RU2292363C2 - Способы получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты и материал, полученный данными способами - Google Patents

Способы получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты и материал, полученный данными способами Download PDF

Info

Publication number
RU2292363C2
RU2292363C2 RU2003131190/04A RU2003131190A RU2292363C2 RU 2292363 C2 RU2292363 C2 RU 2292363C2 RU 2003131190/04 A RU2003131190/04 A RU 2003131190/04A RU 2003131190 A RU2003131190 A RU 2003131190A RU 2292363 C2 RU2292363 C2 RU 2292363C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carboxylic acid
mixture
monocarboxylic acid
derivative
monounsaturated carboxylic
Prior art date
Application number
RU2003131190/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003131190A (ru
Inventor
Франц Карлхайнц БРАЙТВИЗЕР (умер)
Петер ШТАЙН (DE)
Петер ШТАЙН
Вернер ГАЙЕР (DE)
Вернер ГАЙЕР
Томас БАРТЕЛЬ (DE)
Томас БАРТЕЛЬ
Original Assignee
Рем ГмбХ энд Ко. КГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рем ГмбХ энд Ко. КГ filed Critical Рем ГмбХ энд Ко. КГ
Publication of RU2003131190A publication Critical patent/RU2003131190A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2292363C2 publication Critical patent/RU2292363C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/142—Compounds containing oxygen but no halogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к блочным полимерам, получаемым литьевым способом. Предложены варианты способа получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты литьевым способом, при которых полимеризацию проводят в фазе сиропа, полученной добавлением полимеров, растворимых в смеси исходных мономеров, причем в качестве ненасыщенной монокарбоновой кислоты используют метакриловую кислоту, а в качестве производного мононенасыщенной карбоновой кислоты - метакрилнитрил. Получаемый материал может содержать до 400 масс. частей добавок в расчете на общую массу способных к полимеризации групп, которые нерастворимы в реакционной смеси, необходимой для получения материала. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Изобретение относится к
1) фазам полиметакрилимид(ПМИ)-сиропа, содержащим полимерные добавки,
2) применению вышеуказанных фаз для стабилизации не растворимых добавок.
Фазы ПМИ-сиропа полимеризуются на первой стадии и вспениваются на второй стадии. Пена имеется в продаже под торговым названием Rohacell® фирмы Röhm GmbH. Rohacell® является пеной с закрытыми порами, которую используют, например, в автомобилестроении и в самолетостроении.
Предложенное изобретение охватывает область блочных полимеров, получаемых литьевым способом. При этом мономерами заполняют пространство между двумя плоскими параллельными пластинами, в большинстве случаев стеклянными пластинами. Добавление нерастворимых добавок, как правило, невозможно, поскольку вследствие седиментации распределение добавок в полимере не однородно. Решением данной задачи является использование высоковязких фаз полимеризации, которые далее обозначаются как фазы сиропа.
Фаза сиропа характеризуется тем, что вязкость приготовленного перед полимеризацией раствора отчетливо повышается вследствие использования определенного способа. При этом известно использование фазы сиропа в полиметилметакрилате (ПММА), причем происходит привитая сополимеризация и непрерывное добавление мономера. Поэтому такая фаза состоит из части мономера и части полимера и далее обозначается как фаза ПММА-сиропа. Конечная полимеризация в этом случае также происходит между двумя горизонтальными параллельными пластинами. Благодаря повышению вязкости возможно добавление в реакционную исходную смесь, например, нерастворимых красителей, а также других нерастворимых добавок таким образом, что их распределение является однородным и во время полимеризации, проводимой литьевым способом, не происходит седиментации.
Полимеризация и вспенивание являются двумя отдельными стадиями способа. В международной заявке на патент WO 90/02621 описана пена из (мет)акриловой кислоты и (мет)акрилнитрила, причем акриламид в качестве сомономера предотвращает возникновение преждевременных осадков. Образованная пена очень равномерна, так что продукт не имеет никаких внутренних напряжений.
В немецкой заявке на патент DE 19717483 описан способ получения полиметакрилимидных пенопластов, которые смешаны с 1-5 мас.% MgO, в расчете на мономерную смесь. Получают пену с отчетливо улучшенными термомеханическими характеристиками.
В немецкой заявке на патент DE 19606530 описано добавление антипирена при помощи полиметакрилимидных пластмасс. Под аэросилом понимают высокодисперсный диоксид кремния.
Если возникает необходимость найти в литературе более подробное описание таких фаз ПММА-сиропа, то описание фазы ПМИ-сиропа отсутствует. Понятие фазы ПМИ-сиропа дальше должно расширяться, то есть включать растворы одного или нескольких любых полимеров в мономерах, необходимых для получения ПМИ.
Синтез незамещенных полиметакрилимидов происходит, как правило, посредством сополимеризации метакрилнитрила и метакриловой кислоты. Полученный в виде промежуточного продукта не циклизованный или имидизованный форполимер не растворим в своих мономерах. В результате получение сиропа вышеописанным способом, то есть посредством привитой сополимеризации, невозможно.
До сих пор введение нерастворимых составляющих в получаемый литьевым способом ROHACELL было возможно только условно. В любом случае было необходимо концентрирование исходных смесей для предотвращения седиментации нерастворимых составляющих во время полимеризации. Раньше этого достигали четырьмя различными способами.
1. Добавлением аэросила (Аэросил 200 фирма Degussa Hüls). Аэросил приводит к получению тиксотропной суспензии. Под аэросилом понимают высокодисперсный диоксид кремния.
2. Добавлением сажи (KB 600 фирмы AKZO Nobel). KB 600 приводит к получению тиксотропной суспензии.
Ни один из используемых способов не привел к достаточному подавлению седиментации и поэтому в научном исследовании не привлек большого внимания.
В случае проведения методов 1 и 2 введение нерастворимых составляющих вызывает проблемы вследствие тиксотропии суспензии. Хотя благодаря использованию ультратуракса возможно смешивание, однако не возможно в соответствии с техникой смешивания, которая как ультратуракс вызывает высокое поле сдвига и таким образом несет высокую энергию в реакционную суспензию, также возможно введение инициаторов и взвешенных веществ, которые не могут нагреваться или измельчаться. К ним же, наряду с уже указанными инициаторами, относятся, например, микрополые шары или также микрокапсулированные жидкости или твердые тела.
Чтобы сделать ROHACELL подходящим для новых целей использования, необходимо модифицировать его электрические и магнитные характеристики или также характеристики горючести. Очень часто такие характеристики можно получить с помощью неорганических или других нерастворимых добавок. Поэтому необходимо разработать способ, позволяющий полимеризовать гомогенно распределенных растворимых добавок в ROHACELL, полученном литьевым методом.
Осуществляют гомогенное распределение неорганических и других нерастворимых добавок, что не ухудшает механические характеристики изделий, полученных с использованием предложенной согласно изобретению фазы сиропа, и улучшает характеристики, полученные благодаря использованию неорганических и других нерастворимых добавок. По этой причине необходимо усовершенствование фазы ПМИ-сиропа.
Возможным решением вышеуказанной задачи является раствор любого полимера в мономерах, необходимых для получения ПМИ. К ним относятся, например, ПММА и/или также ПММИ (поли-N-метил-метакрилимид), которые в ряду растворимых полимеров отличаются особенно хорошей обрабатываемостью.
Фазы сиропа могут использоваться благодаря добавлению полиметилметакрилата, в частности высокомолекулярного полиметилметакрилата, последний получают эмульсионной полимеризацией. Для этого используют, например, продукт Degalan ВТ 310, выпускаемый фирмой Röhm. Часть растворимого ПММА составляет обычно между 0,005 и 0,40 грамм ПММА на грамм мономерной смеси, действующей в качестве растворителя.
Фазы сиропа могут использоваться благодаря добавлению поли-N-метил-метакрилимида с помощью экструзионной полимеризации. Для этого используют, например, продукт Pleximid 8817, выпускаемый фирмой Röhm. ПММИ, обычно стойкий к растворителям, неожиданно растворяется в смеси из метакрилнитрила и метакриловой кислоты. Часть растворимого ПММИ составляет обычно между 0,005 и 0,60 грамм ПММИ на грамм мономерной смеси.
Как и следовало ожидать, добавляемые полимеры на полимеризацию не влияют. Также не изменяются механические характеристики.
Примеры
Пример 1
1,0 кг полиметилметакрилата (среднечисленная молекулярная масса: 4×106 г/моль) растворяют в смеси из 3,1 кг метакрилнитрила и 6,9 кг метакриловой кислоты. В полученном таким образом исходном растворе концентрация полимера составляет 0,1 г полимера на грамм растворителя. Далее исходные растворы разбавляют подобной смесью растворителя до других концентраций. Вязкость растворов исследуют в зависимости от нормы сдвига при температуре 23°С согласно DIN 53019 или ISO 3219. Результаты этого исследования представлены на Фиг.1. Полученные концентрации с:
Figure 00000002
(указывающие наверх треугольники белого цвета на Фиг.1);
Figure 00000003
(квадраты белого цвета на Фиг.1);
Figure 00000004
(круги белого цвета на Фиг.1);
Figure 00000005
(ромбы белого цвета на Фиг.1);
Figure 00000006
(указывающие вниз треугольники белого цвета на Фиг.1);
Figure 00000007
(указывающие наверх треугольники серого цвета на Фиг,1);
Figure 00000008
(квадраты серого цвета на Фиг.1);
Figure 00000009
(круги серого цвета на Фиг.1);
Figure 00000010
(ромбы серого цвета на Фиг.1);
Figure 00000011
(указывающие вниз треугольники серого цвета на Фиг.1)
Пример 2
5,0 кг поли-N-метил-метакрилимида (норма объемов плавления согласно DIN 1133: 1 см3/мин) растворяют в смеси из 4,38 кг метакрилнитрила и 5,62 кг метакриловой кислоты. В полученном таким образом исходном растворе концентрация полимера составляет 0,1 г полимера за грамм растворителя. Далее исходные растворы разбавляют подобной смесью растворителя до других концентраций. Вязкость растворов исследуют в зависимости от нормы сдвига при температуре 23°С согласно DIN 53019 или ISO 3219. Результаты этого исследования представлены на Фиг.2. Полученные концентрации с:
Figure 00000012
(белые, указывающие наверх треугольники на Фиг.2);
Figure 00000013
(квадраты белого цвета на Фиг.2);
Figure 00000014
(круги белого цвета на Фиг.2);
Figure 00000015
(ромбы белого цвета на Фиг.2);
Figure 00000016
(указывающие вниз треугольники белого цвета на Фиг.2);
Figure 00000017
(указывающие наверх треугольники серого цвета на Фиг.2);
Figure 00000018
(квадраты серого цвета на Фиг.2);
Figure 00000019
(круги серого цвета на Фиг.2);
Figure 00000020
(ромбы серого цвета на Фиг.2);
Figure 00000021
(указывающие вниз треугольники серого цвета на Фиг.2)
Пример 3
К смеси из 5620 г метакриловой кислоты, 4380 г метакрилнитрила и 20 г аллилметакрилата добавляют 295 г изопропанола и 126 г формамида в качестве порообразователя. Затем добавляют смесь 4 г трет-бутилпербензоата, 3 г трет-бутилпер-2-этил-гексоата, 10 г трет-бутилпербензоата, 10,3 г кумилпернеодеканоата и 15 г разделительного средства (например, PAT 1037; производитель: Е. und P. Würtz GmbH & Со. KG). Для повышения вязкости реакционной смеси в смеси растворяют 6000 г поли-N-метил-метакрилимида (норма объемов плавления согласно DIN 1133: 1 см3/мин).
Данную смесь полимеризуют в течение 43 часов при температуре 40°С и затем в течение 50 часов при температуре 50°С в камере, образованной из двух стеклянных пластин величиной 50•50 см и одного краевого уплотнителя толщиной 2,2 см. Затем заключительную полимеризацию полимера проводят в течение 17,25 часов при температуре от 40°С до 115°С. Не обязательно проводимое, следующее вспенивание происходит в течение 2 часов при температуре 210 и 220°С.
Полученный таким образом пенопласт имеет объемную массу 65 или 50 кг/м3.
Пример 4
К смеси из 5620 г метакриловой кислоты и 4380 г метакрилнитрила добавляют 295 г изопропанола и 126 г формамида в качестве порообразователя. Затем добавляют смесь 4 г трет-бутилпербензоата, 4 г трет-бутилпер-2-этил-гексоата, 10 г трет-бутилпербензоата, 10 г кумилпернеодеканоата и 15 г разделительного средства (например, PAT 1037; производитель: Е. und P. Würtz GmbH & Со. KG).
Для повышения вязкости реакционной смеси в смеси растворяют 6000 г поли-N-метил-метакрилимида (норма объемов плавления согласно DIN 1133: 1 см3/мин). В качестве нерастворимых компонентов добавляют 1000 г продукта Melapur 200 фирмы DSM. Melapur является меламинполифосфатом.
Данную смесь полимеризуют в течение 92 часов при температуре 40°С в камере, образованной из двух стеклянных пластин величиной 50·50 см и одного краевого уплотнителя толщиной 2,2 см. Затем заключительную полимеризацию полимера проводят в течение 17,25 часов при температуре от 40°С до 115°С. Не обязательно проводимое, следующее вспенивание происходит в течение 2 часов при температурах 200; 210; 225 и 230°С.
Полученный таким образом пенопласт имеет объемную массу 106; 79; 60 или 54 кг/м3. Все полученные таким образом пенопласты не имеют осаждения нерастворимых составляющих.
Пример 5
К смеси из 5000 г метакриловой кислоты, 5000 г метакрилнитрила и 17 г аллилметакрилата добавляют 290 г изопропанола и 290 г формамида в качестве порообразователя. Затем добавляют смесь 4 г трет-бутилпербензоата, 3,6 г трет-бутил пер-2-этил-гексоата, 10 г трет-бутилпербензоата, 10,3 г кумилпернеодеканоата и 16 г разделительного средства (например, PAT 1037; производитель: Е. und P. Würtz GmbH & Со. KG).
Для повышения вязкости реакционной смеси в смеси растворяют 350 г полиметилметакрилата (среднечисленная молекулярная масса: 4×106 г/моль).
Данную смесь полимеризуют в течение 40,5 часов при температуре 40°С в камере, образованной из двух стеклянных пластин величиной 50·50 см и одного краевого уплотнителя толщиной 2,2 см. Затем заключительную полимеризацию полимера проводят в течение 17,25 часов при температуре от 40°С до 115°С. Не обязательно проводимое, следующее вспенивание происходит в течение 2 часов при температуре 200; 220 и 230°С.
Полученный таким образом пенопласт имеет объемную массу 99; 79; 52 или 42 кг/м3.
Пример 6
К смеси из 5620 г метакриловой кислоты, 4380 г метакрилнитрила и 17 г аллилметакрилата добавляют 290 г изопропанола и 290 г формамида в качестве порообразователя. Затем добавляют смесь 4 г трет-бутилпербензоата, 3,6 г трет-бутилпер-2-этил-гексоата, 10 г трет-бутилпербензоата, 10,3 г кумилпернеодеканоата и 16 г разделительного средства (например, PAT 1037; производитель: Е. und P. Würtz GmbH & Со. KG). Для повышения вязкости реакционной смеси в смеси растворяют 350 г полиметилметакрилата (среднечисленная молекулярная масса: 4×106 г/моль).
Данную смесь полимеризуют в течение 40,5 часов при температуре 40°С в камере, образованной из двух стеклянных пластин величиной 50·50 см и одного краевого уплотнителя толщиной 2,2 см. Затем заключительную полимеризацию полимера проводят в течение 17,25 часов при температуре от 40°С до 115°С. Не обязательно проводимое, следующее вспенивание происходит в течение 2 часов при температуре 200; 220 и 230°С.
Полученный таким образом пенопласт имеет объемную массу 94; 51 или 40 кг/м3.
Пример 7
К смеси из 3132 г метакриловой кислоты и 2004 г метакрилнитрила добавляют 216 г изопропанола и 242 г формамида в качестве порообразователя. Затем добавляют смесь 2,06 г трет-бутилпербензоата, 2,06 г трет-бутил пер-2-этил-гексоата, 3,82 г трет-бутилпербензоата, 5,12 г кумилпернеодеканоата, 36 г оксида цинка и 7,68 г разделительного средства (например, PAT 1037; производитель: Е. und P.Würtz GmbH & Со. KG). Для повышения вязкости реакционной смеси в смеси растворяют 256,5 г полиметилметакрилата (среднечисленная молекулярная масса: 4×106 г/моль).
Данную смесь полимеризуют в течение 92 часов при температуре 41°С в камере, образованной из двух стеклянных пластин величиной 50·50 см и одного краевого уплотнителя толщиной 2,2 см. Затем заключительную полимеризацию полимера проводят в течение 17,25 часов при температуре от 40°С до 115°С. Не обязательно проводимое, следующее вспенивание происходит в течение 2 часов при температуре 180°С.
Полученный таким образом пенопласт имеет объемную массу 60 кг/м3.

Claims (12)

1. Способ получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты литьевым способом, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в фазе сиропа, полученной добавлением полимеров, растворимых в смеси исходных мономеров, причем в качестве ненасыщенной монокарбоновой кислоты используют метакриловую кислоту, а в качестве производного мононенасыщенной карбоновой кислоты - метакрилнитрил.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовое соотношение ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты находится между 80:20 и 40:60.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что доля фазы сиропа находится между 0,005-0,6 г полимера на 1 г смеси исходных мономеров, при этом мономерная смесь означает сумму массы исходных мономеров.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что в качестве полимера используют полиметилметакрилат, причем среднечисленная молекулярная масса используемого полиметилметакрилата находится между 1000000 г/моль и 12000000 г/моль.
5. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что в качестве полимера используют поли-N-метил-метакрилимид, причем среднечисленная молекулярная масса используемого поли-N-метил-метакрилимида находится между 50000 г/моль и 500000 г/моль.
6. Способ получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты литьевым способом в присутствии фазы сиропа, отличающийся тем, что в качестве фазы сиропа используют высокомолекулярный полиметилметакрилат или поли-N-метил-метакрилимид, которые являются растворимыми в смеси исходных мономеров, причем в качестве ненасыщенной монокарбоновой кислоты используют метакриловую кислоту, а в качестве производного мононенасыщенной карбоновой кислоты - метакрилнитрил.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что массовое соотношение ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты находится между 80:20 и 40:60.
8. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что доля фазы сиропа находится между 0,005-0,6 г полимера на 1 г смеси исходных мономеров, при этом мономерная смесь означает сумму массы исходных мономеров.
9. Способ по одному из пп.6-8, отличающийся тем, что среднечисленная молекулярная масса используемого полиметилметакрилата находится между 1000000 г/моль и 12000000 г/моль.
10. Способ по одному из пп.6-8, отличающийся тем, что среднечисленная молекулярная масса используемого поли-N-метил-метакрилимида находится между 50000 г/моль и 500000 г/моль.
11. Материал, получаемый с помощью способа по одному из пп.1-10, причем он содержит добавки в количестве между 0 и 400 мас. ч. в расчете на общую массу способных к полимеризации групп, которые нерастворимы в реакционной смеси, необходимой для получения материала.
12. Материал по п.11, отличающийся тем, что полученный материал является пеной.
RU2003131190/04A 2001-03-21 2002-03-05 Способы получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты и материал, полученный данными способами RU2292363C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10113899A DE10113899A1 (de) 2001-03-21 2001-03-21 PMI - Sirupphasen und deren Verwendung zur Stabilisierung nicht löslicher Additive
DE10113899.7 2001-03-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003131190A RU2003131190A (ru) 2005-05-10
RU2292363C2 true RU2292363C2 (ru) 2007-01-27

Family

ID=7678477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003131190/04A RU2292363C2 (ru) 2001-03-21 2002-03-05 Способы получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты и материал, полученный данными способами

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7247694B2 (ru)
EP (1) EP1377630B1 (ru)
JP (1) JP4260484B2 (ru)
KR (1) KR20030083747A (ru)
CN (1) CN1215106C (ru)
AT (1) ATE488544T1 (ru)
AU (1) AU2002249255B2 (ru)
CA (1) CA2441429C (ru)
CZ (1) CZ20032545A3 (ru)
DE (2) DE10113899A1 (ru)
ES (1) ES2355892T3 (ru)
HK (1) HK1063192A1 (ru)
HU (1) HUP0303485A3 (ru)
IL (2) IL156846A0 (ru)
MX (1) MXPA03008007A (ru)
NO (1) NO20033983L (ru)
NZ (1) NZ526970A (ru)
PL (1) PL202596B1 (ru)
RU (1) RU2292363C2 (ru)
TW (1) TW572909B (ru)
WO (1) WO2002077082A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2591963C2 (ru) * 2010-08-31 2016-07-20 Эвоник Рем ГмбХ Полиметакрилимидные (pmi) пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве
RU2613046C2 (ru) * 2011-10-21 2017-03-15 Эвоник Рем ГмбХ Способ получения вспененных сополимеров на основе содержащего промотор адгезии поли(мет)акрилимида

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10150484A1 (de) * 2001-10-16 2003-05-08 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von substituierten Polymethacrylimiden aus Poly-Alkylmethacrylamid-co-alkylmethacrylaten unter Verwendung von Cyclodextrinen
EP1875248A2 (en) * 2005-03-29 2008-01-09 Inverness Medical Switzerland GmbH Device and method of monitoring a patient
KR100699078B1 (ko) * 2005-11-01 2007-03-28 승보 오토모티브 주식회사 차량용 의장문자 발광장치
ES2688532T3 (es) 2013-01-18 2018-11-05 Basf Se Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica
CN107629162B (zh) 2017-10-31 2020-04-14 浙江中科恒泰新材料科技有限公司 一步投料凝胶法制备聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫的方法
IL302292A (en) 2020-10-29 2023-06-01 Evonik Operations Gmbh Process for the production of foam panels for the production of foam layers

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB721641A (en) 1952-09-30 1955-01-12 Dental Fillings Ltd Improvements in the polymerisation of methacrylic esters
US2921045A (en) 1955-05-05 1960-01-12 North American Aviation Inc Bonding material containing methacrylic acid and partially polymerized methylmethacrylate
GB1078425A (en) * 1964-03-23 1967-08-09 Sekisui Kagaku Gogyo Kabushiki Process for producing a multicellular synthetic resin structure
DE1595214C3 (de) * 1964-09-19 1978-03-30 Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, durch Erhitzen schäumbaren Polymerisaten
DE1923393B2 (de) * 1969-05-08 1973-07-26 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen substanzpolymerisation von vinylverbindungen
DE2757489C3 (de) * 1977-12-22 1981-12-24 Elteka Kunststoff-Technik Gmbh, 7950 Biberach Schichtstoffplatte
DE2822884A1 (de) * 1978-05-26 1979-11-29 Roehm Gmbh Polyacryl- oder polymethacrylimid- schaumstoffprodukte und verfahren zu ihrer herstellung
DE2822885C2 (de) * 1978-05-26 1986-08-07 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Polyacryl- oder Polymethacrylimid- Schaumstoffprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2927122A1 (de) * 1979-07-05 1981-01-08 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von schichtwerkstoffen aus hartschaumstoff und faserverstaerktem kunststoff
DE2929165C2 (de) * 1979-07-19 1981-12-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung einer Schaumstoffplatte
DE3826469A1 (de) * 1988-08-04 1990-02-08 Roehm Gmbh Hartschaum als kernmaterial fuer schichtwerkstoffe
US4918110A (en) * 1988-09-12 1990-04-17 Hexcel Corporation Compositions and process for producing foam plastics
US5102940A (en) * 1990-03-26 1992-04-07 Rohm And Haas Company Stabilization of methacrylic polymers against sterilizing radiation
JPH04170408A (ja) * 1990-11-01 1992-06-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd 発泡性プラスチックス及び発泡プラスチックスの製法
DE4036052C2 (de) * 1990-11-13 1997-05-07 Roehm Gmbh Verfahren zur Verminderung von Spannungen in Schaumstoffblöcken aus Polymethacrylimid
DE4142575A1 (de) 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Poly(meth)acrylimide
JP3298215B2 (ja) * 1993-03-26 2002-07-02 住友化学工業株式会社 屈折率分布を有する重合体粒子の製造方法
DE4313715A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Roehm Gmbh Hochgefülltes, geschäumtes Polymermaterial
DE19513171A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-31 Roehm Gmbh Polymeres Verbundsystem
DE19606530C2 (de) * 1996-02-22 1998-04-02 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymethacrylimid-Schaumstoffen mit flammhemmenden Zusätzen und danach hergestellte Schaumstoffe
DE19717483C2 (de) * 1997-04-25 2000-05-04 Roehm Gmbh Polymethacrylimid-Schaumstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19917987A1 (de) 1999-04-21 2000-10-26 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von blockförmigen Polymethacrylimidschaumstoffen
NZ506318A (en) * 1999-08-20 2002-02-01 Sumitomo Chemical Co Methacrylic resin board used for producing bathtubs and basins

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2591963C2 (ru) * 2010-08-31 2016-07-20 Эвоник Рем ГмбХ Полиметакрилимидные (pmi) пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве
RU2613046C2 (ru) * 2011-10-21 2017-03-15 Эвоник Рем ГмбХ Способ получения вспененных сополимеров на основе содержащего промотор адгезии поли(мет)акрилимида

Also Published As

Publication number Publication date
US7247694B2 (en) 2007-07-24
JP2004526841A (ja) 2004-09-02
CA2441429A1 (en) 2002-10-03
ATE488544T1 (de) 2010-12-15
CN1491252A (zh) 2004-04-21
CN1215106C (zh) 2005-08-17
EP1377630A1 (de) 2004-01-07
IL156846A (en) 2007-07-04
CA2441429C (en) 2009-12-22
HUP0303485A2 (hu) 2004-01-28
EP1377630B1 (de) 2010-11-17
RU2003131190A (ru) 2005-05-10
JP4260484B2 (ja) 2009-04-30
TW572909B (en) 2004-01-21
WO2002077082A1 (de) 2002-10-03
MXPA03008007A (es) 2003-12-11
KR20030083747A (ko) 2003-10-30
ES2355892T3 (es) 2011-04-01
HK1063192A1 (en) 2004-12-17
WO2002077082A9 (de) 2003-11-06
PL202596B1 (pl) 2009-07-31
AU2002249255B2 (en) 2006-08-17
NZ526970A (en) 2005-02-25
CZ20032545A3 (cs) 2004-02-18
NO20033983D0 (no) 2003-09-09
US20050014918A1 (en) 2005-01-20
NO20033983L (no) 2003-09-09
PL362785A1 (en) 2004-11-02
DE50214772D1 (de) 2010-12-30
HUP0303485A3 (en) 2010-07-28
IL156846A0 (en) 2004-02-08
DE10113899A1 (de) 2002-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU690017B2 (en) Acrylic sheet having uniform distribution of coloring and mineral filler before and after thermoforming
RU2292363C2 (ru) Способы получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты и материал, полученный данными способами
JPS6346106B2 (ru)
JP2009537672A (ja) ナイロンマイクロボールの製造方法およびマイクロボール
JP7310140B2 (ja) ゴム質重合体、グラフト共重合体および熱可塑性樹脂組成物
US5688870A (en) Process for preparing water dispersible polymer powders
WO1987007621A1 (en) Homogeneous copolymerization of non-polar monomers with ionic amphiphilic monomers
EP3660062A1 (en) Rubber-like polymer, graft copolymer, and thermoplastic resin composition
KR20180012742A (ko) 열팽창성 미소구 및 그 용도
KR100513658B1 (ko) 열안정성 및 분체 특성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및그 제조방법
KR20210036360A (ko) 실리콘-아크릴 중합체 입자
CN110799555A (zh) 聚合物、接枝聚合物以及热塑性树脂组合物
KR102266522B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
AU642072B2 (en) High melt flow crosslinked PVC resin, compound, and articles derived therefrom
CN100526346C (zh) 一种卤素取代基马来酰亚胺类耐热阻燃树脂乳液制备方法
Bianco et al. Coagulum formation and elimination in emulsion copolymerization of tribromostyrene with styrene
CN100560623C (zh) 卤素取代基马来酰亚胺类耐热阻燃树脂乳液的合成方法
JPH10176078A (ja) 発泡性樹脂粒子およびその製造法
CA1081892A (en) Process for preparing high-impact vinyl aromatic polymers
JP2021024981A (ja) コア−シェル型粒子、グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
KR20070017330A (ko) 착색제용 현탁 안정제로서의 (메트)아크릴레이트 시럽
JPH09208733A (ja) 樹脂発泡体
TH956A (th) การผลิตสารกระจายตัวของโพลิเมอร์ และสารผสมเคลือบผิวที่ได้จากสารกระจายตัวเหล่านั้น
CN101139419A (zh) 卤素取代基马来酰亚胺类耐热阻燃树脂乳液的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20100805

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110306