CZ20013538A3 - Samovyztuľovaná termoplasticky tvarovatelná deska vyrobená z polymethakrylátu, způsob její výroby a sanitární zařízení z této desky vyráběná - Google Patents

Samovyztuľovaná termoplasticky tvarovatelná deska vyrobená z polymethakrylátu, způsob její výroby a sanitární zařízení z této desky vyráběná Download PDF

Info

Publication number
CZ20013538A3
CZ20013538A3 CZ20013538A CZ20013538A CZ20013538A3 CZ 20013538 A3 CZ20013538 A3 CZ 20013538A3 CZ 20013538 A CZ20013538 A CZ 20013538A CZ 20013538 A CZ20013538 A CZ 20013538A CZ 20013538 A3 CZ20013538 A3 CZ 20013538A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
meth
acrylate
weight
self
layer
Prior art date
Application number
CZ20013538A
Other languages
English (en)
Inventor
Egbert Schöla
Gerald Molnar
Robert Schwenninger
Original Assignee
Röhm GmbH & Co. KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Röhm GmbH & Co. KG filed Critical Röhm GmbH & Co. KG
Publication of CZ20013538A3 publication Critical patent/CZ20013538A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

SAMOVYZTUŽOVÁNÁ TERMOPLASTICKY TVAROVATELNÁ DESKA VYROBENÁ Z POL^METWXKRYLÁTU, ZPŮSOB JEJÍ VÝROBY A SANITÁRNÍ ' ZAŘÍZENÍ Z TÉTO DESKY VYRÁBĚNÁ
Tento vynález se týká termoplasticky tvarovatelných, samovyztužovaných desek vyrobených z póly(meth)akrylátu, dále způsobu pro výrobu póly(meth)akrylátových desek tohoto typu a sanitárních zařízení, jako jsou vany, sprchovací vany nebo umyvadla, která lze z těchto deskových polotovarů vyrábět.
Tento vynález se konkrétně týká samovyztužovaných, termoplasticky tvarovatelných desek vyrobených z póly(meth)akrylátu majících nejméně dvě vrstvy, které se liší ve svém obsahu plniva, kde obsah plniva je procentuelní poměrný hmotnostní obsah vyztužujících plniv založený na celkové hmotnosti příslušné vrstvy.
Tyto polyakrylátové desky slouží zejména pro výrobu sanitárních zařízení, jako jsou koupací vany, sprchovací vany a ponořovaci vany (sink bowls).
Hygienická zařízení jsou hlavně vyráběna vicefázovým výrobním postupem, který má nejméně čtyři fáze. Nejprve je vyráběna akrylová deska, která je následně tepelně tvarována. Z důvodu nedostatečné mechanické pevnosti musí být aplikována vyztužovací vrstva postřikováním směsí skelná vlákna/styren na opačnou stranu výlisku. Dřevěné desky jsou také často za účelem vyztužení jejich základních oblastí podobně zpevňovány postřikováním materiálu z pryskyřice obsahujícího skelná vlákna.
01-2479-01-Če
Po vyztužení jsou vyčnívající skelná vlákna do spodní vrstvy zaválcovávána. Po této operaci musí být výsledné sanitární zařízení, za účelem polymerace vyztužující vrstvy, žíhána.
Tento způsob přináší nevýhody v operacích náročných na lidskou sílu a značné vypařování rozpouštědla během všech aplikovaných procesů na spodní straně sanitárního zařízení, a také při manipulaci se skelným vláknem, které je zde hlavním rizikem. Nakonec, zpracování různých plastických komponentů a směsi materiálů zahrnující vyztužovací materiály a plasty dává sanitárnímu zařízení slabou recyklovatelnost.
Způsob WO 98/45375 = PCT/EP98/01881 poskytuje určitý vývoj v obcházení uvedených nevýhod. Podle této publikace je vyztužovací vrstva složena ze za studená vytvrzované (meth)akrylátové pryskyřice, která obsahuje od 1 do 75 hmotnostních procent jemného plniva menší než lOOpm. Toto dovoluje, aby sanitární zařízení, které je zcela recyklovatelné a s velikostí částic současně vyhovuje požadovaným mechanickým vlastnostem, bylo vyrobeno i bez použití vláknitých plniv, jako je azbest (osinek) nebo rozsekané skelné vlákno. Tato aplikace vyztužovací vrstvy postřikovacím způsobem však není zcela bez problémů, přinejmenším z hlediska bezpečnosti zaměstnanců, zejména proto, že zde pro obsluhu vzniká zdravotní riziko.
WO 97/46625 = PCT/GB97/01523 (ICI) navrhuje snížení rizika pro lidskou sílu a obsluhu použitím vodných oxidačně redukčních systému pro vytvrzování postřikem aplikovaného (meth)akrylátového systému. Ačkoliv toto snižuje nepříznivý účinek rozpouštědel (etylmethylketon, jiné ketony a organická rozpouštědla, a podobně) během postřikovacího procesu, je vlastní postřikování operací, která není zcela
01-2479-01-Če bez rizika, například lze zmínit velmi jemné disperze srovnatelně těkavých polymerovatelných složek (meth)-akrylátové pryskyřice, které jsou během postřikování nevyhnutelné. Hodnoty MAC pro NMA a jiné monomery jsou v podstatě poměrně nízké a během postřiku jsou mnohem rychleji dosaženy než, například při zpracování jinými metodami. Zejména by mělo být požadováno, aby bylo možné se obejít bez následného postřikování nebo aplikace na vyztužované vrstvě.
S ohledem na předchozí technologie, které zde byly zmíněny a diskutovány, je předmětem tohoto vynálezu poskytnout polotovar vyrobený z póly(meth)akrylátu, ze kterého by podrobněji výše popsaná sanitární zařízení mohla být při nejnižších výrobních nákladech vyráběna.
Cílem , vynálezu je rovněž poskytnout recyklovatelné vyztužené desky vyrobené plně z
póly(meth)akrylátu (akrylová tvorba desek).
Dalším cílem je dosažení co nejnižší možné úrovně výparů (rozpouštědel, těkavých a nebezpečných látek, jako jsou monomery a podobně) ve způsobu výroby polotovaru a také výroby sanitárního zařízení.
Polotovar by běžnými dále měl zpracováván postupy.
obvyklými být schopen vyráběn a průmyslovými výrobními vynálezu recyklovatelných výlisků, jako ; sprchové vany nebo koupací jakéhokoliv rizika pro obsluhu, depolymerační metody známé pro prostředky kovových lázní.
Dalším cílem je j sou poskytnutí zcela zcela recyklovatelné pokud možno bez vany, a to konkrétně použitím akrylovou tvorbu desek
WWWWWWI®» * V oi-2479-oi-ce · :· : : :· : : ;· :
• 9 · · · · < · · · • · 9·# 999 99999999 ··«··· «·«»··
Jiným cílem vynálezu je poskytnout polotovar ve tvaru desky, ze které jsou vyráběny sanitární zařízení, přednostně sprchové vany nebo koupací vany. Cílem je, aby sanitární zařízení přesně tohoto typu, při co nejvyšších úsporách použitého materiálu, vyhovovala obecným požadavkům na jejich stabilitu.
Vytváření prasklin na sanitárních zařízeních, představující konkrétní riziko během vysoce výkonného tvarování póly(meth)akrylátových desek (polotovarů), by mělo být stlačeno na nejnižší možnou míru.
Jiným předmětem vynálezu je poskytnout polotovar ve tvaru póly(meth)akrylátové desky s co nejvyšší možnou rázovou pevností.
Kromě toho, jak nový polotovar, tak nové sanitární zařízení, které může být z polotovaru vyráběno, jsou vyráběny tak jednoduše, jak je to jen možné.
Rozsah'postupu manuálních operací je mimoto snížen na minimum.
Konečně, automatizace způsobu výroby výlisků z vyztužených póly(meth)akrylátových desek, za účelem jejího nejvyššího stupně a jednoduchého způsobu, nehraje nevýznamnou roli.
Jiným bodem konkrétního zájmu je poskytnutí sanitárního zařízení vyrobeného z póly(meth)akrylátových desek, které má vysoké a/nebo zlepšené hodnoty několika nebo všech .mechanických parametrů, jako je odolnost vůči otěru, pevnost v ohybu (měřenou na vnitřní straně (horní straně) vylisované akrylové desky), pevnost v ohybu (měřenou na opačné straně (spodní straně), modul
01-2479-01-Če elasticity, rázovou pevnost (měřenou na vnitřní straně nebo horní straně vylisované akrylové desky) , rázovou pevnost (měřenou na opačné straně (odpovídající v předchozích technologiích potažené straně)).
Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná poly- (meth)akrylátová deska s těmito všemi vlastnostmi podle patentového nároku 1 dosahuje těchto cílů vynálezu spolu s jinými předměty, které mohou být rychle odvozeny na základě v úvodu diskutovaných předchozích technologií, nebo poskytuje samozřejmé předměty, které nejsou podrobně specifikovány.
Výhodná provedení polotovaru podle tohoto vynálezu jsou poskytováno patentovými nároky závislými na nezávislém patentovém nároku na výrobek.
Diky tomuto způsobu jsou způsobu patentově nárokovány na problému, na kterém je vynález vlastnosti nezávislého aspekty způsobu řešení založen. Výhodné verze způsobu jsou chráněny způsobem patentových nároků závislých na nezávislém nároku na tento způsob.
Co se týče výlisků, přednostně sanitárního zařízení, odpovídající nárok, v souboru nároků, podporuje řešení vlastního problému, a výhodná provedení jsou poskytována nároky závislými na nároku na tento výrobek.
Λ ·
01-2479-01-Če
Podstata vynálezu
Deska vyrobená z póly(meth)akrylátu mající nejméně dvě vrstvy, které se liší ve svém obsahu plniva, kde poměr mezi prodloužením při přetržení (dále pevnost v trhu) elongation at break vrstvy s vyšším obsahem plniva a pevností v trhu vrstvy s nižším obsahem plniva je menší než 1,5. Póly(meth)akrylátová deska, ze které mohou být, například známými, tepelně podporovanými tvarovacími postupy vyráběna hygienická zařízení, která, výborně vyhovují všem požadavkům stanoveným standardními ústavy a výrobními zpracovateli. Kromě toho je možné získat velký počet dalších výhod.
Mezi tyto patří:
• Úplná recyklovatelnost známou metodou depolymerace, mezi jiným, s vyhnutím se použití polyesterů azbestových vláken nebo skelných vláken (materiály bez polyesterové pryskyřice, materiály bez skelných vláken).
• Při výrobě nevzniká požadavek na použití spodní vrstvy, tzn. aplikaci vyztužovací vrstvy po vytvarování sanitárního zařízení, a na následnou automatizaci výrobního procesu.
• Mechanické vlastnosti zcela vyhovují (zejména schopností pro tvarování, rázovou pevností a tuhostí) normě DIN EN 198.
• Svými mechanickými vlastnostmi (rázovou pevností) překračuje požadované úrovně normy DIN ISO 179.
01-2479-01-Če ·· φ» • · * * · · · · · · · • · · · · · φ « « · · · · · · · ·« ···· *· «««· ·« ···· • Svými mechanickými vlastnostmi (pevnosti v ohybu) překračuje požadované úrovně normy DIN ISO 178.
• Svými mechanickými vlastnostmi (pevnosti spoje vůči tahu) překračuje požadované úrovně normy DIN ISO 4624.
• Vysoká odolnost vůči tlaku a skvělá trvanlivost vazby mezi dvěmi vrstvami(póly(meth)akrylátové desky.
• Pro výrobu polotovaru (póly(meth)akrylátové desky a sanitárního zařízení mohou být použity běžně používané stroje a systémy lze se tedy zcela obejít bez použití drahých a specializovaných nástrojů.
• Riziko tlakových prasklin je, z důvodu výroby sanitárního zařízení z (póly(meth)akrylátové desky), tzn. z polotovaru, bez ředidel, minimalizováno. Systémy obsahující ředidla, jako jsou takové, které jsou někdy používány pro vytváření spodní vrstvy výlisku z akrylové desky, mají podle cyklického teplotního testu normy DIN EN 198 určitou tendenci vytvářet v konečné vyztužené vrstvě tlakové praskliny.
• Použití určitých plniv ve vrstvě s vyšším obsahem plniva umožňuje značné zlepšení mechanických a fyzických vlastností sanitárního zařízení podle tohoto vynálezu.
Pro účely tohoto vynálezu jsou samovyztužované póly(meth)akrylátové desky, nebo samovyztužované desky vyrobené z póly(meth)akrylátu, desky nebo polotovary s nejméně dvěmi vrstvami, které se liší v obsahu jejich plniv.
01-2479-01-Če
Od výrazu desky (sheet) je očekáván význam deskovité struktury, která může mít kulatý, úhlový nebo polokruhovitý tvar. Výraz samovyztužovaný (self-reinforced) je spojeni vyztuženi (reinforcement) a sám (šelf). Vyztuženi zde označuje zlepšení mechanických vlastností desky, které je srovnatelné, ale není tvořené vrstvou s vyšším obsahem plniva. Jedním způsobem určení vyztužovacího účinku může být modul elasticity podle normy DIN 53 457. Každé zvýšení tohoto modulu elasticity je zde uvažováno jako vyztužení. Výrazem sám je naznačováno, že zde pro docílení uspokojivého zařízení není po vytvarování desky potřeba použít žádné vyztužení. Správněji řečeno, samovyztužované desky umožňují, aby se výlisky sanitárních zařízení pro každodenní použití obešly dodatečného vyztužení.
Podle vynálezu obsahuje póly(meth)akrylátová deska mající nejméně dvě vrstvy, které se liší ve svém obsahu plniva. Obsah plniva je procentuelní poměrný hmotnostní obsah vyztužujících plniv založený na celkové hmotnosti příslušné vrstvy (% hmotn.). Kromě vyztužujících plniv je možné použít zcela nevyztužující plniva, jako jsou barevné jiné, plniva plniv plniv, samy však za o sobě nej sou, účelem zahrnovány, známé, přísady. Tyto při určování obsahu stanovení hmotnosti ale slouží pigmenty nebo nevyztužuj íčí vyztužovacích vyztužovacích stanovení celkové hmotnosti odpovídající obsahem plniva plniva vrstvy s 2, vhodnější je vrstvy.
plniva j en pro
Poměr mezi vrstvy s vyšším obsahem nižším obsahem plniva je vhodný vetší než 4 a nejvhodnější je větší než 8 nebo 16 v závislosti na celkové hmotnosti plniv.
a obsahem větší než
Obsah plniva vrstvy s nižším obsahem plniva je obecně v rozmezí od 0 do méně než 20 % hmotn. v závislosti na celkové .hmotnosti vrstvy, zatímco obsah plniva vrstvy
01-2479-01-Če s vyšším obsahem plniva je obecně v rozmezí od 20 do % hmotn. v závislosti na celkové hmotnosti vrstvy s vyšším nebo vysokým obsahem vyztužujících plniv.
Jedna -obzvláště vhodná varianty poskytuje vrstvu s s nižším obsahem plniva, která je zcela bez vyztužujících plniv. Tento způsob je velmi úspěšný při získávání vysoce lesklých povrchů, které jsou požadované od sanitárních kvalitních akrylových desek.
Plniva jsou tuhé přísady, jejichž struktura a složení se zcela liší od póly(meth)akrylátového základu. Mohou být z anorganického nebo organického materiálu.
Povaha, tvar a množství plniva obsažených v polotovaru ve formě desky se může, v závislosti na specifických požadovaných aplikacích, v širokém rozsahu měnit. Plniva, která mohou být s výhodou během výroby samovyztužovaných polotovarů použity, obsahují mastek, dolomit, přirozeně se vyskytující odvozeniny slídy, křemenu, chloritu, kysličníku hlinitého, korundu, jíly, kysličník křemičitý, křemičitany, uhličitany, fosfáty, sulfáty, sulfidy, oxidy, oxidy kovů, skleněný prášek, skleněné kuličky, keramické látky, kaolíny, porcelán, živec, křídu, uhlík a/nebo mikročástice s dutinami vyplněnými inertními plyny.
Přednost je principielně dávána silanizovaným typům plniv, protože jejich přilnavost k základu, získatelná způsobem silanizace, je vhodnější než u nesilanizovaných plniva.
Mezi typy plniva, které jsou zejména zajímavé, patří minerály zahrnující ®Plastoritové druhy od společnosti Naintsch (®Plastorit grades from the company Naintsch), druhy společně obsahující mastek-dolomitové (talc-dolomite
01-2479-01-Če * 0 ♦· ·· 99 99 * · · · * ·· 0 • · · 9 0
9 9 9 9 0 e · 0 · ♦ 0 · » 9 «00 ··« «··· 0» «··· «· 0000 adhesions), konkrétně bílý mastek a čirý dolomit (white talc-pure dolomite adhesions), BC mikrodruhy od Naintsch (microgrades from Naitsch), ®DORSILIT krystalickou křemennou moučku od společnosti Dorfner (®DORSILIT crystalline quartz flour from the company Dorfner), ®SILCELL kombinaci mikrobuněčných aditiv od společnosti Stauss, St. Poltěn, ™Scotchlite duté skleněné mikrokuličky od společnosti 3M, ™Dualite hollow polymer microbeads od společnosti Pierce & Stevens Corp., ®Extendospheres XOL Hollow Microspheres od The PQ Corporation a ®Apyral druhy (hydroxidy hlinité) od společnosti Nabaltec.
Co se týče mikročástic, může být použito jejich široké rozpětí. V podstatě jsou to částice s dutinami, které mohou být pravidelné nebo nepravidelné, přednostně však kulovité neboli sférické, mající ve svých dutinách inertní plyn.
Duté mikrokorálky, které mohou být začleněny jako základní duté mikročástice jsou vyráběny z různých materiálů, -např. sklo, kovy, oxidy kovů, polymery nebo organické sloučeniny.
V tomto vynálezu je upřednostňované použití dutých mikrokuliček vyrobených z plastů a složených z polymerů, jako je polystyrén, polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylacetát, polyakrylát, polyakrylonitril, polybutadien, tereftalát polyethhylenu. Upřednostňovanými dutými mikročásticemi jsou ty, které jsou vyrobeny z kopolymerů nebo terpolymerů, založených na monomerech, které tvoří zmíněné kopolymery.
Příklady těchto polymerů a kopolymerů, které tvoří vlastní duté částice, jsou kopolymer vinylidenchloridu a akrylo.nitrilu, polyvinylidenchlorid-akrylonitril-vinylidenchloridokopolymer, akrylonitrilmethakrylo-
01-2479-01-Če • · · ·
• -· · · · ·
-nitrilokopolymer kopolymer akrylonitrildivinyl-benzenvinylidenchloridu a podobně.
Pro účely tohoto vynálezu je rovněž upřednostňována směs dutých mikročástic.
Duté mikrokorálky nebo mikročástice, které mohou být s ohledem na tento vynález použity, mohou být potaženy nánosy pro přizpůsobení se vlastnostem zpracování nebo různým vyztužovacím vlastnostem.
Modifikace jednoduchých dutých mikročástic jsou také velmi vhodné. Například, duté mikročástice, které jsou obzvláště zajímavé, jsou složeny z polymerů pokrytých (potažených) minerálními látkami pro zajištění lepší stability vůči vlivu obklopujícího prostředí,.
Povlak dutých mikročástic může být složen z velmi jemnozrnných minerálních látek, např. vápence, křemene, slídy, korundu, krystobalitu, a podobně.
Zvláštní přednost je dávána dutým mikročásticím, které byly potaženy vápencem, zejména dutým částicím vyrobeným z plastu.
Příklad přehledu výroby dutých mikročástic lze nalézt v Mat. Res Soc. Symp. Proč. Sv. 372, 1995 Materials Research Society, v příspěvku Davida L. Wilcoxe, Sr. A Morrise Berga, str. 3 až 13, a v literatuře v tomto spise uvedené.
Obzvláště vhodné druhy z plastů vyrobených plynem plněných dutých mikročástic zahrnují ®Dualite M 6032 (Pierce & Stevens Corp.); ®Expancel grades, např. ®Expancel 642 WU, ®Ropaque druhy, např. ®Ropaque OP 62 (Rohm and Haas
01-2479-01-Če
Λ < 9
Co.), Matsumoto microspheres, např. Microspheres F-30E (
Matsumoto Yushi Seiyaku Co. Ltd.), a podobně.
zmíněných typů být kulaté 'nebo nekulaté, ale s tvarem vláken nebo fragmentů, plniva destičkový nebo samovyztužuj ící vlastností.
Morfologie destičkovitá
Maj í-li destičkový nebo jehlicovitý polotovar obzvláště Jsou-li plniva či jehlicovitá, toku plastického a/nebo plniv se může lišit. Mohou přednost je dávána plnivům uváděná vyztužovací výsledný kombinaci tvar, má dobrou kulovitá, nebo povoluj i materiálu, stlačování zejména orientaci částic který během podle směru procesu zahřívání polotovaru za účelem získání sanitárního teče při tvarování zařízení, například při způsobu vysokovýkonného tvarovacího procesu, jako je tepelné tvarování, částic plniva, která je polotovaru ve tvaru desky, tuhosti a rázové pevnosti tvarovaného sanitárního zařízení, a umožňuje dobrou kvalitu povrchu sanitárního prostředku, a
Tato orientace vyztužovacích výhodně paralelní s povrchem může poskytnout vyvážený poměr poskytuje vyhovující odolnost liniového toku, a může zlepšit tepelnou odolnost, a obecně vynakládá příznivý účinek na hmatový dojem konečného sanitárního prostředku.
U jednoho zvláštního provedení výsledného polotovaru podle vynálezu jsou jako částice plniva použita destičková plniva. Pro účely vynálezu mohou tato plniva během toku (tvarování , termoplasticky tvarovatelného polotovaru) zaujímat vhodnou orientaci.
Velikost částic plniva se může rovněž účastnit určování kvality polotovaru podle vynálezu. Například, tuhost polotovaru a následného sanitárního prostředku může být řízena způsobem výběru vhodné velikosti plniva. Velikost zrna, které je obecně používáno pro vyztužovací plniva, se pohybuje od okolo 0,01 do 100 μπι. Je výhodné,
01-2479-01-Če
• φ φ · φφφ aby se průměrná velikost částic použitého plniva pohybovala v rozmezí od 0,01 do 80 μπι, zejména v rozmezí 0,05 do 30 μπι, nejvhodnější je v rozmezí od 0,1 do 20 μιη.
Čím jemnější vyztužovací plniva jsou použita, tím je vyšší tuhost a rázová pevnost sanitárního zařízení. Čím jsou plniva větší, tim se výsledný polotovar stává křehčím. Podle vynálezu jsou obzvláště výhodné polotovary charakteristické tím, že obsahují plnivo, které po přesátí na sítu s velikostí ok 20 μιη zanechá zbytek nižší než dvě hmotnostní procenta.
Principielně může každá z vrstev póly(meth)akrylátové desky podle vynálezu obsahovat vyztužovací plniva, ale, jak je specifikováno výše, obsah musí být rozdílný. Jednotlivé vrstvy zde mohou mít identická nebo rozdílná plniva.
Za podmínek depolymerace (meth)akrylátů je přednost dávána inertnim(u) plnivům(u). Pak je patrné, že plniva vrstvy s nižším obsahem plniva se mohou odlišovat od plniv vrstvy s vyšším obsahem plniva, a že proto jsou povaha a množství plniv uvnitř daných hranic vzájemně nezávislé.
Pro účely vynálezu jsou plniva látky, které jsou za podmínek depolymerace póly(meth)akrylátů inertní, které nebrání depolymeraci póly(meth)akrylátů, a které na ně nemají ani žádný podstatný účinek. Tato vlastnost plniv umožňuje jednoduchou recyklaci takových výlisků, jako jsou koupací vany, které mohou být vyráběny póly(meth)-akrylátových desek.
Tloušťka póly(meth)akrylátové desky a tím jednotlivých vrstev závisí, mimo jiné, na použití. Tenké póly(meth)-akrylátové desky jsou na jedné straně polotovary, které je
01-2479-01-Če • · • φ φ φ φ · ·ΦΦ φφφ • φφφ Φ··· φ· ♦··« ·« «φφφ snadné vyrobit, a které jsou s ohledem na úsporu materiálu cenově výhodné, ale na druhé straně se stabilita desky zvyšuje s její tloušťkou, a proto neni možné stanovit tenké limity tloušťky desky ani jejich jednotlivých vrstev. Zahrnuje-li deska dvě vrstvy, je tloušťka každé z těchto dvou vrstev v rozmezí od 0,5 do 10 mm, vhodnější je v rozmezí od 1 do 70,5 mm.
Konkrétní samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle vynálezu je charakteristická tím, že tloušťka vrstvy s nižším obsahem plniva je v rozmezí od 2 do 4 mm, přednostně -v rozmezí od 2,5 do 3,5 mm, zatímco tloušťka vrstvy s vyšším obsahem plniva je v rozmezí od 3 do 8 mm, přednostně v rozmezí od 4 do 6 mm.
Polyakrylátová deska podle vynálezu má nejméně dvě vrstvy s rozdílným obsahem plniva. To znamená, že tato polyakrylátová deska může zahrnovat, například tři, čtyři nebo pět vrstev, které mohou mít odlišnou ohebnost, silové a povrchové vlastnosti.
Za účelem použití polyakrylátové desky obecně známým způsobem pro získání koupací vany procesem tvarování, jako je tepelně podporovaný tvarovací postup, také nazývaný tepelné tvarování, je s ohledem na vynález nezbytné, aby reologické vlastnosti desky splňovaly dané požadavky.
Je překvapivé, že četné experimenty prokázaly, že poměr mezi pevností v trhu vrstvy s vyšším obsahem plniva a pevností v trhu vrstvy s nižším obsahem plniva musí být, za účelem použití polotovaru (póly(meth)akrylátové desky) pro získání sprchovací vany nebo koupací vany tepelným tvarováním, menší než 1,5, vhodnější je menší než 1. Je vhodné, aby poměr mezi pevností v trhu vrstvy s vyšším obsahem pln-iva a pevností v trhu vrstvy s nižším obsahem
01-2479-01-Če • · • · plniva byl v rozmezí od 0,8 do 0,1, a nejvhodnější je, aby byl v rozmezí od 0,6 do 0,1. Tato pevnost v trhu je určena normou DIN EN ISO 527-2 (silový měnič lkN, síla předpětí 0,05 Mpa použitá po dobu 12 minut, testovací rychlosti 500 mm/min, testovací teplota 190 °C, podmínky: 16 hodin za standardních teplotních podmínek a vlhkosti).
Pevnost v trhu je komplexní parametr závislý na širokém rozpětí faktorů. Tyto faktory zahrnují teplotu, a také testovací rychlost, při které je tento parametr určen.
Jak bylo zmíněno, rozmezí specifikuje limit pevnosti v trhu, tzn., poměr mezi pevnostmi v trhu nejméně dvou vrstev.
Ačkoliv nemůže být vliv plniv na tuto vlastnost popsán upravit zvláčňovadla obecně žádným pevnost v trhu zvyšuj ící aplikovatelným vzorcem, použitím takových přísad, ; tekutost, nebo polymery je možné jako jsou r s velmi vysokou molekulární hmotností, které ji snižují. Kromě toho je také možné použít, za účelem určení vlivu plniv na viskozitu při tání, experimenty, a upravit pevnost v trhu na požadovanou hodnotu míšením plniv ve vhodném poměru. Níže uvedené příklady mohou odborníkům v této oblasti sloužit zejména jako vodítko.
Pevnost v trhu vrstvy s vyšším obsahem plniva je výhodný v rozmezí od 50 do 450%, vhodnější je v rozmezí od 100 do 300% a obzvláště nej výhodněj ší je v rozmezí od 100 do 200%.
Vrstva s nižším obsahem plniva má přednostně pevnost v trhu v rozmezí od 300 do 1500%, výhodnější je rozmezí od 600 do 1200% a obzvláště výhodné je rozmezí od 700 do 1100%.
Výsledná samovyztužované póly(meth)akrylátové desky mají obecně pevnost v trhu v rozmezí od 150 do 900%,
01-2479-01-Če výhodnější je rozmezí od 200 do 600% a obzvláště výhodné je rozmezí 300% a více.
Jako příklady získání jednotlivých vrstev lze uvést lisování protlačováním (extruzi) a lití (odlévání). Oba tyto postupy jsou známé z literatury (cf. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, páté vydání na CD ROM, vydané 1998, pod klíčovým slovem polymethacrylates).
Jedno upřednostňované provedení vrstvy s nízkým obsahem plniva lze získat polymerací (meth)akrylátového systému, který zahrnuje:
A) a)(meth)akrylát 30 - 100 % hmotn.
al) methyl(meth)akrylát 0 - 99,99 % hmotn.
a2) C2- C2 (meth)akrylát 0 - 99,99 % hmotn.
a3) > C5 (meth)akrylát 0 - 50 % hmotn.
a4) (meth)akryláty s dvěmi a více funkčními
skupinami
0,01 - 50 % hmotn.
a5) urethan(meth)akryláty
0-50 hmotn.
b)komonomery 0 - 70 O. Ό hmotn.
bl) vinyl-aromatické
uhlovodíky 0 - 35 O 0 hmotn.
b2) vinylestery 0 - 35 O 0 hmotn.
kde výběr komponentů al) až a5) je takový, aby dohromady dávaly od 30 do 100 % hmotn. složky a), a výběr komponentů bl) až b2) je takový, aby dohromady dávaly od 0 do 70 % hmotn. složky b) , zatímco a) a b) dohromady dávají 100 hmotnostních procent komponentu A),
01-2479-01-Če • 9
B) na každý hmotnostní díl A) , 0-12 hmotnostních dílů (pre)polymeru rozpustného nebo bobtnavého v
A) ,
C) iniciační látka v množství vhodném pro vytvrzení složky A),
D) vhodné prostředky pro nastavení viskozity systému,
E) na každý hmotnostní díl A) , maximálně 3 hmotnostní díly běžných přísad a
F) na každý hmotnostní díl celkového množství A) až E) méně než 0,25 hmotnostních dílů vyztužujících plniv.
Na rozdíl, vrstvu s nízkým obsahem plniva lze získat polymerací (meth)akrylátového systému, který zahrnuje:
A) a)(meth)akrylát 50 - 100 % hmotn.
al) methyl(meth)akrylát 0 - 99,99 % hmotn.
a2) C2- C2 (meth)akrylát 0 - 99,99 % hmotn.
a3) > C5 (meth)akrylát 0 - 50 % hmotn.
a4) (meth)akryláty s dvěmi a více funkčními
skupinami
0,01 - 50 % hmotn.
a5) urethan(meth)akryláty hmotn.
b)komonomery
- 50 % hmotn.
bl) vinyl-aromatické
uhlovodíky 0 50 % hmotn.
b2) vinylestery 0 50 % hmotn.
01-2479-01-Če kde výběr komponentů a) a b) je takový, aby dohromady dávaly 100 hmotnostních procent, zatímco al) až a5) tvoří dohromady od 50 do 100 % hmotn., a bl) < a b2) tvoří dohromady od 0 do 50 % hmotn., polymerovatelné složky A),
B) na každý hmotnostní díl A), 0-12 hmotnostních dílů (pre)polymeru rozpustného nebo bobtnajícího v A) ,
C) iniciační látka v množství vhodném pro vytvrzení složky A),
D) vhodné prostředky pro nastavení viskozity systému,
E) na každý hmotnostní díl pojivá (celkové množství A) až E) ) , od 0,25 do 4 hmotnostních dílů vyztužovacích plniv.
Komponent A) tvoří hlavní základní složku (meth)akrylátového systému, která je polymerována.
Složky použité v závorce jsou případné, tzn. že (meth)akrylát označuje akrylát a/nebo methakrylát.
Složka monomeru A) zahrnuje nejméně 30 % hmotn. (meth)akrylátu pro vrstvy s nižším obsahem plniva a nejméně 50 % hmotn. (meth)akrylátu pro vrstvy s vyšším obsahem plniva, přednost je dávána monofunkčním (meth)akrylátům s C1-C4 esterovým radikálem. Estery s delšími řetězci, tzn. které mají esterový radikál, jehož řetězec má 5 a více atomů uhlíku, musí být ve složce A) limitovány na 50 % hmotn. Složka A) je upřednostňována s obsahem nejméně 40 % hmotn. methylmethakrylátu.
01-2479-01-Če • 4 * ·
Uvedené množství (meth)akrylátu s dlouhým řetězcem způsobuje, že systém má větší rázovou pevnost. Tyto estery proto dělají polotovar více ohebný a také měkčí, a z toho důvodu je zde omezení jejich účinku množstvím 50 % hmotn.
Kromě (meth)akrylátu může složka A) také zahrnovat jiné monomery, jejichž poměrný obsah je omezen množstvím 70, nebo respektive 50 % hmotn. Z těchto komonomerů mohou být ve složce A) obsaženy vinylové aromatické uhlovodíky a/nebo vinylestery, v každém případě však v množství menším než 35, nebo respektive 50 % hmotn. Vyšší poměrné obsahy vinylových aromatických uhlovodíků je obtížné do polymeru včlenit a může vést k separaci systému. Vyšší poměrné obsahy vinylových aromatických uhlovodíků mohou mimoto při nízkých teplotách působit nepříznivě na dokonalé vytvrzení, a mají tendenci se smršťovat.
Složka A) výhodně obsahuje od 80 do 100 % hmotn., vhodnější je od 90 do 100 % hmotn. (meth) akrylátu, protože polotovary vyrobené za použití těchto monomerů mají zpracovatelské a výkonnostní charakteristiky požadované pro sanitární výrobky. Je vhodné, aby byl poměrný obsah C1-C4 esterů v (meth)akrylátech ve složce A) omezen na 50 % hmotn., přednost je dávána poměrnému obsahu těchto esterů ve složce A) menšímu než 30 % hmotn. a nejvhodnější je poměrný obsah esterů ve složce A) menší než 20 % hmotn. Toto umožňuje konstrukci obzvlášť ohebných vrstev.
Velmi vhodnými monofunkčními (meth)akryláty jsou methylmethakrylát, butylmethakrylát, butylakrylát, 2-etylhexylakrylát, etyltriglykolmethakrylát a hydroxy-propylmethakrylát.
Velmi vhodnými komonomery jsou vinyltoluen, styrén a vinylestery.
• · · · · · · · · ·· » • · * · · · · · ··· ··♦· ···· ·· «·*·
01-2479-01-Če
Existuje zde přísné omezení, aby poměrný obsah styrénu ve složce A) nebyl větší než 20 % hmotn., protože vyšší obsah může vést k problémům při polymeraci.
Významnou složkou A) jsou rovněž (meth)akryláty, které mají dvě a více funkčních skupin. (Meth) akryláty, které mají dvě a více funkčních skupin, jsou schopny při polymeraci tvořit příčnou vazbu sítě, a tím přispívají, mimo jiné, ke snížení absorpce vody polotovarem, a tak i konečným sanitárním zařízením. (Meth)akryláty, které mají dvě a více funkčních skupin, jsou v (meth)akrylátovém systému složky A) přednostně přítomny v množství od 0,1 do 30 % hmotn., obzvlášť upřednostňované množství je od 0,2 do 5 % hmotn. (Meth)akryláty, které mají dvě a více funkčních skupin, slouží jako vazebné molekuly lineárních polymerů. Toto může ovlivnit takové vlastnosti, jako je ohebnost, odolnost proti poškrábání, teplotu skelného přechodu, bod tavení nebo chování během ošetřování.
(Meth)akrylátům, které mají dvě a více funkčních skupin a jejichž použití je dáváno přednost, zahrnují:
(1) (Meth)akryláty se dvěma funkčními skupinami
Sloučeniny obecného vzorce:
CH2=C-CO-O-(CH2VOCO'C=CH2 kde R je vodík nebo methyl a n je kladné celé číslo od 3 do 20, např. di (meth) akrylát propandiolu, butandiolu, hexandiolu, oktandiolu, nonandiolu, dekandiolu nebo eikosandiolu; sloučeniny hlavního
·· *· ·· ·Φ ·φ ·♦·· ΦΦΦΦ φφφφ • φ · · Φφφ · • · » * * «φφφ · • · φφφ «φφ *··· Φ·4· ·Φ ···» φφ Αφίφ
01-2479-01-Če vzorce:
R R R
I ι 1
CH2=C-CO-P“€H2“CH^- OCO-C=CH2 kde R je vodík nebo methyl a n je kladné celé číslo od 1 do 14, např. di(meth)akrylát ethylenglykolu, diethhylenglykolu, triethhylenglykolu, tetraethhylen-glykolu, dodekaethylenglykolu, tetradeka-ethylenglykolu, propylenglykolu, dipropylenglykolu nebo tetradekapropylenglykolu; a glyceroldi-(met)akrylát, 2,2'-bis [p- (y-methakryloxy-p-hydroxy-propoxy)fenylpropan] neboli bisGMA, bisfenol A dimethakrylát, neopentylglykoldi(meth)akrylát,
2,2'-di(4-methakryloxypolyetoxyfenyl)propan mající 2 až 10 ethoxylových skupin na molekulu a 1,2bis(3-methakryloxy-2-hydroxypropoxy)butan.
(2) (Meth)akryláty se třemi a více funkčními skupinami
Trimethylpropantri(meth)akryláty a pentaerytritoltetra(meth)akryláty.
Obvykle upřednostňované (meth)akryláty, které mají dvě a více funkčních skupin, zahrnují, mezi jinými, triethylenglykoldimethakrylát (TEDMA), trimethylopropan-trimethakrylát (TRIM), 1,4-butandioldimethakrylát (1,4—
-BDMA),ethylenglykoldimethakrylát (EDMA).
Jiné upřednostňované komponenty systému použitelné v tomto urethan(meth)akryláty, které mají dvě (meth)akrylátového vynálezu jsou a více funkčních skupin.
01-2479-01-Če «φ ΦΦ φ · · φ • φ ·
ΦΦ ΦΦ * φ φ · φ φ » φ · φ
ΦΦ Φ·Φ· ·· ·* *· φ · •φ φ· φφφφ ΦΦ·· • φ · •Φ ····
Tyto komponenty jsou dostupné, například, běžným a dobře známým způsobem z prepolymerů obsahujících izokyanát, do kterých jsou pomocí sloučenin obsahujících hydroxyl zavedeny oleflnové dvojné vazby prostředky, např. hydroxyetylakrylátu, hydroxyetylmethakrylátu, allyl-alkoholu, vinylalkoholu, atd. Kromě o sobě známých urethan(metů)akrylátů, se v tomto vynálezu významně účastní nové urethan(meth)akryláty.
Obzvláště velmi výhodné vrstvy se získají použitím určitých nových urethan(meth)akrylátů. Tyto urethan(meth)-akryláty mají nejméně tři reaktivní terminální ethylenové nenasycené funkční vazby odvozené od (meth)akrylátů. Lze je získat reakcí hydroxyalkyl(meth)akrylátů s poly-izokyanáty a s polyoxyalkyleny, které mají nejméně tři hydroxylové funkční skupiny, přičemž poměrný obsah polyethylenoxidu, založený na celkovém množství polyoxyalkylenu, je menší než 50 % hmotn.
Požadovaný profil vlastností ve smyslu přetržení při protažení (pevností v trhu) a pevností v tahu mohou být ovlivněny výběrem poměrného obsahu polyizokyanátů, které mají 3 nebo více izokyanátových skupin. Čím vyšší je poměrný obsah sloučenin se třemi nebo více funkčními skupinami, tím vyšší je pevnost v tahu. Současně však dojde ke značnému snížení pevnosti v trhu.
Přednost je dávána sloučeninám, ve kterých mají izokyanátové skupiny rozdílnou reaktivitu. Tato vlastnost umožňuje srtadnější řízení reakce, způsobovala jakéhokoliv omezení, polyizokyanátů tohoto typu je odpovídáj ící urethan(meth)akryláty, vhodnými reakcemi odvozeny.
ale není záměrem, aby Jako příklad vhodného izoforondiizokyanát a které mohou být
01-2479-01-Če
• · · · • · · • · · • · · >· »··· ·· ·· • · · • · · · e · · • · · · • · · ·· ···«
uce • · • · ··♦· ····
Obzvláště výhodné urethan(meth)akryláty tohoto vynálezu mají tři nebo čtyři reaktivní terminální ethylenicky nenasycené skupiny.
Vhodné urethan(meth)akryláty pro účely tohoto vynálezu mohou být připraveny způsoby, ve kterých
i) se nejméně jeden urethan(meth)akrylát uvede do reakce ii) s nejméně jedním polyizokyanátem a s iii) nejméně jedním polyoxyalkylenem.
Zde jsou různé možné reakce. Například, urethan(meth)akryláty pro účely tohoto vynálezu mohou být připraveny dvoustupňovou syntézou, ve které spolu reagují stejná množství molekul hydroxyalkyl(meth)akrylátu a polyizokyanátu, a výslednému reakčnímu produktu je poté umožněno reagovat s vhodným množstvím polyoxyalkylenu. Výběrem vhodných polyizokyanátu nebo vhodného řízení reakce lze potom získat urethan(meth)akryláty s třemi koncovými ethylenicky nenasycenými skupinami.
Rovněž je možné provést reakci v jednom kroku. Ten dává směs urethan(meth)akrylátů s různým počtem ethylenicky nenasycených skupin. Bylo zjištěno, že při použití polyoxyalkylenu s třemi funkčními skupinami jsou velmi často produkty urethan(meth)akryláty s čtyřmi funkčními skupinami se spojujícími skupinami vzorce (A.V), které byly způsobem příkladu popsány výše. Výsledná směs může být bez další purifikace použita jako přísada do (meth)akrylátových pryskyřic.
01-2479-01-Če ·· ·· ·· ·· ·· · · ···· ···· ·«·· • · ··· ··· ··♦· ···· ·· ···· ·· ····
Komponent B) je případná složka, ale je velmi vhodné ji použít.
Principielně existují dva odlišné způsoby přípravy B). Složka B) může být jednak polymerní látkou, která se smísí s A) , nebo může být A) předpolymerována se získáním sloučeniny známé jako sirup. Tento vlastní sirup má pak základní monomerní složky skupiny A) a základní polymerní složky skupiny B), které jsou vzájemně smíchány.
Za účelem úpravy viskozity pryskyřice a úplné reologie systému, stejně tak, jako celkového lepšího vytvrzení, může být polymer nebo prepolymer B) - jak bylo uvedeno - přidán ke složce A). Tento (pre)polymer musí být rozpustný nebo bobtnatelný ve složce A) . Na každý díl A) je použito od 0 do 12 dílů prepolymeru B). Velmi vhodné jsou póly(meth)akryláty, které mohou být použity ve formě pevných polymerů rozpuštěných v A) nebo ve formě známých sirupů, tzn. částečně polymerované směsi vhodných monomerů. Vhodné jsou polyvinylchlorid, polyvinylacetát, polystyren, epoxidové pryskyřice, (meth)akrylátové epoxidové pryskyřice, nenasycené polyestery, polyurethany, stejně tak jako jejich směsi. Jako příklady účinků těchto polymerů lze uvést konkrétní ohybové vlastnosti, kontrolu mršťování, stabilizaci nebo zlepšení tokových vlastností.
Na jeden díl A) je vhodné použít od 2 do 11 dílů B) . Zejména vhodné je použít na jeden díl A) od 4 do 10 dílů B) . Velmi obzvláště vhodné je smísit od 6 do 9 dílů (pre)polymeru s jednou částí polymerovatelného monomeru A). Přednost je dávána rozpuštění (pre)polymeru B) v A).
V upřednostňovaném provedení vynálezu je poměr hmotností komponentů B) a A) pojivá v rozmezí od 1:1 do 12:1.
• ·
01-2479-01-Če • 9 9 9· · ·
9 9 9 9 • ••99999 99 ····
Nejvýhodnějši hmotnostní poměry B) :A) jsou v rozmezí od 5:1 do 12:1.
Složkou B) ((pre)polymerem) může být jakýkoliv požadovaný polymer. Nej výhodnější je suspenzní polymer, emulzní polymer a/nebo přemletý regrind. Průměrný průměr částic (pre)polymeru je potom obvykle <0,8 mm.
Velmi výhodným (pre)polymerem B) je PMMA suspenzní polymer získatelný suspenzní polymerací. Tento polymer umožňuje výrobu jednovrstvého polotovaru s vlastnostmi zahrnujícími odpovídající rázovou pevnost výsledného výlisku.
Průměrný průměr částic suspenzního polymeru je od okolo 0,1 do 0,8 mm. Vhodné je rozmezí od 0,2 do 0,8 mm, nejvhodnější je od 0,4 do 0,8 mm.
Vhodným (pre)polymerem B) je kopolymer, kde tvrdost a ohebnost vyztužovací vrstvy může být ovlivněna povahou a množstvím komonomeru v (pre)polymeru B). Komonomery, které mohou být použity, a které jsou částí struktury odpovídajícího (pre)polymeru B) , zahrnují akryláty a methakryláty jiné, než jsou methylmethakrylát (MMA), vinylestery, vinylchlorid, vinylidenchlorid, styren, α-methylstyren a různé halogenem substituované styreny, vinyl a izopropenylethery, dieny, jako je 1,3-butadien a divinylbenzen.
Jako příklady vhodných komonomerů lze uvést ethylakrylát, butylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, ethyl-methakrylát, n-butylmethakrylát, izobutylmethakrylát, 2ethylhexylmethakrylát, propylakrylát, propylmethakrylát, kyselina methakrylová, ethyltriglykolmethakrylát, hydroxy-propylmethakrylát.
• · · · · • · · · · • · · · • · · · ·
01-2479-01-Če • · · • · • · • · ··· ·
Komponent nepostradatelná polymerovatelného systému.
C) je pro základní složka, která je vytvrzení (polymeraci) iontovou radikály záření
Polymerace může být provedena volnou radikálovou nebo volnými teplo, látky, každé polymerace iniciační způsob polymerace lze použít iniciační polymeraci, přičemž je vhodnější. Pro polymeraci iniciační činidla, přednostně tvoří volné radikály. Podmínky na zvolených monomerech a na systému, a jsou odborníkům v tomto oboru dobře známé.
které závisí látce
Vhodné iniciační látky zahrnují azosloučeniny, jsou odborníkům v tomto oboru dobře známé, jako je nebo 1,1-azobicyklohexanekarbonitril, methylethylketonperoxid, methylizobutyldibenzoyl-peroxid, které
AIBN také jako je ketonperoxid, cyklohexanonperoxid, peroxidysloučeniny, acetylacetonperoxid, -ketonperoxid, tert-butylperoxybenzoát, tert-butylperoxyizopropylkarbonát, 2,5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan, tert-butyl-peroxy-2ethylhexanoát, tert- -butylperoxy-3,5,5-trimethyl-hexanoát, ' 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyklohexan, 1,1-bis-(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyklohexan, kumylhydro-peroxid, tert-butylhydroperoxid, dikumylperoxid, bis(4-tert-butylcyklohexyl)peroxydikarbonát, vzájemné směsi dvou nebo více výše výše zmíněných radikály.
zmíněných sloučenin, sloučenin, a také nezmíněné směsi které mohou podobně tvořit volné
Systémy vodních
Mohou být netečné také známé a použity v organických roztocích, nebo ve vodních suspenzích jsou rovněž mohou být také použity. Systém tohoto typu lze získat pod obchodní značkou ®Cadox od společnosti Akzo.
oxidačně-redukční systémy, rozpouštědlech, nebo ve
01-2479-01-Če • · • · • ·
Rovněž je možné použit směsi dvou nebo více iniciačních látek s odstupňovanými poločasy rozpadu. Tento způsob poskytuje lepší řízení polymerační reakce, lze se vyhnout lokálním nepravidelnostem a je získán jednotnější výsledek. Tento způsob také zkracuje post-polymeračni dobu (žíhání polotovaru v ohřívacích komorách).
Množství složky C) je v širokém rozmezí variabilní. Závisí na formulaci monomerů, na povaze a množství (pre)polymeru, a také na požadované polymerační teplotě a na požadované molekulové hmotnosti připravovaného polymeru. Například, směrné hodnoty generované pro molekulové hmotnosti od 10 000 do 200 000 (průměrná molekulová hmotnost) jsou od 2 x 105 do okolo 1 x 10”4 molů iniciační látky na mol základní polymerovatelné složky monomerního systému. V závislosti na molekulové hmotnosti použité(tých) sloučeniny (nin) může být použito od okolo 1 x 10’3 do 5 x 105 hmotnostních dílů složky C) na jeden hmotnostní díl složky A).
Komponent D) je základní volitelnou složkou polymerovatelného (meth)akrylátového systému, ale je vhodné, aby byla v systému přítomna. Příklady jsou emulgátory. Přednost je dávána lecitinům. Množství použité látky se může v širokém rozmezí měnit. Vhodné je použít od 0,01 do 1 hmotnostního dílu D) na každý hmotnostní díl složky A). Obzvláště vhodné je použít od 0,1 do 0,2 hmotnostního dílu D) na každý hmotnostní díl složky A).
Komponent E) je volitelný. Jsou to obvyklé, samy o sobě, známé přísady, které byly uvedeny výše. E) konkrétně zahrnuje taková plniva, která nespadají do F) . Tato kategorie proto zaujímá nevyztužující plniva, jako jsou barevné pigmenty, antistatická činidla, prostředky proti stárnutí (antioxidační činidla), činidla pro uvolnění
01-2479-01-Če • · • · z formy (mould-release agents), inhibitory plamene, lubrikanty, organická barviva (barvy), zlepšovače toku (flow improvers), plniva, stabilizátory vlivu světla a organické sloučeniny fosforu, jako jsou fosforitany nebo fosfonáty, barviva, činidla s tixotropnim účinkem, UV stabilizátory, stabilizátory vlivu počasí a zvláčňovadla.
Velikost částic těchto běžných přísad je vhodná především menší než velikost částic plniv složky F). Průměrná velikost částic plniv použitých jako E) je vhodná menší než 10 μπι, výhodnější je menší než 5 pm, obzvláště vhodné je menší než 1 pm a nejvýhodněj ší je menší než 0,01 pm. Vhodný poměr mezi průměrnými velikostmi částic plniv E) a F) je v rozmezí od 1:3 do 1:10 000, upřednostňované je rozmezí od 1:5 do 1:100 a nejvhodnější je v rozmezí od 1:10 do 1:50.
Komponent F) je nepostradatelný ve vrstvě s vyšším obsahem plniva, zatímco vrstva s nízkým obsahem plniva nemusí obsahovat žádná plniva. Tato složka byla navíc podrobně popsána výše.
Z výše uvedeného je zřejmé, že skladba více vrstev se může značně odlišovat jak povahou, tak i poměrným hmotnostním obsahem použitých složek Ά) až F). Zatímco vrstva s nízkým obsahem plniva má zejména výbornou povrchovou kvalitu, konkrétně odolnost proti poškrábání a odolnost proti vlasovým prasklinám, vrstva s vysokým obsahem plniva slouží hlavně pro vyztužení. Komponenty vrstev tak mohou být optimalizovány k účelu každé vrstvy.
Vrstva s vyšším obsahem plniva je výhodně získávána procesem lití (odlévání). Tento postup může být následující:
• ·
01-2479-01-Če
a) připraví se kompozice polymerovatelného plněného (meth)akrylátu,
b) připravená kompozice se vlije do připravené formy (šablony) ,
c) při teplotě vyšší než je pokojová teplota kompozice ve formě polymeruje a vzniká deskový polotovar, a
d) polotovar se vyjme z formy.
Jedním způsobem dosažení ztenčení vyztužovacích plniv na povrchu U, a zároveň obohacení vyztužovacích plniv na spodní straně L desky, je využití viskozity (meth)akrylátového systému, který je polymerován za účelem získání polotovaru. Polotovar podle tohoto vynálezu je přednostně získatelný polymerací (meth)akrylátového systému, který má před polymerací viskozitu v rozmezí od 0,02 do 0,1 Pa.s, vhodnější je od 0,03 do 0,08 Pa.s, ještě vhodnější je od 0,04 do 0,06 Pa.s a nejvhodnější je okolo 0,05 Pa.s. Použití upřednostňovaného rozmezí viskozity během polymerace desky je obzvláště úspěšné při získávání vysoce lesklého povrchu. Současně je však možno očekávat jednotné rozmístění pigmentů, nebo jiných běžných plniv, protože tato plniva jsou mnohem jemnější než vyztužující plniva. Tento vynález je proto úspěšný ve spojování barevného a vysoce lesklého povrchu s odpovídajícími samovyztužovacími kroky sanitárního zařízení podle vynálezu. Podrobněji, vrstva s vyšším obsahem plniva může mít také napříč tloušťkou vrstvy stupňovité rozmístění vyztužovacích plniv.
Existuje více způsobů úpravy viskozity. První výhodná varianta způsobu podle vynálezu je charakteristická tím, že viskozita polymerovatelné kompozice je v kompozici
01-2479-01-Če regulována pozměňováním hmotnostního poměru (pre)polymeru k polymerovatelným monomerům.
Jako alternativa k tomuto, nebo ve spojení s tímto, může být rovněž výhodné regulovat viskozitu formulace pozměňováním poměrného obsahu viskozitu upravujících činidel. Tato činidla, která upravují, např. regulují, viskozitu jsou zasvěceným do této problematiky dobře známa. Zahrnuji iontové, neiontové a obojetné iontové emulgátory.
V obzvláště preferované modifikaci způsobu podle vynálezu je viskozitu upravujícím činidlem emulgátor, přednostně jeden nebo více lecitinů.
Jiné výhodné prostředky nebo způsoby pro ovlivnění a úpravu viskozity polymerovatelné formulace zahrnují následující opatření, mezi jinými:
Viskozita polymeračního systému může být měněna přidáním regulátoru.
Může být výhodné řídit viskozitu polymeračního systému způsobem míchání poměru mezi (pre)polymerem a monomerickou, polymerovatelnou základní složkou polymeračního systému.
Povaha a množství použitých zvlhčovačích přísad, jako je zmíněný lecitin, nebo také ®Catafor a podobně, umožňuje úpravu viskozity na požadovanou hodnotu.
Koncentrace plniv sama o sobě ovlivňuje viskozitu polymeračního systému stejně tak, jako povaha plniv nebo směs plniv (velikost zrna, hodnota absorpce oleje, povrchové ošetření).
01-2479-01-Če
Kromě toho může být viskozita polymeračního systému měněna běžnými přísadami, jako jsou činidla s tixotropickým účinkem (jako jsou stupně ®Aerosilu) .
Za účelem ovlivnění viskozity systému může být také použita polymerační teplota.
Nakonec, koncentrace iniciační látky a kinetika polymerační reakce mohou mít vliv na viskozitu polymeračního systému, a tím na stupeň vnějšího usazování plniv.
Je-li požadováno, může být vrstva s nižším obsahem plniva být získána litím (odléváním) nebo lisováním protlačováním (extruzí).
Jednou možností získání polyakrylátových desek podle vynálezu je spojení, vhodným způsobem, nejméně jedné vrstvy s vyšším obsahem plniva s vrstvou s nižším obsahem plniva. Tyto vrstvy mohou být spojeny pomocí adheziva nebo tavením. Tyto postupy jsou jako takové známy.
Rovněž je možné získat póly(meth)akrylátovou desku podle vynálezu společným lisováním protlačením (koextruzí) vrstvy s vyšším obsahem plniva a vrstvy s nižším obsahem plniva.
Společné lisování protlačováním (koextruze) je zasvěceným V této problematice dobře známo.
Kompozice výlisků však musí mít obecně známé vlastnosti, zejména s ohledem na jejich reologii. Existují proto omezení, a to jak molekulární hmotnosti polymerů, tak množství a povahy použitého plniva. Lisování protlačováním
01-2479-01-Če lze navíc poradit pouze pro nesíťované polymery. Nákladová efektivnost tohoto způsobu je však výhodná.
Jiný způsob výroby desek podle vynálezu polymeruje vrstvu s nižšim obsahem plniva na vrstvu s vyšším obsahem plniva, nebo polymeruje vrstvu s vyšším obsahem na vrstvu s nižším obsahem plniva.
Jednou možností provedení této polymerace je pomocí známého způsobu komorového (formového, šablonového) odlévání (cell-casting), při kterém jedna póly(meth)akrylátová vrstva slouží jako vrstva vymezující formu, a druhá vrstva je získána litím a následnou polymerací celkového objemu na první vrstvě. Díky tomu je proto velmi výhodné, aby vrstva s vyšším obsahem plniva byla použita jako vrstva, která je při použití způsobu formového odlévání položena na spodní skleněnou desku formy. Za účelem získání vrstvy s nižším obsahem plniva je poté (meth) akrylátový systém vlit do formy na vloženou vrstvu s vyšším obsahem plniva a na této vrstvě je způsobem komorového odlévání polymerován.
Při způsobech odlévání, jako je komorové odlévání, nebo Rostero způsob, je (meth) akrylátový systém vlit do formy a pak polymerován.
Póly(meth)akrylátová deska podle vynálezu může být použita pro získání sanitárních zařízení způsobem tvarovacích, obecně známých, postupů. Zahrnují válcování, tahové tvarování, vytahování, tlakové tvarování, tepelné tvarování, podtlakové tvarování, vytlačování. Vhodnými postupy jsou ty, při kterých je deska tvarována během jejího plastoelastického stadia. Příkladem obzvláště velmi vhodného postupu je technologie formování pomocí tepla, která je nazývána tepelné tvarování.
01-2479-01-Če
Při tomto postupu je póly(meth)akrylátová deska na kraji formy, pevně upnuta, a poté je výlisek silami, které formují ohřátý hrubý polotovar, tvarován do požadovaného tvaru. Síly použité pro tvarování mohou být vyvíjeny, mezi jiným, podtlakem nebo stlačeným vzduchem, nebo mechanickými silami, např. takovými, které jsou vyvíjeny spodní asistencí plug-assist nebo dole umístěnými pláty holddown plates. Tyto síly mohou být použity individuálně nebo v kombinaci. Během tvarovacího procesu se tloušťka stěny póly(meth)akrylátové desky zeslabuje.
Póly(meth)akrylátová deska podle tohoto vynálezu je vhodně zahřívána při teplotě v rozmezí od 140 do 210 °C, vhodnější je 170 do 190 °C.
Tvarovací zařízení má obvykle podél stran polotovaru ohřívací zařízení, která ohřívají desku infračerveným zářením nebo vzduchem, nebo kontaktním způsobem. Vhodné je, například, infračervené ohřívání, protože tento způsob ohřívá desku jednotně.
Ohřátá deska je následně vtažena do formy, což se provádí za použití výše uvedených sil použitých pro tvarování. U podstatné většiny provedení tepelně tvarovacích'zářízení se k odstranění vzduchu z oblastí mezi deskou a formou používá podtlak.
Mezi pozitivními a negativními tvarovacími postupy je rozdíl. Při pozitivním postupu je na vnitřní straně výlisku, z důvodu kontaktu této strany s formou, vytvářena přesná reprodukce.
Při použití způsobu podle tohoto vynálezu pro výrobu sanitárních zařízení je vhodné, aby vrstva s vyšším obsahem
01-2479-01-Če
plniva byla přilehlá pozitivního způsobu. k formě a výlisek se účastnil
Toto tvarování je samo o sobě známo, a odborníci
v tomto oboru mohou nalézt cenné informace v Ullmann's
Encyclopediá of Industrial Chemistry, páté vydání na CD ROM, vydané 1998, pod klíčovým slovem plastics processing nebo v Kunststoff-Maschinen-Fůhrer, Johannber, 3rd edn. Hanser-Verlag, 1992, str. 618 a další.
Příklady provedení vynálezu
1. Příklad 1: Výroba vzorové vrstvy s vyšším obsahem vyztužovacích plniv
1.1. Konstrukce formy
Jako forma se použily dvě skleněné desky Sekurit.
Mezi skleněné desky se umístila těsnící obruba sealing bead. Poté se k zajištění tří skleněných desek použily svorky. Šířka formy (komory) cell se může měnit použitím různé tloušťky těsnící obruby.
V tomto příkladu se světlost nastavila tak, aby tloušťka komory byla okolo 5 mm. Čtvrtá strana se utěsnila po naplnění. Výsledný utěsněný deskový systém byl uložen v horizontální poloze a umístěn do vodní lázně.
01-2479-01-Če • ·
1.2. Póly(meth)akrylátový systém pro plněni formy 1.1.
·· •· · >
•· · •· · • ·· ·· ····
č. Hmotnostní díly Látka Substance Skupina % hmotn. nebo hmotn. díl
7) 0,08 Síťovací činidlo 2* A) 0,18 % A)
6) 0,30 Dimerový a-methylstyren A) 0,67 % A)
1) 49,205 Prepolymer 3*, koresponduj ící se zhruba 44,285 dílů A) a 4,9205 dílů B) A) B) 99,15 % A) 0,02 dílu B) na každý díl A)
10) 0,025 Azovaleronitril C)
5) 0,3 Sojový lecitin 5* D)
4) 1,5 Barevná pasta 6* E)
8) 0,05 ©Tinuvin 770 7* E)
9) 0,04 ©Aerosol OT 4* E)
3) 48,5 BC-Micro 1* E) 1 díl F) na každý díl Σ A) - E)
BC-Micro, specielní plnivo objemovací činidlo od společnosti Naitsch, A-8045 Graz-Andritz, Rakousko, je bílá odvozenina přírodního mastku a dolomitu,
01-2479-01-Če
« · » ·
·· ·· ··
* '♦ • ♦ • · ♦ ·
• ·
• · ·
• • ••A • ·· • • ··· • · • ····
jejíž složení chemickou analýzou je 12 % S1O2, % MgO, 24 % CaO, a které vykazuje po 1 hodinovém žíhání při 1050 °C 40% ztrátu. Obsah dolomitu (Lečo) je 85 %. Sítová analýza podle DIN 66165 na 20 μιη dává zbytek 2,0 %.
2* Síťovacím činidlem byl triethylenglykoldimethakrylát (TEDMA).
3* Prepolymerem byl sirup na bázi MMA. Methylmathykrylát jako takový, se prepolymeroval známým způsobem ke konverzi okolo 10 % (90 % hmotn. zbytkového monomeru). Viskozita prepolymeru byla okolo 450 cp.
4* ©Aerosol OZ je dioktylsulfojantaran od společnosti Cyanamid a použil se jako uvolňovací činidlo/činidlo pro uvolněnní z formy.
5* Sojový lecitin je výrobek společnosti Stern Lecithin und Sója GmbH, a použil se jako zvlhčovači činidlo pro použitá plniva.
6* Barevná pasta je označení pro směs zahrnující hlavně kysličník titaničitý, barevné pigmenty a dioktylftalát (DOP). Směs se použila pro obarveni desek podle vynálezu.
7* ©Tinuvin 770 je lehký stabilizátor od společnosti Ciba - Spezialitátenchemie GmbH a pari k HALS skupinám výrobků.
1.3. Plněni a polymerace ve formě
01-2479-01-Če
·♦ 99 »9
9 ·
• 9
9 9
909 9C9* 99
1* • 9 99
« · * 9 9
• • 9 9 • 9 9 9 9
9 9 9
···· 99 •999
Potřebná plniva a přísady se dispergovala do zhruba jedné třetiny potřebného prepolymeru (1) . Předtím se nejprve odměřil dispergačni prostředek, a ten byl poté následován potřebnými přísadami, např. regulátory, siťovacími činidly, stabilizátory teploty, atd., a také vyztužovacími plnivy v uvedených množstvích (7,6,5,8,2).
Tento roztok se dispergoval po dobu nejméně 30 minut v mísící nádobě, která se poté mohla ochladit a vyprázdnit.
Teplota roztoku by neměla překročit 50 °C. Po disperzi se směs ochladila na pokojovou teplotu a zředila se zbývajícím množstvím prepolymeru a potom se do roztoku vmíchala iniciační látka 10) . Tento roztok se poté po dobu dalších 30 minut ve vakuu homogenizoval. Popsaná směs se nalila do formy; naplněná forma se uložila v horizontální poloze do vodní lázně s teplotou 62 °C, a obsah se polymeroval. Hlavní polymerace dosáhla přibližně 90% konverze. Desky se post-polymerovaly v žíhací peci při teplotě 120 °C. Po ochlazení desek se odstranila horní skleněná deska formy a polotovar (poly(meth)-akrylátová deska) se vyjmul.
2. Příklad 2: Výroba vzorové vrstvy s nižším obsahem
vyztužovacích plniv
01-2479-01-Če o · • ·
2.1. Konstrukce formy
Stejně jako v 1.1., s výjimkou toho, že komora (forma) měla tloušťku o světlosti zhruba 3,2 mm.
2.2. Póly(meth)akrylátový systém pro plnění formy 2.1.
č. Hmotnostní díly Látka Substance Skupina % hmotn. nebo hmotn. díl
7) 0,08 Síťovací činidlo A) 0,091 % A)
6) 0,25 Dimerový α-methylstyren A) 0,285 % A)
1) 97,035 Prepolymer 3*, koresponduj ící se zhruba 87,3315 díly A) a 9,7035 díly B) A) B) 99,624 % A) 0,02 díly B) na každý díl A)
10) 0,045 Azovaleronitril C)
4) 2,5 Barevná pasta 6* E)
8) 0,05 ©Tinuvin 770 7* E)
9) 0,04 ©Aerosol OT 4* E)
2.3. Plnění a polymerace ve formě
01-2479-01-Če
Uvedené množství potřebných přísad (3-9) se dispergovalo do prepolymeru (1) a po dobu 30 minut se homogenizoval ve vakuu. Popsaná směs se nalila do formy; forma se uložila v horizontální poloze do vodní lázně s teplotou 62 °C, a obsah se polymeroval. Hlavní polymerace dosáhla přibližně 90% konverze. Desky se post-polymerovaly v žíhací peci při teplotě 120 °C. Po ochlazení desek se odstranila horní skleněná deska formy a polotovar (poly(meth)-akrylátová deska) se vyjmul.
3. Výroba, formou příkladu, samovyztužované poly(meth)-akrylátové desky
3.1. Výroba polymerací směsi podle příkladu 2 na desce podle příkladu 1
Za účelem konstrukce formy se položila vyztužovaná deska, popsaná v příkladu 1, na skleněnou desku vytvářející spodní stranu formy.
Směs popsaná v 2.1. se poté nalila na vyztužovanou desku. Nalévané množství závisí na požadované tloušťce vrstvy s nízkým obsahem plniva. Vrstvy se polymerovaly tak, aby měly vhodné rozměry od 1 do 5 mm. Tloušťka vrstvy polymerované nahoře v příkladu 3.1. byla 3,2 mm. Hlavní polymerace a post-polymerace se provedly tak, jak bylo výše popsáno v odstavci 1.
3.2. Výroba polymerací směsi podle příkladu 1 na desce podle příkladu 2 • ·
01-2479-01-Če
Za účelem konstrukce formy se položila deska, popsaná v příkladu 2, na skleněnou stranu formy. Konstrukce forma pokračovala tak, jak je popsáno v odstavci 1.
Směs popsaná v 1.1. se poté nalila na vyztužovanou desku. Tloušťka vrstvy polymerované nahoře v příkladu 3.2. byla 5 mm. Hlavní polymerace a
post-polymerace se provedly tak, popsáno v odstavci 1. jak bylo výše
3.3. Výroba vrstvením desky podle příkladu 1 k desce podle
příkladu 2
Pro navrstvení desky příkladu 2 k desce podle
příkladu 1 se použil vakuový způsob nebo prepreg způsobem prepreg process.
V prvním případě se vytvořil jednotný podtlak vytvořením vakua na celkovém komponentu (stisknuté vložené desky podle 1 a 2, a také, je-li to vhodné, aktivátor adheze). Obsažený vzduch a přebytečná adhezívní pryskyřice se z části určené k navrstvení odstranily. Dosažené výsledné spojení (vazba) mezi dvěmi deskami bylo výjimečně dobré.
V .případě prepreg zpracování se vrstvení provedlo v autoklávu neboli pod tlakem pomocí tepla a úvodního tlaku.
3.4. Určení prodloužení při přetržení (pevnosti v trhu) desek podle příkladu 1 a 2, a také vrstvené desky z příkladu 3.3.
01-2479-01-Če • · • ·
Pevnosti standardů. v trhu se určily podle zde uvedených
Vrstva příkladu 1) s vyšším obsahem měla pevnost v trhu plniva 144%. (deska podle
Vrstva příkladu 2) s nižším obsahem měla pevnost v trhu plniva 950%. (deska podle
Vrstvená deska z desky podle příkladu 1 a z desky podle přikladu 2 měla pevnost v trhu 333%.
4. Vysoce výkonné tvarování polotovaru podle 3.1.
4.1. Polotovar podle 3.1. měl tloušťku zhruba 8,2 mm. Polotovar o rozměrech okolo 0,9 x 0,9 m se tepelně tvaroval, aby se vytvořila sprchová vana. Postup byl následující: deska určená ke tvarování se zabezpečila v kovovém rámu. Vrchní a spodní strana desky se ohřívaly infračervenými zdroji dokud teplota nedosáhla okolo 190 °C. Infračervené zdroje se potom odstranily a forma se zvedla ke spodní straně desky za účelem vytvoření vzduchotěsného uzávěru desky. Ohřátá deska se zdvihem vtlačila do formy. Po ochlazení se vytvarovaný prostředek mohl vyjmout.
Sprchovací vana podle příkladů 1 až 4 splnila požadavky patřičných standardů. Konkrétně, následující testy se provedly způsobem příkladů na sprchovací vaně podle příkladu 3, a splňovaly:
1) Chemickou odolnost podle normy EN 249;
01-2479-01-Če
2) Cyklickou teplotní odolnost podle normy EN 249;
3) Rázovou odolnost podle normy EN 249;
4) Ohyb podle normy EN 249 (požadováno 2 mm) dosaženo od 2 do 4 mm.

Claims (20)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska vyrobená z póly(meth)akrylátů, určená zejména pro výrobu sanitárních zařízení, jako jsou vany nebo sprchovací vany tepelným tvarováním, přičemž má nejméně dvě vrstvy, které se liší v jejich obsahu plniva, ve svém obsahu plniva, kde obsah plniva je procentuelní poměrný hmotnostní obsah vyztužujících plniv založený na celkové hmotnosti příslušné vrstvy vyznačená tím, že poměr mezi prodloužením při přetržení (dále pevnost v trhu) elongation' at break vrstvy s vyšším obsahem plniva a pevností v trhu vrstvy s nižším obsahem plniva je menší než
    1,5, přičemž tato pevnost v trhu pro odpovídající vrstvu je stanovena podle normy DIN EN ISO 527-2.
  2. 2. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle nároku 1 vyznačená tím, že poměr mezi pevností v trhu vrstvy s vyšším obsahem plniva a pevností v trhu vrstvy s nižším obsahem plniva je v rozmezí od 0,8 do 0,1, konkrétně v rozmezí od 0,6 do 0,1, přičemž tato pevnost v trhu pro odpovídající vrstvu je určena normou DIN EN ISO 527-2.
  3. 3. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle nároku 1 nebo 2 vyznačená tím, že vrstva s nižším obsahem plniva neobsahuje vyztužovací plniva.
    01-2479-01-Če • · • φ
  4. 4. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle nároku 1 nebo 2 vyznačená tím, že poměr mezi obsahem plniva vrstvy s vyšším obsahem plniva a obsahem plniva vrstvy s nižším obsahem plniva je větší než
    2, výhodnější je větší než 4, konkrétněji větší než 16.
  5. 5. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle jednoho nebo více předchozích nároků v y z n a č e n á t i m, že použitá vyztužující plniva zahrnují jedno nebo více plniv vybraných ze třídy sestavené z mastku, dolomitu, přirozeně se vyskytujících odvozenin slídy, křemenu, chloritu, kysličníku hlinitého, korundu, jílů, kysličníku křemičitého, křemičitanů, uhličitanů, fosfátů, sulfátů, sulfidů, oxidů, oxidů kovů, skleněného prášku, skleněných kuliček, keramických látek, kaolínu, porcelánu, živce, křídy, uhlíku a/nebo mikročástic s dutinami vyplněnými inertními plyny.
  6. 6. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle jednoho nebo více předchozích nároků v y z n a č e n á t i m, že vyztužující plniva mají kulovitý, sférický a/nebo destičkový tvar.
  7. 7. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle jednoho nebo více předchozích nároků v y z n a č e n á t í m, že průměrná velikost částic vyztužovacího plniva je v rozmezí od 0,01 do 80 pm, konkrétně v rozmezí od 0,05 do 30 pm.
    01-2479-01-Če
  8. 8. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle jednoho nebo více předchozích nároků v y z n a č e n á t i m, že deska zahrnuje dvě vrstvy, které se liší svým obsahem plniva, přičemž tloušťka každé z nich je v rozmezí od 0,5 do 10 mm, konkrétně v rozmezí od 1,5 do 7 mm.
  9. 9. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle jednoho nebo více předchozích nároků v y z n a č e n á t i m, že tloušťka vrstvy s nižším obsahem plniva je v rozmezí od 2 do 4 mm, konkrétně v rozmezí od 2,5 do 3,5 mm, zatímco tloušťka vrstvy s vyšším obsahem plniva je v rozmezí od 3 do 8 mm, přednostně v rozmezí od 4 do 6 mm.
  10. 10. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle jednoho nebo více předchozích nároků v y z n a č e n á t i m, že vrstva s nižším obsahem plniva je získatelná polymerací (meth)akrylátového systému, který zahrnuje
    A) a)(meth)akrylát al) methyl(meth)akrylát a2) C2— C2 (meth)akrylát
    30 - 100 % hmotn. 0 - 99,99 % hmotn. 0 - 99,99 % hmotn. 0 - 50 % hmotn.
    a více funkčními hmotn.
    0-50 a3) > C5 (meth)akrylát a4) (meth)akryláty s dvěmi skupinami 0,01 - 50 a5) urethan(meth)akryláty hmotn.
    b)komonomery
    0 - 70 % hmotn.
    bl) vinyl-aromatické
    01-2479-01-Če 46 ♦ · ♦· • · · · • · • · · • · • · · · · · · · ·· ·· • · · · • · · • · · • · · ·· ···· uhlovodíky b2) vinylestery 0 - 35 % 0 - 35 % hmotn. hmotn.
    kde výběr komponentů al) až a5) je takový, aby dohromady dávaly od 30 do 100 % hmotn. složky a), a výběr komponentů bl) až b2) je takový, aby dohromady dávaly od 0 do 70 % hmotn. složky b) , zatímco a) a b) dohromady dávají 100 hmotnostních procent komponentu A),
    B) na každý hmotnostní díl A) , 0-12 hmotnostních dílů (pre)polymeru rozpustného nebo bobtnajícího v
    A) , ,
    C) iniciační látka v množství vhodném pro vytvrzení složky A),
    D) vhodné prostředky pro nastavení viskozity systému,
    E) na každý hmotnostní díl A) , maximálně 3 hmotnostní díly běžných přísad, a
    F) na každý hmotnostní díl celkového množství A) až E) méně než 0,25 hmotnostních dílů vyztužujících plniv.
  11. 11. Samovyztužovaná termoplasticky tvarovatelná deska podle jednoho nebo více předchozích nároků v y z n a č e n á t í m, že vrstva s vyšším obsahem plniva je získatelná polymerací (meth)akrylátového systému, který zahrnuje
    A) a)(meth)akrylát al) methyl(meth)akrylát
    50 - 100 % hmotn.
    0 - 99,99 % hmotn.
    01-2479-01-Če a2) C2— C2 (meth) akrylát
    O - 99,99 % hmotn.
    a3) > C5 (meth)akrylát
    0 - 50 % hmotn.
    a4) (meth)akryláty s dvěmi a více funkčními skupinami
    0,01 - 50 % hmotn.
    a5) urethan(meth)akryláty
    0-50 o, Ό hmotn.
    b)komonomery 0 - 50 Q_ O hmotn. bl) vinyl-aromatické uhlovodíky 0 - 50 O. O hmotn. b2) vinylestery 0 - 50 o. 0 hmotn.
    kde výběr komponentů a) dohromady dávaly 100 polymerovatelné složky A), a b) je takový, aby hmotnostních procent
    B) na 'každý hmotnostní díl A), 0-12 hmotnostních dílů (pre)polymeru rozpustného nebo bobtnavého v
    C) iniciační látka v množství vhodném pro vytvrzení složky A),
    D) vhodné prostředky pro nastavení viskozity systému,
    E) na každý hmotnostní díl A) , maximálně 3 hmotnostní díly běžných přísad, a
    F) na každý hmotnostní díl pojivá (celkové množství A) až E) ), od 0,25 do 4 hmotnostních dílů vyztužovacích plniv.
    01-2479-01-Če
  12. 12. Způsob pro výrobu samovyztužované termoplasticky tvarovatelné desky podle jednoho nebo více patentových nároků 1 až 11 vyznačený tím, že vrstva s nižším obsahem plniva a vyšším obsahem plniva jsou společně lisovány protlačením (koextruzí).
  13. 13. Způsob pro výrobu samovyztužované termoplasticky tvarovatelné desky podle jednoho nebo více patentových nároků 1 až 11 vyznačený tím, že vrstva s nižším obsahem plniva je polymerována na vrstvě s vyšším obsahem plniva, nebo vrstva s vyšším obsahem plniva je polymerována na vrstvě s nižším obsahem plniva.
  14. 14. Způsob pro výrobu samovyztužované termoplasticky tvarovatelné desky podle patentového nároku 13 vyzná č e n ý t í m, že vrstva s vyšším obsahem plniva je deska, která je při způsobu komorového (formového, šablonového) odlévání (čell-casting) kladena na spodní stranu formy ze skleněných desek, a za účelem získání vrstvy s nižším obsahem plniva je poté (meth)akrylátový systém do formy na vloženou desku s vyšším obsahem plniva nalit, a na této desce je způsobem komorového odlévání (cell-casting) polymerován.
  15. 15. Způsob pro výrobu samovyztužované termoplasticky tvarovatelné desky podle jednoho nebo více patentových nároků 1 až 11 vyznačený tím, že nejméně vrstva, která byla získána příslušným lisováním protlačováním a mající vyšší obsah plniva, je vhodným způsobem spojena (má vazbu) s vrstvou mající nižší obsah plniva.
    01-2479-01-Ce • · · • φ φ φ· ·»φ· φ· ·φ • φ φ • · φ φφφφ
  16. 16. Způsob pro výrobu samovyztužované termoplasticky tvarovatelné desky podle patentového nároku 15 vyzná č e n ý t i m, že vrstvy jsou jedna na druhou navrstveny, přednostně vhodnými adhezivnimi prostředky.
  17. 17. Způsob pro výrobu samovyztužované termoplasticky tvarovatelné desky podle patentového nároku 15 vyzná č e n ý t i m, že vrstva s nižším obsahem plniva je spojena s vrstvou s vyšším obsahem plniva prostředky tavení generovaným'teplem.
  18. 18. Sanitární zařízení vyznačené tím, že je vyrobené ze samovyztužované termoplasticky tvarovatelné desky podle jednoho nebo více patentových nároků 1 až 11.
  19. 19. Sanitární zařízení podle patentového nároku 18 vyznačené tím, že sanitární zařízení je koupací vana, sprchovací vana nebo umyvadlo.
  20. 20. Způsob pro výrobu sanitárního zařízení podle patentového nároku 18 nebo 19 vyznačený tím, že deska podle patentových nároků 1 až 11 je tvarována použitím tepla a tlaku, přednostně tepelně tvarována.
CZ20013538A 2000-02-03 2001-01-17 Samovyztuľovaná termoplasticky tvarovatelná deska vyrobená z polymethakrylátu, způsob její výroby a sanitární zařízení z této desky vyráběná CZ20013538A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000104449 DE10004449A1 (de) 2000-02-03 2000-02-03 Selbstverstärkte, thermoplastisch formbare Platte aus Poly(meth)acrylat, Verfahren zu deren Herstellung sowie aus der Platte hergestellter Sanitärartikel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20013538A3 true CZ20013538A3 (cs) 2002-08-14

Family

ID=7629514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20013538A CZ20013538A3 (cs) 2000-02-03 2001-01-17 Samovyztuľovaná termoplasticky tvarovatelná deska vyrobená z polymethakrylátu, způsob její výroby a sanitární zařízení z této desky vyráběná

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6726970B2 (cs)
EP (1) EP1214193B1 (cs)
JP (1) JP4686094B2 (cs)
KR (1) KR100701451B1 (cs)
CN (1) CN1207146C (cs)
AT (1) ATE327096T1 (cs)
AU (1) AU3542601A (cs)
CZ (1) CZ20013538A3 (cs)
DE (2) DE10004449A1 (cs)
ES (1) ES2263587T3 (cs)
PL (1) PL200267B1 (cs)
WO (1) WO2001056784A1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10238992A1 (de) * 2002-08-20 2004-02-26 Röhm GmbH & Co. KG Lärmschutzplatte aus Acrylglas
US7625445B2 (en) * 2003-10-28 2009-12-01 Chirag Parekh Aggregate for making a molded article and a method of making the aggregate
US20060205845A1 (en) * 2004-03-20 2006-09-14 Roehm Gbmh & Co. Kg Depolymerization method and device
KR100758656B1 (ko) 2006-05-19 2007-09-13 장학섭 난연 및 방염성 아크릴 시트 및 그 제조방법
IN2014DN03345A (cs) 2012-10-25 2015-06-05 Kohler Co
KR20230121642A (ko) 2022-02-11 2023-08-21 다이텍연구원 내충격성이 우수한 폴리에틸렌계 자기강화복합재료의 제조방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2551074B1 (fr) * 1983-08-24 1985-11-22 Rambaud Jean Michel Composition et procede pour le revetement d'objets en resine acrylique, et objets ainsi revetus
DE4313925A1 (de) * 1993-04-28 1994-11-03 Roehm Gmbh Polymerisatformstücke aus Gießharzen mit metallisch glänzenden, gegebenenfalls farbigen Oberflächen
JPH07250772A (ja) * 1994-01-27 1995-10-03 Aaru Pii Toupura Kk 浴槽または洗面器用シートおよびその製法
DE69510531T2 (de) * 1995-03-27 2000-03-23 Elf Atochem S.A., Paris Thermoformbare Acrylplatte, deren Herstellungsverfahren sowie daraus thermogeformte granitähnliche Gegenstände
DE19714399C2 (de) * 1997-04-08 2000-04-06 Roehm Gmbh Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen Herstellung
JP3828649B2 (ja) * 1997-11-17 2006-10-04 住友化学株式会社 熱可塑性樹脂製浴槽の製造法
JPH11151767A (ja) * 1997-11-20 1999-06-08 Bridgestone Corp 大型容器及びその製造方法
JPH11226970A (ja) * 1998-02-10 1999-08-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd 浴槽の製造方法
DE19814266A1 (de) * 1998-03-31 1999-10-07 Agomer Gmbh Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2000334874A (ja) * 1999-05-31 2000-12-05 Dainippon Ink & Chem Inc 常温硬化性シート状材料及びその硬化方法
JP2001157640A (ja) * 1999-09-24 2001-06-12 Bridgestone Corp 浴 槽
JP2001182117A (ja) * 1999-10-15 2001-07-03 Bridgestone Corp ユニットルームの床パン

Also Published As

Publication number Publication date
DE10004449A1 (de) 2001-08-09
WO2001056784A8 (de) 2002-02-28
DE50109865D1 (de) 2006-06-29
JP2003521397A (ja) 2003-07-15
ATE327096T1 (de) 2006-06-15
CN1362911A (zh) 2002-08-07
PL200267B1 (pl) 2008-12-31
KR20020005649A (ko) 2002-01-17
WO2001056784A1 (de) 2001-08-09
US6726970B2 (en) 2004-04-27
AU3542601A (en) 2001-08-14
US20030012903A1 (en) 2003-01-16
PL350035A1 (en) 2002-10-21
ES2263587T3 (es) 2006-12-16
CN1207146C (zh) 2005-06-22
KR100701451B1 (ko) 2007-03-29
EP1214193B1 (de) 2006-05-24
JP4686094B2 (ja) 2011-05-18
EP1214193A1 (de) 2002-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4183991A (en) Process for preparing highly filled acrylic articles
US6746640B2 (en) Thermoset volatile monomer molding compositions and method for molding
US20080063850A1 (en) Composition and process for producing acrylic composite materials with mineral charges having superior mechanical, thermal and processing properties
JP5158852B2 (ja) アクリル樹脂組成物、アクリル樹脂フィルム、熱成形用艶消しアクリル樹脂フィルム、光硬化性アクリル樹脂フィルム及びこれらを積層した積層体
US6699544B2 (en) Self-reinforced shaped article
KR19990014007A (ko) 열가소성 아크릴 쉬이트와 고압 장식 적층물로서의 용도
CZ20013538A3 (cs) Samovyztuľovaná termoplasticky tvarovatelná deska vyrobená z polymethakrylátu, způsob její výroby a sanitární zařízení z této desky vyráběná
JPH10237261A (ja) 艶消しアクリルフィルムおよびアクリルフィルムを積層した艶消し成形品
KR101641302B1 (ko) 인조대리석을 포함하는 복합 패널의 제조방법
MXPA00003483A (es) Composiciones de hoja acrilica termoplastica y su uso como sustitutos para laminado decorativo de alta presion.
AU2002254058B2 (en) Solid surface sheet materials containing synthetic MICA
EP1093470B1 (en) Thermoset volatile monomer molding compositions and method for molding
KR100242139B1 (ko) 난연 아크릴계 인조 대리석
CN113226758B (zh) 装饰薄膜用的基础薄膜及包含其的装饰薄膜
KR101629898B1 (ko) 다층 인조대리석의 제조방법
JPH05124844A (ja) 人工大理石の製造方法
JPH1034839A (ja) アクリルフィルム積層成形品
JP2000204117A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JP2001071387A (ja) 人工石板の製造方法及び人工石板
MXPA04001559A (es) Laminas acrilicas modificadas de alta resistencia al impacto y procedimiento para su obtencion.
CZ255495A3 (en) Mouldable composition intended for producing sanitary articles