CZ20032594A3

CZ20032594A3 - Vinylester močoviny

Info

Publication number: CZ20032594A3
Application number: CZ20032594A
Authority: CZ
Inventors: Martin Vogel; Jürgen Grün; Joachim Schätzle; Christian Weber; Clemens Schmidt
Original assignee: Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2002-03-05
Publication date: 2005-05-18
Also published as: CN1500103A; PL364499A1; RU2003131685A; NO20034196D0; CN1304452C; DE10115587A1; JP2004531602A; WO2002079293A1; EP1379570A1; BR0208396A; US20040092673A1; NO20034196L; HUP0303641A2; KR20030085574A; DE10115587B4; SK11752003A3

Description

Vinylester močoviny

Oblast techniky

Vynález se týká nových pryskyřic, které se vyznačuji obsahem tvrditelných derivátů močoviny; nových umělých malt, které se z nich získají;

-tí* ' ísouprav k výrobě umělých malt;

použití pryskyřic nebo umělých malt v upevňovací technice; a rovněž nových způsobů upevňování, které zahrnují použití těchto pryskyřic nebo umělých malt.

Dosavadní stav techniky

K upevňování kotvicích prostředků v pevných podkladových materiálech jsou známé maltové hmoty, které se vyznačují obsahem radikálově tvrditelných vinylesterurethanových pryskyřic (EP 0 432 087). Vinylesterurethanové pryskyřice slouží zlepšení pevnostních vlastností výsledných maltových hmot. Žádoucí by byly zlepšené adhezní vlastnosti především při použití vlhkých nebo mokrých podkladů, lepší vlastnosti při vytvrzování při nízkých teplotách a/nebo zlepšené dodatečné vytvrzení. V US 4 223 099 se zmiňují receptury pro tvarové díly, které obsahují terminálně nenasycený polyurethan, vinylovou nebo vinylidenovou sloučeninu, která může kopolymerovat s polyurethanem, a 3 až 25 % pryžově elastického polymeru, který má teplotu skelného přechodu mezi -90 °C a 10 °C. Pouze urethanové sloučeniny jsou doloženy příklady a podrobně popsány. Plastické hmoty nejsou k výrobě malt vhodné z důvodů požadovaných vlastností (obzvláště ·· ····

elasticita).

Z tohoto důvodu je úkolem předloženého vynálezu zpřístupnit nové pryskyřice jako bázi pro materiály umělé malty, které by neměly uvedené nevýhody a navíc by měly další výhodné vlastnosti.

Podstata vynálezu

Překvapivě bylo nyní objeveno, že nové pryskyřice, které obsahují komponenty na bázi derivátů močoviny, které se získají dále uvedenými reakcemi, přičemž se vždy ještě mohou použít další reaktandy nebo přísady, jsou vhodné k výrobě umělých malt (pojivých malt), které mají velmi pozitivní vlastnosti.

Obzvláště vykazuj í tyto umělé malty velmi dobré adhezní vlastnosti i při mokrých nebo vlhkých podkladech, zvýšenou polaritu a zlepšené vytvrzování za nízkých teplot oproti urethanovým sloučeninám a rovněž velmi dobrou stabilitu vůči alkáliím a chemikáliím. Kromě toho mají velmi dobré dodatečné vytvrzení a mohou se flexibilně přizpůsobit daným potřebám příkladně použitím polárnějších nebo méně polárních eduktů, které lépe drží ná polárních případně nepolárních podkladech.

Ť

Vynález se týká pryskyřic, které obsahují tvrditelné deriváty močoviny, které je možné získat

i) reakcí jedné nebo několika tvrditelných sloučenin, které nesou jednu (s výhodou ) nebo několik skupin vybraných z primárních a sekundárních aminoskupin ♦· φφφφ ·· φφφφ ·· ·φ φφφ · · · · φφ ·

3Φ φφφ φφφφ φ φ φ _ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ • φφφ φφφφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ φφ a merkaptoskupin, s jedním nebo několika di- (s výhodou) nebo polyisokyanáty, podle podmínek po tvorbě nebo zároveň s tvorbou prepolymerů v přítomnosti jednoho nebo několika vždy di- nebo vícefunkčních alkoholů, aminů nebo aminoalkoholů;

nebo ii) opačně reakcí jedné nebo několika radikálově, anionicky nebo kationicky tvrditelných sloučenin, které nesou jednu (s výhodou) nebo několik isokyanátových skupin s jednou nebo několika organickými sloučeninami nesoucími dvě (s výhodou) nebo několik skupin vybraných z primárních a sekundárních aminoskupin a merkapto;

přičemž se vždy ještě mohou použít další reaktandy nebo přísady;

nových umělých malt s těmito pryskyřicemi;

souprav k výrobě těchto umělých malt;

použití pryskyřic nebo umělých malt v upevňovací technice; a rovněž nových způsobů upevňování, která zahrnují použití těchto pryskyřic nebo umělých malt.

V rámci předloženého zveřejnění použité obecné výrazy a definice mají s výhodou dále uvedené významy, přičemž mohou být použity předcházející a následné specifické podmínky místo obecných výrazů a definicí, což popisuje výhodné formy provedení vynálezu.

)Ί 7 3 3 7

-4J97 > ) > )) η η

7 > 7 > ? 7

5 3 0 ,> Ο 7 ) 0 3 7 7 7 7 7 7

7 > 7 7 7 7

7 3 7 7 7 Ο 7

Dále znamená v širší, obzvláště méně výhodné formě provedení vynálezu. Zahrnující- znamená,nejméně obsahující, takže mohou být obsaženy ještě další komponenty, nebo znamená s výhodou obsahující. Jeden nebo několik znamená s výhodou jeden až čtyři, obzvláště jeden až tři, především jeden nebo dva.

Kde se údaje týkají hmotnosti hotové umělé malty nebo umělé malty, je s_Avýhqdou míněna_fcelková hmota všech komponent umělé ’malty.·! ir.'b_t7 f'cth\ :

X π , ^Ώ-.)ί ppj .1-· úf.e mt·

Pod pojmem pryskyřice-se^rozumí s výhodou takové receptury, které obsahují, jak je výše popsáno, nebo jak je s výhodou popsánordálejXyrditelné deriváty močoviny a dále mohou obsahovat jednu nebo několik dalších přísad kromě iniciátorů. Z přísad jsouiyýhodné reaktivní ředidla, plniva, urychlovače a inhibitory, které se obzvláště použijí v dále uvedených množstvích, uvedených jako výhodných.

Radikálově nebo dále anionicky nebo kationicky tvrditelné sloučeniny nesoucí primární a/nebo sekundární aminoskupiny jsou s výhodou definovány následovně :

Prjmární a/nebo sekundární^aminoskupina (amiskupiny) je (jsou)vázány na zbytek; který obsahuje jednu nebo několik dvojných vazeb, které,jsou polymerovatelné. Takovými zbytky jsou obzvláště estery, dále thioestery nebo amidy, _t kyseliny nesoucí vinylové skupiny nebo substituované vinylové skupiny, které nesou primární nebo s výhodou sekundární aminoskupinu (aminoskupiny) na zbytku, který v esteru, thióesteru nebo amidu nese alkoholovou, thiolovou nebo aminovou komponentu.

ute· > 1 • · · · · ·

(výhodně) sekundární aminoskupinu a případně jednu nebo několik nezávisle na sobě vybraných skupin z primární amino, sekundární amino a merkapto. Obzvláště výhodné jsou však sloučeniny, které nesou pouze jednu nebo několik skupin jednoho z těchto tří typů, obzvláště takové, které nesou jednu nebo několik primárních nebo sekundárních aminoskupin, především takové, které nesou jednu (obzvláště výhodně) nebo několik sekundárních aminoskupin.

Di- nebo polyisokyanáty jsou obzvláště alifatické (zvyšují flexibilitu), cykloalifatické nebo aromatické dinebo póly-, především di-, tri- nebo tetra-isokyanáty (slouží ke zpevnění řetězce), obzvláště hexandiisokyanát, dimethy lendi i sokyanát , 1,4-diisokyanátobutan, 1,5-diisokyanáto-. 2-methylpentan, 1,8-diisokyanátooktan, 1,12-diisokyanátododekan, 4,4 -diisokyanátodicyklohexylmethan (H12-MDI), isoforondiisokyanái, l-methylcyklohexan-2,4- nebo

-2,6-diisokyanát, 3-isokyanátomethyl-3,5,5-trimethylcyklohexylisokyanát, nebo především aryl-di- nebo arylpolyisokyanáty, obzvláště toluendiisokyanát, příkladně toluen 2,4- nebo 2,6-diisokyanát, diisokyanátodifenylmethan, obzvláště 4,4 -methylen-bis(fenylísokyanát) (MDI), 4,4 -isopropyliden-difenylisokyanát, 2,4,4-triisokyanáto-difenylmethan, xylylol-1,3- nebo -1,4-diisokyanát;

nebo surové polyisokyanáty, které je možné vyrobit příkladně kondenzací anilin/formaldehyd a následnou fosgenací (srovnej Ullmann, Verlag Chemie, 4. vydání, svazek 19, strany 303-305);

nebo prepolymery se dvěma nebo několika isokyanátovými skupinami;

nebo směsi dvou nebo několika uvedených di- nebo polyisokyanátů. Obzvláště výhodné jsou diisokyanáty nebo dále triisokyanáty (k posílenému zesítění jako hvězdicová

-8• · · • · · · molekula).

Posledně jmenované prepolymery se dvěma nebo několika isokyanátovými skupinami jsou obzvláště takové, které vznikají reakcí vycházející z di- nebo polyisokyanátů, obzvláště těch, které byly kromě prepolymerů samotných jmenovány v posledním odstavci, vždy s di- nebo vícefunkčními alkoholy (di- nebo polyoly), s di- nebo vícefunkčními aminy nebo s di- nebo vícefunkčními aminoly nebo jejich směsemi ze dvou nebo několika uvedených sloučenin. Hydroxyalkoholy jsou přitom obzvláště di- nebo vícefunkční alkoholy, příkladně následné produkty ethylen- nebo propylenoxidu, jako je ethandiol, di- případně triethylenglykol, propan-1,2nebo -1,3-diol, dipropylenglykol, další dioly, jako 1,2-, 1,3- nebo 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, neopentylglykol, 2-ethylpropan-l,3-diol nebo 2,2-bis(4-hydroxycyklohexyl)propan, triethanolamin, bisfenol A nebo bisfenol F, nebo jejich produkty z oxyethylace, hydrogenace a/nebo halogenace, vícesytné alkoholy jako je příkladně glycerin, trimethylolpropan, hexantriol a pentaerythrit, polyethery obsahující hydroxylové skupiny, příkladně oligomery alifatických nebo aromatických oxiranů a/nebo vyšších cyklických etherů, příkladně ethylenoxid, propylenoxid, styrenoxid a furan, polyethery vždy s koncovými hydroxyskupinami, které v hlavním řetězci obsahuj i aromatické strukturní jednotky, příkladně bisfenol A případně F, polyestery obsahuj ící hydroxylové skupiny na bázi výše uvedených alkoholů případně polyetherů a dikarboxylových kyselin případně jejich anhydridů, příkladně kyseliny adipové, kyseliny ftalové, kyseliny isoftalové, kyseliny tereftalové, kyseliny tetra- případně hexahydroftalové, kyseliny endomethylentetrahydroftalové, kyseliny tetrachloroftalové nebo kyseliny hexachlor-endomethylen-tetrahydroftalové, kyseliny maleino• · · 9 · 9

-9··· · • 9 vé, kyseliny fumarové, kyseliny itakonové, kyseliny sebakové a podobně. Obzvláště výhodné jsou hydroxylové sloučeniny s aromatickými strukturními jednotkami způsobujícími zpevnění řetězce, hydroxylové sloučeniny s nenasycenými komponentami ke zvýšení hustoty zesítění, jako je kyselina fumarová, nebo rozvětvené nebo hvězdicové hydroxylové sloučeniny, obzvláště tri- nebo vícefunkční alkoholy a/nebo polyethery případně polyestery, které jejich strukturní jednotky obsahují. Obzvláště výhodné jsou nižší alkandioly (poskytují divalentní zbytky -O-nižší alkyl-O-). Ďi- nebo vícefunkční aminoalkoholy jsou sloučeniny, které obzvláště obsahují jednu nebo několik hydroxyskupin a jednu nebo několik aminoskupin v jedné a téže moelkule. Výhodnými příklady jsou alifatické aminoly, obzvláště hydroxy-nižší alkyl- aminy (poskytují zbytky -NH-nižší alkylen-O- nebo -O-nižší alkylen-NH-), jako je ethanolamin, diethanolamin nebo 3-aminopropanol, nebo aromatické aminoly jako je 2-, 3- nebo 4-aminofenol. Dinebo výšefunkční aminy jsou organické aminosloučeniny se dvěma nebo více aminoskupinami, obzvláště hydrazin,

N,N -dimethylhydrazin, alifatické di- nebo polyaminy, obzvláště nižší alkandiaminy (poskytují zbytky -NH-nižší alkyl-NH-), jako je ethylendiamin, 1,3-diaminopropan, tetranebo hexamethylendiamin nebo diethylentriamin, nebo aromatické di- nebo polyaminy, jako je fenylediamin, 2,4a 2,6-toluendiamin, benzidin, o-chlorbenzidin,

2,5-p-dichlorfenylendiamin, 3,3 -dichlor-4,4 -diaminodifenylmethan nebo 4,4 -diaminodifenylmethan, polyetherdiaminy (polyethylenoxid s koncovými aminoskupinami), nebo polyfenyl/polymethylen-polyaminy, které se získají kondenzací anilinu s formaldehydem. Může se jednat také o směsi dvou nebo několika uvedených bi- nebo vícefunkčních alkoholů (s výhodou), aminů nebo aminoalkoholů. Obzvláště výhodné jsou dioly nebo trioly, dále aminoalkoholy, diaminoalkoholy,

-10aminodioly, diaminy nebo triaminy, obzvláště specificky jmenované. Dioly, aminoly a diaminy jsou obzvláště výhodné, k nim se dále mohou přiřadit (jako hvězdicové nosiče) trioly, diaminoalkoholy, aminodioly nebo triaminy. Atribut vždy bi- nebo vícefunkčni se přitom týká všech dále uvedených sloučenin až k těm a včetně jich, které jsou od předcházejících odděleny pomocí a, nebo nebo a/nebo”, tedy nikoliv pouze první člen daného vyjmenování.

Tvorba (výroba) prepolymerů se může provádět současně s reakcí za vzniku tvrditelných derivátů močoviny podle vynálezu nebo odděleně před touto reakcí.

Při výrobě předem je třeba dbát toho, že na základě molárních poměrů mohou být na konci ještě dvě nebo více isokyanátových skupin, příkladně při použití hydroxyalkoholů, aminolů a/nebo aminoaminů v nedostatečném množství oproti di- nebo polyisokyanátů. Také při současné reakci se molární poměry reakčních komponent volí s výhodou tak, aby nebylo přítomno příliš mnoho radikálově, anionicky nebo kationicky tvrditelných sloučenin, které nesou jednu nebo několik sekundárních aminoskupin, protože jinak způsobují předčasné přerušení řetězce prepolymerů.

V radikálově, anionicky nebo kationicky tvrditelné sloučenině, která nese jednu nebo několik, obzvláště jednu isokyanátovou skupinu, je tato skupina vázána na zbytek, který obsahuje jednu nebo několik dvojných vazeb, které jsou polymerovatelné. Takové zbytky j sou obzvláště estery, dále thioesterý nebo amidy kyselin nesoucích vinylově skupiny nebo substituované vinylové skupiny, které nesou isokyanátovou skupinu (isokyanátové skupiny) na zbytku, který v esteru, thioesteru nebo amidu nese alkoholovou, thiolovou nebo ami• ·

-11novou komponentu.

Isokyanáty esterů, thioesterů nebo amidů kyselin nesoucích vinylové skupiny jsou obzvláště zbytky vzorce (A*) :

kde znamená , R2 a R3 nezávisle na sobě vodík nebo nižší alkyl, obzvláště vodík nebo methyl; nebo R3 znamená kyano a R-£ a R₂ mají posledně uvedený význam (potom především anionická polymerace);

K a L nezávisle na sobě kyslík nebo dále síru nebo NL*, kde L* znamená vodík nebo zbytek vybraný z alkylů, obzvláště nižších alkylů, cykloalkyl, cykloalkylalkyl, aryl a aryl-nižší alkyl, které jsou nesubstituované nebo substituované, a

Y nesubstituované nebo substituované alkyleny, nesubstituované nebo substituované cykloalkyleny, aryleny, heteroaryleny, heteroalkyleny nebo nesubstituované nebo substituované směsné alifaticko/ aromatické, alifaticko/alicyklické nebo alifaticko/ heterocyklické bivalentní zbytky;

nebo

K a Y společně nebo K samotně bivalentní heterocyklus vázaný přes dusík.

···· φ ·

-12Příklady výroby a výhodných sloučenin tohoto druhu lze nalézt v EP 0 315 876, který se zde obzvláště z tohoto hlediska inkorporuje. Výhodným příkladem je isokyanátoethylmetakrylát.

Organické sloučeniny nesoucí dvě nebo několik primárních nebo sekundárních aminoskupin nebo dále merkaptoskupiny _t jsou obzvláště takové organické sloučeniny, které nesou dvě nebo dále několik merkaptoskupin, s výhodou nesubstituované aminoskupiny a/nebo obzvláště substituované aminoskupiny, které v posledně jmenovaném případě v nezatíženém stavu mají ještě na atomu dusíku vázaný jeden vodíkový atom, obzvláště, jak jsou definovány výše, s výhodou aminoskupiny nebo obzvláště sekundární aminoskupiny vzorce (Β), jak jsou definovány výše. Sloučeniny nesoucí dvě nebo několik těchto skupin jsou obzvláště alifatické (zvyšují flexibilitu), cykloalifatické nebo aromatické (slouží ke zpevnění řetězce), sloučeniny nesoucí di- nebo póly-, především di-, tri- nebo tetra-(GR), obzvláště di-(GR)-hexan, -1,4-butan, -1,5-2methylpentan, -1,8-oktan, -1,12-dodekan, -4,4 -dicyklohexylmethan, -isoforon, -2,4- nebo -2,6-(1-methylcyklohexan), nebo především aryl-di- nebo aryl-poly(GR), obzvláště di-(GR)-toluen, -difenylmethan, 2,4,4 -tri-(GR)-difenyl^ methan, xylylol-l,3- nebo -1,4-di-(GR), přičemž (GR) znamená ’ vždy amino, sekundární amino nebo merkapto-skupinu, obzvláště primární nebo s výhodou sekundární aminoskupinu.

Halogen znamená obzvláště fluor, chlor, brom nebo jod.

Předpona nižší znamená, že dotčený zbytek má. s výhodou až 7, obzvláště až 4 uhlíkové atomy.

·· ····

-13• · · · · · · · · • · ·· · ·· · · · · • · · · · ··· a · · · • · · · ····« ··· ··· ·· ·· ·· ··

Nesubstituovaný nebo substituovaný alkylen je s výhodou alkylen s 1 až 20 uhlíkovými atomy, obzvláště nižší alkylen, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika, obzvláště až třemi nezávisle na sobě vybranými substituenty s výhodou z halogenů, nižších alkylů jako je methyl nebo ethyl, fenyl, fenyl-nižší alkyl, nižší alkoxy, fenyloxy, fenyl-nižší alkoxy, nižší alkoxy-karbonyl, fenyloxykarbonyl, fenyl-nižší alkoxykarbonyl, nitro a kyano. Výhodný je ethylen nebo 1,3-propylen.

Nesubstituovaný nebo substituovaný cykloalkylen je s výhodou cykloalkylen se 3 až 12 uhlíkovými atomy, obzvláště cykloalkylen se 4 až 8 uhlíkovými atomy, obzvláště cyklopentanylen, cyklohexanylen nebo cykloheptanylen, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný jedním nebo několika, obzvláště až třemi substituenty, které jsou uvedeny jako substituenty pro substituované alkyleny.

Arylen je obzvláště divalentní radikál mono- až pentacyklického aromatického zbytku se 6 až 30 uhlíkovými atomy, s výhodou se 6 až 25 uhlíkovými atomy, který je nesubstltuovaný-nebo—je-subst-ituovaný-,—s—výhod ou_j^ik_se_ popisuje pro substituovaný alkylen, a je obzvláště fenylen, fenylen substituovaný nižším alkylem, jako je methylfenylen, divalentní (s výhodou 4,4 -) radikály difenylmethanu, difenyl-nižší alkyl-methanu, difenyl-di-nižší alkyl-methanu, difenyl-(mono- nebo polyhalogen-nižší alkyl)-methanu nebo difenyl-bis(mono- nebo polyhalogen-nižší alkyl)-methanu, obzvláště divalentní (s výhodou 4,4 -) radikály difenylmethanu, 1,1-difenylethanu, 2,2-difenylpropanu nebo 2,2-difenyl1,1,1,3,3,3,-trifluorpropanu; divalentní, přes oba fenylové substituenty vázaný radikál 1, l-dimethyl-3-methyl-3(4-fenyl)-5-indanu nebo divalentní, přes oba fenylové subs·«·· • · · ·· ·

-14tituenty vázaný radikál 9,9-di-(4-fenyl)-fluorenu.

Heteroarylen je s výhodou divalenxní radikál mono- až penxacyklického zbytku obsahujícího nejméně jeden heterocyklus s jedním nebo několika heteroatomy v cyklu, obzvláště s 1 až 3 heteroatomy vybranými z N, S a O, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný, s výhodou jak se popisuje pro substituovaný alkylen, a je příkladně piperidinylen, piperazinylen, pyridin-2,6-ylen, 2-methylpyridin2,4-ylen, fenazin-2,3-ylen, divalentní radikál 2,5-di(4fenyl)-1,3,4-oxadiazolu nebo -thiadiazolu,vázaný přes fenylové substituenty.

Heteroalkyl je rozvětvený nebo obzvláště lineární alkyl s až 100 atomy v řetězci, s výhodou až se 20 atomy v řetězci, z nichž jeden nebo několik mohou být heteroatomy, obzvláště N, S nebo 0, ostatní jsou uhlíkové atomy.

Příklady jsou polyoxyethylen- nebo -propylenové zbytky nebo polythioethylen- nebo propylenové zbytky.

V nesubstituovaném nebo substituovaném směsném -al-i-ťat-i-cko-Zaromatickém. alifaticko/alicyklickém nebo alifaticko/heterocyklickém divalentním zbytku je divalentní radikál alifatická část s výhodou alkylenový zbytek, jak je definován výše, obzvláště methylen, zatímco aromatická část je s výhodou arylen, alicyklická část je s výhodou jako cykloalkylen a heterocyklická část je s výhodou definována jako heteroarylen.

Alkyl je obzvláště alkyl s 1 až 24 uhlíkovými atomy, obzvláště s 1 až 12 uhlíkovými atomy, především nižší alkyl, který je jednou nebo násobně rozvětveny nebo je nerozvětvený (lineární), který je nesubstituovaný nebo je substituovaný jedním nebo několika, obzvláště až třemi substituenty, které

-15se popisují pro substituovaný alkylen. Výhodný je methyl, ethyl, n- nebo iso-propyl, nebo η-, iso- nebo terč.-butyl.

Cykloalkyl je s výhodou cykloalkyl se 3 až 12 uhlíkovými atomy, obzvláště se 4 až 8 uhlíkovými atomy, obzvláště cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cyklohexyl nebo cykloheptyl, který je nesubstituovaný neboje substituovaný jedním nebo několika, obzvláště až třemi substituenty, které * jsou uvedeny pro substituovaný alkylen.

i-¹ Cykloalkylalkyl je s výhodou cykloalkylalkyl se 4 až uhlíkovými atomy, obzvláště se 4 až 8 uhlíkovými atomy, obzvláště cyklopropylmethyl, cyklobutylmethyl, cyklopentylmethyl, cyklohexylmethyl nebo cykloheptylmethyl, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný jedním nebo několika, obzvláště až třemi substituenty, které jsou uvedeny pro substituovaný alkylen.

Aryl je mono- až pentacyklický aromatický zbytek se 6 až 30, s výhodou s 6 až 25, obzvláště se 6 až 14 uhlíkovými atomy, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný substituenty, ktere“se~pOpisujr—pro—substi^tuovaný—alkyJLe.n-,^_ především fenyl nebo naftyl.

Arylalkyl má s výhodou 7 až 37, obzvláště 7 až 16 uhlíkových atomů, s arylem a alkylem jak jsou definovány výše, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný jedním nebo několika, obzvláště až třemi substituenty, které jsou uvedeny pro substituovaný alkylen.

Heteroaryl je mono- až pentacyklický zbytek obsahující nejméně jeden heterocyklus s jedním nebo několika heteroatomy v cyklu, obzvláště s 1 až 3 heteroatomy vybranými z N, ···· ·· 0 00 ·

-16S a O, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný, s výhodou jak se popisuje pro substituovaný alkylen, a je příkladně pirrolyl, thiazolyl, oxazolyl nebo pyridyl.

V heteroarylalkylu je heteroaryl nesubstituovaný nebo je substituovaný a s výhodou je definován, jak je naposledy uvedeno a vázán přes nerozvětvený nebo rozvětvený alkylenový zbytek, jak je definován pro alkylény, s výhodou v koncové poloze, obzvláště na methylen.

... Heterocyklický zbytek obsahující N je obzvláště monoaž penta-, s výhodou mono-, bi- nebo tricyklický heterocyklický zbytek se 4 až 20 atomy v kruhu, s výhodou s 5 až 14 atomy v kruhu, s jedním nebo s několika, s výhodou až se třemi heteroatomy v kruhu, s výhodou vybranými z N, O a S, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný jedním nebo několika, s výhodou až třemi substituenty, obzvláště nezávisle na sobě vybranými z halogenů, nižších alkylů, jako je methyl nebo ethyl, fenyl, fenyl-nižší alkyl, nižší alkoxy, fenyloxy, fenyl-nižší alkoxy, nižší alkoxy-karbonyl, fenyloxykarbonyl, fenyl-nižší alkoxykarbonyl, nitro a kyano, s vý“Kodou^-nenasyccný~liet er oey kl-ieký-Hzbytek-,—pří kladně__p i per i d i no, piperazino, morfolino, thiomorfolino nebo podobně. Divalentní heterocyklus je s výhodou odpovídající heterocyklylen. S výhodou se jedná o heterocyklylen s nejméně jedním nebo se dvěma atomy dusíku v kruhu, obzvláště již výše pod touto definici spadající specificky uvedené zbytky.

A r

Obsah tvrditelných derivátů močoviny v pryskyřicích podle vynálezu je stanoven tak, aby byl v rozmezí 0,5 až 95 % hmotnostních, s výhodou 5 až 70 % hmotnostních, vztaženo na hotovou umělou maltu.

·· φφφφ φ · • φφφ φφ ΦΦΦ·

-17φ · φφφ

Κ dalším reaktandům patří obzvláště reaktivní ředidla (komonomery), s nimiž mohou při vytvrzování reagovat nové přítomné komponenty na bázi derivátů močoviny místo vlastní reakce nebo paralelně k reakci mohou reagovat samy se sebou. Jako reaktivní ředidla se mohou použít všechny k tomu vhodné olefinicky nenasycené sloučeniny, obzvláště sloučeniny obsahující vinylové skupiny (včetně metakrylových nebo akrylových skupin), příkladně styren, divinylbenzen, mono-, dia triakryláty nebo -metakryláty, jako je methylester kyseliny metakrylové, isopropylester kyseliny metakrylové, isobutylester kyseliny metakrylové, hexandioldiakrylát, tetraethylenglykoldiakrylát, 2-hydroxypropylmetakrylát (2-HPMA), butandioldimetakrylát (BDDMA), ethylenglykoldimetakrylát (EGDMA), trimethylolpropantrimetakrylát nebo terc.-butylaminoethylmetakrylát nebo vinylacetát; dále alkylmetakryláty (příkladně alkyly s 10 až 20 uhlíkovými atomy, edukty pro hřebenové polymery) nebo polyoxyethylen-metakryláty, -akryláty, -4-styrylalkyl (obzvláště methyl-) ester, -vinylether nebo -fumaráty, p-n-alkylstyren, n-alkylvinylether,

N-(n-alkyl)maleinimid, N-vinylpyrrolidon, N-vinylkarbazol, Ν,Ν-dimethyl-kyano-fumarát, α-methylstyren, inden nebo furan; nebo poddbnét, nebo“jej~ich—směs-i—-Ty—j-sou—s—výhodou—ob-_ saženy· v podílu 1 až 80 % hmotnostních (% hmot.), obzvláště 5 až 60 % hmotnostních, vztaženo na hotovou maltu.

Pryskyřice, které obsahují složky založené na bázi nových derivátů močoviny se mohou předem urychlit pomocí příkladně pro studená tvrditelné nenasycené polyestery (UP) obvyklými předurychlovači, obzvláště terciárními aromatickými aminy nebo solemi těžkých kovů. Z terciárních aromatických aminů jsou obzvláště možné N,N-di-nižší alkyl- nebo

N,N-di-(hydroxy-nižší alkyl) (příkladně hydroxyethyl))aniliny, -toluidiny nebo -xylidiny, obzvlášxě N,N-dimethyl00 0000

0 • 000

00

0000

-18nebo Ν,Ν-diethylanilin, Ν,Ν-dimethyl- nebo N,N-diethyltoluidin, nebo xylidin, jako N,N-dimethyl-p-toluidin, N,N-diisopropyliden-p-toluidin nebo Ν,Ν-bis(hydroxyethyl) -xylidin nebo toluidin, jako soli těžkých kovů příkladně soli karboxylových kyselin přechodových kovů, jako je kobaltoktanoát, kobaltnaftenát, nebo organické soli vanadu. Tyto urychlovače jsou s výhodou v koncentraci až do 5 % hmotnostních, obzvláště 0,01 až 2 % hmotnostní, vztaženo na hotovou umělou maltu.

K inhibici se mohou k předem urychleným pryskyřicím nebo tvrditelným sloučeninám přidat inhibitory, obzvláště volné nebo stericky bráněné chinony, hydrochinony nebo mono-, di- nebo trimethylhydrochinony, nebo fenoly, jako je 4,4-bis(2,6-di-terč.-butylfenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6tris(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzen nebo p-methoxyfenol, fenothiaziny nebo podobně. Inhibitory se použijí s výhodou v množství až do 2 % hmotnostních, obzvláště mezi 0,01 až 1 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost hotové malty.

Jako dáTšípřTsaďy^-se“”použ i-j-í— obzv-l-ášT ěpln i va,_____ zvláště minerální nebo minerálním plnivům podobná plniva, jako je křemen, sklo, porcelán, korund, keramika, talek, kyselina křemičitá (příkladně pyrogení kyselina křemičitá), jíl, silikáty, oxid titaničitý, křída, čedič, baryt, živec, hydroxid hlinitý, žula nebo pískovec, polymerní plniva, jako . jsou termosety, hydraulicky tvrditelná plniva, jako je sádra, pálené vápno nebo cement (příkladně portlandský nebo hlinitý cement), kovy, jako je hliník, saze, dále dřevo, minerální nebo organická vlákna, nebo podobně, nebo směsi dvou nebo několika z nich. Plniva mohou být v libovolné formě, příkladně jako prášek nebo jako moučka, nebo ve formě

-19·· 0000 0« 00 00 0000 0 0 0 · 0 0 0 0 0 0 • 000 « · · · · 0 0 • 0 0 0 000000 0 0

000 00 0 00

0000 000 00 00 00 00 tvarových těles, příkladně v podobě válců, kroužků, koulí, destiček, tyčinek, sedel nebo jako krystaly, nebo dále ve formě vláken, a odpovídající základní částice mají s výhodou maximální průměr 0,001 až 10 mm. Plniva jsou obsažena s výhodou v množství celkem 3 až 85 % hmotnostních, s výhodou 5 až 70 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost hotové umělé malty.

Další možné přísady jsou dále tixotropizační <

prostředky, příkladně pyrogení kyselina křemičitá, barviva nebo pigmenty, změkčovadla, jako jsou estery kyseliny ftalové nebo estery kyseliny sebakové, stabilizátory, antistatické prostředky, zahušťovadla a podobně, které jsou s výhodou obsaženy v množství až do 15 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hotovou umělou maltu. Mohou být obsažena také rozpouštědla, s výhodou v množství až do 30 % hmotnostních, příkladně 1 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hotovou umělou maltu, jako jsou nižší alkylketony, příkladně aceton, di-nižší alkyl-nižší alkanoylamidy jako je dimethylacetamid, nižší alkyl-benzeny, jako je xylen nebo toluen, estery kyseliny ftalové nebo parafiny, nebo voda. ' ' —--~-Pro vytvrzení se použijí anionické, kationické nebo radikálové iniciátory.

Jako iniciátory pro vytvrzování pryskyřic se použijí v případě radikálové polymerace sloučeniny tvořící radikály, v první řadě organické peroxidy, jako jsou diacylperoxidy, příkladně diacetylperoxid, benzoyl- nebo bis(4-chlorbenzoyl)-peroxid, ketonperoxidy, jako je methylethylketonperoxid nebo cyklohexanonperoxid, nebo alkylperestery, jako je terč. butylperbenzoár, nebo dále azoiniciátory, jako jsou

-20«4 ···· «« «w ·· ·»»· • * * * 0 · · ® ® 0 • 000 · · e · e • ·«· ··*♦·· « ·

00® 000 0 0

9000 ®0< 00 90 *« 00 azonitrily, příkladně azoisobutyronitril nebo 2,2 -azobis(2,4-dimethylvaleronitril, azoestery, jako je dimethyl2,2 -azobisisobutyrát, azoamidy, jako je 2,2 -azobis[2methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamid, azoalkany, jako je

2,2 -azobis(2-methylpropan), azoimidiny, jako je

2,2 -azobis (2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid , nebo azoimidazoliny jako je 2,2 -azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propan]-dihydrochlorid, nebo persulfáty nebo perboráty, a rovněž jejich směsi.

Iniciátory se mohou použít v čisté formě, příkladně terč.butylperbenzoát, nebo s výhodou jako flegmatizovaně, příkladně sádrou, křídou, pyrogení kyselinou křemičitou, ftaláty, jako obzvláště dicyklohexylftalát, chlorparafiny nebo podobně a pokud je to žádoucí smíchány s plnivy, obzvláště jak jsou uvedena výše, a/nebo (obzvláště k výrobě pasty nebo emulze), rozpouštědly, obzvláště s vodou; přičemž se obzvláště iniciátor použije v množství 1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 20 až 60 % hmotnostních a flegmatizační prostředek v množství 1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 30 až 70 % hmotnostních, vždy vztaženo na celkové množství tvrdidla; plniva se použijí v množství 0 až 50 % hmotnostních, s výhodou 0 až 20 % hmotnostních, příkladně 5 až 20 % hmotnostních; a/nebo rozpouštědla v množství 0 až 60 % hmotnostních, s výhodou 20 až 50 % hmotnostních, a tvrdidla se použijí jako prášek (s výhodou), pasta nebo emulze.

Jako iniciátory pro anionickou polymeraci (příkladně použitelné v případě α-kyanoakrylátů) slouží příkladně metylalkyly, alkoholáty, amimdy kovů nebo hydroxidy kovů, příkladně natriumamid, nebo OH-iony ze vzdušné vlhkosti nebo z vlhkosti ve zdivu.

·· ···· · o ·· ·· ···· ··· · · · · · · · • · · · · ·· · · · · • » · · *····· · · • · · · «···· ···· ··· ·« ·· ·· ··

-21Jako iniciátory pro kationickou polymeryci, příkladně v případě vinyletherů jsou vhodné Lewisovy kyseliny, jako je borfluorid, chlorid hlinitý, chlorid titaničitý nebo chlorid cíničitý. Výhodná je radikálová polymerace.

Pojem tvrdidlo zahrnuje výše i dále uvedené čisté iniciátory nebo flegmatizovaná tvrdidla (iniciátory v užším smyslu slova) s přídavkem plniva nebo bez něj a/nebo s přídavkem rozpouštědel, jinými slovy, kompletní tvrdící komponentu .

Množství tvrdidla je v rozmezí 0,1 až 30 % hmotnostních, s výhodou 0,5 až 25 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost hotové umělé malty.

Tvrdidlo se může zapracovat v nevytvrditelné komponentě (obzvláště v isokyanátové komponentě) nebo vhodným způsobem, příkladně ve formě mikrokapslí také ve vytvrditelné komponentě.

Umělá malta podle vynálezu se získá vytvrzením pryskyřice s obsahem tvrditelných derivátů močoviny, jak se výše nebo s výhodou dále popisuje, po přídavku tvrdidla a případně dalších přísad, příkladně produkt vytvrzení uvnitř otvoru, příkladně vyvrtaného otvoru.

Výroba umělé malty se provádí s výhodou smísením pryskyřice obsahující tvrditelné deriváty močoviny nebo jejich předstupně, buďto in šitu (příkladně v otvoru, jako je vyvrtaný otvor) nebo předem mimo otvoru, příkladně uvnitř statického mísiče, s tvrdidlem a případně dalšími přísadami, jak se popisuje výše a dále.

-22Jako souprava k výrobě umělé malty podle předloženého vynálezu se rozumí taková souprava, která zahrnuje pryskyřici obsahující tvrdítělně deriváty močoviny podle vynálezu; dále se tím rozumí obzvláště vybavení, které umožní komponenty k výrobě malty podle vynálezu, jak se popisují výše a v dalším textu, s obsahem pryskyřice obsahující tvrditelné deriváty močoviny, tvrdidlo (jako prášek, pasta nebo emulze) a případně další reaktandy a přísady na požadovaném místě, příkladně přímo před otvorem nebo v otvoru smísit tak a v případě potřeby nanést, aby mohlo dojít k vytvrzení. Přitom se zde může jednat oddělené nádoby, avšak nabízené příkladně jako souprava, třeba ve společném balení nebo ve společné nádobě, pro pryskyřici, iniciátor nebo případné další přísady, příkladně oddělené lahve, ampule, tuby nebo kartuše pro použité komponenty, se dvoukomorovými nebo vícekomorovými kartušemi (s komorami uspořádanými koaxiálně v sobě nebo paralelně vedle sebe pro jednotlivé komponenty), nebo dvou- nebo vícekomorové patrony ze skla, z folií nebo plastických hmot, nebo kombinace dvou nebo několika takových nádob, dále v kombinaci s vytiačovacími zařízeními jako jsou vytlačovací pistole a/nebo statické mísiče nebo trysky/ kanyly k vytlačování. Výhodné j sou kombinace ze dvou nádob, z nichž jedna obsahuje pryskyřici a případně další přísady, obzvláště plniva, ředidla a urychlovače, zatímco druhá nádoba tvrdidlo, případně také další přísady, které však také mohou být zcela nebo částečně umístěny v dalších nádobách. Zejména v případě patron může být materiál jejich stěn, příkladně sklo, po procesu smíchání a plnění jednou součástí výsledné umělé malty.

Jako upevnění se rozumí především upevnění s pomocí kotvicích prostředků z kovu (příkladně kotvy se zadním zářezem, závitové tyče nebo svorníkové kotvy) nebo z jiného

-23• · · fc · fc materiálu, jako jsou plastické hmoty nebo dřevo, do pevných podkladových materiálů, jako je zdivo, desky, sloupy nebo podobně (příkladně z betonu, přírodního kamene, zdivá z plného kamene nebo děrovaného kamene, dále z plastů nebo ze dřeva), obzvláště v otvorech, jako jsou vrtané otvory.

Použití pryskyřic podle vynálezu obsahujících tvrditelné deriváty močoviny se provádí v první řadě nanesením na místa, kde mají být upevňovací prostředky zakotveny, příkladně v otvorech, jako jsou vrtané otvory, přičemž se předem nebo současně smísí a promíchá s tvrdidlem, s výhodou výše popsaným tvrdidlem, a pokud se požaduje s dalšími přísadami, s výhodou jak se popisují výše, obzvláště ve výše uvedených množstevních poměrech.

Promíchání se provádí v případě patron s výhodou vnesením ukotvovacího prostředku, v případě použití oddělených nádob nebo obzvláště vytlačovacích pistolí s kartušemi, ve kterých se komponenty promísí ve statickém mísiči, obzvláště krátce před vnesením ukotvovacího prostředku.

Použití umělé malty se provádí obzvláště jejím nanesením na požadovaná místa, na kterých se mají upevnit ukotvovací prostředky, obzvláště v otvorech, jako jsou vrtané otvory, v nevytvrzené nebo ne ještě zcela vytvrzené formě a jejím konečným vytvrzením in šitu.

Nové způsoby upevňování, které zahrnují použití těchto pryskyřic nebo umělých malt jsou charakterizovány obzvláště v předcházejících odstavcích uvedenými procesními kroky. Upevňovací prostředky, příkladně kotvy, se mohou vkládat příkladně zatlučením, otáčením, vtlačením nebo kombinacemi těchto postupů.

-240 0 0 0 • · · · 0

Výhodné formy provedení vynálezu

V dále uvedených výhodných formách' provedení vynálezu se mohou místo obecných pojmů použít předřazené nebo dodatečné specifické definice, které definují obzvláště výhodné formy provedení vynálezu.

Vynález se s výhodou týká pryskyřice, kde se pro variantu výroby (i) použije uvedená radikálově, anionicky nebo kationicky tvrditelná sloučenina, která nese jednu nebo několik skupin vybraných z primárních aminoskupin, sekundárních aminoskupin a merkaptoskupin, obzvláště jednu nebo několik sekundárních aminoskupin, ester, thioester nebo amid kyseliny nesoucí vinylové skupiny nebo substituované vinylové skupiny, které uvedenou skupinu (uvedené skupiny) na zbytku, který v esteru, thioesteru nebo amidu nese alkoholovou, thiolovou nebo aminovou komponentu, a jako di- nebo polyisokyanát se použije alifatický, cykloalifatický nebo aromatický di- nebo polyisokyanát, nebo prepolymer se dvěma nebo několika isokyanátovými skupinami;

nebo pro variantu výroby (ii) se použije uvedená radikálově, anionicky nebo kationicky tvrditelná sloučenina, která nese jednu nebo několik isokynátových skupin, ester, thioester nebo amid kyseliny nesoucí vinylové skupiny nebo substituované vinylové skupiny, které nesou isokynátovou skupinu (isokynátové skupiny) na zbytku, který v esteru, thioesteru nebo amidu nese alkoholovou, thiolovou nebo aminovou komponentu, a jako sloučeninu nesoucí dvě nebo několik primárních aminoskupin, sekundární aminoskupiny a/nebo dále merkaptoskupiny alifatická, cykloalifatická nebo aromatická sloučenina nesoucí di- nebo póly-(primární amino, sekundární amino (s výhodou) a/nebo merkapto);

přičemž s výhodou jak ad (i) tak i ad (ii) jsou pří-25tomny sekundární aminové skupiny, které nezávisle na sobě odpovídají vzorci (B) *· ·»·· 9» ·· ·· ···· · · · · · ·· · · a • · · · · · · · · · * • »«· ······ · φ • · ·· ····· «···«·· ·· ·· ·· ··

-N(-R)H (B) kde znamená

R alkyl, obzvláště nižší alkyl, v první řadě α-rozvětvený nižší alkyl, především isopropyl, isobutyl, sek.-butyl, terč.-butyl, cykloalkyly, jako cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl, cykloalkyl-alkyly, obzvláště cyklohexylmethyl, nebo aryly, obzvláště fenyl, aryl-nižší alkyl, obzvláště fenyl-nižší alkyl, jako je benzyl, obzvláště nižší alkyl.

Výhodnější je pryskyřice obzvláště podle předcházejícího odstavce, která zahrnuje tvrdítelný derivát močoviny získaný podle varianty (i), který se vyznačuje tím, že se jako (radikálově, anionicky nebo kationicky) tvrditelná sloučenina, která nese jednu primární nebo obzvláště sekundární aminoskupinu, použije sloučenina vzorce (I)

kde znamená

1’ ^2 ^a ^3 nezávisle obzvláště vodík na sobě vodík nebo nižší alkyl, nebo methyl; nebo dále ·· ···· ·· ···· li ·· • · · · · · · · ·

kyano a R^ a R2 mají posledně uvedený význam;

K a L nezávisle na sobě kyslík nebo dále síru nebo NL*, kde

L* znamená vodík nebo zbytek vybraný z alkylů, obzvláště nižších alkylů, dále cykloalkyl, cykloalkylalkyl, aryl a aryl-nižší alkyl, které jsou nesubstituované nebo substituované;

Y nesubstituované nebo substituované alkyleny, obzvláště nižší alkyleny, nesubstituované nebo substituované cykloalkyleny, aryleny, heteroaryleny, heteroalkyleny nebo nesubstituované nebo substituované směsné alifaticko/aromatické, alifaticko/alicyklické nebo alifaticko/heterocyklické divalentní zbytky; nebo dále

K a Y společně nebo Y samostatně heterocyklus vázaný přes dusík; a

R vodík nebo s výhodou alkyl, obzvláště nižší alkyl, v první řadě α-rozvětvený nižší alkyl, především isopropyl, isobutyl, sek.-butyl, terč.-butyl, dále cykloalkyly, jako je cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl, cykloalkyl-alkyly, obzvláště cyklohexylmethyl, aryly, obzvláště fenyl, nebo arylnižší alkyly, obzvláště fenyl-nižší alkyl, jako je benzyl, obzvláště nižší alkyl;

a jako di- nebo polyisokyanát se použije alifatický, cykloalifatický nebo aromatický di- nebo póly-, obzvláště di-, tri- nebo tetra-isokyanát, surový polyisokyanát, který je možné vyrobit příkladně kondenzací anilin/formaldehyd ·« 9999

a následnou fosgenací, nebo prepolymery se dvěma nebo několika isokyanátovými skupinami, které vznikají reakcí vycházející jednoho nebo z několika alifatických, cykloalifatických nebo aromatických di- nebo póly-, obzvláště di-, trinebo tetraisokyanátů vždy s di- nebo vícefunkčními alkoholy, aminy nebo aminoalkoholy.

Obzvláště výhodná je pryskyřice, zejména podle předposledního odstavce, která se vyznačuje tím, že obsahuje sloučeniny vzorce (II)

(ID kde znamená , R2 a R3 nezávisle na sobě vodík nebo nižší alkyl, obzvláště vodík nebo methyl; nebo

R3 kyano a R-^ a R2 maj í posledně uvedený význam;

K a L nezávisle na sobě kyslík nebo dále síru nebo NL*, kde

L* znamená vodík nebo zbytek vybraný z alkylů, obzvláště nižších alkylů, dále cykloalkyl, cykloalkylalkyl, aryl a aryl-nižší alkyl, které jsou nesubstituované nebo substituované a nesubstituované nebo substituované alkyleny, obzvláště nižší alkyleny, nesubstituované nebo substituované cykloalkyleny, aryleny, heteroaryleny, heteroalkyleny • · ·· · · *'··'-28·· ···· nebo nesubstituované nebo substituované směsné alifaticko/aromatické, alifaticko/alicyklické nebo alifaticko/heterocyklické divalentní zbytky; nebo buď K a Y; Y a N(R); nebo Κ, Y a (N)R společně heterocyklus s nejméně jedním sekundárním dusíkovým atomem v kruhu, vázaným přes dusíkový atom v kruhu v případě K a Y na C (=L), v případě Y á N(R) na sousední C (=0), v případě Κ, Y a N(R) společně heterocyklus s nejméně dvěma sekundárními dusíkovými atomy v kruhu, vázaný přes dva sekundární dusíkové atomy v kruhu,

Q alkylen, cykloalkylen nebo arylen (tento zbytek může být také bodem rozvětvení, jestliže se použijí odpovídající triisokyanáty jako edukty);

X divalentní zbytek difunkčního alkoholu, difunkčního aminu nebo vícefunkčního aminoalkoholu, který se váže přes hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny;

obzvláště -NH-nižší alkylen-NH-, -0-nižší alkylen-0-, -NH-nižší alkylen-0- nebo -0-nižší alkylen-NH-; a n celé číslo mezi 0 a 100, obzvláště mezi 0 10.

Ještě výhodnější jsou pryskyřice podle předcházejícího

-29odstavce, která zahrnují sloučeninu vzorce (II), kde znamená

R-£, R₂ a Rj nezávisle na sobě vodík nebo nižší alkyl, obzvláště vodík nebo methyl;

K a L kyslík;

Y nižší alkylen;

R nižší alkyl, v první řadě α-rozvětvený nižší alkyl, především isopropyl, isobutyl, sek.-butyl, terč.-butyl;

Q diválentní (s výhodou 4,4 -) radikál od difenylmethanu, difenyl-nižší alkylen-methanu nebo difenyldi-nižší alkyl-methanu;

X -O-nižší alkylen-O-; a n celé číslo mezi 0 a 10.

Velmi výhodná je pryskyřice podle některého z předcházejících čtyř odstavců, která je vhodná k výrobě umělé malty, která se vyznačuje tím, že vedle tvrditelného derivátu močoviny, který je přítomen v. množství 0,5 až 95 % hmotnostních, s výhodou 5 až 70 % hmotnostních, obsahuje ještě další reaktandy, obzvláště reaktivní ředidla v podílu 1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 5 až 60 % hmotnostních, obzvláště sloučeniny obsahuj ící vinylové skupiny (včetně metakrylových nebo akrylových skupin); a další přísady, obzvláště jednu nebo několik vybraných z předběžných urychlovačů, které jsou přítomny v množství až do 5 % ··

-30hmotnostních, s výhodou mezi 0,01 a 2 % hmotnostních, inhibitory, které jsou přítomny v množství až do 2 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,01 až 1 % hmotnostních, plniva, která jsou přítomna v množství 3 až 85 % hmotnostních, s výhodou 5 až 65 % hmotnostních; rovněž pokud jsou požadovány další možné přísady vybrané z tixotropizačních prostředků, barviv, pigmentů, změkčovadel, stabilizátorů, antistatických prostředků a zahušfovadel, nebo směsi dvou nebo několika těchto přísad, které mohou být celkem přítomny v množství až do 15 % hmotnostních, přičemž množstevní údaje se vztahují na hotovou umělou maltu.

Obzvláště výhodná je pryskyřice podle předcházejícího odstavce, kde se jako reaktivní ředidlo použije mono-, dinebo triakrylát nebo -metakrylát, jako další přísady předběžný urychlovač vybraný z N,N-di-nižší alkyl- nebo Ν,N-di-(hydroxy-nižší alkyl)-anilin, -toluidin a -xylidin; a plniva vybraná z minerálních plniv nebo plniv podobných minerálním, polymerních plniv, hydraulicky tvrditelných plniv, kovů, sazí, termosetů, dále dřeva, minerálních a organických vláken, nebo podobně, nebo směsi dvou nebo několika z nich, obzvláště jak jsou výše definovány, a/nebo inhibitory, s výhodou jako ve výhodných, výše uvedených množstvích.

Zcela obzvláště výhodná je umělá malta, která se získá přídavkem tvrdidla a případně dalších požadovaných přísad a/nebo reaktandů k pryskyřici podle jednoho z předcházejících odstavců výhodnými formami provedení vynálezu nebo obzvláště vytvrzením takové pryskyřice.

Výhodnější je umělá malta podle předcházejícího odstavce, která se získá přídavkem tvrdidla, které může obsaho«4 4 · 4 4

-31vat jeden nebo několik iniciátorů a případně další přísady (s výhodou kromě reaktivních ředidel).

Velmi výhodná je umělá malta podle předcházejícího odstavce, přičemž v tvrdidle je přítomen jeden nebo několik iniciátorů, v množství celkem 1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 20 až 60 % hmotnostních, jeden nebo několik flegmati- začních prostředků v množství celkem 1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 30 až 70 % hmotnostních, jedno nebo několik plniv v množství celkem 0 až 50 % hmotnostních, s výhodou 0 až 20 % hmotnostních, obzvláště 5 až 20 % hmotnostních a jedno nebo několik rozpouštědel v množství 0 až 60 % hmotnostních, příkladně obzvláště 20 až 50 % hmotnostních, přičemž se množstevní údaje vztahují na tvrdidlo jako takové.

Obzvláště výhodná je umělá malta podle jednoho ze dvou předcházejících odstavců, přičemž tvrdidlo se použije v množství 0,1 až 30 % hmotnostních, s výhodou v množství 0,5 až 25 % hmotnostních, vztaženo na hmotu hotové umělé malty.

Výhodné je také použití pryskyřice podle některého výše uvedeného odstavce představujícího výhodnou pryskyřici k výrobě umělé malty, vyznačující se tím, že se pryskyřice smíchá s tvrdidlem a pokud je to požadováno, s dalšími přísadami.

Výhodná je také souprava, která zahrnuje pryskyřici podle některého výše uvedeného odstavce představujícího výhodnou pryskyřici, obzvláště soupravu, která umožňuje smísit pryskyřici, tvrdidlo a případné další reaktandy a přísady na požadovaném místě, obzvláště přímo před otvorem nebo v otvoru tak, aby tam mohlo doj ít k vytvrzení.

Výhodný je také způsob upevňování kotev v otvorech,

-32999

9 • e«9 999 který zahrnuje použití pryskyřice podle některého výše uvedeného odstavce představujícího výhodnou pryskyřici nebo umělé malty podle některého výše uvedeného odstavce představujícího výhodnou maltu.

Vynález se týká obzvláště pryskyřice obsahuj ící deriváty močoviny uvedené v příkladech, v příkladech popsanou umělou maltu a její výrobu a použití a rovněž soupravy, které obsahují pryskyřici a umělou maltu.

Výchozí materiály pro pryskyřice a umělou maltu podle vynálezu nebo pro jejich předstupně, pokud není jejich výroba známa, jsou komerčně dostupné a/nebo je možné je vyrobit známými způsoby.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady slouží k ilustraci vynálezu a neznamenaj i žádné omezení.

Příklad 1

Patrona M 12 (příkladně k upevněni závitové tyče M 12)

a) tvrdidlo a pryskyřičná komponenta jako základ pro umělou maltu jsou umístěny odděleně v komorách (vnější sklo (větší ampule) a vnitřní sklo (menší ampule, která je umístěna ve větší) patrony M 12. Použijí se následující komponenty :

φ φ φ · φ '9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

999 999 9 • 9 · 9 φ · • · · · Φ Φ

-33ΦΦ φφφφ

Vnější skleněná ampule

Močovinourethanová pryskyřice na bázi diisokyanátodifenylmethanu (MDI) a terc.butylaminoethylmetakrylát 60% v BDDMA, předem urychlený aminem	4,1 g
Křemenný písek (zrnitost 1,2-1,8 mm)	9,6 g
Vnitřní skleněná ampule
Dibenzoylperoxid 50 % v dicyklohexylftalátu	0,3 g

b) Jako příklad použití se patrona popsaná ad a) použije následovně :

Vyvrtaný otvor se důkladně vyčistí, vloží se patrona a za otáčení a zatloukání se zasadí závitová tyč.

Příklad2

Injekční malta ve dvoukomorové kartuši

a) Následující dvě komponenty se odděleně naplní do obou komor dvoukomorové kartuše (jako příkladně u injekčního maltového systému FIS V 360 S firmy Fischerwerke Artur Fischer GmbH & Co.KG, Valdachtal, Neěmecko) :

-34-	·· ···· • 9-9 * www 9 9 9 9	'·« 9 9 9 9 9 9 9.99 · 9 9 -9 999 '9 '9 9 ·
A-komponenta (pryskyřice)		% hmot.
Močovinourethanová pryskyřice na bázi	(MDI),	35,00
aminoethanolu a kyseliny metakrylové
EGDMA		10,5
BDDMA		9,8
Dimethylanilin		0,03
Pyrogeni kyselina křemičitá		1,12
Křemenný písek (velikost zrna 0,08 až	0,2 mm)	20,3
Křemenný písek (velikost zrna 0,15 až	0,3 mm)	9,67

Cement 13,58

9999 • · • · • ·

Σ 100 %

B-komponenta (tvrdidlo)	% hmot.
Dibenzoylperoxid	14
Voda	24
Sádra	40
Křemenný písek	20
Pyrogeni kyselina křemičitá	2
Σ	100 %

·· 999 9 '9 9 t 9 9 » · · ··· * ·

-35Objemový poměr komponenty A a B je 5 : 1.

b) Jako příklad použití se otvor v duté tvárnici osadí sítovou vložkou a umělá malta se zaplní od okraje otvoru za použití kartuše vyrobené způsobem dle a). Bezprostředně nato se zatlačí závitová tyč za lehkého otáčivého pohybu až ke dnu vložky.

Claims

PATENTOVE NÁROKY

1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 5 až 60 % hmotnostních, obzvláště sloučeniny obsahující vinylové skupiny (včetně metakrylových nebo akrylových skupin); a další přísady, obzvláště jednu nebo několik vybraných z předběžných urychlovačů, které jsou přítomny v množství až do 5 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,01 a 2 % hmotnostních, inhibitory, které jsou přítomny v množství až do 2 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,01 až 1 % hmotnostních, plniva, která jsou přítomna v množství 3 až 85 % hmotnostních, s výhodou 5 až 65 % hmotnostních; rovněž pokud jsou požadovány další možné přísady vybrané z tixotropizačních prostředků, barviv, pigmentů, změkčovadel, stabilizátorů, antistatických prostředků a zahušřovadel, nebo směsi dvou nebo několika těchto přísad, které mohou být celkem přítomny v množství až do 15 % hmotnostních, přičemž množstevní údaje se vztahují na hotovou umělou maltu.

1. Pryskyřice, které obsahuje tvrditelné deriváty močoviny, které je možné získat

i) reakcí jedné nebo několika tvrditelnýeh sloučenin, které nesou jednu nebo několik skupin vybraných z primárních a sekundárních aminoskupin a merkaptoskupin, s jedním nebo několika di- nebo pólyiso kyanáty, nebo ii) opačně reakcí jedné nebo několika radikálově, anionicky nebo kationicky tvrditelnýeh sloučenin, které nesou jednu nebo několik isokyanátových skupin s jednou nebo několika organickými sloučenina, mi nesoucími dvě nebo několik skupin vybraných z primárních a sekundárních aminoskupin a merkaptoskupin.

2. Pryskyřice podle nároku 1, kde se pro variantu výroby (i) použije uvedená radikálově, anionicky nebo kationicky tvrditelná sloučenina, která nese jednu nebo několik skupin vybraných z primárních aminoskupin, sekundárních aminoskupin a merkaptoskupin, ester, thioester nebo amid kyseliny nesoucí vinylové skupiny nebo substituované vinylové skupiny, které uvedenou skupinu (uvedené skupiny) na zbytku, který v esteru, thioesteru nebo amidu nese alkoholovou, thiolovou nebo aminovou komponentu, a jako di- nebo polyisokyanát se použije alifatický, cykloalifatický nebo aromatický di- nebo polyisokyanát, nebo prepolymer se dvěma nebo několika isokyanátovými skupinami;

nebo pro variantu výroby (ii) se použije uvedená radikálově, ·· ····

-37anionicky nebo kationicky tvrditelná sloučenina, která nese jednu nebo několik isokynátových skupin, ester, thioester nebo amid kyseliny nesoucí vinylové skupiny nebo substituované vinylové skupiny, které nesou isokynátovou skupinu (isokynátové skupiny) na zbytku, který v esteru, thioesteru nebo amidu nese alkoholovou, thiolovou nebo aminovou komponentu, a jako sloučeninu nesoucí dvě nebo několik primárních aminoskupin, sekundární aminoskupiny a/nebo dále merkaptoskupiny alifatická, cykloalifatická nebo aromatická sloučenina nesoucí di- nebo póly-(primární amino, sekundární amino (s výhodou) a/nebo merkaptoskupinu);

přičemž s výhodou jak ad (i) tak i ad (ii) jsou přítomny sekundární aminové skupiny, které nezávisle na sobě odpovídají vzorci (B)

-N(-R)H (B) kde znamená

R alkyl, obzvláště nižší alkyl, v první řadě a-rozvětvený nižší alkyl, především isopropyl, isobutyl, sek.-butyl, terč.-butyl, dále cykloalkyly, jako cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl, cykloalkyl-alkyl, obzvláště cyklohexylmethyl, nebo aryl, obzvláště fenyl, aryl-nižší alkyl, obzvláště fenyl-nižší alkyl, jako je benzyl, obzvláště nižší alkyl.

3. Pryskyřice podle nároku 1, která obsahuje tvrdítelný derivát močoviny získaný podle varianty (i), vyznačující se tím, že se jako tvrditelná sloučenina, která nese jednu primární nebo sekundární aminoskupinu, použije sloučenina vzorce (I)

99 «99 9 kde znamená

R-^, R2 a Rj nezávisle na sobě vodík nebo nižší alkyl, obzvláště vodík nebo methyl; nebo dále

R3 kyano a R-^ a R₂ mají posledně uvedený význam;

K a L nezávisle na sobě kyslík nebo dále síru nebo NL*, kde

Y nesubstituované nebo substituované alkylen, obzvláště nižší alkylen, nesubstituované nebo substituované cykloalkyleny, arylen, heteroarylen, heteroalkylen nebo nesubstituované nebo substituované směsné alifaticko/ aromatické^ áTiřfátickcr/aTřcyki-řcké—nebo—a-l-i-fati-c-k-o/_ heterocyklické divalentní zbytky;

nebo dále

K a Y společně nebo Y samostatně heterocyklus vázaný přes dusík; a

R vodík nebo s výhodou alkyl, obzvláště nižší alkyl, v první řadě α-rozvětvený nižší alkyl, především isopropyl, isobutyl, sek.-butyl, terč.-butyl, dále ·· ····

-39·· ···· « · • ··· ·· ··

4. Pryskyřice podle nároku 1, která obsahuje sloučeninu vzorce (II) kde znamená

R-L, R₂ a R₃ nezávisle na sobě vodík nebo nižší alkyl, obzvláště vodík nebo methyl; nebo

R₃ kyano a R-^ a R₂ mají posledně uvedený význam;

ír;

·· ···· • 0 ·

-400 0 000* ♦·<

• 0 • · · e e e

0 0

0 0 ♦ 0 • 00 t· ··<· • 0 0

0 0 0 0 0 0

0 0 V 0 ·« 00

K a L nezávisle na sobě kyslík nebo dále síru nebo NL*, kde

Y nesubstituovaný nebo substituovaný alkylen, nesubstituovaný nebo substituovaný cykloalkylen, arylen, heteroarylén, heteroalkylen nebo nesubstituovaný nebo substituovaný směsný alifaticko/aromatický, alifaticko/alicyklický nebo alifaticko/heterocyklický diválentní zbytek;

nebo buď K a Y; Y a N(R) ; nebo K, Y a (N)R společně heterocyklus s nejméně jedním sekundárním dusíkovým atomem v kruhu, vázaným přes dusíkový atom v kruhu v případě K a Y na C (=L), v případě Y a N(R) na sousední C (=0), v případě K, Y a N(R) společně heterocyklus s nejméně dvěma sekundárními dusíkovými atomy v kruhu, vázaný přes dva sekundární dusíkové atomy v kruhu,

R vodík nebo s výhodou alkyl, obzvláště nižší alkyl, v^—prvna-řaďě^a^TOZvětvený—ndžš-í—aTk-yT-5—p-ředev-š-í-misopropyl, isobutyl, sek.-butyl,·terč.-butyl, dále cykloalkyly, jako je cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl, cykloalkyl-alkyly, obzvláště cyklohexylmethyl, aryly, obzvláště fenyl, nebo arylnižší alkyly, obzvláště fenyl-nižší alkyl, jako je benzyl, obzvláště nižší alkyl;

alkylen, cykloalkylen nebo arylen;

-41• Φ 0

X divalentní zbytek difunkčního alkoholu, difunkčního aminu nebo vícefunkčního aminoalkoholu, který se váže přes hydroxylová skupiny a/nebo aminoskupiny; obzvláště -NH-nižší alkylen-NH-, -0-nižší alkylen-O-, -NH-nižší alkylen-O- nebo -0-nižší alkylen-NH-; a n celé číslo mezi 0 a 100, obzvláště mezi 0 10.

5. Pryskyřice podle nároku 4, která obsahuje sloučeninu vzorce (II) kde znamená , R₂ a R-j nezávisle na sobě vodík nebo nižší alkyl, obzvláště vodík nebo methyl;

K a L kyslík;

Y nižší alkylen;

Q divalenentní (s výhodou 4,4 -) radikál od difenylmethanu^-;—difenyl^ni-žš-í—aik-yl— met-hanu—nebo—dífeny-1-— di-nižší alkyl-methanu;

X -0-nižší alkylen-O-; a n celé číslo mezi 0 a 10.

6. Pryskyřice podle některého z nároků 1 až 5, která je vhodná k výrobě umělé malty, vyznačující se tím, že vedle tvrditelného

-42• ·· · derivátu močoviny, který je přítomen v množství 0,5 až 95 % hmotnostních, s výhodou 5 až 70 % hmotnostních, obsahuje ještě další reaktandy, obzvláště reaktivní ředidla v podílu

7. Pryskyřice podle nároku 6, kde se jako reaktivní ředidlo použije mono-, di- nebo triakrylát nebo -metakrylát, jako další přísady předběžný urychlovač vybraný z N,N-diηίζ'έϋ alkyl- nebo^-NvN^til~(hydTOxy^=Tiižšá—aik-y-l·)—-an-i-l-i-n^,— to---luidin a -xylidin; a plniva vybraná z minerálních plniv nebo plniv podobných minerálním, polymerních plniv, hydraulicky tvrditelných plniv, kovů, sazí, termosetů, dále dřeva, minerálních a organických vláken, nebo podobně, nebo směsi dvou nebo několika z nich; a/nebo jeden nebo několik inhibitorů.

8. Umělá malta, která se získá přídavkem tvrdidla a případně dalších požadovaných přísad a/nebo reaktandů k pryskyřici podle některého z nároků 1 až 7 nebo vytvrzením takové pryskyřice.

-439. Umělá malta podle nároku 8, která se získá přídavkem tvrdidla, které může obsahovat jeden nebo několik iniciátorů a případně další přísady.

9 9·· 9 · e e e · * · cykloalkyly, jako je cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl, cykloalkyl-alkyly, obzvláště cyklohexylmethyl, aryly, obzvláště fenyl, nebo arylnižší alkyly, obzvláště fenyl-nižší alkyl, jako je benzyl, obzvláště nižší alkyl;

a jako di- nebo polyisokyanát se použije alifatický, cykloalifatický nebo aromatický di- nebo póly-, obzvláště di-, tri- nebo tetra-isokyanát, surový polyisokyanát, který je možné vyrobit kondenzací anilin/formaldehyd a následnou fosgenací, nebo prepolymery se dvěma nebo několika isokyanátovými skupinami , které vznikaj i reakcí vycházej ící z j ednoho nebo z několika alifatických, cykloalifatických nebo aromatických di- nebo póly-, obzvláště di-, tri- nebo tetraisokyanátů, reakcí vždy s di- nebo vícefunkčními alkoholy, aminy nebo aminoalkoholy.

10. Umělá malta podle nároku 9, přičemž v tvrdidle je přítomen iniciátor v množství 1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 20 až 60 % hmotnostních, flegmatizační prostředek v množství celkem 1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 30 až 70 % hmotnostních, plniva v množství 0 až 50 % hmotnostních, s výhodou

0 až 20 % hmotnostních, obzvláště 5 až 20 % hmotnostních a rozpouštědlo v množství 0 až 60 % hmotnostních, obzvláště 20 až 50 % hmotnostních, přičemž se množstevní údaje vztahují na tvrdidlo jako takové.

11. Umělá malta podle některého z nároků 9 a 10, přičemž tvrdidlo se použije v množství 0,1 až 30 % hmotnostních, s výhodou v množství 0,5 až 25 % hmotnostních, vztaženo na hmotu hotové umělé malty.

12. Použití pryskyřice podle některého z nároků 1 až 7 k výrobě umělé malty, vyznačující se tím, že se pryskyřice smíchá s tvrďidTem a pokud^-j^-e^—to^-požadováno^-; s^—daUšími^-přisadami—

13. Souprava, která obsahuje pryskyřici podle některého z nároků 1 až 7.

14. Souprava podle nároku 13, která umožňuje smísit pryskyřici , tvrdidlo a případné další reaktandy a přísady na požadovaném místě, obzvláště přímo před otvorem nebo v otvoru tak, aby tam mohlo doj ít k vytvrzení.

15. Způsob upevňování kotev v otvorech, který zahrnuje ů’ ·· 9999 ·· ·· ·· ···· • · · ·>··· · · ·

A A 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 — · ··········♦ • ··· ····· «··· ··· 99 99 99 99 použixi pryskyřice podle nekxexeho z nároku 1 az 7 nebo ume lé malty podle některého z nároků 8 až 11.