RU2591963C2 - Полиметакрилимидные (pmi) пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве - Google Patents

Полиметакрилимидные (pmi) пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве Download PDF

Info

Publication number
RU2591963C2
RU2591963C2 RU2013114180/05A RU2013114180A RU2591963C2 RU 2591963 C2 RU2591963 C2 RU 2591963C2 RU 2013114180/05 A RU2013114180/05 A RU 2013114180/05A RU 2013114180 A RU2013114180 A RU 2013114180A RU 2591963 C2 RU2591963 C2 RU 2591963C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
meth
polymerization
mixture
polyethylene glycol
Prior art date
Application number
RU2013114180/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013114180A (ru
Inventor
Кай БЕРНХАРД
Матиас ХЕМПЛЕР
Вернер ГАЙЕР
Томас БАРТЕЛЬ
Торстен ЯН
Original Assignee
Эвоник Рем ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Рем ГмбХ filed Critical Эвоник Рем ГмбХ
Publication of RU2013114180A publication Critical patent/RU2013114180A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2591963C2 publication Critical patent/RU2591963C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C08F220/46—Acrylonitrile with carboxylic acids, sulfonic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/142—Compounds containing oxygen but no halogen atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0242—Acrylic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08J2333/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1376—Foam or porous material containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к составам для получения полиметакрилимидных пенопластов (PMI-пенопластов), используемых в формованных изделиях, в частности в трубах, громкоговорителях, антеннах, рентгеновских столах, деталях машин, автотранспортных средствах, рельсовых транспортных средствах, плавучих, воздушных и космических транспортных средствах. Описан способ получения вспениваемых сшитых полимеров, характеризующийся тем, что полимеризации подвергают смесь, содержащую (мет)акриловую кислоту, (мет)акрилонитрил и сложный диэфир (мет)акриловой кислоты полиэтиленгликоля, где полиэтиленгликоль имеет молекулярный вес по меньшей мере 250 г/моль, в присутствии вспенивающего агента и возбудителей полимеризации при температуре от 150 до 250°С. Описаны также поли(мет)акрилимидный пенопласт, слоистый материал и формованная деталь. Технический результат - высокое удлинение при разрыве в температурном диапазоне -60°С до 200°С в сочетании с заметно улучшенными механическими свойствами. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Область изобретения
Изобретение относится к составам для получения полиметакрилимидных пенопластов (далее PMI-пенопластов) с особенно хорошими механическими свойствами, в частности с особенно выгодным удлинением при разрыве. Кроме того, изобретение относится к способу их получения и переработки и к применению этих пенопластов. В частности, изобретение относится к новым материалам, склонность к образованию трещин которых заметно снижена по сравнению с уровнем техники. Это равнозначно более высокому по сравнению с уровнем техники удлинению при разрыве.
Уровень техники
PMI-пенопласты, например ROHACELL® фирмы Evonik Rohm, используют в качестве структурного пенопласта в композитных материалах, для чего их перерабатывают вместе с покрывающими слоями, состоящими из волокон, чаще всего угольных или стеклянных волокон, и смол. Производство композитных материалов осуществляется часто при температуре 180°С, в то время как получаемая деталь предназначена для эксплуатации и при температуре -55°С. Вследствие различных коэффициентов теплового расширения покрывающего слоя и PMI-пенопластов при охлаждении образуются трещины в ядре, что представляет собой критерий исключения PMI-пенопластов от использования в таких деталях. Обычно не выдерживают соответствующие испытания, проводимые авиационной промышленностью. В связи с этим в перерабатывающей промышленности, такой как авиационная и космическая промышленность, а также у производителей дорожных или рельсовых транспортных средств, имеется большой интерес к пенопластам с улучшенным удлинением при разрыве.
PMI-пенопласты известны уже давно. Под торговым названием ROHACELL® эти пенопласты находят широкое применение в области слоистых материалов (в ламинатах, композитных материалах, комбинированных деталях с пенопластом, конструкциях типа "сандвич", материалах типа "сандвич"). Слоистые материалы представляют собой формованные детали, которые выполнены из наружного покрывающего слоя и расположенного внутри материала ядра. В качестве покрывающего слоя применяют материалы, способные к восприятию чрезвычайно высоких одноосных или многоосных тяговых сил. Примерами являются ткани из угольных и стеклянных волокон, а также алюминиевые плиты, закрепленные на материале ядра с помощью клеящей смолы. В качестве материалов ядра используют предпочтительно материалы с небольшим объемным весом, обычно в пределах от 30 кг/м3 до 200 кг/м3.
Такие изотропные пенопласты способны воспринимать срезающие силы во всех направлениях в пространстве. Выгодным является их высокая обрабатываемость, то есть их можно обрабатывать с помощью обычных для обработки дерева инструментов и станков. Кроме того, определенные жесткие пенопласты, как, например, ROHACELL®, поддаются термической деформации. Значительным преимуществом закрытопористых пенопластов является то, что в них не может вникать смола, которая повысила бы общий вес.
В документе DE 2726260 описано получение PMI-пенопластов, обладающих отличными механическими свойствами и при высоких температурах. Пенопласты получают литейным способом, т.е. мономеры смешивают с требуемыми присадками и подвергают полимеризации в камере. На второй стадии полимер вспенивают путем нагревания. Однако такие стандартные материалы не обладают особенно высоким удлинением при разрыве.
Механически устойчивые PMI-пенопласты, сшитые аллилметакрилатом, описаны в документе ЕР 356714. И данные очень прочные пенопласты обладают лишь очень низким удлинением при разрыве. То же самое относится к описанным в JP 2006 045532 PMI-пенопластам, сшитым солями металлов.
Особое развитие за последние годы имелось в области мелкопористых пенопластов на основе PMI. Такие пены описаны, например, в документе ЕР 532023. Однако описанный в этом источнике способ имеет разные существенные недостатки. Получаемые свободные от сшивающих агентов пенопласты имеют лишь низкую формоустойчивость при нагревании и плохое сопротивление ползучести.
Известны также мелкопористые пенопласты, содержащие сшивающий агент, например, из документа ЕР 1678244. Эти мелкопористые материалы могут иметь удлинение при разрыве до 5,5%. Мелкопористости можно достичь с помощью вспенивающих агентов определенного типа или путем добавления нерастворимых зародышеобразователей. Более мелкопористые материалы могут быть получены путем применения нерастворимых зародышеобразователей, однако последние требуют применения противоосадочных агентов, что повышает затраты на производство. В общем, однако, не описано мелкопористых пенопластов с прочностью при растяжении выше 5,5%.
Единственное известное решение проблемы слишком низкого удлинения при разрыве - продукт ROHACELL® FX. Смягчающий эффект в этом продукте достигается за счет вызываемого добавлением присадки повышенного водопоглощения. Однако, с другой стороны, PMI-пенопласты с высоким содержанием воды проявляют заметно ухудшенные механические, соответственно, термомеханические свойства.
В документе CN 100420702 описаны PMI-пенопласты на основе акрил нитрила. С одной стороны, они обладают хорошими значениями прочности при растяжении, однако при этом имеют слегка сниженные по сравнению со стандартным материалом термомеханические свойства.
Задача изобретения
Поэтому задача настоящего изобретения заключается в разработке составов для получения PMI-пенопластов, обладающих особенно высокой прочностью при растяжении. Кроме того, эти пенопласты должны иметь столь хорошие термомеханические свойства, что и известные PMI-пенопласты, или даже улучшенные по сравнению с ними термомеханические свойства.
Задача заключается, в частности, в разработке PMI-пенопластов с удлинением при растяжении выше 6,0%, в частности выше 9,0%.
Кроме того, задача настоящего изобретения заключается в разработке PMI-пенопластов со сниженным образованием трещин. Такое сниженное образование трещин должно быть обеспечено, в частности, в температурном диапазоне между -60°С и 200°С.
Решение задачи
Задача решается с помощью нового способа получения вспениваемых, сшитых полимеров, в частности PMI-пенопластов, при котором полимер содержит (мет)акриловую кислоту, (мет)акрилнитрил и сложный диэфир (мет)акриловой кислоты диола, который имеет молекулярный вес, по меньшей мере, 250 г/моль.
В частности, смесь для получения полимера в способе согласно изобретению состоит, по меньшей мере, из 30-70 вес.% (мет)акриловой кислоты, 30-60 вес.% (мет)-акрилнитрила, 0,01-15 вес.% сложного диэфира (мет)акриловой кислоты диола, имеющего молекулярный вес, по меньшей мере, 250 г/моль, 0,01-15 вес.% вспенивающего агента и 0,01-2,0 вес.% возбудителя полимеризации.
Понятие "(мет)акриловая кислота" включает метакриловую кислоту, акриловую кислоту или смесь обеих. Понятие "(мет)акрилнитрил" включает метакрилнитрил, акрилнитрил или смеси обоих. То же самое относится к понятию типа "алкил(мет) -акрилат". Оно включает сложный алкиловый эфир метакриловой кислоты, сложный алкиловый эфир акриловой кислоты или смеси обеих.
Диол, из которого получен сложный диэфир (мет)акриловой кислоты, представляет собой простой полиэфирдиол, сложный полиэфирдиол, олиго(мет)акриловый телехель с функциональной гидроксильной группой или полиолефиндиол, предпочтительно простой полиэфирдиол. Сложные диэфиры (мет)акриловой кислоты могут быть получены из диолов известными способами, такими как переэтерификация сложными эфирами (мет)акриловой кислоты, или этерификация (мет)акриловой кислотой или галогенидами (мет)акриловой кислоты.
Молекулярный вес диолов составляет, по меньшей мере, 250 г/моль, предпочтительно, по меньшей мере, 400 г/моль. Максимальный молекулярный вес диолов составляет 5000 г/моль, предпочтительно 2000 г/моль, особенно предпочтительно 1500 г/моль.
Простые полиэфирдиолы могут представлять собой полиэтиленоксид, полипропи-леноксид, полиметиленоксид или политетрагидрофуран.
Сложные полиэфирдиолы представляют собой предпочтительно короткоцепочечные аморфные сложные полиэфирдиолы, полученные из дикислот и диолов, сложные полиэфирдиолы, получаемые путем раскрывающей цикл полимеризации, например полилактид или полигликолид, или полимолочную кислоту.
(Элиго(мет)акрилатные телехели можно получить, например, путем управляемой радикальной полимеризации, такой как радикальная полимеризация с переносом атома (atom transfer radical polymerisation (ATRP)).
Применяемые согласно изобретению полиолефины представляют собой некристаллические, короткоцепочечные полиолефины, как, например, атактический полипропилен, полибутадиен, гидрированный полибутадиен, сополимер этилена, пропилена и диена (ЭПДМ), каучук этилена и пропилена (ЭПМ) или АПАОС (аморфный поли-альфа-полиолефин).
Вначале несильное сшивание стабилизирует PMI-пенопласт во время процесса вспенивания и, таким образом, позволяет получение гомогенных пенопластов. Одновременно сшивающие агенты улучшают формоустойчивость при нагревании и сопротивление ползучести пенопласта. Неожиданным образом было установлено, что исключительное или частичное применение длинноцепочечных сшивающих агентов приводит к PMI-пенопластам с особенно хорошим удлинением при разрыве. Сопротивление ползучести согласно изобретению измеряют в соответствии со стандартами DIN 53425, ASTM D621 и D2990 при температуре 180°С, при времени измерения, составляющем два часа, и при подходящем давлении, в зависимости от плотности материала.
По сравнению со способами согласно уровню техники предлагаемый способ имеет следующие дальнейшие преимущества.
- Получают мелкопористые PMI-пенопласты плотностью в желаемом диапазоне между 30 и 300 кг/м3.
- Обеспечено желаемое высокое удлинение при разрыве в широком температурном диапазоне между -60°С и 200°С.
- Для полимеризации используют гомогенные, низковязкие смеси, которые могут быть получены и переработаны простыми техническими способами.
- Остальные механические свойства, кроме удлинения при разрыве, формоустойчивости при нагревании и сопротивления ползучести, заметно улучшены по сравнению с имеющимися в торговле продуктами.
В качестве вспенивающего агента можно использовать следующие соединения или их смеси: формамид, муравьиную кислоту, мочевину, итаконовую кислоту, дициан-диамид, воду, моноалкилмочевины, диметилмочевину, 5,5'-азо-бис-5-этил-1,3-ди-оксан, бутиламид 2,2'-азо-бис-изомасляной кислоты, N-диэтиламид 2,2'-азо-бис-изо-масляной кислоты, 2,2',4,4,4',4'-гексаметил-2,2'-азопентан, 2,2'-азо-бис-2-метил-про-пан, диметилкарбонат, ди-трет.бутилкарбонат, ацетонциангидринкарбонат, карбонат сложного метилового эфира окси-изомасляной кислоты, N-метилуретан, N-этил-уретан, N-трет.бутилуретан, уретан, щавелевую кислоту, малеиновую кислоту, окси-изомасляную кислоту, малоновую кислоту, цианформамид, диметилмалеиновую кислоту, сложный тетраэтиловый эфир метантетракарбоновой кислоты, сложный н-бутиловый эфир оксаминовой кислоты, сложный триметиловый эфир метантрикарбоновой кислоты, сложный триэтиловый эфир метантрикарбоновой кислоты, а также одноатомные спирты из 3-8 атомов углерода, как, например, пропанол-1, пропанол-2, бутанол-1, бутанол-2, трет.бутанол и изо-бутанол.
В качестве возбудителей применяют соединения и системы возбудителей, которые способны запускать радикальную полимеризацию. Известные классы соединений представляют собой перекиси, гидроперекиси, пероксодисульфаты, перкарбонаты, перкетали, сложные пероксиэфиры, перекись водорода и азосоединения. Примерами возбудителей являются перекись водорода, дибензоилпероксид, дициклогексил-пероксодикарбонат, дилаурилпероксид, метилэтилкетонпероксид, ацетилацетонпероксид, ди-трет.бутилпероксид, трет.бутилгидропероксид, кумолгидропероксид, трет.-бутилпероктаноат, трет.бутилпер-2-этилгексаноат, трет.бутилпернеодеканоат, трет.-амилперпивалат, трет.бутилперпивалат, трет.-бутилпербензоат, пероксодисульфат лития, натрия, калия и аммония, азоизобутиронитрил, 2,2-азобисизо-2,4-диметил-валеронитрил, 2,2-азобисизобутиронитрил, 2,2'-азо-бис(2-амидинопропан)дигидрохлорид, 2-(карбамоилазо)изобутиронитрил и 4,4'-азобис(циановалериановая кислота). Также пригодны окислительно-восстановительные возбудители (см. публикации Н. Rauch-Puntigam, Th. Volker, "Acryl- und Methacrylverbindungen" ["Акриловые и метакриловые соединения"], издательство Springer, г.Хайдельберг, 1967 г., или Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology" ["Энциклопедия химической техники"], том 1, страницы 286 и сл., издательство John Wiley & Sons, г.Нью-Йорк, 1978 г.). Может быть выгодным комбинировать возбудители и системы возбудителей с разными свойствами разложения относительно времени и температуры. Предпочтительно возбудители используют в количестве от 0,01 до 2 вес.%, особенно предпочтительно от 0,15 до 1,5 вес.% в пересчете на общий вес мономеров.
Кроме того, смесь может содержать от 0 до 35 вес.% дальнейших винилненасыщенных мономеров, 0 до 10 вес.% дальнейшего сшивающего агента и 0 до 20 вес.% обычных присадок. Согласно изобретению смесь подвергают полимеризации в реакционной среде с получением плиты, причем полимеризацию можно осуществлять периодически путем камерного метода, или непрерывно путем заполнения, соответственно экструзии в пригодные формы.
Примерами дальнейших винилненасыщенных мономеров являются: акриловая или метакриловая кислота, а также их сложные эфиры с низкими спиртами с 1-4 атомами углерода, стирол, малеиновая кислота или ее ангидрид, итаконовая кислота или ее ангидрид, винилпирролидон, винилхлорид и/или винилиденхлорид. Доля сомономеров, которые не или лишь с большим трудом поддаются циклизации в ангидрид или имид, не должна превышать 30 вес.%, предпочтительно 20 вес.%, особенно предпочтительно 10 вес.%, в пересчете на вес мономеров.
Возможные дальнейшие сшивающие агенты, наряду со сложными диэфирами (мет)-акриловой кислоты длинноцепочечных диолов, можно подразделить на две группы: ковалентные сшивающие агенты (D1), т.е. полимеризуемые, многократно ненасыщенные соединения. В качестве таких мономеров пригодны, например, аллилакрилат, аллилметакрилат, аллилакриламид, аллилметакриламид, метилен-бис-(мет)-акриламид, диэтиленбис(аллилкарбонат), этиленгликольдиакрилат или -диметакрилат, диэтиленгликольдиакрилат или -диметакрилат, триэтиленгликольдиакрилат или -диметакрилат, тетраэтиленгликольдиакрилат или -диметакрилат, трипропиленгли-кольдиакрилат или -диметакрилат, 1,3-бутандиолдиакрилат или -диметакрилат, 1,4-бутандиолдиакрилат или -диметакрилат, неопентилдиолдиакрилат или -диметакрилат, гексадиол-1,6-диакрилат или -диметакрилат, триметилолпропандиакрилат или -диметакрилат, триметилолпропантриакрилат или -триметакрилат, пентаэритриттри-акрилат или -триметакрилат, пентаэритриттетраакрилат или -тетраметакрилат, производные пентаэритрита, в случае необходимости также в виде технической смеси три- и тетрафункциональных соединений, а также триаллилцианурат или триаллил-изоцианурат. В качестве другой группы пригодны ионные сшивающие агенты (D2). Они представляют собой многовалентные катионы металлов, которые образуют ионные мостики между кислотными группами сополимеров. Примерами являются, среди других, акрилаты или метакрилаты щелочноземельных металлов или цинка. Предпочтительны (мет)акрилаты цинка и магния. Соли (мет)акрилатов можно получить путем растворения, например, ZnO или MgO в мономерной исходной смеси.
Обычные присадки могут представлять собой, например, антистатические средства, противоокислительные средства, средства для отделения от формы, смазочные средства, красители, огнезащитные средства, средства повышения текучести, наполнители, светостабилизаторы и органические соединения фосфора, такие как фосфиты или фосфаты, пигменты, смазки, средства защиты от атмосферного старения и/или смягчители.
Предпочтительно смесь, используемая в способе согласно изобретению для получения вспениваемых сшитых полимеров путем полимеризации в реакционной среде с получением плиты, представляет собой смесь 30-70 вес.% метакриловой кислоты, 30-60 вес.% метакрилнитрила, 0,01-15 вес.% сложного диэфира метакриловой кислоты диола, который имеет молекулярный вес, по меньшей мере, 250 г/моль и представляет собой, в частности, полиэфирдиметакрилат, 0,01-15 вес.% вспенивающего агента, 0,01-10 вес.% дальнейшего сшивающего агента, 0,01-2 вес.% возбудителей полимеризации и 0 - 30 вес.% дальнейших винилненасыщенных мономеров, а также 0-20 вес.% обычных присадок.
После полимеризации смеси в реакционной среде с получением плиты полимер в случае необходимости подвергают отжигу, а затем вспенивают при температуре от 150 до 250°С.
Объектом настоящего изобретения является также поли(мет)акрилимидный пенопласт, получаемый путем вспенивания описанного полимера. Данный PMI-пенопласт имеет удлинение при разрыве согласно стандарту ISO 527-2, превышающее 7,0%, предпочтительно превышающее 9,0%, в частности превышающее 10,0%.
Пенопласты согласно изобретению можно затем перерабатывать в слоистые материалы. Последние содержат в среднем слое, окруженном невспененными полимерами или другим материалом, таким как текстильный материал или древесина, слой PMI-пенопласта.
Пенопласты или полученные из них слоистые материалы можно использовать, например, в трубах, громкоговорителях, антеннах, рентгеновских столах, деталях машин, автотранспортных средствах, рельсовых транспортных средствах, плавучих средствах, и в воздушных и космических транспортных средствах.
Нижеприведенные примеры служат для дальнейшего пояснения изобретения, однако изобретение не ограничивается раскрытыми в примерах признаками.
Примеры
Удлинение при разрыве и прочность при растяжении определяют с помощью испытаний на растяжение согласно стандарту ISO 527-2.
Объемный вес определяют согласно стандарту ISO 845.
Формоустойчивость при нагревании определяют согласно стандарту DIN 53424.
Сопротивление ползучести (ползучесть) определяют согласно стандартам DIN 53425, ASTM D621 и D2990 при температуре 180°С, при времени измерения два часа и при давлении 0,7 МПа.
Пример 1:
К смеси 2487 г метакриловой кислоты, 2538 г метакрилнитрила и 102 г трет.бутил-метакрилата в качестве вспенивающего агента добавляют 355 г трет.бутанола. Далее к смеси добавляют 2 г трет.бутилперпивалата, 1,8 г трет.бутилпер-2-этил-гекса-ноата, 5,1 г трет.бутилпербезоата, 5,2 г кумилпернеодеканоата, 11,2 г окиси магния и 15,2 г смазки (Moldwiz INT 20Е). В качестве сшивающего агента добавляют 77,2 г сложного диэфира метакриловой кислоты полиэтиленгликоля 400.
Полученную смесь подвергают полимеризации при температуре 39°С в течении 89 часов в камере, образованной из двух стеклянных плит размером 50×50 см и бокового уплотнения толщиной 28 мм. Затем полимер для конечной полимеризации подвергают программе отжига при температурах от 40°С до 115°С в течение 32 часов.
Последующее вспенивание по методу горячего воздуха осуществляют при температуре 217°С в течение 2 часов. Полученный таким образом пенопласт имеет объемный вес 105 кг/м3. Удлинение при разрыве составляет 7,2%, прочность при растяжении - 6,0 МПа. Пенопласт выдерживает испытание на ползучесть при 0,7 МПа (2 ч/180°С), показывая сжатие 0,07%. Дальнейший образец вспенивают при температуре 205°С в течение 2 часов. Полученный пенопласт имеет объемный вес 145 кг/м3. Удлинение при разрыве составляет 8,3%, а прочность при растяжении - 9,0 МПа.
Пример 2:
К смеси 2421 г метакриловой кислоты и 2471 г метакрилнитрила добавляют 593 г трет.бутанола в качестве вспенивающего агента. Далее к смеси добавляют 2 г трет.бутилперпивалата, 1,8 г трет.бутилпер-2-этил-гексаноата, 4,9 г трет.бутилпербензоата, 5,1 г кумилпернеодеканоата, 10,9 г окиси магния и 14,8 г смазки (Moldwiz INT 20Е). В качестве сшивающего агента добавляют 75,1 г сложного диэфира метакриловой кислоты полиэтиленгликоля 400.
Полученную смесь подвергают полимеризации при температуре 39°С в течение 118 часов в камере, образованной из двух стеклянных плит размером 50×50 см и бокового уплотнения толщиной 28 мм. Затем полимер подвергают конечной полимеризации путем программы отжига при температурах от 40°С до 115°С в течение 32 часов.
Следующее за этим вспенивание по методу горячего воздуха осуществляют при температуре 188°С в течение 2 часов. Полученный пенопласт имеет объемный вес 150 кг/м3. Удлинение при разрыве составляет 9,7%, а прочность при растяжении - 9,1 МПа. Пенопласт выдерживает испытание на ползучесть при 0,7 МПа (2 ч/180°С) без проблем, показывая сжатие 0,36%.
Пример 3:
К смеси 2379 г метакриловой кислоты, 2428 г метакрилнитрила и 97 г трет.бутилметакрилата добавляют 340 г трет.бутанола в качестве вспенивающего агента. Далее, к смеси добавляют 1,9 г трет.бутирперпивалата, 1,8 г трет.бутилпер-2-этил-гексаноата, 4,8 г трет.бутилпербензоата, 5,0 г кумилпернеодеканоата, 10,7 г окиси магния и 14,5 г смазки (Moldwiz INT 20Е). В качестве сшивающего агента добавляют 73,8 г сложного диэфира метакриловой кислоты полиэтиленгликоля 400.
Полученную смесь подвергают полимеризации при температуре 39°С в течение 90 часов в камере, образованной из двух стеклянных плит размером 50×50 см и бокового уплотнения толщиной 28 мм. Затем полимер подвергают конечной полимеризации путем программы отжига при температурах от 40°С до 115°С в течение 32 часов.
Последующее вспенивание по методу горячего воздуха осуществляют при температуре 212°С в течение 2 часов. Полученный таким образом пенопласт имеет объемный вес 99 кг/м3. Удлинение при разрыве составляет 13,0%, а прочность при растяжении - 6,0 МПа. Дальнейший образец вспенивают при температуре 210°С. Полученный таким образом пенопласт имеет объемный вес 114 кг/м3. Пенопласт без проблем выдерживает испытание на ползучесть при 0,7МПа (2 ч/180°С), показывая сжатие лишь 0,45%.
Сравнительный пример 1:
К смеси 2520 г метакриловой кислоты, 2572 г метакрилнитрила и 103 г трет.бутил-метакрилата добавляют 360 г трет.бутанола в качестве вспенивающего агента. Далее, к смеси добавляют 2,1 г трет.бутилперпивалата, 1,9 г трет.бутипер-2-этил-гексаноата, 5,1 г трет.бутилпербензоата, 5,3 г кумилпернеодеканоата, 10,3 г окиси магния и 15,4 г смазки (Moldwiz INT 20Е). В качестве сшивающего агента добавляют 5,1 г аллилметакрилата.
Полученную смесь подвергают полимеризации при температуре 39°С в течение 88 часов в камере, образованной из двух стеклянных плит размером 50×50 см и бокового уплотнения толщиной 28 мм. Затем полимер подвергают конечной полимеризации путем программы отжига при температурах от 40°С до 120°С в течение 32 часов.
Последующее вспенивание по методу горячего воздуха осуществляют при температуре 200°С в течение 2 часов. Полученный таким образом пенопласт имеет объемный вес 114 кг/м3. Удлинение при разрыве составляет 5,5%, а прочность при растяжении - 3,7 МПа. Дальнейший образец вспенивают при температуре 190°С в течение 2 часов. Полученный таким образом пенопласт имеет объемный вес 148 кг/м3. Удлинение при разрыве составляет 5,4%, а прочность при растяжении - 7,6 МПа.

Claims (8)

1. Способ получения вспениваемых сшитых полимеров, отличающийся тем, что смесь из
(A) 30-70 вес. % (мет)акриловой кислоты,
30-60 вес. % (мет)акрилнитрила,
(Б) 0,01-15 вес. % сложного диэфира (мет)акриловой кислоты полиэтиленгликоля, причем полиэтиленгликоль имеет молекулярный вес по меньшей мере 250 г/моль,
(B) 0,01-15 вес. % вспенивающего агента и
(Д) 0,01-2,0 вес. % возбудителей полимеризации
подвергают полимеризации, а затем вспенивают при температуре от 150 до 250°С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь , дополнительно содержащую
(А) до 35 вес. % дополнительных винилненасыщенных мономеров,
(Г) до 10 вес. % дополнительного сшивающего агента, и
(Е) до 20 вес. % обычных присадок, выбираемых из группы, включающей антистатические средства, противоокислительные средства, средства для отделения от формы, смазочные средства, красители, огнезащитные средства, средства повышения текучести, наполнители, светостабилизаторы, органические соединения фосфора, пигменты, смазки, средства защиты от атмосферного старения и смягчители, подвергают полимеризации в реакционной среде с получением плиты.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что смесь
(А) 30-70 вес. % метилакриловой кислоты,
30-60 вес. % метакрилнитрила,
0-30 вес. % дополнительных винилненасыщенных мономеров,
(Б) 0,01-15 вес. % сложного диэфира метакриловой кислоты полиэтиленгликоля, причем полиэтиленгликоль имеет молекулярный вес между 250 и 1500 г/моль,
(В) 0,01-15 вес. % вспенивающего агента,
(Г) 0,01-10 вес. % дополнительного сшивающего агента,
(Д) 0,01-2,0 вес. % возбудителей полимеризации и
(Е) 0-20 вес. % обычных присадок, выбираемых из группы, включающей антистатические средства, противоокислительные средства, средства для отделения от формы, смазочные средства, красители, огнезащитные средства, средства повышения текучести, наполнители, светостабилизаторы, органические соединения фосфора, пигменты, смазки, средства защиты от атмосферного старения и смягчители, подвергают полимеризации в реакционной среде с получением плиты.
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что смесь подвергают полимеризации в реакционной среде с получением плиты, подвергают отжигу, а затем вспенивают при температуре от 150 до 250°С.
5. Поли(мет)акрилимидный пенопласт, отличающийся тем, что его получают путем вспенивания полимеров, полученных по способу по одному из пп. 1-3.
6. Поли(мет)акрилимидный пенопласт по п. 5, отличающийся тем, что его удлинение при разрыве превышает 7,0%, предпочтительно 9,0%.
7. Слоистый материал, содержащий слой поли(мет)акрилимидного пенопласта по п. 5 или 6.
8. Формованная деталь из группы, включающей трубу, громкоговоритель, антенну, рентгеновский стол, деталь машины, автотранспортное средство, рельсовое транспортное средство, плавучее средство, воздушное транспортное средство и космическое транспортное средство, отличающаяся тем, что она частично состоит из поли(мет)акрилимидного пенопласта по одному из пп. 5-7.
RU2013114180/05A 2010-08-31 2011-06-29 Полиметакрилимидные (pmi) пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве RU2591963C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010040010 2010-08-31
DE102010040010.6 2010-08-31
DE102010040286A DE102010040286A1 (de) 2010-08-31 2010-09-06 PMI-Schäume mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit erhöhter Reißdehnung
DE102010040286.9 2010-09-06
PCT/EP2011/060888 WO2012028353A1 (de) 2010-08-31 2011-06-29 Pmi-schäume mit verbesserten mechanischen eigenschaften, insbesondere mit erhöhter reissdehnung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013114180A RU2013114180A (ru) 2014-10-10
RU2591963C2 true RU2591963C2 (ru) 2016-07-20

Family

ID=45566259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013114180/05A RU2591963C2 (ru) 2010-08-31 2011-06-29 Полиметакрилимидные (pmi) пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9212269B2 (ru)
EP (1) EP2611857B1 (ru)
JP (2) JP5905008B2 (ru)
KR (1) KR101847668B1 (ru)
DE (1) DE102010040286A1 (ru)
DK (1) DK2611857T3 (ru)
ES (1) ES2525164T3 (ru)
IL (1) IL222864A0 (ru)
PL (1) PL2611857T3 (ru)
RU (1) RU2591963C2 (ru)
SG (1) SG187925A1 (ru)
TW (1) TWI525144B (ru)
WO (1) WO2012028353A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2813748C1 (ru) * 2023-04-05 2024-02-16 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (АО "НИИ полимеров") Способ получения термостойкого конструкционного полиимидного пенопласта на основе (мет)акриловых мономеров

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010040286A1 (de) * 2010-08-31 2012-03-01 Evonik Röhm Gmbh PMI-Schäume mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit erhöhter Reißdehnung
DE102011085026A1 (de) 2011-10-21 2013-04-25 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Korngrenzenhaftung von expandierten Copolymeren auf Basis von Methacryl- und Acrylverbindungen und Anhaftung diverser Deckschichten auf dem Schaumkern
CA2879927C (en) * 2012-07-24 2021-01-26 Evonik Industries Ag Novel shaping process for pmi foam materials and/or composite components produced therefrom
JP2015067735A (ja) * 2013-09-30 2015-04-13 積水化成品工業株式会社 アクリル系重合成形体の製造方法及びアクリル系発泡成形体の製造方法
EP3144344A1 (de) 2015-09-15 2017-03-22 Evonik Röhm GmbH Mehrfunktionale alkohole als vernetzer in pmi schaumstoffen
EP3463794A1 (de) * 2016-05-25 2019-04-10 Basf Se Konfektionierung faserverstärkter schaumstoffe
RU182764U1 (ru) * 2018-06-06 2018-08-30 Роман Юрьевич Бартош Композитный функциональный материал
CN109265597A (zh) * 2018-06-29 2019-01-25 中国科学院上海有机化学研究所 一种低成本聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料及其制备方法
CN109456439B (zh) * 2018-11-20 2021-07-27 浙江中科恒泰新材料科技有限公司 一种光引发快速制备的聚甲基丙烯酰亚胺可发泡粒子
CN111363085B (zh) * 2020-04-24 2022-04-05 维赛(江苏)复合材料科技有限公司 一种耐高温单甲基聚甲基丙烯酰亚胺结构泡沫及其制备方法
WO2022089931A1 (en) 2020-10-29 2022-05-05 Evonik Operations Gmbh Process for producing foam panels for the production of foam films
CN116554388A (zh) * 2023-05-31 2023-08-08 保定美沃工程材料科技有限公司 一种耐超高温的pmi泡沫塑料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2004128950A (ru) * 2002-02-28 2005-05-27 РЕМ ГмбХ унд Ко. КГ (DE) Полиметакрилимидные пенопласты с пониженной воспламеняемостью и способ их получения
RU2292363C2 (ru) * 2001-03-21 2007-01-27 Рем ГмбХ энд Ко. КГ Способы получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты и материал, полученный данными способами

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2726259C2 (de) * 1977-06-10 1985-11-28 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung von Polyacryl- und/oder Polymethacrylimid-Schaumstoffen
DE2726260C2 (de) 1977-06-10 1983-05-26 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schäumbares Polymermaterial
JPS63275647A (ja) 1987-05-07 1988-11-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 合成樹脂発泡体
US4774118A (en) 1987-06-10 1988-09-27 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Cryogenic insulation system
DE3826469A1 (de) 1988-08-04 1990-02-08 Roehm Gmbh Hartschaum als kernmaterial fuer schichtwerkstoffe
JP3007979B2 (ja) 1991-09-13 2000-02-14 三菱レイヨン株式会社 発泡性プラスチックス及びその発泡体
DE19717483C2 (de) 1997-04-25 2000-05-04 Roehm Gmbh Polymethacrylimid-Schaumstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19917987A1 (de) 1999-04-21 2000-10-26 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von blockförmigen Polymethacrylimidschaumstoffen
DE10141757A1 (de) 2001-08-29 2003-03-27 Roehm Gmbh Verbessertes Verfahren zur Herstellung von PMI-Schäumen
DE10212235A1 (de) 2002-03-19 2003-10-02 Roehm Gmbh Polymethacrylimid-Schaumstoffe mit verringerter Porengröße
US8722751B2 (en) * 2003-10-30 2014-05-13 Evonik Rohm Gmbh Thermostable microporous polymethacrylimide foams
DE10350971A1 (de) 2003-10-30 2005-06-02 Röhm GmbH & Co. KG Wärmeformbeständige Polymethacrylimid-Schaumstoffe mit feinen Poren
JP5150042B2 (ja) 2004-07-02 2013-02-20 積水化学工業株式会社 独立気泡成形体用樹脂組成物及び独立気泡成形体
JP2006335961A (ja) * 2005-06-03 2006-12-14 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系樹脂発泡シート
CN100420702C (zh) 2005-07-28 2008-09-24 西北工业大学 一种maa/an共聚物泡沫塑料及其制备方法
WO2008113815A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Anocsys Ag Membran und verwendung der membran in einem lautsprecher sowie verfahren zur herstellung
DE102007033120A1 (de) 2007-07-13 2009-01-15 Evonik Röhm Gmbh Verbesserte Stumpfstoßverbindungen für Kernwerkstoffe
WO2009050863A1 (ja) * 2007-10-16 2009-04-23 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 熱膨張性微小球、その製造方法および用途
EP2206077B8 (en) 2007-10-19 2012-08-08 Petratec International Ltd. Rfid tag especially for use near conductive objects
WO2009118373A1 (de) * 2008-03-27 2009-10-01 Basf Se Polymerschäume
JP5485611B2 (ja) * 2008-08-07 2014-05-07 積水化学工業株式会社 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形体
CN101709574B (zh) * 2009-11-10 2011-02-02 南京工业大学 自浮式复合材料桥梁压水防撞装置
DE102010040286A1 (de) * 2010-08-31 2012-03-01 Evonik Röhm Gmbh PMI-Schäume mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit erhöhter Reißdehnung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2292363C2 (ru) * 2001-03-21 2007-01-27 Рем ГмбХ энд Ко. КГ Способы получения сополимеров из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и производного мононенасыщенной карбоновой кислоты и материал, полученный данными способами
RU2004128950A (ru) * 2002-02-28 2005-05-27 РЕМ ГмбХ унд Ко. КГ (DE) Полиметакрилимидные пенопласты с пониженной воспламеняемостью и способ их получения

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2813748C1 (ru) * 2023-04-05 2024-02-16 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (АО "НИИ полимеров") Способ получения термостойкого конструкционного полиимидного пенопласта на основе (мет)акриловых мономеров

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012028353A1 (de) 2012-03-08
RU2013114180A (ru) 2014-10-10
US20130108817A1 (en) 2013-05-02
ES2525164T3 (es) 2014-12-18
US9212269B2 (en) 2015-12-15
JP2015193855A (ja) 2015-11-05
JP6192691B2 (ja) 2017-09-06
SG187925A1 (en) 2013-03-28
TWI525144B (zh) 2016-03-11
PL2611857T3 (pl) 2015-03-31
EP2611857B1 (de) 2014-10-01
KR101847668B1 (ko) 2018-04-10
KR20130103493A (ko) 2013-09-23
DE102010040286A1 (de) 2012-03-01
DK2611857T3 (en) 2014-12-15
JP2013536883A (ja) 2013-09-26
TW201224040A (en) 2012-06-16
EP2611857A1 (de) 2013-07-10
IL222864A0 (en) 2012-12-31
JP5905008B2 (ja) 2016-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2591963C2 (ru) Полиметакрилимидные (pmi) пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве
RU2613046C2 (ru) Способ получения вспененных сополимеров на основе содержащего промотор адгезии поли(мет)акрилимида
JP4996252B2 (ja) 熱形状安定性微孔質ポリメタクリルイミドフォーム
SG184531A1 (en) Polymethacrylimide foam materials having reduced flammability and method for producing same
EP0726290B2 (en) A polyolefin based crosslinked foam
KR101859913B1 (ko) 고강도의 압출된 열가소성 중합체 발포체
US8722751B2 (en) Thermostable microporous polymethacrylimide foams
JP6873109B2 (ja) Ｐｍｉ発泡体における架橋剤としての多官能アルコール
JP3970188B2 (ja) 自己消火型発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子及び自己消火型発泡成形体
JP2008056869A (ja) ポリ乳酸系発泡性粒子、発泡粒子およびその発泡成形体
MXPA04012533A (es) Espuma con superficie compactada.
JP4653321B2 (ja) 発泡性ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形体
CN114829427A (zh) Hipe泡沫及其制造方法
KR101716194B1 (ko) 난연성이 향상된 코어-쉘 구조의 발포체
CN117050369A (zh) 一种高耐热低吸潮硬质塑料泡沫的制备方法
JP2022115190A (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡スチレン系樹脂粒子およびスチレン系樹脂発泡成形体

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20210205

PD4A Correction of name of patent owner