směsi PVA/chitosan o poměru 83/17 (w/w) ve 2% kyselině 10 octové, přičemž dosažený průměr nanovláken je 20 až 100 nm. PVA se pak z nanovláken odstraní vyluhováním v NaOH.
Dalším z v medicíně nejvíce používaných biopolymerů je kolagen využívaný hlavně při léčbě popálenin, jako implantáty, pro umělé kožní výplně, umělou kůži, umělé chrupavky, obratle a podobně. Kolagen je součástí např. 15 kůže, cévních stěn, chrupavek, vaziva. Je známo 19 typů kolagenu, z nichž jsou některé rozpustné v kyselině octové. V medicíně jsou používány hlavně typy I, II a III. Kolagen je tvořen ze tří polypeptidů tvořících α-helix s pravidelně se opakujícími aminokyselinami Gly-Pro-Hyp. Je nerozpustný ve vodě a rozpustný v několika málo rozpouštědlech, z nichž nejpoužívanější je 20 hexafluoroisopropanol. Chemickou nebo termickou degradací se získává želatina.
Patent, který se zabývá výrobou kompozitů z chitosanu a kolagenu, je CN1944724. Jako rozpouštědlo se zde používá hexafluoroisopropanol a trifluoroctová kyselina nebo jejich směs. Jedna z publikací, která se zabývá 25 zvlákňováním kolagenu typu I, je článek J.A.Matthewse (Biomacromolecules, Vol.3, 2002,p.232-238), kde se jako rozpouštědlo používá hexafluoroisopropanol. W02006068421A1 se zabývá výrobou nanovláken, která jsou tvořena polyhydroxyalkanoatem, kolagenem nebo želatinou. Zvlákňovací elektroda použitá pro výrobu těchto nanovláken je tryska nebo 30 jehla a průměr nanovláken se pohybuje v rozmezí 50 až 2000 nm.
Z uvedených patentů či publikací je zřejmé, že dosud není známa žádná metoda kontinuální výroby nanovláken z biopolymerů, zejména chitosanu či • · · ···· · · · : ···..f»S3540CZ • · ······ ······ ··· ·· · · · kolagenu. Elektrostatické zvlákňování z jehel, které tvoří zviákňovací elektrodu se přeruší po spotřebování kapky roztoku polymeru. Ani zvlákňování z trysek nebo kapilár, do nichž je přiváděn roztok polymeru, nepředstavuje trvalý proces, neboť malé vnitřní průměry trysek nebo kapilár se ucpávají a na dobu čištění je nutné zviákňovací proces přerušit. Navíc nanovlákna vyráběná dosud uvedenými metodami nejsou dostatečně kvalitní a jejich vrstva není rovnoměrná.
Cílem vynálezu je navrhnout způsob výroby nanovláken z biopolymerů elektrostatickým zvlákňováním, který by odstraňoval nevýhody stavu techniky.
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo způsobem výroby nanovláken elektrostatickým zvlákňováním polymerních matric vytvořených na základě biopolymerů chitosanu nebo kolagenu podle vynálezu, jehož podstata spočívá vtom, že biopolymer se před zvlákňováním rozpustí čistý nebo ve směsi s pomocným netoxickým polymerem v rozpouštědlovém systému, který obsahuje organickou nebo anorganickou kyselinu, zvolenou ze skupiny kyselina octová v koncentraci od 30 % do 90 % hm., kyselina mléčná, kyselina jablečná, kyselina trihydrogenfosforečná a jejich směsi, a tento roztok se přivádí do elektrostatického pole mezi zviákňovací elektrodou a sběrnou elektrodou, přičemž vyrobená biopolymerní nanovlákna obsahují více než 90 % hm. biopolymerů v sušině.
Přitom je výhodné, obsahují-li biopolymerní nanovlákna více než 95 % biopolymerů v sušině.
Stálých kvalitních výsledů při zvlákňování se dosahuje obsahuje-li rozpouštědlový systém kyselinu octovou.
Pro výrobu nanovláken z chitosanu je výhodné, když se chitosan o molekulové hmotnosti nižší než 150 kDa před zvlákňováním rozpustí v kyselině octové o koncentraci vyšší než 50 % hm. spolu s pomocným netoxickým polymerem PEO.
• ·
Vlákna z chitosanu lze vyrábět i bez přídavku PEO, jak je uvedeno v nároku 5.
Pro výrobu nanovláken z kolagenu je výhodné, když se kolagen před zvlákňováním rozpustí v rozpouštědlovém systému obsahujícím zředěnou kyselinu octovou a podpůrný polymer PEO nebo PVA rozpustný ve vodě o koncentraci 1 až 3%.
Výše uvedeným způsobem lze uvedené biopolymery elektrostaticky zvlákňovat trvale za vzniku nanovláken kvalitativně odpovídajících elektrostatickému zvlákňování ostatních zvláknitelných polymerů.
Trvale dobrých zvlákňovacích výsledků se dosáhne, když se roztok biopolymeru v elektrickém elektrostatickém poli pro zvlákňování nachází na povrchu aktivní zóny zvlákňovacího prostředku zvlákňovací elektrody.
Při tom je výhodné, když se roztok biopolymeru do elektrostatického pole pro zvlákňování dopravován povrchem zvlákňovací elektrody.
Zvlákňovací elektroda je přitom s výhodou tvořena rotační zvlákňovací elektrodou protáhlého tvaru, která částí svého obvodu zasahuje do roztoku biopolymeru.
Ve výhodném provedení obsahuje taková zvlákňovací elektroda dvojici čel z elektricky nevodivého materiálu, mezi nimiž jsou uloženy drátem tvořené zvlákňovací členy rozdělené rovnoměrně po obvodu, rovnoběžné s osou rotace a navzájem elektricky vodivě spojené.
Také může být výhodné, když se roztok biopolymeru v elektrostatickém poli pro zvlákňování nachází na povrchu aktivní zvlákňovací zóny zvlákňovacího prostředku.
Aktivní zvlákňovací zóna struny má v průběhu zvlákňování stálou polohu vůči sběrné elektrodě a roztok biopolymeru se na aktivní zvlákňovací zónu struny dopravuje nanášením nebo pohybem struny ve směru její délky.
: :. t?S3540CZ
Příklady provedení vynálezu
Chitosan je rozpuštěn samotný nebo ve směsi s pomocným netoxickým polymerem, zejména rozpustným ve vodě, který je v ideálním případě biokompatibilní a biodegradabilní. Příkladem je polyvinylalkohol, polyethylenoxid nebo polyvinylpyrrolidon. Chitosan je použit v koncentraci 5 25 hm.% v závislosti na rozpouštědlovém systému, který je tvořen organickou nebo anorganickou kyselinou, zejména kyselinou octovou, přičemž koncentrace kyseliny octové je vyšší než 30 % a nižší než 90%. Dále lze použít kyselinu mléčnou, kyselinu jablečnou a trihydrogenfosforečnou nebo jejich směsi. Poměr chitosanu a pomocného polymeru je vyšší než 90:10 na sušinu nanovláken. K roztoku mohou být za zvýšené teploty přidána síťovací činidla, např. dialdehydy, dikarboxylové kyseliny, genipin, citronan trisodný. Proces závisí na molekulové hmotnosti chitosanu, stupni deacetylace, koncentraci , resp. viskozitě, povrchovém napětí, teplotě a vlhkosti prostředí a parametrech technologie, jako je rotace a typ elektrody, vzdálenost mezi elektrodami a aplikované napětí.
V konkrétním příkladu provedení bylo k výrobě roztoku použito 31,5g chitosanu ve 450g 65,7 % kyseliny octové, který se míchá nejlépe 24 hodin, s možností krátkodobého zahřátí roztoku na 50°C pro zvýšení rozpustnosti chitosanu. Po stání se směs smíchá se 112,5g 3% roztoku polyethylenoxidu ve vodě. Poměr chitosanu a PEO (w/w) je 90,3:9,7 na 100g sušiny vyrobených nanovláken. Tento obsah chitosanu může být zvýšen téměř ke 100% za současného snížení výkonu.
K elektrostatickému zvlákňování výše uvedeného roztoku biopolymeru bylo použito zařízení k elektrostatickém zvlákňování roztoků polymerů obsahující zvlákňovací elektrodu, která obsahuje otočně uložený zvlákňovací prostředek zasahující částí svého obvodu do roztoku biopolymeru nacházejícího se v zásobníku. Otočný zvlákňovací prostředek vynáší v důsledku své rotace roztok biopolymeru do elektrostatického pole o vysoké intenzitě, které je vytvořeno rozdílem potenciálů mezi zvlákňovací elektrodou a proti ní uspořádanou sběrnou elektrodou, přičemž část povrchu otočného zvlákňovacího prostředku nacházející se proti sběrné elektrodě přestavuje • · aktivní zvlákňovací zónu zvlákňovacího prostředku. Při zvlákňování se tedy roztok biopolymeru nachází v elektrostatickém poli na povrchu aktivní zvlákňovací zóny zvlákňovacího prostředku zvlákňovací elektrody. Otočný zvlákňovací prostředek může být vytvořen například podle CZ patentu 294274 nebo podle CZ PV 2006-545 nebo CZ PV 2007-485.
K výrobě nanovláken z výše popsaných roztoků biopolymerů lze použít i další typy zvlákňovacích elektrod, u nichž se roztok biopolymeru v elektrostatickém poli pro zvlákňování nachází na povrchu aktivní zvlákňovací zóny zvlákňovacího prostředku zvlákňovací elektrody. Takové zvlákňovací prostředky mohou být tvořeny dalšími typy otočných zvlákňovacích elektrod podle patentu 294274 nebo přihlášek vynálezů uvedených výše. Užití otočných zvlákňovacích prostředků však není podmínkou, neboť zvlákňování roztoku biopolymeru probíhá úspěšně i na strunových zvlákňovacích elektrodách podle CZ PV 2007-485, u nichž má aktivní zvlákňovací zóna struny v průběhu zvlákňování stálou polohu vůči sběrné elektrodě a roztok biopolymeru se na aktivní zvlákňovací zónu struny dopravuje buď nanášením nebo pohybem struny ve směru její délky. V tomto případě se roztok biopolymeru v elektrostatickém poli pro zvlákňování nachází na povrchu aktivní zóny struny zvlákňovacího prostředku.
Při konkrétním zvlákňování roztoku chitosanu popsaného výše byla část roztoku nalita do zásobní vaničky a ta byla osazena zvlákňovací elektrodou, zejména válečkovou či strunovou. Vanička s elektrodou byla umístěna do zařízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvlákňováním. Jako podkladový materiál byl použit polypropylénový spunbond o plošné hmotnosti 17 g/m2 s antistatickou povrchovou úpravou a jako sběrná elektroda byla použita neionizující válcová elektroda podle CZ PV 2006-477. Během procesu bylo na zvlákňovací elektrodě stabilně nastaveno napětí 60 až 75 kV a sběrná elektroda byla uzemněna. Vzdálenost mezi elektrodami byla 100 až 200 mm. Rychlost rotace zvlákňovací elektrody byla 3 až 10 ot/min a posun podkladového materiálu byl 20 cm/min. Relativní vlhkost okolního vzduchu byla 30% při teplotě 20°C.
• ···· · ·· ·· ··· ···· · · · : ···.. PS3540CZ • · ······ ······ ··· · · · · ·
Stejným způsobem a s obdobným výsledkem byl elektrostaticky zvlákňován následující roztok.
Kolagen typu I byl zvlákněn z jeho roztoku ve zředěné kyselině octové, takže nebyla použita halogenovaná rozpouštědla, která mohou být v medicínských aplikacích problémem. Rezidua kyseliny octové mohou být odstraněna krátkodobým zahřátím nanovlákenného materiálu. Nanovlákna kolagenu mohou být síťována stejnými prostředky jako chitosan. Dosažený hmotnostní poměr kolagenu a pomocného polymeru je vyšší než 90:10. Pro výrobu nanovláken z kolagenu je vhodná především výše zmíněná strunová zvlákňovací elektroda, aplikované napětí 6 až 7 kV/cm.
K výrobě 12g 10% roztoku kolagenu v 0,5M kyselině octové se smíchá s 6g 99% kyseliny octové a 1,2g 3% PEO ve vodě tj. 98,5% kolagenu na 100g sušiny nanovláken. Při snížení obsahu kolagenu ve prospěch PEO se zvyšuje výkon procesu.
Výhodou popsané technologie je vysoký obsah biopolymeru v nanovláknech a velký rozsah plošné hmotnosti nanovláken, která je 0,05 až 100 g/m2. Získaná nanovlákna z chitosanu mohou mít průměr 10 až 250 nm, nanovlákna z kolagenu 10 až 200 nm. Ve všech případech bylo dosaženo dlouhodobého kontinuálního zvlákňovacího procesu.
Příklad 1
Chitosan o nízké molekulové hmotnosti (nižší, než 150kDa, s viskozitou 0,5% roztoku v 0,5% roztoku kyseliny octové mezi 5-30 mpa.s) stupni deacetylace min. 75 % se před zvlákňováním rozpustí ve zředěné kyselině octové o koncentraci vyšší než 50 % a nechá se míchat po dobu nejméně 12 hodin. Po ustálení se smíchá se směsí pomocného, ve vodě rozpustného polymeru jako je PEO o molekulové hmotnosti 300000-400000 a koncentraci 13% při teplotě do 35°C, vlhkosti do 60%, a tento roztok se přivádí do elektrostatického pole mezi zvlákňovací elektrodou a sběrnou elektrodou.
• · · · · · · ps3540cz • · · · · ·
Příklad 2
Kolagen se před zvlákňováním rozpustí v rozpouštědlovém systému obsahujícím kyselinu octovou 87,5 % hmotnostních, podpůrný polymer (PEO nebo PVA) rozpustný ve vodě (o koncentraci 1-3%) při teplotě do 35°C, vlhkosti do 60% a tento roztok se přivádí do elektrostatického pole mezi zvlákňovací elektrodou a sběrnou elektrodou.
Průmyslová využitelnost
Chitosanová i kolagenová nanovlákna poskytují široké možnosti využití, především v medicíně, a díky možnosti téměř libovolné plošné hmotnosti nanovláken mohou nalézt uplatnění i jako bezpodložkové materiály, antiadhezivní podložky, náplasti, implantáty a výplně nežádoucích kostních nebo kožních defektů. Chitosan díky hemostatickým účinkům lze využít při operacích nebo v zubním lékařství k zastavení krvácení za snížení ekonomických nákladů a současného urychlení hojení rány. Kolagenová nanovlákna jistě najdou uplatnění samotná jako náhrady poškozených vazů, šlach a chrupavek nebo při poškození páteře, např. meziobratlové ploténky, nebo také k povláknění implantátů, čímž dochází ke snížením negativní imunitní odpovědi organismu po zavedení cizího tělesa do těla.
···· · ·· ······ φ ······ · ···.. :::. PS3540cz

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby nanovláken elektrostatickým zvlákňováním polymerních matric vytvořených na základě biopolymerů chitosanu nebo kolagenu, vyznačující se tím, že biopolymer se před zvlákňováním rozpustí čistý nebo ve směsi s pomocným netoxickým polymerem v rozpouštědlovém systému, který obsahuje organickou nebo anorganickou kyselinu, zvolenou ze skupiny kyselina octová v koncentraci od 30 % do 90 % hm., kyselina mléčná, kyselina jablečná, kyselina trihydrogenfosforečná a jejich směsi, a tento roztok se přivádí do elektrostatického pole mezi zvlákňovací elektrodou a sběrnou elektrodou, přičemž vyrobená biopolymerní nanovlákna obsahují více než 90 % hm. biopolymerů v sušině.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že biopolymerní nanovlákna obsahují více než 95 % hm biopolymerů v sušině.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že rozpouštědlový systém obsahuje kyselinu octovou.
  4. 4. Způsob výroby nanovláken podle libovolného z předchozích nároků elektrostatickým zvlákňováním polymerních matric vytvořených na základě chitosanu vyznačující se tím, že chitosan o molekulové hmotnosti nižší než 150 kDa se před zvlákňováním rozpustí v kyselině octové o koncentraci vyšší než 50 % hm. spolu s pomocným netoxickým polymerem PEO.
  5. 5. Způsob výroby nanovláken podle libovolného z nároků 1 až 4 elektrostatickým zvlákňováním polymerních matric vytvořených na základě chitosanu vyznačující se tím, že chitosan o molekulové hmotnosti nižší než 150 kDa se před zvlákňováním rozpustí v kyselině octové o koncentraci vyšší než 50 % hm.
  6. 6. Způsob výroby nanovláken podle libovolného z předchozích nároků elektrostatickým zvlákňováním polymerních matric vytvořených na základě kolagenu, vyznačující se tím, že kolagen se před zvlákňováním rozpustí v • · « · · ♦ · psž54ďcz • · · · « · ··· ·· · * * rozpouštědlovém systému obsahujícím zředěnou kyselinu octovou a podpůrný polymer PEO nebo PVA rozpustný ve vodě o koncentraci 1 až 3%.
  7. 7. Způsob podle libovolného z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že roztok biopolymeru se v elektrostatickém poli pro zvlákňování nachází na povrchu aktivní zvlákňovací zóny zvlákňovacího prostředku zvlákňovací elektrody.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že roztok biopolymeru se do elektrostatického pole pro zvlákňování dopravuje povrchem zvlákňovací elektrody.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že zvlákňovací elektroda je tvořena rotační zvlákňovací elektrodou protáhlého tvaru, která částí svého obvodu zasahuje do roztoku biopolymeru.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že rotační zvlákňovací elektroda obsahuje dvojici čel z elektricky nevodivého materiálu, mezi nimiž jsou uloženy drátem tvořené zvlákňovací členy rozdělené rovnoměrně po obvodu, rovnoběžné s osou rotace a navzájem elektricky vodivě spojené.
  11. 11. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že roztok biopolymeru se v elektrostatickém poli pro zvlákňování nachází na povrchu aktivní zvlákňovací zóny struny zvlákňovacího prostředku.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že aktivní zvlákňovací zóna struny má v průběhu zvlákňování stálou polohu vůči sběrné elektrodě a roztok biopolymeru se na aktivní zvlákňovací zónu struny dopravuje nanášením nebo pohybem struny ve směru její délky.
  13. 13. Textilie obsahující alespoň jednu vrstvu nanovláken vyrobenou elektrostatickým zvlákňováním biopolymeru chitosanu nebo kolagenu, vyznačující se tím, že nanovlákenné vrstva vyrobená z biopolymerních nanovláken má plošnou hmotnost v intervalu 0,05 -100 g/m2.
CZ20070716A 2007-10-15 2007-10-15 Zpusob výroby nanovláken CZ2007716A3 (cs)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20070716A CZ2007716A3 (cs) 2007-10-15 2007-10-15 Zpusob výroby nanovláken
TW097138064A TW200925342A (en) 2007-10-15 2008-10-03 Method for production of nanofibres
PCT/CZ2008/000124 WO2009049565A2 (en) 2007-10-15 2008-10-15 Method for production of nanofibres
CN2008801225306A CN101903568A (zh) 2007-10-15 2008-10-15 纳米纤维的制备方法
MX2010004085A MX2010004085A (es) 2007-10-15 2008-10-15 Metodo para la produccion de nanofibras.
BRPI0818424 BRPI0818424A2 (pt) 2007-10-15 2008-10-15 Método para produzir de nanofibras, e, pano
AU2008314287A AU2008314287A1 (en) 2007-10-15 2008-10-15 Method for production of nanofibres
PH12010500803A PH12010500803A1 (en) 2007-10-15 2008-10-15 Method for production of nanofibres
US12/738,164 US20100244331A1 (en) 2007-10-15 2008-10-15 Method for Production of Nanofibres
CA2702368A CA2702368A1 (en) 2007-10-15 2008-10-15 Method for production of nanofibres
JP2010529224A JP2011500980A (ja) 2007-10-15 2008-10-15 ナノ繊維の製造方法
IL205093A IL205093A0 (en) 2007-10-15 2010-04-14 Method for production of nanofibres

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20070716A CZ2007716A3 (cs) 2007-10-15 2007-10-15 Zpusob výroby nanovláken

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2007716A3 true CZ2007716A3 (cs) 2009-04-29

Family

ID=40567834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20070716A CZ2007716A3 (cs) 2007-10-15 2007-10-15 Zpusob výroby nanovláken

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20100244331A1 (cs)
JP (1) JP2011500980A (cs)
CN (1) CN101903568A (cs)
AU (1) AU2008314287A1 (cs)
BR (1) BRPI0818424A2 (cs)
CA (1) CA2702368A1 (cs)
CZ (1) CZ2007716A3 (cs)
IL (1) IL205093A0 (cs)
MX (1) MX2010004085A (cs)
PH (1) PH12010500803A1 (cs)
TW (1) TW200925342A (cs)
WO (1) WO2009049565A2 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ304564B6 (cs) * 2013-02-12 2014-07-09 Univerzita Pardubice Způsob přípravy vláken z chitin/chitosan-glukanového komplexu, vlákna a kryt rány

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5807329B2 (ja) * 2009-12-25 2015-11-10 東洋紡株式会社 コラーゲン繊維の集合体およびその製造方法
EP2394670A1 (en) * 2010-06-04 2011-12-14 Université de Liège Chitosan-based biomimetic scaffolds and methods for preparing the same
JP5453690B2 (ja) * 2010-06-18 2014-03-26 国立大学法人東京工業大学 コラーゲン・キトサン複合繊維状多孔体及びその製造方法
RU2468129C2 (ru) * 2010-12-30 2012-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского" Биополимерное волокно, состав формовочного раствора для его получения, способ приготовления формовочного раствора, полотно биомедицинского назначения, способ его модификации, биологическая повязка и способ лечения ран
RU2487701C2 (ru) * 2011-07-26 2013-07-20 Общество с ограниченной ответственностью "Инмед" Раствор для получения материала на основе хитозана, способ получения гемостатического материала из этого раствора (варианты) и медицинское изделие с использованием волокон на основе хитозана
CN102877147A (zh) * 2012-09-24 2013-01-16 四川大学 胶原蛋白水溶液静电纺丝制备纳米纤维的方法
GB2514597A (en) 2013-05-30 2014-12-03 Medtrade Products Ltd Degradable haemostat composition
GB2514592A (en) * 2013-05-30 2014-12-03 Medtrade Products Ltd Degradable haemostat composition
CN104007040B (zh) * 2014-06-05 2016-05-18 广州纺织服装研究院有限公司 一种检测覆盖型胶原改性纤维织物中胶原含量的方法
GB201501334D0 (en) * 2015-01-27 2015-03-11 Medtrade Products Ltd Composition for a wound dressing
GB201501333D0 (en) 2015-01-27 2015-03-11 Medtrade Products Ltd Composition for a wound dressing
CN105401232B (zh) * 2015-11-02 2017-09-29 浙江纺织服装科技有限公司 一种生物敷料用复合微纳米纤维膜的制备方法
CN105350105A (zh) * 2015-11-30 2016-02-24 莫程 一种苹果醋纤维及其制备方法
CN105839407B (zh) * 2016-04-19 2018-05-08 东南大学 一种医用高分子材料纳米纤维的表面生物功能化方法
US11013827B2 (en) 2016-04-30 2021-05-25 Bvw Holding Ag Microstructured haptotaxic implant
EP3448448B1 (en) * 2016-04-30 2020-11-11 BVW Holding AG Microstructured haptotaxic implant
CZ309165B6 (cs) * 2016-10-20 2022-04-06 Ústav Struktury A Mechaniky Hornin Av Čr, V. V. I. Příprava nanokompozitní vrstvy na bázi kolagenových nanovláken
CN108404213B (zh) * 2018-05-14 2023-05-09 上海交通大学医学院附属第九人民医院 一种利用三维打印和静电纺丝技术制备肌腱支架方法
CN111455496A (zh) * 2019-01-20 2020-07-28 泽塔纳米科技(苏州)有限公司 一种抗菌的可生物降解的纳米纤维及其制备方法
DE102019104561A1 (de) 2019-02-22 2020-08-27 Hahn-Schickard-Gesellschaft für angewandte Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung einer Kompositschicht, elektrochemische Einheit und Verwendung der Kompositschicht
TWI751943B (zh) * 2021-04-21 2022-01-01 明志科技大學 生物可降解材料及其製法
CN113445155B (zh) * 2021-07-22 2022-11-08 东北师范大学 一种壳聚糖基纳米纤维及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6043085A (en) 1998-08-27 2000-03-28 Research Development Foundation Ehrlichia canis 120-kDa immunodominant antigenic protein and gene
US20020090725A1 (en) * 2000-11-17 2002-07-11 Simpson David G. Electroprocessed collagen
GB0126923D0 (en) 2001-11-09 2002-01-02 Procter & Gamble Chitosan compositions
CZ20032421A3 (cs) 2003-09-08 2004-11-10 Technická univerzita v Liberci Způsob výroby nanovláken z polymerního roztoku elektrostatickým zvlákňováním a zařízení k provádění způsobu
ITRM20040539A1 (it) 2004-11-02 2005-02-02 Mavi Sud S R L Preparati a base di chitina o suoi derivati per uso cosmetico o medico.
KR100753116B1 (ko) 2004-12-22 2007-08-29 경북대학교 산학협력단 세포 배양용 나노섬유 지지체
US7531503B2 (en) * 2005-03-11 2009-05-12 Wake Forest University Health Sciences Cell scaffold matrices with incorporated therapeutic agents
US20090075354A1 (en) 2005-06-07 2009-03-19 The University Of Akron Nanofiber structures for supporting biological materials
GB0603122D0 (en) 2006-02-16 2006-03-29 Univ Bolton Higher Education C Improvements in and relating to composites
CZ304742B6 (cs) 2006-07-24 2014-09-17 Elmarco S.R.O. Sběrná elektroda zařízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvlákňováním polymerních roztoků
CZ299549B6 (cs) 2006-09-04 2008-08-27 Elmarco, S. R. O. Rotacní zvláknovací elektroda
CN100535212C (zh) 2006-10-11 2009-09-02 东华大学 胶原蛋白和壳聚糖复合纳米纤维静电纺丝的制备方法
CZ300345B6 (cs) 2007-07-17 2009-04-22 Elmarco, S. R. O. Zpusob zvláknování kapalné matrice, zarízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvláknováním kapalné matrice a zvláknovací elektroda pro takové zarízení

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ304564B6 (cs) * 2013-02-12 2014-07-09 Univerzita Pardubice Způsob přípravy vláken z chitin/chitosan-glukanového komplexu, vlákna a kryt rány

Also Published As

Publication number Publication date
IL205093A0 (en) 2010-11-30
WO2009049565A3 (en) 2010-02-25
JP2011500980A (ja) 2011-01-06
CN101903568A (zh) 2010-12-01
AU2008314287A1 (en) 2009-04-23
TW200925342A (en) 2009-06-16
BRPI0818424A2 (pt) 2015-04-22
WO2009049565A2 (en) 2009-04-23
US20100244331A1 (en) 2010-09-30
MX2010004085A (es) 2010-06-02
CA2702368A1 (en) 2009-04-23
PH12010500803A1 (en) 2009-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2007716A3 (cs) Zpusob výroby nanovláken
Nemati et al. Current progress in application of polymeric nanofibers to tissue engineering
Schiffman et al. A review: electrospinning of biopolymer nanofibers and their applications
Jayakumar et al. Novel chitin and chitosan nanofibers in biomedical applications
Sionkowska Current research on the blends of natural and synthetic polymers as new biomaterials
CN101230150B (zh) 纯海藻酸钠纳米纤维膜材料的制备方法
JP5470569B2 (ja) シルク複合ナノファイバー及びその製造方法
Tamilarasi et al. Advances in electrospun chitosan nanofiber biomaterials for biomedical applications
US11801328B2 (en) Electrospun nanofibers and membrane
Datta et al. Oleoyl-chitosan-based nanofiber mats impregnated with amniotic membrane derived stem cells for accelerated full-thickness excisional wound healing
KR20150013281A (ko) 다당류 섬유의 제조 방법, 이를 포함하는 상처 피복재, 상처 피복재의 제조 방법, 및 다당류 섬유의 제조 장치
Hoque et al. Electrospun matrices from natural polymers for skin regeneration
Joshi et al. Electrospun nano-architectures for tissue engineering and regenerative medicine
Sebe et al. Polymers and formulation strategies of nanofibrous systems for drug delivery application and tissue engineering
Singh et al. Chitin, chitosan, and silk fibroin electrospun nanofibrous scaffolds: a prospective approach for regenerative medicine
Abdu et al. Selected natural fibers and their electrospinning
Poshina et al. Electrospinning of polysaccharides for tissue engineering applications
JP4417909B2 (ja) エラスチン成形体およびその製造法
C. Duarte et al. Recent developments on chitosan applications in regenerative medicine
Naghibzadeh Nanofibers for Skin Regeneration.
Bossard et al. Biomaterials from chitosan processed by electrospinning
Jayakumar et al. Perspectives of chitin and chitosan nanofibrous scaffolds in tissue engineering
Thillaipandian et al. Biofunctional textile fibres and their applications
Valizadeh et al. Recent advances in electrospinning of some selected biopolymers
López-Córdoba et al. Cellulose-containing scaffolds fabricated by electrospinning: applications in tissue engineering and drug delivery