CZ2002560A3

CZ2002560A3 - Kompozitní bezpečnostní sklo a PVB fólie pro jeho výrobu

Info

Publication number: CZ2002560A3
Application number: CZ2002560A
Authority: CZ
Inventors: Uwe Keller; Bernhard Koll; Holger Stenzel
Original assignee: Ht Troplast Ag
Priority date: 1999-08-16
Filing date: 2000-08-16
Publication date: 2003-12-17
Also published as: EP1181258A1; BR0013401A; US6887577B1; ZA200201393B; DE50000292D1; ES2180521T3; DE19938159A1; AU776416B2; AU7641500A; EP1181258B1; TWI254703B; DE10082758D2; MXPA02001586A; BR0013401B1; CA2382141A1; CA2382141C; CZ297137B6; WO2001019747A1; ATE220651T1; RU2270099C2

Description

Oblast techniky

Vynález se týká kompozitního bezpečnostního skla se zlepšenými akustickými vlastnostmi jakož i PVB-fólie k jeho výrobě. Kompozitní bezpečnostní skla sestávají obecně ze dvou skleněných tabulek a lepící fólie, tyto skleněné tabulky spojující. Jako lepící fólie se převážně používá fólie z částečně acetylizovaných polyvinylalkoholů, obsahujících změkčovadla, zejména z polyvinylbutyralu (PVB). Výše uvedená kompozitní bezpečnostní skla se používají například jako čelní skla pro motorová vozidla jakož i jako zasklení ve stavebnictví.

Jako změkčovadla pro PVB nacházejí komerční použití převážně alifatické diestery tri- nebo tetraethylenglykolu. K těm patří 3GH, 3G7, 3G8 a 4G7, kde první číslice znamená počet n opakujících se jednotek H-(O-CH2-CH2) _n ^-0H oligoethylenglykolové části a H znamená 2-ethylbutyrát, 7 znamená n-heptanoát a 8 znamená 2-ethylhexanoát. Další známá změkčovadla pro polyvinylbutyral jsou mj . dialkyldiadípáty s alifatickými nebo cykloalifatickými esterovými částmi, dialkylsebakáty, triorganofosfáty, . triorganofosfity nebo ftalátová změkčovadla jako benzylbutylftalát.

Kompozitní bezpečnostní skla vykazují, ve srovnání s monolitními skleněnými tabulkami stejné celkové tloušťky vyšší akustické tlumení. To je nutno přičítat tomu, že PVBfólie na základě své elasticity zamezuje mechanickému spojení jednotlivých tabulek a ztěžuje tak přenášení kmitů ze strany tabulky přivrácené ke zdroji zvuku na odvrácenou stranu tabulky.

Zvukově izolační účinnost zasklení je možno určit jako funkci frekvence podle DIN 52210 resp. DIN EN ISO 717, a vyjadřuje se prostřednictvím vyhodnocení míry tlumení zvuku R_w, která odpovídá vážené střední hodnotě přes akusticky relevantní oblast frekvencí 100 až 3150 Hz. Vyšší hodnota R_wpředstavuje lepší akustické tlumení zasklení. Například s obvyklou kompozitní skleněnou tabulkou složení 3mm sklo/ 0,38mm PVB-fólie/3mm sklo je možno docílit R_w 33 dB, zatímco pro monolitickou tabulku tloušťky 6 mm bylo naměřeno 32 dB.

Zvukově izolační vlastnosti známých kompozitních bezpečnostních skel však jsou pro mnohé účely použití nedostatečné. Měří-li se při pokojové teplotě akustické tlumení kompozitního bezpečnostního skla podle stavu techniky s obvyklou PVB-fólií jako mezivrstvou, narůstá tlumení s rostoucí frekvencí v širokém rozsahu nepřetržitě a přibližně lineárně, přičemž však zejména v oblasti frekvencí mezi asi 1000 a 3500 Hz lze pozorovat zřetelný propad tlumení (relativní minimum tlumení, koincidenční propad). Poloha tohoto propadu tlumení závisí na tloušťce použitých skel. Při použití skleněných tabulek tloušťky vždy 4 mm je propad tlumení přibližně v oblasti 1250 až 2500 Hz, při použití tenčích tabulek se posouvá oblast propadu tlumení k vyšším frekvencím, zatímco při použití silnějších skleněných tabulek se tato oblast posouvá k nižším frekvencím. Frekvence při které probíhá křivka tlumení v oblasti propadu tlumení relativním minimem, se dále nazývá koincidenční frekvence.

Dosavadní stav techniky

V minulosti byly již předkládány návrhy zlepšení akustických izolačních vlastností kompozitních bezpečnostních skel. Z US 5 773 102 (=EP 0 763 420 Al) a JP 07-097241 A je známo kompozitní bezpečnostní sklo, u kterého ·· ···· ·· ·· * · · · · ♦

-3 je pro zlepšení akustických vlastností vedle standardní PVBfólie použita speciální akusticky účinná fólie.

V DE 197 05 586 Cl a EP 0 844 075 je pro zvukově izolační kompozitní skleněnou tabulku pro motorová vozidla rovněž navržena vícevrstvá termoplastická mezivrstva. Kompozit sestává z viskoelastické akrylové polymerní fólie, která je na obou stranách, vždy přes jednu 0,01 až 0,1 mm silnou fólii z polyethylentereftalátu a jednu termoplastickou lepící fólii z polyvinylbutyralu, spojena s tabulkami z křemičitého skla.

Takovéto vícevrstvé mezivrstvy jsou však nákladné ve výrobě a často také při dalším zpracování.

Z DE 24 61 775 je známa kompozitní skleněná tabulka, u které je prostřednictvím přídavku velmi vysokých množství standardních změkčovadel, zde flexolu, sice dosaženo zlepšené zvukové izolace, přičemž však použitá změkčovadla vedou ke zvýšené lepivosti, takže fólie je pomocí obvyklých zařízení obtížně zpracovatelná.

JP 11-106595 A se týká použití PVB, který obsahuje na 100 hmotnostních dílů polyvinylbutyralové pryskyřice 20 až 80 % hmotn. ether-esterového změkčovadla. Změkčovadlo opět obsahuje 20 až 60 % hmotn. triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoátu (3G8) a 40 až 80 % hmotn. dvojnásobně substituovaného polyethylenglykolu. Tento dokument je založen na úkolu, dosáhnout při použití PVB dobré odolnosti proti nízké teplotě a dobrých mechanických vlastností kompozitního bezpečnostního skla. V tomto spise není žádná zmínka o zlepšené zvukové izolaci.

Z US 5 332 774 je známa fólie z částečně acetalizovaných polyvinylalkoholů, obsahující změkčovadlo, vhodná pro výrobu kompozitního bezpečnostního skla. Polyvinylalkoholy jsou acetalizovány 4-hydroxy-butanalem.

-4• ·

Takto vyrobené polyvinylacetalové pryskyřice podle tohoto dokumentu však nemohou být změkčovadly. Z toho důvodu změkčovadla, mezi jinými také plastifikovány obvyklými se používají speciální určité polyalkylenglykoly.

Tento dokument neobsahuje žádnou zmínku o zlepšení zvukově izolačních vlastností.

Z EP-0 041 229 A je známo použití derivátů póly(propylenoxidu) jako změkčovadla pro PVB. Z tohoto spisu nevyplývá žádný údaj o určitých mísicích poměrech se standardními změkčovadly nebo o akustické účinnosti takovýchto směsí změkčovadel.

Podstata vynálezu

Úkolem vynálezu je vytvořit pokud možno jednovrstvou mezifólii pro kompozitní skla na bázi PVB, která umožňuje, při prakticky nezměněné zpracovatelnosti, u kompozitních skel z ní vyrobených zlepšené tlumení zvuku při pokojové teplotě. Dalším záměrem vynálezu je vytvořit kompozitní skla s mezivrstvou na bázi PVB se zlepšenými zvukově izolačními vlastnostmi při pokojové teplotě.

Tento úkol je podle vynálezu řešen kompozitním bezpečnostním sklem podle nároku 1, s výhodou ve spojení s jedním nebo více znaky závislých nároků, resp. zvukově izolační fólií podle nároku 7 jakož i použitím určitých polyalkylenglykolů podle nároku 8.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že je do PVB fólie navíc k alespoň jednomu prvnímu, o sobě známému změkčovadlu, jako změkčovadlo přidán polyalkylenglykol vzorce HO-(R-O)_n-H nebo určité od něho odvozené deriváty.

Polyalkylenglykol nebo určité od něho odvozené deriváty jako spoluzměkčovadlo v PVB fólii způsobují, oproti • ·· · · · · ·· ·· • · · · · · · ··· konvenčním změkčovadlům, značné zlepšení tlumení zvuku v kompozitních sklech vyrobených s takovouto fólií. Zejména jinak zřejmý pokles tlumení zvuku v koincidenční oblasti je podstatně slabší. Oproti standardní receptuře fólie může být sníženo množství polyvinylbutyralu a/nebo standardního změkčovadla v PVB fólii a nahrazeno polyalkylenglykolem nebo určitým od něho odvozeným derivátem. Obecné provedení vynálezu je charakteristické tím, že polyalkylenglykol nebo určitý jeho derivát působí změkčování PVB pryskyřice ve směsi s jedním nebo více konvenčními změkčovadly.

V obecném provedení vynálezu činí součet změkčujících složek (polyalkylenalkohol + konvenční změkčovadlo) 20 až 50 % hmotn. fólie. Podle výhodného provedení činí celkový obsah změkčovadla 25 až 40 % hmotn., a podle nejvýhodnějšího provedení 30 až 35 % hmotn. Podíl polyalkylenglykolu podle vynálezu ve fólii přitom činí více než 5 % hmotn., s výhodou více než 10 % hmotn., vždy vztaženo na celkové složení fólie.

Polyalkylenglykoly ve smyslu vynálezu jsou takové, které mají průměrný stupeň polymerace DP=6 nebo vyšší, nicméně ne tak vysoký, aby nastalo ve spojení s ostatními složkami fólie nepřijatelné zakalení kompozitního skla. Za nepřijatelné je při měření podle ASTM D1003-6 třeba pokládat hodnoty zákalu větší než 3 %, nebo odchylky AL větší než 3, stanovené při srovnávacím měření dvojice skel laminované PVB fólií oproti dvojici skel bez PVB fólie jako Laminát)L(dvojice skel) =AL podle DIN 5033. S výhodou jsou hodnoty zákalu při -tloušťce fólie 0,76 mm nižší než 1,5 %, zejména nižší než 1 % Haze.

V případě polyalkylenglykolu ve smyslu vynálezu se může jednat konkrétně o póly(ethylenoxidy) včetně, blokových kopolymeru typu HO- (CH₂-CH₂-O) _n- (CH₂-CH (CH₃) -O) _m-H, póly(propylenoxidy) nebo póly(butylenoxidy) jakož i deriváty

-6♦ ·· ·· *·♦· ·· ·· • · · » · « · ·*«·

4 4 · · · · * · ··· ·· · · · · · 4··· od nich odvozené, přičemž póly(propylenoxidy) nejsou výhodné. Pro nederivatizované polyalkylenglykoly podle vynálezu platí, že by měly vykazovat průměrný stupeň polymerace, v následujícím nazývaný DP, alespoň 6. Jejich příklady představují Pluriol® E600 firmy BASF s průměrným stupněm polymerace DP=13,6 a Pluriol® P2000 firmy BASF s průměrným stupněm polymerace DP=15,5.

Deriváty polyalkylenglykolů ve smyslu vynálezu jsou takové, u kterých je vodík jedné z obou koncových hydroxylových skupin polyakylenglykolu nahrazen organickým zbytkem. Jako příklady je možno uvést ethoxylované mastné alkoholy, ethoxylované mastné kyseliny, jako polyethylenglykolester kyseliny olejové nebo monoethery alifatickými alkoholy, Další příklady jsou

Condea, který ma polyalkylenglykolů s jednoduchými jako methanolem nebo ethanolem Marlophen® NP6 od firmy polyethylenglykolovou část s DP=6 a isononylfenolovou část na jednom z obou hydroxylem terminovaných koncích, nebo Marlipal® 0 13/100 od firmy Condea, který sestává z polyethylenglykolové části s DP=10 a Ci3-oxoalkoholu. Pro tyto monoderiváty polyalkylenglykolů platí, že DP polyalkylenglykolové části musí být alespoň 2. Horní mez DP je dána kompatibilitou s ostatními složkami fólie.

Jako pryskyřice pro fólii podle vynálezu slouží o sobě známé částečně acetalizované polyvinylalkoholy, zejména polyvinylbutyral. Částečně acetalizované polyvinylalkoholy se vyrábějí obvyklým způsobem acetalizací hydrolyzovaných polyvinylesterů. Jako aldehydy mohou být použity například formaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, butyraldehyd a pod., s výhodou butyraldehyd. Výhodná polyvinylbutyralová pryskyřice obsahuje 10 až 25 % hmotn., s výhodou 17 až 23 % hmotn. a zvláště výhodně 19 až 22 % hmotn. vinylalkoholových zbytků. Polyvinylbutyral obsahuje popř. navíc 0 až 20 % hmotn., s výhodou 0,5 až 2,5 % hmotn. acetátových zbytků.

-Ί -

Pokud se v této přihlášce používá obecný termín polyvinylbutaral nebo PVB, jsou jím obecně míněny také jiné částečně acetalizované polyvinylalkoholy.

Vedle výše popsaných polyalkylenglykolů podle vynálezu se použije alespoň jedno další změkčovadlo. S výhodou jde o standardní změkčovadlo ze skupiny zahrnující estery vícesytných alifatických nebo aromatických kyselin, např. dialkyladipáty jako dihexyladipát, dioktyladipát, hexyl-cyklohexyladipát, směsi heptyl- a nonyladipátu, diisononyladipát, heptylnonyladipát, estery kyseliny adipové s cykloalifatickými esteralkoholy, dialkylsebakáty jako dibutylsebakát, estery kyseliny ftalové jako butylbenzylftalát;

estery, vícesytných alifatických nebo aromatických alkoholů nebo oligoetherglykolů s nejvýše čtyřmi ethylenglykolovými jednotkami s jedním nebo více nerozvětvenými nebo rozvětvenými alifatickými nebo aromatickými substituenty, jako např. estery di-, trinebo tetraglykolů s lineárními nebo rozvětvenými alifatickými nebo cykloalifatickými karboxylovými kyselinami, například diethylenglykol-bis-(2-ethylhexanoát), triethylenglykol-bis-(2-ethylbutanoát), tetraethylenglykol-bis-n-heptanoát, triethylenglykol-bis-n-heptanoát, triethylenglykol-bis-n-hexanoát.

Zvláště výhodné jako standardní změkčovadla jsou di-n-hexyladipát (3G7) .

(DHA) a triethylenglykol-bis-n-heptanoát

Pro výrobu tlumením zvuku polyalkylenglykolová změkčovadlem, takže

PVB-fólie podle vynálezu se kapalná, pastovitá složka vzniká se se zlepšeným nebo pevná standardním polyalkylenglykolové složky ve míchá buď homogenní roztok změkčovadle, nebo, jestliže

-8• · · · · ♦ « ·* · ·* ···· polyalkylenglykolová složka není se změkčovadlem kompatibilní, vzniká disperze. Směs změkčovadla a polyalkylenglykolové složky se pak spolu s práškovým polyvinylbutyralem za přivádění tepla a mechanické energie zpracovává na homogenní fóliovou hmotu, která se s výhodou tvaruje prostřednictvím široké štěrbinoví trysky na fóliový pás. Jako další složky může fólie volitelně obsahovat barviva, prostředky na ochranu proti světlu, stabilizátory, zpracovací pomocné prostředky, vodu a regulátory adheze.

Obsah vody ve fólii je nastaven na 0,15 až 0,8 % hmotn., s výhodou na 0,4 až 0,7 hmotn.

Kompozitní bezpečnostní skla podle vynálezu vykazují, vedle zlepšených zvukově izolačních vlastností, vlastnosti charakteristické pro kompozitní bezpečnostní skla jako pevnost v ohybu, netříštivost a transparentnost. Při testování adheze ke sklu Pummelovým testem jsou zjištěny hodnoty 8-10 pro žárovou stranu a 7 pro cínovou stranu skla.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

K 67 hmotnostním dílům polyvinylbutyralové pryskyřice s obsahem vinylalkoholových zbytků (obsah OH-skupin počítaný jako obsah vinylalkoholu) 20,5 % hmotn. a obsahem vinylacetátových zbytků 0,7 % hmotn. bylo přidáno 22 hmotnostních dílů triethylenglykol-bis-n-heptanoátu (3G7) jako standardního změkčovadla spolu s 11 hmotnostními díly Pluriolu® 600, nesubstituovaného póly(ethylenglykolu) se střední molekulovou hmotností 600 g/mol resp. se středním stupněm polymerace DP 13,6, a 0,15 hmotnostního dílu UVabsorberu Tinuin® P (od firmy Ciba) . Tato směs byla vytlačována dvoušnekovým extruderem s širokou štěrbinovou tryskou při teplotě hmoty asi 200 °C na transparentní fólii

o tloušťce 0,76 mm.

PVB-fólie byla následně laminována současným zahřátím a slisováním v autoklávu vždy se dvěma skleněnými tabulemi o rozměrech 148x1230x4 mm na kompozitní skleněnou tabuli. Pro tyto tabule byla určena podle DIN EN ISO 717 míra tlumení zvuku R_w, přičemž bylo v odstupu tercie projeto frekvenční pásmo 50 Hz až 50 000 Hz. Teplota zkušebního tělesa a zkušebního prostoru činila 21 °C. Výsledky těchto měření jsou znázorněny v grafu 1 ve formě křivky tlumení zvuku, přičemž při dané frekvenci naměřené vyšší hodnoty znamenají lepší zvukovou izolaci.

Srovnávací příklad (příklad 2)

U srovnávací křivky tlumení zvuku kompozitního skla vytvořeného jako sestava 4mm sklo/0,76mm standardní PVB/ 4mm sklo, s 26 % hmotn. 3G7 jako změkčovadla, znázorněné v grafu 1, je možno dobře pozorovat propad tlumení zvuku mezi 1000 a 2000 Hz. Tento jev je znám jako koincidenční propad a představuje s ohledem na zvukovou izolaci charakteristické slabé místo kompozitních skel, která jsou vyrobena se standardním PVB.

Relativní minimum tlumení zvuku v koincidenční oblasti je kolem 1900 Hz, to znamená že koincidenční frekvence je 1900 Hz. Tlumení zvuku je při této frekvenci, s hodnotou asi 31,5 dB, o více než 5 dB menší než příslušná hodnota fólie podle příkladu 1.

Příklad 3 až 7

Jako příklad 1 byly provedeny příklady 3 až 7 uvedené v následující tabulce. Křivky tlumení zvuku pro příklady 3 až 7 jsou na podobných úrovních jako podle příkladu 1.

Příklad/ Složka	1	2 (srovn.)	3	4	5	6	7
pólyvinylbutyral	67	74	67	67	67	67	67
DHA^li)	-	-	-	22	-	22	22
3G7⁽²⁾	22	26	22	-	16,5		-
Pluriol®600^lJ)	11	-	-	11	-		-
Marlophen®NP12	-	-	11	-	16,5		-
Marlophen®NP6^li”	-	-	-	-	-		11
Poly-THF 650^(b)						11
UV-absorber	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15	0, 15
Vlastnost
tloušťka fólie (mm)	0,76	0,76	0,76	0,76	0,76	0,76	0,76
zákal ÁL	-0,32			0,01		0,26	-0,16
R l	37,0	35,4	36,4	37,3	36,1	36,2	36,9
(1) Di-n-hexylad	ipát

(2) Triethylenglykol-bib-n-heptanoát (3) Póly(ethylenglykol) se střední molekulovou hmotností 600 g/mol (4) Jednostranně substituovaný PEG s polyethylenglykolovou . částí s DP=12 a isononylfenolovou částí na jednom z obou konců terminovaných hydroxylem (5) Oboustranně substituovaný PEG s polyethylenglykolovou částí s DP=12 a isononylfenolovou částí na jednom z obou konců terminovaných hydroxylem (6) Polybutylenglykol s DP=asi 9 od firmy BASF (7) Vyhodnocená míra tlumení zvuku v dB při měření podle DIN EN ISO 717.

Pro všechny fólie v příkladech byly zjištěny v kompozitním skle hodnoty zákalu, které byly nižší a srovnatelné s těmi kompozitními skly, která byla laminována s PVB fólií změkčenou obvyklým způsobem. Navzdory zvýšení celkového množství změkčovadla proti srovnávacímu příkladu 2 z 26 % hmotn. na 33 % hmotn. nebyla pozorovatelně zhoršena zpracovatelnost fólie, zejména její lepivost. Naproti tomu, fólie s obsahem 33 % hmotn. 3G7 by pro svou vysokou lepivost v důsledku vypocování změkčovadla v obvyklých zařízeních prakticky nezpracovatelná.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kompozitní bezpečnostní sklo, zahrnující první a druhou skleněnou tabulku a mezivrstvu uspořádanou mezi první a druhou skleněnou tabulkou, přičemž mezivrstva má obsah vody 0,15 až 0,8 % hmotn., a obsahuje

50 až 80 % hmotn. částečně acetalizovaného polyvinylalkoholu,

20 až 50 % hmotn. směsi změkčovadel, obsahující 30 až

70 % hmotn., vztaženo na směs změkčovadel, jednoho nebo více polyalkylenglykolů ze skupiny zahrnující polyalkylenglykoly obecného vzorce HO-(R-O)_n-H, kde

R je alkylen a n>5, blokové kopolymery ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce HO- (CH2-CH2-O) _n- (CH2-CH (CH3) -O) _m-H, kde n>2, m>3 a (n+m)<25, deriváty blokových kopolymerů ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce RiO- (CH2-CH2-O) _n- (CH₂-CH(CH₃) -O)_m-H nebo HO-(CH₂-CH₂-O) _n-(CH₂-CH (CH₃)-O)_m-R_lřkde n>2, m>3, (n+m)<25 a Ri je organický zbytek, deriváty polyalkylenglykolů obecného vzorce Rj.-O-(R₂-O)_n-H, kde R₂ je alkylen a n>2, kde vodík jedné z obou koncových hydroxylových skupin polyalkylenglykolů je nahrazen organickým zbytkem R_x, přičemž podíl polyalkylenglykolů na celkovém složení mezivrstvy je větší než 5 % hmotn.

2. Kompozitní bezpečnostní sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyalkylenglykoly jsou zvoleny ze skupiny zahrnující φφ φφ φφ « φ φ φ φ φ * φφφ φφφ φφ φφφφ

- 12φφφ φ φφφ φ φ φ φ

Φφφ φφφ φφ φφ φφφφ φ · φ · φ φ φ φ φφ polyethylenglykol HO-(CH₂-CH₂-O) _η-Η, kde 8<η<25, blokové . kopolymery ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce HO- (CH2-CH2-O) _n- (CH2-CH (CH3) -0)_m-H, kde n>3, m>4 a (n+m)<20, deriváty blokových kopolymerů ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce R_x0-(ΟΗ₂-ΟΗ₂-Ο)_n-(CH₂-CH (CH₃) -0)_m-H nebo HO-(CH₂-CH₂-O) _n-(CH₂-CH (CH₃)-O) _m-Ri, kde n>3, m>4, (n+m)<20 a R_x je organický zbytek, polybutylenglykol HO-(CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O)_n-H, kde 4<n<18, deriváty polethylenglykolu obecného vzorce Ri-O- (CH₂-CH₂-O) _n-H, kde n>2 a Ri je organický zbytek, deriváty polybutylenglykolu obecného vzorce Rj-O(CH2-CH₂-CH₂-CH₂-O) _n-H, kde n>2 a R_x je organický zbytek.

3. Kompozitní bezpečnostní sklo podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsah polyalkylenglykolů v celkovém složení mezivrstvy je větší než 10 % hmotn. a menší než 25 % hmotn.

4. Kompozitní bezpečnostní sklo podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako další změkčovadlo ve směsi změkčovadel je použito alespoň jedno změkčovadlo ze skupiny zahrnující estery vícesytných alifatických nebo aromatických kyselin, estery vícesytných alifatických alkoholů nebo oligoetherglykolů etherovými jednotkami s jedním nebo více nerozvětvenými nebo rozvětvenými alifatickými nebo aromatickými nebo aromatických s nejvýše čtyřmi substituenty, jako dialkylsebakáty, s lineárními nebo napr.

estery di-, trirozvětvenými dialkyladipáty, nebo tetraglykolů alifatickými karboxylovými kyselinami.

·· ··

Φ

-13··· *φ

99 9999

9 9 · • Φ • Φ Φ 4 9

9 9

9 φ ΦΦΦΦ

ΦΦ

5. Kompozitní bezpečnostní sklo podle nároku 4, vyznačující se tím, že jako další změkčovadlo s podílem >10 % hmotn. na celkovém složení mezivrstvy je použito alespoň jedno změkčovadlo ze skupiny zahrnující di-n-hexyladipát (DHA) a triethylenglykol-bis-n-heptanoát (3G7).

6. Kompozitní bezpečnostní sklo podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako pryskyřice je

použit polyvinylbutyral s 19 až 22 % hmotn. vinylalkoholového zbytku a 0,5 až 2,5 % hmotn. acetátového zbytku. 7 . Zvukově izolační fólie pro výrobu kompozitních

bezpečnostních skel, obsahující

0,15 až 0,8% hmotn. vody,

50 až 80 % hmotn. částečně acetalizovaného polyvinylalkoholu,

20 až 50 % hmotn. směsi změkčovadel, obsahující 30 až 70 % hmotn., vztaženo na směs změkčovadel, jednoho nebo více polyalkylenglykolů ze skupiny zahrnující polyalkylenglykoly obecného vzorce HO-(R-O)_n-H, kde R je alkylen a n>5, blokové kopolymery ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce HO- (CH2-CH2-O) _n- (CH2-CH (CH₃) -O) _m-H, kde n>2, m>3 a (n+m)<25, deriváty blokových kopolymerů ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce RiO- (CH₂-CH₂-O) _n- (CH₂-CH (CH₃) -O)_m-H nebo HO-(CH₂-CH₂-O) _n-(CH₂-CH (CH₃)-O)_ra-Ri, kde n>2, m>3,·(n+m)<25 a Ri je organický zbytek, deriváty polyalkylenglykolů obecného vzorce.

Ri-O^-(R2-O)_n-H, kde R₂ je alkylen a n>2, kde vodík jedné z obou koncových hydroxylových skupin ♦ »

- 14polyalkylenglykolu je nahrazen organickým zbytkem R_lz přičemž podíl polyalkylenglykolu na celkovém složení mezivrstvy je větší než 5 % hmotn.

8. Použití jednoho nebo více polyalkylenglykolu ze skupiny zahrnující polyalkylenglykoly obecného vzorce HO-(R-O)_n-H, kde R je alkylen a n>5, blokové kopolymery ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce HO- (CH₂-CH₂-O) _n- (CH₂-CH (CH₃) -0) _m-H, kde n>2, m>3 a (n+m)<25, deriváty blokových kopolymerů ethylen- a propylenglykolu obecného vzorce R_x0- (CH₂-CH₂-O) _n- (CH₂-CH (CH₃) -0)_m-H nebo HO-(CH₂-CH₂-O)_n-(CH₂-CH (CH₃)-O)_m-Ri, kde n>2, m>3, (n+m)<25. a Ri je organický zbytek, deriváty polyalkylenglykolu obecného vzorce Ri-0(R₂-0)_n-H, kde R₂ je alkylen a n>2, kde vodík jedné z obou koncových hydroxylových skupin polyalkylenglykolu je nahrazen organickým zbytkem R₃, jako přísady zvyšující tlumení zvuku ve fólii pro kompozitní bezpečnostní skla, vyrobené ze změkčené pryskyřice z částečně acetalizovaného polyvinylalkoholu, s obsahem vody 0,15 až 0,8 % hmotn., přičemž tlumení zvuku kompozitního bezpečnostního skla prostřednictvím přísady polyethylenglykolu je v oblasti koincidenční frekvence v rozmezí 1000 až 3500 Hz zvýšeno a alespoň 2 dB, měřeno podle DIN EN ISO 717.