CZ200171A3

CZ200171A3 - Prostředky regulující růst rostlin

Info

Publication number: CZ200171A3
Application number: CZ200171A
Authority: CZ
Inventors: Wilhelm Rademacher; Karl-Heinrich Schneider; Reiner Kober; Roderick Whitfield King; Lewis Norman Mander; Richard Persons Pharis
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1998-07-07
Filing date: 1999-07-02
Publication date: 2002-01-16
Also published as: ATE241907T1; US6458746B1; AU4905199A; DK1094708T3; WO2000002454A1; EP1094708B1; PL345514A1; EP1094708A1; DE69908598T2; JP4707232B2; DE69908598D1; CA2336599C; AU760962C; ES2201740T3; CA2336599A1; PL198148B1; JP2002520259A; NZ509648A; AU760962B2

Description

Prostředky regulující růst rostlin

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká prostředků regulujících růst rostlin, které obsahují

a) 0,1 až 20 % hmotnostních 16,17-dihydrogiberelinu obecného vzorce Ia nebo Ib,

b) až 99,9 % hmotnostních přísad prostředku vybraných ze skupiny skládající se z bl) reakčních produktů triglyceridů založených na karboxylových kyselinách, které mají 2 až 30 atomů uhlíku a ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu za přítomnosti zásady, a/nebo b2) esterů mastných kyselin polyethoxylátů cukerných alkoholů,

c) až do 50 % hmotnostních organického rozpouštědla,

d) 0,1 až 50 % hmotnostních pomocných přísad odlišných od bl a b2, a

e) až do 50 % hmotnostních přídavných sloučenin regulujících růst rostlin.

Kromě toho se předkládaný vynález týká použití řečených prostředků pro regulaci růstu rostlin.

Dosavadní stav techniky • · · · • · • · · · · · ···· ••0 · 9 9 99 9 ·· ······· 9 9 9 9 99 • · 9 9 · · 9· •999 · 99 999 9999·

Jsou známy četné látky ovlivňující růst rostlin. Část z těchto látek se používá v zemědělství a zahradnictví, aby se přivodily požadované účinky, například na:

klíčivost semen a růst, sadby, zakořenění, období klidu, růst, zrání a stárnutí, kvetení, vředovitost listů, květů a plodů, tvorbu plodů a jejich vývoj, tvorbu hlíz, růst výhonků a kořenů, fotoasimilaci, kontrolu nechtěných rostlin, a stárnutí celých rostlin nebo jednotlivých orgánů (srovnej R. N. Arteca, Plant Growth Substances, Chapman & Halí, New York (1966).)

Gibereliny (GAs) představují jednu skupinu látek ovlivňujících růst rostlin. Gibereliny se přirozeně vyskytují ve vyšších rostlinách, kde fungují jako fytohormony, zapojené do regulace růstu a kvetení a řady jiných vývojových procesů. Určité gibereliny, zvláště kyselina giberelová nebo GA3 (19,10-lakton ent-3a,10,13-trihydroxy-20-norgiberel-l,16-dien-7,19-diové kyseliny),. jsou obchodně dostupné jako produkty fermentace houby Gibberella fujikuroi.

C-16,17-dihydrogiberelin a příbuzné sktruktury jsou již známy mnoho let. Vyskytují se rostlinách (např. GAs2 a GA₈3) fujikuori (např. GA2, GAior GA42) přirozeně buď ve vyšších nebo v houbě Gibioerella a Phaeospheria sp. (např.

GA₈₂) .

WO 93/03616 a PCT/AU95/00528 poprvé popisuji biologickou aktivitu známých a nově syntetizovaných 16,17-dihydrogiberelinů a jejich potenciální užitečnost pro zemědělské, zahradnické a pěstební aplikace. Zvláště byly popsány následující biologické účinky jako základní rysy

16,17-dihydrogiberelinu a/nebo ostatních cyklických Dmodifikovaných giberelinů;

zakrňování, zpomalení růstu stonku a výhonků a/nebo kořenů,< podpora klíčení, kvetení, zlepšení kvality plodů, zastavení praskání plodů, prevence stárnutí celé rostliny a/nebo orgánu, zlepšení tvorby plodů, kontrola růstu plevelů, indukce ssmčí sterility, zastavení klíčení, a obdělávání.

Další podrobnosti o chemických a biologických stránkách oddělených 16,17-dihydro- nebo jiných cyklických Dmodifikovaných giberelinů byly zveřejněny v nejnovější vědecké literatuře.

Největší překážku uvedení cyklických D-modifikovaných giberelinových derivátů· popsaných ve WQ 93/03616 a PCT/AU95/00528 do zemědělské a zahradnické praxe působí náklady potřebné k výrobě těchto sloučenin. Výrobní náklady jsou v první řadě ovlivněny cenou výchozího materiálu GA₃(srovnej W, Redemacher; Gibberellins, in Fungal Biotechnology, T, Anke (vyd,), Chapman & Halí, Weinheim, str, 193 až. 205 (1997) ) .

• · • · ·

Proto existuje potřeba prostředků založených na cyklických modifikovaných D-giberelinových derivátech, které mají zlepšenou biologickou aktivitu a tudíž lepší ekonomické možnosti.

Podstata vynálezu.

. Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout prostředky regulující růst rostlin, na bázi cyklických . Dmodifikovaných giberelinových derivátů, které mají velmi dobrou biologickou aktivitu, zvláště při nízkých dávkách aplikace.

Tohoto předmětu je dosaženo pomocí prostředků regulujících růst rostlin, jak jsou definovány v nároku 1 a dříve zde popsané.

Upřednostňovaná ztělesnění předkládaného vynálezu jsou vysvětlena v navazujících nárocích a v následujícím podrobném popisu.

C-16,17-dihydrogibereliny (složka a) mají obecný chemický vzorec Ia nebo lb

kde

A,

B,

C,

D,

E a F nezávisle představují atomy vodíku nebo hydroxylové skupiny a φφφ φ φφφ φ φφφφ φ · φ φφφφφφ φ φφφ φ φ φ φ φ φφφ φφφφ φ φφ φφφ φφ φφφφ čárkované čáry představují jednu případně dvojnou vazbu buď mezi atomy uhlíku v polohách 1 a 2 nebo mezi atomy uhlíku v polohách 2 a 3, a

Ib kde

R¹ představuje H nebo OH, OC(=O)R⁵ nebo OR⁵,

R² a R³, které mohou být stejné nebo různé, · každý představuje H, F, Cl, Br, nižší (Οχ-Οβ) alkyl, nižší (C2-C6) alkenyl, nižší (C3-6) cykloalkyl nebo CH2X (kde X je F, Cl nebo Br),

R⁴ označuje, že kruh A může být (i) nefunkcionalizovaný nebo (ii) obsahuje 1,2-dvojnou vazbu nebo

2,3-dvojnou vazbu nebo (iii) obsahuje 3a- nebo 3β-ΟΗ, F, Cl nebo Br skupinu s. nebo bez 1,2-dvojné vazby nebo (iv) obsahuje la- nebo Ιβ-OH, F, Cl nebo Br skupinu s nebo bez

2,3-dvojné vazby a

R⁵ představuje Ci-Ce alkyl.

Následující sloučeniny jsou zvláště upřednostňované při přípravě prostředků podle tohoto vynálezu:

exo-16,17-dihydro GA5

III

endo-16,17-dihydro GA₅

IV

16,17-dichlormethano-dihydroGA5

16,17-dichlormethano-dihydroGA₅-13-acetát

endo-16,17-dihydroGA₅-13-acetát

VI •· · ··«··· ·· • 9 · · ♦ · 9 99

9 9 9 9 9 99 99

9999999 · 9999

9 '9 9 9 99

99 9 9 9 9 99 9 9 99

exo-16, 17-dihydroGAs-13-acetát

VIII endo-16,17-dihydroGAs-13-n-propylether

COOH exo-16,17-dihydroGA5-13-n-propylether

Obsah složky a) v prostředku podle tohoto vynálezu je v rozsahu od 0,1 do 20 %, zvláště od 0,2 do 10 %, vztaženo na hmotnost prostředku.

·· · ·· ···· ·· _ ··· ··· · ·· • · · · · ··· ·· ······ · · · · · • · · · » ·· ···· · ·· ··· ·· ·

Jako složku b) prostředek podle tohoto vynálezu obsahuje

b) až do 99,9 % hmotnostních přísad prostředku vybraných ze skupiny skládající se z bl) reakčních produktů triglyceridů založených na karboxylových kyselinách, které mají 2 až 30 atomů uhlíku a ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu za přítomnosti báze, a/nebo b2) esterů mastných kyselin polyethoxylátů cukerných alkoholů.

Složku bl lze získat reakcí oleje/tuku založeného na triglyceridech karboxylových kyselin, které mají 2 až 30 atomů uhlíku a ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, za přítomnosti báze. Primárně se. vytvářejí alkoxyláty mastných kyselin.

V triglyceridech jsou 3 ekvivalenty karboxylová kyseliny esterifikovány glycerolem. Karboxylové kyseliny mohou být nasycené nebo mono- nebo polyethyLenicky nenasycené.

. Přednostně, používá předkládaný vynález přírodně se vyskytující oleje nebo tuky, které obsahují triglyceridy jako hlavní složku. Mohou být surové, denaturované nebo čištěné.

Vhodné přírodní oleje a tuky jsou: rostlinný olej jako jsou olivový olej, saflorový olej, sojový olej, podzemnicový olej, bavlníkový olej, kukuřičný olej, řepkový olej, ri_cinový olej, slunečnicový olej, kávovníkový olej, lněný olej, kokosový tuk a jejich směsi, zvířecí tuky a oleje, jako jsou rybí oleje např. sardinkový olej, sledový olej, lososový • · · · · · · · · · ••••••· · · · · · • · · · · · · ···· · ♦· ··· ·· olej, olej ze žraločích jater nebo velrybí olej a dále lojový olej, kostní olej, lanolínové frakce a hovězí lůj.

Upřednostňované jsou následující rostlinné oleje: ricinový olej, sojový olej, řepkový a kukuřičný olej. Z těchto olejů je zvláště upřednostňován ricinový olej.

Na mol. triglyceridu, který je základem oleje, je použito od· 1 do 100, přednostně od 10 do 35 mol ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu a zvláště od 15 do 35 mol ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu..

Vhodnými bázemi jsou zvláště anorganické báze, jako jsou hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, např. hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo, hydroxid vápenatý. Místo přímého použití hydroxidů je možné použít uhličitany nebo vodnaté hydrogenuhličitany hořečnato-hlinité, které, když je to vhodné, byly hydrofobizovány alifatickými nebo aromatickými karboxylovými kyselinami, alkoholy, které mají 4 až 22 atomů uhlíku nebo ethoxyláty alkoholů tohoto typu, nebo bazickými fosforečnany kovů alkalických zemin jako jsou fosforečnan strontnatý, ' fosforečnan barnatý a fosforečnan vápenatý, z nichž každý za přítomnosti malého množství vody také vytváří hydroxidové ionty.

Zvláště, používanou bází je hydroxid draselný.

Obecně se do reakční směsi přidává na mol triglyceridu od 0,1 do 5 a zvláště od 0,1 do 2 % hmotnostních báze, vztaženo na hmotnost triglyceridu.

Reakce se obecně provádí za zvýšeného tlaku, přednostně při tlaku od 100 kPa do 1,0 MPa a obzvláště od 100 do 500

444

4

44

44444

44 44 •· •4 •· •4

4

44*4

44

4

4 ·· kPa, a při teplotě od 80 do 230 °C a zvláště od 100 do 150 °C.

Zpracováni se obecně provádí tak, že se za sníženého tlaku odstraní přebytek ethylenoxidu nebo propylenoxidu.

Jinak, provádění takových alkoxylačních reakcí a izolace výsledných reakčních produktů jsou známé osobě znalé oboru (srovnej N. Schónfeldt, Grenzfláchenaktive

Ethylenoxidaddukte, Wissenschaftliche .Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart (1984)).

Obzvláště upřednostňovaným produktem pro složku bl je produkt, který se může získat reakcí oleje/tuku, založeného na triglyceridu karboxylové kyseliny, který má 10 až 20 atomů uhlíku, a 10 až 30 molárních ekvivalentů ethylenoxidu .a/nebo propylenoxidu za přítomnosti hydroxidových iontů.

Upřednostňované, jako složky b2 jsou estery odvozené od C₈-C₂8 mastných kyselin s polyethoxyláty C₅~ a/nebo C₆-cukerného alkoholu obsahujících, přednostně od 10 do 100, zvláště od 20 do 50 ethoxylátových jednotek.

Upřednostňované mastné kyseliny jsou olejová kyselina, stearová kyselina, pelargonová kyselina a 2-ethylhexanová kyselina nebo jejich směsi.

Složka b může být tvořena pouze složkou bl nebo b2 nebo směsí obou látek.

Složka b tvoří podle předkládaného vynálezu až do 99,9 %, přednostně od 0,5 do 50 %, zvláště 0,5 až 25 % hmotnostních prostředku.

···· • e · • · » » · • ··· ·· ···· ··· • · · · ··· * ·»·« · · * ··· ♦♦·»· * a · a ♦· ·· aae ·· »»·

Prostřédky podle tohoto vynálezu mohou navíc dodatečně obsahovat další obvyklé přísady jako jsou povrchově aktivní činidla, odpěňovadla, korozpouštědla atd.

Vhodnými povrchově aktivními činidly jsou:

aniontová povrchově aktivní činidla, např. soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo amonné soli mastných kyselin, jako jsou stearat draselný, alkylsulfáty, alkylethersulfáty,. alkyl- nebo isoalkylsulfonáty, alkylbenzensulfonáty jako jsou Na-dodecylbenzensulfonáty,· alkylnaftalensulfonáty, alkylmethylestersulfonáty, acylglutamáty, estersulfonáty kyseliny alkyljantarové, sarkosináty jako jsou natrium-lauroylsarkosinát nebo tauráty, kationtová povrchově aktivní činidla, např. alkyltrimethylamoniumhalogenidy nebo -alkylsulfáty, alkylpyridiniumhalogenidy nebo dialkyldimethylamoniumhalogenidy nebo -alkylsulfáty, neiontová povrchově aktivní činidla, např. alkoxylované zvířecí nebo rostlinné tuky a oleje, jako jsou ethoxyláty kukřičného oleje, ethoxyláty ricinového oleje, ethoxyláty lojového oleje, glycerolestery, jako jsou glycerolmonostearat, alkoxyláty alifatických alkoholů a alkoxyláty oxo-akloholů, alkoxyláty mastných kyselin,, jako jsou ethoxyláty kyseliny olejové, alkoxyláty. alkylfenylu, jako jsou isononylfenolethoxyláty, alkoxyláty mastných aminů, alkoxyláty amidů mastných kyselin, cukerná povrchově aktivní činidla, jako jsou sorbitanestery mastných kyselin (sorbitanmonooleat, sorbitantristearat), polyoxyethylensorbitanestery mastných kyselin, alkylpolyglykosidy, N-alkylglukonamidy, alkylmethylsulfoxidy, • * · · 0 ·

0·· 00« 000«

00« 0 0000 0 0 0

0000000 0 000 · ·

Ο 0 00 0*00 •000 0 00 000 ·« 00« alkyldimethylfosfin-oxidy jako jsou tertadecyldimethylfosfin— oxid, zwitterionové povrchově aktivní látky, např. sulfobetainy, karboxybetainy, alkyldimethylamin-oxidy jako jsou tetradecyldimethylamin-oxid, polymerní povrchově aktivní činidla, např. di-, tri, nebo multi-blokové polymery typu (AB)_X, ABA a BAB jako jsou polyethylenoxidovaný blokový polypropylenoxid, polystyrenovaný blokový polyethylenoxid, AB složené polymery jako jsou polymethakrylátovaný nebo polyakrylátovaný složený polyethylenoxid, perfluorovaná povrchově aktivní činidla, silikonová povrchově aktivní činidla, fosfolipidy, jako jsou lecithin, aminokyselinová povrchově aktivní činidla, jako jsou N-lauroylglutamát, povrchově aktivní homo- a kopolymery, jako jsou polyvinylpyrrolidon, kyselina polyakrylová, polyvinylalkohol, polyethylenoxid, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové a isobutenu, kopolymery vinylpyrrolidonu a vinylacetátu.

Přednostně používané povrchově aktivní činidlo je jeden nebo více homogenních nebo směsných esterů fosforečné kyseliny nebo dvoj fosforečné kyseliny s ethery polyalkylenoxidů, ethery polyalkylenoxidů obecně mají pouze jednu hydroxylovou skupinu (např. Klearfac®, výrobce: BASF Corp.).

Vhodné ethery polyalkylenoxidů jsou například ethery alkylfenolů, jako jsou nonylfenol nebo rozvětvených nebo nerozvětvených alifatických -alkoholů, například které mají 6 ·* · až 30, přednostně 10 až 20 atomů uhlíku, a zvláště alifatických alkoholů, které mají 10 až 12 atomů uhlíku.

Ethery monohydroxylovaných polyalkylenoxidů jsou obecně známé nebo přístupné způsobem, který je známý sám o sobě, zvláště alkoxylací odpovídajících alkoholů. Upřednostňovaná alkoxylační činidla jsou ethylenoxid a propylenoxid, které mohou být zreagovány s vhodnou fosforečnou sloučeninou jednotlivě, ve směsi, postupně nebo volitelně, způsoby z nichž mohou výsledně vzniknout alkoxylační produkty různého složení, například mající blokové struktury.

Příprava těchto esterů kyseliny fosforené je obecně známá' a je prováděna například reakcí odpovídajícího monofunkčního polyalkylenoxidetheru s kyselinou fosforečnou, oxidem fosforečným, polyfosforečnou kyselinou nebo oxychloridem fosforečným ( srovnej Nonionic Surfactants, Marcel Dekker, vydavatel Martin Schick, Marcel Dekker, New York,, str. 372 až 394, kapitola 11 (1964)).

Podíl povrchově aktivních činidel může být od 0 do 30 %, přednostně od 2 do 15 % hmotnostních.

Vhodná odpěňovadla jsou alifatické nebo aromatické monoalkoholy, které mají 4 až 14, přednostně 6 až 10 atomů uhlíku, jako jsou n-oktanol nebo n-dekanol nebo silikonová povrchově aktivní činidla.

Podíl odpěňovadel ve směsi je normálně od 0,5 do 15 a obzvláště od 3 do 8 % hmotnostních.

Vhodná korozpouštědla jsou minerální oleje, přírodně se vyskytující oleje, jako jsou řepkový olej, sojový olej a «· · • · • · methylestery karboxýlových kyselin, na kterých jsou tyto oleje založeny, jako jsou methyloleat a methylester řepkového oleje, estery mastných kyselin, zvláště s C1-C4 alkanoly a organická rozpouštědla jako jsou benzeny nebo naftaleny substituované alkylovými skupinami s přímým nebo rozvětveným řetězcem (značek Shellsol 150®, Shellsol 200® a Solvesso®) .

Podíl korozpouštědel ve směsi může být od 1 do 60 a zvláště od 5 do 30 % hmotnostních.

Navíc dále, směs může obsahovat od 0 do 15 a zvláště od 2 do 10 % hmotnostních vody.

Dodatečně, směs může obsahovat jednu nebo více karboxýlových kyselin mající od 4 do 20, zvláště od 6 do 18 atomů uhlíku jako jsou kyselina olejová nebo kyselina 2ethylhexanová a/nebo jednu nebo více dikarboxylových kyselin, na kterých jsou sloučeniny obecného vzorce I založeny, např. kyselinu adipovou, kyselinu sebakovou nebo kyselinu jantarovou.

Podíl těchto (di)karboxýlových kyselin ve směsi je od 0 do 30, přednostně od 0 do 10 % hmotnostních.

Složka d) prostředků regulujících růst rostlin může v souladu s tímto předkládaným vynálezem navíc obsahovat další známé sloučeniny regulující růst rostlin.

Biologická aktivita 16,17-dihydrogiberelinu se může zlepšit synergickým způsobem (srovnej S. R. Colby, Weeds, 25, až 22) jejich současnou aplikací s dalšími regulátory růstu rostlin. Tento jev se zvláště pozoruje, když se v prostředcích nebo postřikových roztocích používají preferované sloučeniny VI nebo VII v kombinaci s jinými • · • · · · ·

• · · · • · · · · · • 9 · · ·

·· růstovými retardanty t j . sloučeninami, které vedou k snížení délky výhonků.

Látky zpomalující růst . rostlin, které mají praktický význam jsou, například:

- ethefon (standardní sloučenina I),

- kvartérní amonné sloučeniny,

- chlormequat chlorid (standardní sloučenina II),

- mepiquat chlorid (standardní sloučenina III),

- sloučeniny obsahující N-heterocyklus,

- ancýmidol,

- fluorprímidol,

- paclobutrazol,

- uniconazol-P

- inabenfid,

- alkylcyklohexandiony,

- prohexadion vápenatý (standardní sloučenina IV) a

- trinexapac-ethyl (standardní sloučenina V).

16,17-Dihydrogibereliny jsou také vhodné k synergizaci biologického účinku z vnějšku aplikovaných giberelinů, jako jsou kyselina giberelová (GA3 = standardní sloučenina VI) nebo jiných giberelinů s okamžitým bilogickým účinkem (např. GA«, GA7) . Obchodně dostupné GA3 a GA4+7 nalezly velké množství použití [ podrobně viz. Thomson W. H., Agricultural Chemicals, Book III, Thomsonovo vydavatelství, Fresno, USA, str. 29 až 35 (1995)).

Zvláště u travinných druhů rostlin, upřednostňované sloučeniny VI a VII synergicky zesilují účinek z vnějšku aplikovaných GAs a mohou tak, být použity k • ·

Φ Φ · Φ

4» · · ·· · •· · • · · » · Λ Φ ··

- zvýšení výtěžku sladu nebo zkráceni doby potřebné k provedení sladovacího procesu v pivovarnickém průmyslu,

- zvýšení výtěžku cukrové třtiny, a

- stimulaci klíčení a tvorby semen u rýže, pšenice, ječmene, ovsa, žita, kukuřice, čiroku, trávníkových trav a ostatních rostlinných druhů.

Navíc k zesílení biologického účinku 16,17-dihydrogiberelinu použitím vhodných adjuvans pro přípravu prostředků, může být dosaženo dodatečné optimalizace přidáním dalších adjuvans k postřikovému roztoku (míchání v uzavřené nádrži). Zvláště upřednostňovanými adjuvans jsou síran amonný nebo kyselina citrónová přidané v koncentraci od 0,01 do 0,5 % hmotnostních, přednostně 0,05 až 0,2 % hmotnostních.

Příklady provedení vynálezu

Pokud není jinak uvedeno, byly vlastnosti regulující růst u různých sloučenin v různých prostředcích stanoveny při skleníkových podmínkách jak je dále uvedeno:

Zkušební rostliny byly pěstovány v plastikových kořenáčích o průměru přibližně 12,5 cm v substrátu zásobeném dostatkem živin a vodou. Při přiměřené délce výhonků byly rostliny ošetřovány vodnými postřiky prostředků. Pozorovaný účinek na regulaci růstu byl na konci pokusu potvrzen měřením výšky rostlin. Získané výsledky byly srovnány s výškou vzrůstu neošetřených rostlin.

V případech, při kterých bylo dosaženo snížení výšky vzrůstu, se mohlo pozorovat tmavší zbarvení listu. Zvýšený obsah chlorofylu je ukazatelem zvýšené rychlosti fotosyntézy, přispívající k vyššímu výtěžku.

«·· ·

A. Hledání nejvýhodnějších sloučenin

Příklad 1: Snížení délky výhonků u malých zrnin a rýže*

Sloučenina Struktura	Snížení délky výhonků ( účinek
vztažený ke stanovení) u	kontrolnímu
pšenice	ječmene	ovsa	žita	rýže
Slouč. II	Exo-16,17-dihydroGAs	+ ( + )	4-	0	++ ( + )	/
Slouč. III	Endo-16,17- -dihydroGAs	++	++	0	+++	/
Slouč. IV	Dichlormethano- -16,17- dihydroGAs	+	.4—l·	+	++	/
Slouč. v	Dichlormethano-16,17- . -dihydroGAs-13-acetát	0	0	+	+	/
Slouč. VI	Endo-16,17-dihydroGA5-l 3-acetát	+++	+++	++ ( + )	+++	+++
Slouč. VII	Exo-16,17-dihydroGAs-13- -acetát	+++	+++	+++	+++	+++
Slouč. IX	Exo-16,17-dihydroGA₅-13n- -propylether	++ ( + )	++ (+)	++	+ +	++

*1% prostředky v cyklohexanonu : Emulan EL = 4 : 1 = žádný účinek, + = malý účinek, ++ = střední účinek, +++ = velký účinek, / = nebylo testováno.

Aby se u těchto rostlinných druhů .získaly výsledky ekvivalentní výsledkům sloučenin VI, VII a IX, musely se použít přibližně 20-krát vyšší dávky standardních sloučenin SI (ethefon), S4 (prohexadin vápenatý) nebo S5 (trinexapac-ethyl) používaných v průmyslových prostředcích. U pšenice standardní sloučeniny S2 a· S3 vyžadovaly dávky příslušných aktivních složek přibližně 100-krát vyšší. (Standardní sloučeniny S2 a S3 jsou významně méně aktivní u ostatních druhů rostlin.)

Příklad 2: Snížení délky výhonků U pšenice a ječmene*

Sloučenina	Množství (g/ha aktivní látky)	Délka výhonků
			Pšenice	Ječmen
			(%	(%
			kontrolního	kontrolního
			stanovení)	stanovení)
Sloučenina	IV	1,6	99	⁹⁹
		3,1	95	100
		6,3	92	98
		12,5	83	87
Sloučenina	V	1,6	101	99
		3,1	95	97
		6,3	84	82
		12,5	75	76
Sloučenina	VI	1,6	88	95
		3,1	88	84
		6, 3	68	65
		12,5	64	53
Sloučenina		1,6	⁹⁰	97
VII		3,1	73	78
		6, 3	70	61
		12,5	64	57

*byly použity 1% prostředky v Atlasu G 1086 «· · «*···· · * • · · · · · · • · · · ···· · · ······· · · · · ·

Výsledky příkladů 1 a 2 ukazuji, že sloučeniny VI, VII a IX jsou lepší než sloučeniny II až V.

Příklady 3 a 4

Srovnání působení sloučeniny VII na zpomalování růstu rostlin, při použití odlišných adjuvans pro přípravu postřikových roztoků nebo prostředků.

Zkoušky s rostlinami pšenice, ječmene, ovsa a rýže se prováděly jak je popsáno výše. Vodné postřikové roztoky se připravily následovně :

A	Postřikový	roztok	obsahující 5	% ethanolu (srovnej
PCT/AU95/00528,	příklad	39) .
B	Postřikový	roztok	obsahující 5 % ethanolu a 0,1 % Agralu
90	(srovnej PCT/AU95/ 95/00426, příklad	40) .
C	Postřikový	roztok	obsahující 10	% ethanolu a 0,1 %
Silwettu L 477	(srovnej	PCT/AU92/00426,	příklad 11).
D	Postřikový	roztok	připravený z 1%	prostředku sloučeniny
VII	v cyklohexanonu :	Emulan EL (BASF AG, Lugwigshafen,

Německo) =4:1.

E	Postřikový	roztok	připravený z	1%	prostředku	sloučeniny
VII	v Atlasu G	1086 (ICI Surfactants,	Fernhurst,	Haslemere,
Surrey GU27 3JE,	Velká	Británie).
F	Postřikový	roztok	připravený z	1%	prostředku	sloučeniny

VII v ethoxylovaném ricinovém oleji R 15.

..Příklad 3 • ·

Prostředek postřikového roztoku	Sloučenina VII (g/ha aktivní látky)	Délka výhonků ( kontrolního stanovení)	%
Ječmen	Pšenice
A	1,5	92	95
	3,0	89	95
	6, 0	94	⁹⁰
	12,0	88	85
B	1,5	89	87
	3,0	79	80
	6,0	76	79
	12,0	73	78
C	1,5	83	87
	3,0	82	80
	6, 0	79	79
	12,0	74	78
D	1,5	92	91
	3,0	82	83
	6, 0	76	82
	12,0	71	79
F	1,5	85	85
	3,0	82	83
	6,0	71	79
	12,0	68	75

Jak se může vypozorovat' z příkladů 3 a 4, biologická účinnost 16,17-dihydrogiberelinu se může mimořádně zvýšit, jestliže se pro prostředek použijí adjuvans, jako je Emulan EL, Atlas G 1086 nebo ethoxylovaný ricinový olej R 15.

Příklad 5: Specifické zlepšení biologické účinnosti 16,17-dihydrogiberelinethoxylovaným ricinovým olejem R 15 (R 15)

4 4 ······ · · · • · · 4 4 4 «···

4 4 4 ♦ · 4 · · 4 f

4444444 4 4 4 4 4 4

4 44 «4 4 4

4444 4 44 444 44 444

Aktivní složka	Množství (g/ha aktivní látky)	Adjuvans	Množství (g/ha aktivní látky)	Délka výhonků (% kontrolního stanovení)
				Ječmen	Pšenice
-	-	Et.hanol	500	100	100
-	-	R 15	500	99	98
Sloučenina VII	2,5	Ethanol	500	99	99
Sloučenina VII	2,5	R 15	500	75	73
Standardní sloučenina si	250			95	93
Standardní sloučenina SI	250	R 15	500	101	92
Standardní sloučenina S2	750			94	83
Standardní sloučenina S2	750	R 15	500	94	75

Výsledky obsažené v přikladu 5 demonstruji, že existuje specifická a překvapivá interakce mezi 16,17-dihydrogiberelinem a těmito složkami prostředku, jelikož taková zvýšení účinnosti nejsou nebo jsou nalezena pouze v daleko nižším stupni, jestliže se provádějí ekvivalentní pokusy při použití jedné ze dvou, standardních sloučenin SI nebo S2.

Příklad 6: Synergické kombinace • to ··· · • · • ·«· • · τι • to ·

Aby se, podle přítomného vynálezu ukázaly synergické účinky prostředků společně.s dalšími růst regulujícími činidly, připravily se prostředky v souladu s- tímto vynálezem a přidaly se do nich dodatečné aktivní přísady.

Výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách.

Snížení výšky výhonků u jarního ječmene (odrůda Alexis) 20 dní po ošetřování kombinacemi standardní sloučeniny S2 a sloučeniny VII.

Sloučenina	Dávka (g/ha aktivní látky)	% snížení výšky výhonků	Synergie
skutečnost	předpoklad
S2	750	11	/	/
S2	1500	10	/	/
VII	3	6	/	/
VII	6	18	/	/
S2 + VII	750 + 3	14	16	+
S2 + VII	750 + 6	40	27	+
S2 + VII	1500 + 3	20	15	.+
S2 + VII	1500 + 6	40	26	+

Snížení výšky výhonků u jarní pšenice (odrůda Ralle) dní po ošetřování kombinacemi standardní sloučeniny S4 a sloučeniny VII.

• 4

Sloučenina	Dávka (g/ha aktivní látky)	% snížení výšky výhonku	Synergie
		Skutečnost	Předpoklad
S4'	30	6	/	/
S4	60	15	/	/
VII	3	8	/	/
VII	6	21	/	/
S4 + VII	30 + 3	16	14	( + )
S4 + VII	30 + 6	33	26	+
S4 + VII	60 + 3	42	22	+
S4 + VII	60 + 6	49	33	+

Sníženi výšky výhonků u jarního ječmene (odrůda Alexis) 20 dní po ošetřování kombinacemi standardní sloučeniny S4 a sloučeniny VII.

Sloučenina	Dávka (g/ha aktivní látkjr)	% snížení výšky výhonků	Synergie
skutečnost	předpoklad
IV	30	10	/	/
IV	60	27	/	/
6	3	6	/	/
6	6	18	/	/
S4 + VII	30 + 3	29	15	+
S4 + VII	30 + 6	45	26	+
S4 + VII	60 + 3	39	31	+
S4 + VII	60 + 6	47,5	40	+

Snížení výšky výhonků u jarní pšenice (odrůda Ralle) dní po ošetřování kombinacemi standardní sloučeniny S5 a sloučeniny VII.

·· * Λ • ·

Sloučenina	Dávka (g/ha aktivní látky)	% snížení výšky výhonků	Synergie
Skutečnost	Předpoklad
S5	30	14	/	/
VII	6	18	/	/
S5 + VII	30 + 6	32	17	+

16,17-Dihydrogibereliny jsou také vhodné k šynergizováni biologické účinnosti z vnějšku aplikovaných giberelinů, jako jsou giberelová kyselina (GA3 = standardní sloučenina S6) nebo jinými gibereliny s okamžitým biologickým účinkem (např. GA4, GA7) . Obchodně dostupné GA3 a GA4+7 nalezly velké množství aplikací (podrobně viz Thomson W. H., Agricultural Chemicals, kniha III, Thomsonovo vydavatelství, Fresno, USA, str. 29 až 35 (1995)).

Zvláště u travinných druhů, přednostně sloučeniny VI a VII synergizují účinek exogenních giberelinů a tak se mohou použít k zvýšení výtěžku sladu a snížení doby potřebné k sledovacímu procesu v pivovarnickém průmyslu, zvýšení výtěžku cukrové třtiny a zvýšení klíčivosti á tvorby semen u rýže, pšenice, ječmene, ovsa, žita, kukuřice, čiroku, trávníkových trav a ostatních rostlinných druhů.

Synergický účinek sloučeniny VII na prodlužování výhonků u rýže je ukázán na výsledcích příkladu 7. Podpůrný účinek na růst výhonků GA3 by mohl být zřetelně zvýšen sloučeninou VII, která, aplikovaná samotně, snižuje prodlužování výhonků.

·» ···· • ·

Příklad 7

Zvýšený růst výhonků rýžové sadby [odrůda Koshikari (vysoká), Tan-ginbozu (zakrslá), Waito C” (zakrslá)] 7 dní po ošetřování kombinacemi sloučeniny 6 s GA3 ^d.

Sloučenina (y)	Dávka (g/ha aktivní látky)	Koshihikari (% kontrolního stanovení)^a	Tan-ginbozu (% kontrolního stanovení)^b	Waito C (% kontrolního Stanoveni)⁰
VII	12,5	75	74	80
VII	25,0	75	74	80
VII	50,0	75	74	80
S6	1,25	109	128	115
S6	2,50	112	160	143
S6	5,00	124	186	190
VII S6 .	12,5 1,25	118	170	167
VII S6	12,5 2,50	132	191	195
VII S6	12,5 5,00	147	229	230
VII S6	25,0 1,25	129	197	184
VII S6	25,0 2,50	141	223	207
VII S6	25,0 5,00	149	229	230
VII S6	50,0 1,25	129	202	184
VII S6	50,0 2,50	135	213	218
VII S6	50,0 5,00	155	234	253

··· ······ ·99

9 0 · · · · ·♦· ··♦ 00··· · ·· *······ · · · · · · • · · · · · ·· ···· · ·· ··· ·· ··’ a 100 % = 17,4 cm / délka výhonku při ošetřování na list:

12,5 cm b 100 % = 9,4 cm/ délka výhonku při ošetřováni na list: 6,0 cm c 100 % = 8,7 cm/ délka výhonku při ošetřování na list: 5,0 cm d 1 kg/ha síranu amonného se. přidá k postřikovému roztoku

Claims

PATENTOVÉ NÁROKT

1. Prostředek regulující růst rostlin, vyznačuj ící se tím, že obsahuje

a) 0,1 až 20 % hmotnostních 16,17-dihydrogiberelinu obecného vzorce Ia nebo Ib,

b) až do 99,9 % hmotnostních přísad prostředku vybraných ze skupiny skládající se z, bl) reakčních produktů triglyceridů založených na karboxylových kyselinách, které mají 2 až 30 atomů uhlíku, a ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu za přítomnosti bází, a/nebo b2) esterů mastných kyselin polyethoxylátů cukerných alkoholů,

c) až do 50 % hmotnostních organických rozpouštědel,

d) 0,1 až 50 % hmotnostních pomocných formulací zcela odlišných od bl a b2, a

e) až do 50 % hmotnostních přídavných sloučenin regulujících růst rostlin.
2. Prostředek regulující růst rostlin podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako složku 1 exo-16,17-dihydro-GAs-13-acetát, endo-16,17-dihydro-GA5-13-acetát, exo-16,17—dihydro-GA5~13-Ci-C4-alkylether nebo endo-16,17-dihydro~GA5-13-Ci-C4-alkylether nebo jejich směsi.

·· ·· • ·
3. Prostředek regulující růst rostlin podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje jako složku b sloučeninu bl.

4. Prostředek regulující růst rostlin podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 2, vyznačujíc í s e tím, že obsahuje jako složku b sloučeninu b2. 5. Prostředek regulující růst rostlin podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačuj í c í s e tím, že

obsahuje jako složku e) sloučeninu vybranou ze souboru skládajícího se z chlormequatchloridu, mepiquatchLoridu, prohexadinu vápenatého, trinexapac-ethylu a ethefonu nebo jejich směsí.

6. Prostředek reguluj ící růst rostlin, v y z n a č u j z z X C X s e tím, že obsahuje jako složku e) GA₃ nebo směs GA4 . a ga₇ 7. Použití prostředku regulujícího růst rostlin, podle

kteréhokoliv z nároků 1 až 5, pro zpomalení růstu rostlin.
8. Použití prostředku regulujícího růst rostlin podle nároku 6 k stimulaci růstu výhonků u travinných rostlinných druhů.