CZ20032545A3 - Sirupové fáze PMI a jejich použití pro stabilizaci nerozpustných aditiv - Google Patents

Sirupové fáze PMI a jejich použití pro stabilizaci nerozpustných aditiv Download PDF

Info

Publication number
CZ20032545A3
CZ20032545A3 CZ20032545A CZ20032545A CZ20032545A3 CZ 20032545 A3 CZ20032545 A3 CZ 20032545A3 CZ 20032545 A CZ20032545 A CZ 20032545A CZ 20032545 A CZ20032545 A CZ 20032545A CZ 20032545 A3 CZ20032545 A3 CZ 20032545A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carboxylic acid
unsaturated carboxylic
mol
mixture
process according
Prior art date
Application number
CZ20032545A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Stein
Werner Geyer
Thomas Barthel
Franz Karlheinz Breitwieser
Original Assignee
Röhm GmbH & Co. KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Röhm GmbH & Co. KG filed Critical Röhm GmbH & Co. KG
Publication of CZ20032545A3 publication Critical patent/CZ20032545A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/142—Compounds containing oxygen but no halogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Description

Sirupové fáze PMI a jejich použití pro stabilizaci nerozpustných aditiv
Oblast techniky
Vynález se týká
1. sirupových fází PMI prostřednictvím polymerních přísad,
2. použití výše jmenovaných fází ke stabilizaci nerozpustných aditiv.
Sirupové fáze PMI se v prvním kroku polymerují a v druhém kroku pění. Produkt uzavřený v pěně je dostupný pod značkou Rohacell® u Rohm GmbH. Rohacell® je póry uzavírající pěna, která se používá například v konstrukcích automobilů a letadel.
Dosavadní stav techniky
Předkládaný vynález se vztahuje na oblast blokových polymerů připravovaných procesem lití. Při tom se zasypávají monomery mezi dvě planparalelní desky - většinou skleněné desky. Přidávání zpravidla nerozpustných aditiv není možné, protože rozdělení aditiv v polymerizátu je v důsledku sedimentace nehomogenní. Řešením tohoto problému je použití vysoce viskózních polymerních fází, které budou v dalším označovány jako sirupové fáze.
Sirupová fáze se vyznačuje tím, že rozpouštědlo nasazené před polymeraci určitým postupem podstatně zvýší viskozitu. Známo je přitom použití sirupové fáze v PMMA (polymethylmethakrylát), přičemž se napolymeruje a • · ··'· ·.·· ·♦ · o ...........
· »··········· · • ··· ····· ····· ·· ·· ·· · · kontinuálně je přidáván monomer. Taková fáze se proto skládá z podílu monomeru a podílu polymeru a má být v dalším označována jako sirupová fáze PMMA. Konečná polymerace se také v tomto případě provádí mezi dvěma planparalelními deskami. Zvýšením viskozity je například možné vnášet nerozpustná barviva, avšak také jiná nerozpustná aditiva tímto způsobem do reakční-vsádky tak, že jejich rozdělení je homogenní a během polymerace prováděné procesem .lití nedochází k sedimentaci.
Polymerace a napěňování představují dva oddělené kroky procesu. WO’90/2621 popisuje pěnu z kyseliny methakrylové a methakrylnitrilu, přičemž akrylamid jako komonomer zabraňuje při polymeraci předčasnému vzniku sraženin. Vytvořená pěna je velmi rovnoměrná, protože produkt nevykazuje žádná vnitřní napětí.
DE 197 17 483 popisuje metodu přípravy polymethakrylamidových pěněných hmot, které se smíchávají s 1 - 5 % hmotnostních MgO, vztaženo na monomerní směs. Získají se tak pěny se značně zlepšenými termomechanickými vlastnostmi.
DE 196 06 530 popisuje přidání protipožární ochrany pomocí polyraethakrylimidových pěn. Pod pojmem Aerosil se rozumí vysoce disperzní dioxidy křemíku.
Dá-li se již v literatuře nalézt podrobný popis takových sirupových fází PMMA, zůstávají sirupové fáze PMI (polymethakrylimidové) nezmíněny. Pojem sirupová fáze PMI má být v následujícím tak dalece rozšířen, jako když popisuje roztoky jednoho nebo více libovolných polymerů v těch monomerech, které jsou potřebné k přípravě PMI.
Syntéza nesubstituovaných polymethakrylimidů se zpravidla provádí kopolymerizací methakrylnitrilu a kyseliny methakrylové. Necyklizovaný respektive imidizovaný prepolymer získaný jako meziprodukt není v jeho monomerech • · · · rozpustný. Tím je zakázána příprava sirupu shora popsaným způsobem, to znamená napolymerováním.
Až dosud bylo zapracovávání nerozpustných komponent do ROHACELLu připraveného procesem lití možné jenom podmínečně. Každopádně je nezbytné zahuštění usazenin, aby se zabránilo sedimentaci nerozpustných složek během polymerace. Toho bylo možno v minulosti dosáhnout čtyřmi různými možnostmi.
1. Přidáním Aerosilu (Aerosil 200 od Degussa Hůls). Aerosil vede k tixotropní suspenzi. Pod pojmem Aerosil se rozumí vysoko disperzní dioxidy křemíku.
2. Přidáním sazí (KB 600 od AKZO Nobel) . KB 600 vede k tixotropní suspenzí.
Žádná z použitých metod nevede k dostatečnému potlačení sedimentace a nedoznala proto ve výzkumu další pozornosti.
Postupuje-li se podle metody 1 a 2, činí zapracování nerozpustných komponent na základě tixotropie suspenze problémy. Použitím ultraturaxu je sice promíchání možné, avšak jsou zakázány techniky míchání, které jako ultraturax produkují vysoká kluzná pole a vnášejí tímto způsobem vysokou energii do reakčni suspenze, dále je zapovězeno zapracování iniciátorů a koloidních suspenzí, které se nesmí zahřívat respektive rozmělňovat. K tomu se počítají kromě již zmíněných iniciátorů například duté mikrokuličky nebo také mikroopouzdřené kapaliny nebo pevné látky.
Úkol
K tomu, aby se ROHACELL stal atraktivním pro nové aplikační oblasti, je nutné modifikovat jeho elektrické, magnetické nebo také zápalné vlastnosti. Toho lze dosáhnout velmi často pomocí anorganických nebo jiných nerozpustných aditív. Musí se proto vyvinout metoda, která dovolí nerozpustná aditiva homogenně distribuovaná zapolymerovat do ROHACELLu připraveného procesem lití. Homogenní distribuce • · · · anorganických nebo jiných nerozpustných aditiv způsobí, že se mechanické vlastnosti částic, připravených se sirupovou fází podle vynálezu nezhorší a vlastnosti, které se vnesou anorganickými nebo jinými nerozpustnými aditivy, přinesou prospěch. Z toho důvodu je třeba vyvinout sirupovou fázi PMI.
přidáním vysokomolekulárního zejména připraveného polymethylmethakrylátu polymethylmetharylátu, (podstata vynálezu)
Řešení shora popsaného úkolu je myslitelné rozpuštěním libovolného polymeru v monomerech nutných k přípravě PMI. K ním se počítají například PMMA a nebo také PMMI (poly-Nmethyl-methakrylimid), které se v řadě rozpustných polymerů vyznačují obzvláště dobrou zapracovatelností.
Sirupovou fázi je možno realizovat zejména posledního emulzní polymeraci. K tomu slouží například produkt Degalan BT 310, který vyrábí Rohm. Podíl nerozpuštěného PMMA obnáší obvykle mezi 0,005 a 0,40 gramů PMMA na gram monomerní směsi, která funguje jako rozpouštědlo.
Sirupová fáze se dá realizovat přidáním poly-N-methylmethakrylimidu pomocí extruzního polymerizátu. K tomu slouží například produkt Pleximid 8817, který vyrábí Rohm. PMMI normálně odolávající rozpouštědlu - je překvapivě rozpustný ve směsi z methakrylnitrilu a kyseliny methakrylové. Podíl rozpuštěného PMMI obnáší obvykle mezi 0,005 a 0,60 gramů PMMI na gram monomerní směsi.
Polymerace není podle očekávání přidanými polymery ovlivněna. Také mechanické vlastnosti se přísadami nezmění.
····· · ·····
Vynález bude blíže vysvětlen prostřednictvím konkrétních příkladů provedení znázorněných na obrázcích 1 a v tabulkách 1 a 2, které představují viskozitu versus smykovou rychlost obr. 1 Tabulka 1 obr. 2 Tabulka 2
Příklady provedení vynálezu
Přehled obrázků
Příklad 1
1,0 kg polymethylmethakrylátu (číselná střední molekulová hmotnost : 4xl06 g/mol) byl rozpuštěn ve směsi z 3,1 kg methakrylnitrilu a 6,9 kg kyseliny methakrylové. Takto připravený základní roztok měl podle toho koncentraci polymeru 0,1 gramu polymeru na gram rozpouštědla. Základní roztok byl dále zředěn na další koncentrace se stejnou směsí rozpouštědla. Viskozita roztoků byla zkoumána při 23 °C v závislosti na smykové rychlosti podle DIN 53019 respektive ISO 3219. Výsledky tohoto měření jsou znázorněny na obrázku 1. Připravené koncentrace c leží u:
gpolymer c = 0,100 _ (bílé, nahoru směřující trojúhelníky v grozpouštědlo tabulce 1); 0, 089 gpoiymer/grozpouštědlo (bílé čtverce v tabulce
1); 0, 078 gpolymer/grozpouštědlo (bílé kroužky v tabulce 1)/0,068 gpolymer/grozpouštědio (bílé kosočtverce v tabulce 1); 0,058 gpolymer/grozpouštědlo (bílé, dolů směřující trojúhelníky v tabulce 1); 0, 048 gPoiymer/grozpouštědlo (šedivé, nahoru směřující trojúhelníky v tabulce 1); 0, 038 gpoiymer/grozpouštědlo • · · · (šedivé čtverce v tabulce 1); 0, 028 gpoiymer/grozpouštědio (šedivé kroužky v tabulce 1); 0,019 gpoiymer/grozPouštědio (šedivé kosočtverce v tabulce 1); 0, 009 gpoiymer/grozpouštědio (šedivé, dolů směřující trojúhelníky v tabulce 1)
Příklad 2
5,0 kg poly-N-methyl-methakrylimidu (tavná objemová rychlost podle DIN 1133: 1 cm3/min) bylo rozpuštěno ve směsi z 4,38 kg methakrylnitrilu a 5,62 g kyseliny methakrylové. Takto připravený základní roztok měl podle toho koncentraci polymeru 0,1 gramu polymeru na gram rozpouštědla. Základní roztok byl dále zředěn na další koncentrace se stejnou směsí rozpouštědla. Viskozita roztoků byla při 23 °C v závislosti na smykové rychlosti zkoumána podle DIN 53019 respektive ISO 3219. Výsledky tohoto měření jsou znázorněny v tabulce 2. Připravené koncentrace c leží u:
^polymer c = 0,50 _ (bílé, nahoru směřující trojúhelníky v ^rozpouštědlo tabulce 2); 0,43 gPoiymer/grozPouštědio (bílé čtverce v tabulce
2) ; 0,36 gpoiymer/^rozpouštědlo (bíle kroužky v tabulce 2) ; 0,30 gpoiymer/grozpouštědio (bílé kosočtverce v tabulce 2); 0,25 gpoiymer/grozpouštědio (bílé, dolů směřující trojúhelníky v tabulce 2); 0,20 gpoiymer/grozpouštědio (šedivé, nahoru směřující trojúhelníky v tabulce 2); 0,15 gpoiymer/grozpouštědio (šedivé čtverce v tabulce 2); 0,11 gPoiymer/grozpouštědio (šedivé kroužky v tabulce 2); 0,07 gpoiymer/grozpouštědio (šedivé kosočtverce v tabulce 2); 0,03 gpoiymer/grozpouštědio (šedivé, dolů směřující trojúhelníky v tabulce 2)
Ί • · ·
Příklad 3
Ke směsi z 5620 g kyseliny methakrylové, 4380 g methakrylnitrilu a 20 g allylmethakrylátu bylo jako nadouvadlo přidáno 295 g isopropanolu a 126 g formamidu. Dále bylo ke směsi přidáno 4 g terč.-butylperbenzoátu, 3 g terč.-butylper-2-ethyl-hexanátu, 10 g terč.-butylperbenzoátu, 10,3 g kumylperneodekanátu a 15 g antiadhezního prostředku ( například PAT 1037; výrobce E. a P. Wtirtz GmbH & Co. KG) . Ke zvýšení viskozity reakční směsi bylo ve směsi rozpuštěno 6000 g poly-N-methyl-methakrylimidu (rychlost tavného objemu podle DIN 1133: 1 cm3/min).
Tato směs byla polymerována 43 hodin při 40 °C a potom 50 hodin při 50 °C v komoře vytvořené ze dvou skleněných desek o velikosti 50*50 cm a 2,2 cm silném utěsnění okraje. Potom byl polymerizát podroben pro konečnou polymeraci 17,25 hodin teplotnímu programu dosahujícímu od 40 °C do 115 °C. Potom následující, nikoliv nezbytné pěnění se provádělo 2 hodiny při 210 a 220 °C.
Takto získaná pěna vykazovala objemovou hmotnost 65 respektive 50 kg/m3.
Příklad 4
Ke směsi z 5620 g kyseliny methakrylové a 4380 g methakrylnitrilu bylo přidáno jako nadouvadlo 295 g isopropanolu a 126 g formamidu. Dále bylo ke směsi přidáno 4 g terč.-butylperbenzoátu, 4 g terc.-butylper-2-ethylhexanátu, 10 g terč.-butylperbenzoátu, 10 g kumylperneodekanátu a 15 g antiadhezního prostředku ( například PAT 1037; výrobce E. a P. Wtirtz GmbH & Co. KG) .
Ke zvýšení viskozity reakčni směsi bylo ve směsi rozpuštěno 4000 g poly-N-methyl-methakrylimidu (rychlost tavného objemu podle DIN 1133: 1 cm3/min). Jako nerozpustná komponenta bylo přidáno 1000 g produktu Melapur 200 firmy
DSM. Melapur je melaminpolyfosfát.
Tato směs byla polymerována 92 hodin při 40 °C v komoře vytvořené ze dvou skleněných desek o velikosti 50*50 cm a 2,2 cm silném utěsnění okraje. Potom byl polymerizát podroben pro konečnou polymeraci 17,25 hodin teplotnímu programu dosahujícímu od 40 °C do 115 °C. Potom následující, nikoliv nezbytné pěnění se provádělo 2 hodiny při 200, 210,225 a 230 °C.
Takto získaná pěna vykazovala objemovou hmotnost 106, 79, 60 respektive 54 kg/m3. Všechny takto získané pěny neukázaly žádné usazeniny nerozpustných komponent.
Příklad 5
Ke směsi z 5000 g kyseliny methakrylové, 5000 g methakrylnitrilu a 17 g allylmethakrylátu bylo jako nadouvadlo přidáno 290 g isopropanolu a 290 g formamidu. Dále bylo ke směsi přidáno 4 g terč.-butylperbenzoátu, 3,6 g terč.-butylper-2-ethyl-hexanátu, 10 g terc.butylperbenzoátu, 10,3 g kumylperneodekanátu a 16 g antiadhezního prostředku ( například PAT 1037; výrobce E. a P. Wurtz GmbH & Co. KG).
Ke zvýšení viskozity reakční směsi bylo ve směsi rozpuštěno 350 g polymethylmethakrylátu (číselná střední molekulová hmotnost: 4xl06 g/mol.
Tato směs byla polymerována 40,5 hodin v komoře vytvořené ze dvou skleněných desek o velikosti 50*50 cm a 2,2 cm silném utěsnění okraje. Pak byl polymerizát podroben pro konečnou polymeraci 17,25 hodin teplotnímu programu dosahujícímu od 40 °C do 115 °C. Potom následující, nikoliv nezbytné pěnění se provádělo 2 hodiny při 200, 220 a 230 °C. Takto získaná pěna vykazovala objemovou hmotnost 99, 52 respektive 42 kg/m3.
• * · ·
Příklad 6
Ke směsi z 5620 g kyseliny methakrylové, 4380 g methakrylnitrilu a 17 g allylmethakrylátu bylo jako nadouvadlo přidáno 290 g ísopropanolu a 290 g formamidu. Dále bylo ke směsi přidáno 4 g terč.-butylperbenzoátu, 3,6 g terč.-butylper-2-ethyl-hexanátu, 10 g terč.-butylperbenzoátu, 10,3 g kumylperneodekanátu a 16 g antiadhezního prostředku ( například PAT 1037; výrobce E. a P. Wurtz GmbH & Co. KG).
Ke zvýšení viskozity reakční směsi bylo ve směsi rozpuštěno 350 g polymethylmethakrylátu (číselná střední molekulová hmotnost: 4xl06 g/mol.
Tato směs byla polymerována 40,5 hodin při 40 °C v komoře vytvořené ze dvou skleněných desek o velikosti 50*50 cm a 2,2 cm silném utěsnění okraje. Potom byl polymerizát podroben pro konečnou polymeraci 17,25 hodin teplotnímu programu dosahujícímu od 40 °C do 115 °C. Potom následující, nikoliv nezbytné pěnění se provádělo 2 hodiny při 200,220 a 230 °C.
Takto získaná pěna vykazovala objemovou hmotnost 94, 51 respektive 40 kg/m3.
Příklad 7
Ke směsi z 3132 g kyseliny methakrylové a 2004 g methakrylnitrilu bylo jako nadouvadlo přidáno 216 g vody a 242 g formamidu. Dále bylo ke směsi přidáno 2,06 g terc.butylperbenzoátu, 2,06 g terč.-butylper-2-ethyl-hexanátu, 3,82 g terč.-butylperbenzoátu, 5,12 g kumylperneodekanátu, 36 g oxidu zinečnatého a 7,68 g antiadhezního prostředku ( například PAT 1037; výrobce E. a P. Wurtz GmbH & Co. KG). Ke zvýšení viskozity reakční směsi bylo ve směsi rozpuštěno 256,5 g polymethylmethakrylátu (číselná střední molekulová hmotnost: 4xl06 g/mol.
Tato směs byla polymerována 92 hodin při 41 °C v komoře vytvořené ze dvou skleněných desek o velikosti 50*50 cm a 2,2 cm silném utěsnění okraje. Pak byl polymerizát podroben pro konečnou polymeraci 17,25 hodin teplotnímu programu dosahujícímu od 40 °C do 115 °C. Potom následující, nikoliv nezbytné pěnění se provádělo 2 hodiny při 180 °C.
Takto získaná pěna vykazovala objemovou hmotnost 60 kg/m3.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy kopolymeru z vinylicky nenasycené karboxylové kyseliny a vinylicky nenasyceného derivátu karboxylové kyseliny v procesu lití, vyznačující se tím, že polymerace se provádí ve vysoce viskózním roztoku, sirupové fázi, polymeru rozpustného v monomerní směsi nutné pro přípravu polymethakrylimidu.
  2. 2. Způsob přípravy kopolymeru z vinylicky nenasycené karboxylové kyseliny a vinylicky nenasyceného derivátu karboxylové kyseliny v procesu lití za přítomnosti sirupové fáze, vyznačující se tím, že jako sirupová fáze se používá vysokomolekulární polymethylmethakrylát nebo PMMI.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako vinylicky nenasycená karboxylové kyselina používá kyselina methakrylové.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá vinylicky nenasycený derivát karboxylové kyseliny methakrylnítril.
  5. 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr vinylicky nenasycené karboxylové kyseliny a vinylicky nenasyceného derivátu karboxylové kyseliny leží mezi 80:20 a 40:60.
  6. 6. Způsob podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že podíl sirupové fáze leží mezi 0,005 až 0,6 gramů polymeru na gram monomerní směsi, přičemž ·· ··»· φ ♦ · « · · · · · ·· » ·« *· ·· · * ·· monomerni směs činí suma hmot vinylicky nenasycených monomerů.
  7. 7. Způsob podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že číselná střední molekulová hmotnost použitého PMMA leží mezi 1.000.000 g/mol a 12.000.000 g/mol.
  8. 8. Způsob podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že číselná střední molekulová hmotnost použitého PMMI leží mezi 50.000 g/mol a 500.000 g/mol.
  9. 9. Materiál, vyznačující se tím, že je získatelný pomocí způsobu podle některého z předcházejících nároků a obsahuje přísady s podílem mezi 0 a 400 hmotnostních dílů, vztaženo na celkovou hmotnost polymerizovatelných skupin, které nejsou rozpustné v reakční směsi, nutné k přípravě materiálu.
  10. 10. Materiál, vyznačující se tím, že se připravuje pomocí způsobu podle některého z předcházejících nároků a obsahuje přísady s podílem mezi 0 a 400 hmotnostních dílů, vztaženo na celkovou hmotnost polymerizovatelných skupin, které jsou rozpustné v reakční směsi, nutné k přípravě materiálu.
  11. 11. Materiál podle nároku 9, vyznačující se tím, že vyrobený materiál je pěna.
CZ20032545A 2001-03-21 2002-03-05 Sirupové fáze PMI a jejich použití pro stabilizaci nerozpustných aditiv CZ20032545A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10113899A DE10113899A1 (de) 2001-03-21 2001-03-21 PMI - Sirupphasen und deren Verwendung zur Stabilisierung nicht löslicher Additive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20032545A3 true CZ20032545A3 (cs) 2004-02-18

Family

ID=7678477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20032545A CZ20032545A3 (cs) 2001-03-21 2002-03-05 Sirupové fáze PMI a jejich použití pro stabilizaci nerozpustných aditiv

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7247694B2 (cs)
EP (1) EP1377630B1 (cs)
JP (1) JP4260484B2 (cs)
KR (1) KR20030083747A (cs)
CN (1) CN1215106C (cs)
AT (1) ATE488544T1 (cs)
AU (1) AU2002249255B2 (cs)
CA (1) CA2441429C (cs)
CZ (1) CZ20032545A3 (cs)
DE (2) DE10113899A1 (cs)
ES (1) ES2355892T3 (cs)
HK (1) HK1063192A1 (cs)
HU (1) HUP0303485A3 (cs)
IL (2) IL156846A0 (cs)
MX (1) MXPA03008007A (cs)
NO (1) NO20033983D0 (cs)
NZ (1) NZ526970A (cs)
PL (1) PL202596B1 (cs)
RU (1) RU2292363C2 (cs)
TW (1) TW572909B (cs)
WO (1) WO2002077082A1 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10150484A1 (de) * 2001-10-16 2003-05-08 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von substituierten Polymethacrylimiden aus Poly-Alkylmethacrylamid-co-alkylmethacrylaten unter Verwendung von Cyclodextrinen
EP1875248A2 (en) * 2005-03-29 2008-01-09 Inverness Medical Switzerland GmbH Device and method of monitoring a patient
KR100699078B1 (ko) * 2005-11-01 2007-03-28 승보 오토모티브 주식회사 차량용 의장문자 발광장치
DE102010040286A1 (de) * 2010-08-31 2012-03-01 Evonik Röhm Gmbh PMI-Schäume mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit erhöhter Reißdehnung
DE102011085026A1 (de) * 2011-10-21 2013-04-25 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Korngrenzenhaftung von expandierten Copolymeren auf Basis von Methacryl- und Acrylverbindungen und Anhaftung diverser Deckschichten auf dem Schaumkern
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CN107629162B (zh) 2017-10-31 2020-04-14 浙江中科恒泰新材料科技有限公司 一步投料凝胶法制备聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫的方法
AU2021371895A1 (en) 2020-10-29 2023-06-22 Evonik Operations Gmbh Process for producing foam panels for the production of foam films

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB721641A (en) * 1952-09-30 1955-01-12 Dental Fillings Ltd Improvements in the polymerisation of methacrylic esters
US2921045A (en) * 1955-05-05 1960-01-12 North American Aviation Inc Bonding material containing methacrylic acid and partially polymerized methylmethacrylate
GB1078425A (en) * 1964-03-23 1967-08-09 Sekisui Kagaku Gogyo Kabushiki Process for producing a multicellular synthetic resin structure
DE1595214C3 (de) * 1964-09-19 1978-03-30 Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, durch Erhitzen schäumbaren Polymerisaten
DE1923393B2 (de) * 1969-05-08 1973-07-26 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen substanzpolymerisation von vinylverbindungen
DE2757489C3 (de) * 1977-12-22 1981-12-24 Elteka Kunststoff-Technik Gmbh, 7950 Biberach Schichtstoffplatte
DE2822885C2 (de) * 1978-05-26 1986-08-07 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Polyacryl- oder Polymethacrylimid- Schaumstoffprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2822884A1 (de) * 1978-05-26 1979-11-29 Roehm Gmbh Polyacryl- oder polymethacrylimid- schaumstoffprodukte und verfahren zu ihrer herstellung
DE2927122A1 (de) * 1979-07-05 1981-01-08 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von schichtwerkstoffen aus hartschaumstoff und faserverstaerktem kunststoff
DE2929165C2 (de) * 1979-07-19 1981-12-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung einer Schaumstoffplatte
DE3826469A1 (de) * 1988-08-04 1990-02-08 Roehm Gmbh Hartschaum als kernmaterial fuer schichtwerkstoffe
US4918110A (en) * 1988-09-12 1990-04-17 Hexcel Corporation Compositions and process for producing foam plastics
US5102940A (en) * 1990-03-26 1992-04-07 Rohm And Haas Company Stabilization of methacrylic polymers against sterilizing radiation
JPH04170408A (ja) * 1990-11-01 1992-06-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd 発泡性プラスチックス及び発泡プラスチックスの製法
DE4036052C2 (de) * 1990-11-13 1997-05-07 Roehm Gmbh Verfahren zur Verminderung von Spannungen in Schaumstoffblöcken aus Polymethacrylimid
DE4142575A1 (de) 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Poly(meth)acrylimide
JP3298215B2 (ja) * 1993-03-26 2002-07-02 住友化学工業株式会社 屈折率分布を有する重合体粒子の製造方法
DE4313715A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Roehm Gmbh Hochgefülltes, geschäumtes Polymermaterial
DE19513171A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-31 Roehm Gmbh Polymeres Verbundsystem
DE19606530C2 (de) * 1996-02-22 1998-04-02 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymethacrylimid-Schaumstoffen mit flammhemmenden Zusätzen und danach hergestellte Schaumstoffe
DE19717483C2 (de) * 1997-04-25 2000-05-04 Roehm Gmbh Polymethacrylimid-Schaumstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19917987A1 (de) * 1999-04-21 2000-10-26 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von blockförmigen Polymethacrylimidschaumstoffen
NZ506318A (en) * 1999-08-20 2002-02-01 Sumitomo Chemical Co Methacrylic resin board used for producing bathtubs and basins

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002077082A9 (de) 2003-11-06
ATE488544T1 (de) 2010-12-15
MXPA03008007A (es) 2003-12-11
EP1377630B1 (de) 2010-11-17
NO20033983L (no) 2003-09-09
US20050014918A1 (en) 2005-01-20
KR20030083747A (ko) 2003-10-30
EP1377630A1 (de) 2004-01-07
NO20033983D0 (no) 2003-09-09
RU2003131190A (ru) 2005-05-10
IL156846A (en) 2007-07-04
ES2355892T3 (es) 2011-04-01
CA2441429C (en) 2009-12-22
DE10113899A1 (de) 2002-10-02
HUP0303485A2 (hu) 2004-01-28
JP4260484B2 (ja) 2009-04-30
US7247694B2 (en) 2007-07-24
PL202596B1 (pl) 2009-07-31
JP2004526841A (ja) 2004-09-02
CA2441429A1 (en) 2002-10-03
DE50214772D1 (de) 2010-12-30
HUP0303485A3 (en) 2010-07-28
NZ526970A (en) 2005-02-25
HK1063192A1 (en) 2004-12-17
CN1491252A (zh) 2004-04-21
TW572909B (en) 2004-01-21
RU2292363C2 (ru) 2007-01-27
PL362785A1 (en) 2004-11-02
WO2002077082A1 (de) 2002-10-03
IL156846A0 (en) 2004-02-08
CN1215106C (zh) 2005-08-17
AU2002249255B2 (en) 2006-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5059104B2 (ja) ナイロンマイクロボールの製造方法およびマイクロボール
EP2327475A2 (en) Thermally-expandable microspheres having good foaming characteristics and uniform microsphere diameter and methods of preparing the same
CN111234294A (zh) 一种热膨胀微球的制备方法
JP2018510248A (ja) 核生成剤の使用による微孔性ｐｍｍａ発泡体の製造
JPS6346106B2 (cs)
CZ20032545A3 (cs) Sirupové fáze PMI a jejich použití pro stabilizaci nerozpustných aditiv
CN111234293A (zh) 一种常温常压制备热膨胀微球的方法
EP3660062A1 (en) Rubber-like polymer, graft copolymer, and thermoplastic resin composition
KR100884817B1 (ko) 발포성 폴리스티렌 입자의 2단계 제조방법
KR100993008B1 (ko) 침전중합법으로 입도분포가 균일한 폴리스티렌 입자의제조방법
CN112679791B (zh) 可替代无机白色填料的发泡热膨胀微球及制备方法和用途
Lee et al. Synthesis of highly carboxylated monodisperse polystyrene microspheres by dispersion polymerization in fluorinated alcohol
KR20180121351A (ko) 염화비닐계 수지 라텍스 조성물 및 이의 제조방법
Zhang et al. Mechanochemistry in Block Copolymers: New Scission Site due to Dynamic Phase Separation
RU2528834C1 (ru) Микросферы из полидициклопентадиена и способ их получения
CN1139614C (zh) 一种环氧树脂固化微球水基体系及其制备方法
JPH10176078A (ja) 発泡性樹脂粒子およびその製造法
Lopes Brito et al. Film Formation of Two‐Stage Acrylic Latexes: Toward Soft‐Core/Hard‐Shell Systems
JP3240319B2 (ja) 球状発泡性樹脂粒子およびその製造方法
CN117050374A (zh) 一种热膨胀微球及其制备方法
CA2557258A1 (en) (meth)acrylate syrup as a suspension stabilizer for colorants
WO2000075194A1 (en) Method for the manufacture of styrene maleic anhydride copolymers
WO2020035434A1 (en) Expandable vinyl aromatic polymer composition with improved mechanical and insulating properties
JPH03167264A (ja) 樹脂粒子およびその製造方法
KR20060075259A (ko) 분산중합에 의한 단분산성 기능성 가교 입자의 제조방법