CZ20012514A3

CZ20012514A3 - Přípravek obsahující sloučeniny na bázi flavyliových solí, nesubstituovaných v pozici 3, určený na umělé zbarvení pokoľky a jeho pouľití

Info

Publication number: CZ20012514A3
Application number: CZ20012514A
Authority: CZ
Inventors: Didier Candau; Serge Forestier
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 2000-07-12
Filing date: 2001-07-11
Publication date: 2002-03-13
Also published as: HUP0102943A3; AR029586A1; AU5416701A; FR2811558A1; US6558655B2; MXPA01006973A; EP1172091A1; ES2266133T3; ATE328576T1; CA2352605A1; FR2811558B1; JP2002068939A; HU0102943D0; DE60120284D1; ZA200105538B; KR20020006476A; US20020048555A1; PL348625A1; CN1336167A; HUP0102943A2

Description

(57)Anotace:

Řešení se týká kosmetického a/nebo dermatologického dodávajícího pokožce umělé zabarvení. Uvedený přípravek se vyznačuje tím, že obsahuje v kosmeticky přijatelném základu alespoň jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3 a substituovanou alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy, kterou můžeme získat syntetickou cestou nebo také z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, ve kterých je obsažena. Tato sůl je přítomna v takovém účinném množství, že 30 minut po aplikaci přípravku na světlou pokožku v poměru 2 mg/cm² nastane ztmavnutí pokožky, které charakterizuje v systému kolorimetrického měření L*a* b veličina Δ L* dosahující hodnot od -0,5 do -20. Řešení se vztahuje rovněž na aplikaci tohoto přípravku dodávajícího pokožce zbarvení podobající se přirozenému opálení.

CM

N O

ΥνΊοοΑ-ΧΑ,ι, • ·· ·· • · ♦ · ♦ * •MSáQ.ČPt:

Přípravek obsahující sloučeniny na bázi flavyliových solí, nesubstituovaných v pozici 3, určený na umělé zbarvení pokožky a jeho použití.

Oblast techniky

Tento vynález se týká kosmetických a (nebo) dermatologických přípravků, které obsahují alespoň jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3 a substituovanou alespoň jedním radikálem hydroxy nebo alkoxy. Uvedené přípravky dodávají pokožce umělé zbarvení podobné přirozenému opálení. Vynález se rovněž vztahuje na použití takových přípravků ve výše uvedené kosmetické oblasti.

Dosavadní stav techniky

V současném životním stylu hraje celkový vzhled člověka důležitou úlohu a opálená pokožka svědčí o dobrém zdravotního stavu. Přirozené opálení však není žádoucí v tom případě, kdy člověk je nucen se vystavit na delší dobu UV záření, a to zvláště záření UV-A. Tento typ záření sice způsobuje zhnědnutí pokožky, ale zároveň ji i poškozuje, což platí zejména pro pokožku citlivou nebo pokožku neustále vystavenou slunečnímu záření. Je proto nutné nalézt takový způsob přirozeného opálení, kteiý by zcela vyhovoval uvedeném typům pokožky.

Většina kosmetických přípravků způsobujících umělé opálení pokožky je na bázi karbonylových derivátů, které prostřednictvím interakcí s aminokyselinami obsaženými v pokožce napomáhají tvorbě barevných produktů.

Dihydroxyaceton (neboli DHA) je velmi zajímavá sloučenina, která se běžně používá v kosmetice jako umělé opalovací činidlo pro pokožku.

• 9

Po jeho aplikaci na pleť ( zejména na obličej) nastane její opálení či zhnědnutí, které lze přirovnat k účinku vyvolanému delším pobytem na slunci (přirozené opálení) nebo pod UV lampou.

-2Nevýhodou DHA je však skutečnost, že se zbarvení vyvíjí pomalu (obvykle 3 až 5 hodin). Proto roste poptávka po rychle působících samoopalovacích výrobcích dodávajících pleti zbarvení podobné přirozenému opálení.

Z tohoto důvodu se neustále hledají nové látky a přípravky, které by jednoduše, účinně, lychle a bez rizika dodaly pokožce umělé zbarvení blízké přirozenému zbarvení.

Antokyanová barviva se již dlouho používají jako potravinářská a farmaceutická barviva. Tyto látky se vyskytují v přírodě v podobě heterosidů (nazývaných antokyanosidy) a geninů (nazývaných antokyanidiny). Antokyany jsou deriváty fenyl-2-benzopyrylia nebo flavylia a jsou přítomny zejména v rostlinách v podobě solí. Antokyany mají červenou, fialovou či modrou barvu a obvykle zbarvují květy, plody a někdy i listy. Zbarvení, které vnímáme, je ovlivněno strukturou převládajícího geninu a zároveň také podmínkami prostředí, ve kterém se antokyanová barviva nacházejí.

Podstata vynálezu

Na základě rozsáhlých výzkumů provedených v oblasti umělého zbarvení pokožky přihlašovatel vynálezu nyní objevil, že použijeme-li jako barvicí činidlo pokožky sloučeniny v podobě flavyliových solí, nesubstituovaných v pozici 3 a substituovaných alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy, získá pleť lychle po jejich aplikaci pleť umělé zbarvení podobné přirozenému opálení.

Předmětem tohoto vynálezu je nový kosmetický a (nebo) dermatologický přípravek dodávající pokožce umělé zbarvení pokožky podobné přirozenému opálení, vyznačující se tím, že obsahuje v kosmeticky přijatelném základu alespoň jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3 a substituovanou alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy. Tuto látku můžeme získat syntetickou cestou nebo také z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, ve kterých je obsažena, a to v takovém účinném množství, že 30 minut po aplikaci přípravku na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm² nastane ztmavnutí pokožky charakterizované v systému kolorimetrického měření L* a* b* veličinou A L* pohybující se v rozmezí od -0,5 do -20.

Jiným předmětem vynálezu je použití alespoň jedné sloučeniny v podobě flavyliové soli, nesubstituované v pozici 3 a substituované alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy, v kosmetických a (nebo) dermatologických přípravcích dodávajících pokožce umělé zbarvení podobné přirozenému opálení. Uvedenou flavyliovou sůl získáme syntetickou cestou nebo z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, ve kteiých se nachází.

Dalším předmětem vynálezu je způsob umělého barvení pokožky, které je podobné přirozenému opálení, vyznačující se tím, že se na pokožku nanese dostatečné množství kosmetického přípravku, kteiý obsahuje alespoň jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3 a substituovanou alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy. Tuto sůl získáme syntetickou cestou nebo z rostlinného výtažku či z obohaceného rostlinného výtažku.

··

1«

	• v	*	··		•9
•	• ·	·· ·		•	•	•	··
•	··	• ·		•	• ·
<·	• ·	• ·		•	•	•
	··	···			··	··

Přípravky použité podle vynálezu umožňují dodat pokožce v krátkém časovém úseku umělé zbarvení blízké přirozenému opálení. Získáme tak okamžité zbarvení, které umožňuje zviditelnit aplikaci přípravku, a tudíž i lepší homogenitu v jeho rozetření na pokožce a z toho vyplývající i její lepší zbarvení. Výsledné umělé zbarvení pokožky podle vynálezu se navíc velmi podobá přirozenému opálení.

Ve smyslu předkládaného vynálezu rozumíme pod pojmem „přípravek určený na umělé zbarvení pokožky“ formuli se zvláštní afinitou pro pokožku, která jí umožňuje získat stálé transparentní zbarvení, neodstranitelné působením vody či rozpouštědla, které odolá zároveň tření a mytí roztokem obsahujícím povrchově aktivní činidla. Takové stálé zbarvení se odlišuje od povrchového a dočasného zbarvení vyvolaného např. působením líčidla.

Další charakteristiky, aspekty a výhody tohoto vynálezu vyplynou z následujícího podrobného popisu.

Přípravky odpovídající tomuto vynálezu způsobí po uplynutí 30 minut od jejich aplikace na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm její ztmavnutý charakterizované v systému kolorimetrického měření L* a* b* veličinou Λ L pohybující se v rozmezí od -0,5 do -20, zejména pak od -0,5 do-15.

Přípravky odpovídající předkládanému vynálezu vyvolávají po 30 minutách od jejich aplikace na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm *|c *1* * zbarvení definované v systému kolorimetického měření (L a b)

Φ * poměrem á a / b dosahujícím hodnot 0,5 až 3 a obzvláště 0,8 až 2.

V rámci tohoto vynálezu rozumíme “světlou pokožkou” takovou neopálenou pokožku, jejíž kolorimetrické charakteristiky můžeme definovat pomocí úhlu ITA, který je stanoven v publikaci nazvané “ Skin Colour Typology and Suntanning Pathways”, jejímiž autory jsou A.Chardon a kol. Tato publikace byla uveřejněna na 16. kongresu IFSCC, který se konal ve dnech 8. - 10. 10. 1990 v New Yorku, a je také uvedena vint. Cosm. Sci. č. 13 (str. 191- 208, r. 1991). Velikost úhlu ITA° světlých pokožek podle této klasifikace se pohybuje od 35 do 55.

φ

V systému kolorimetrického měření (L a b ) je význam jednotlivých veličin následující:

- L* znamená jas

- a* představuje osu červená-zelená (- a* je zelená, + a* je červená) φ φ

- b představuje osu žlutá- modrá (- b je modrá, + b je žlutá).

Parametry a a b tak vyjadřují odstín pokožky.

Á L = L nezbarvené pokožky - L zbarvené pokožky.

Poměr Λ a* / Λ b* znamená rovnováhu mezi červenou a žlutou barvou, tudíž

Λ a* — a* nezbarvené pokožky - a* zbarvené pokožky Á b — b nezbarvené pokožky - b zbarvené pokožky.

» ·

-6Z flavyliových solí podle vynálezu, které jsou nesubstituovány v pozici

3, použijeme zejména ty, jejichž struktura odpovídá následujícímu vzorci

ve kterém:

- Ri označuje radikál OH nebo alkoxy s uhlíkatým řetězcem Cj-Cg, kteiý může být lineární nebo rozvětvený, nasycený či nenasycený,

- R₂, R3, R4, shodná nebo rozdílná, označují H nebo R_b přičemž platí, že alespoňjeden z radikálů Riaž R4 představuje OH,

- X’ je organický nebo minerální anion a zejména derivát minerální kyseliny (např. halogenid jakým jsou bromid či chlorid) nebo derivát organické kyseliny jako např. octan, boritan, citran, vínan, mléčnan, kyselý síran, síran či fosforečnan.

Pro použití v daném vynálezu jsou vhodné obzvláště ty sloučeniny, v jejichž struktuře odpovídající vzorci (I) Ri označuje OH nebo OCH₃.

Z takových sloučenin můžeme především uvést:

- 4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchlorid, běžně označovaný “apigeninidin chlorid”

- 3', 4 \7-trihydroxyflavyliumchlorid,

- 4'-hydroxyflavyliumchlorid,

- 4', 7-dihydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4 '-dihydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4dihydroxy-7-methoxy-flavyliumchlorid,

- 3', 4', 5, 7-tetrahydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4', 5', 5, 7-pentahydroxyflavyliumchlorid.

Z těchto sloučenin dáme přednost zejména apigemnidinchloridu (4', 5,

7-trihydroxyflavyliumchloridu) a 3', 4',7-trihydroxyflavyliumchloridu.

Zvláštní forma vynálezu spočívá v použití apigeninidinchloridu v podobě rostlinného výtažku, který snadno získáme extrakcí a následnou izolací z listů Sorghum caudatum podle metod popsaných v patentech CN 1064284A a CN 1035512C či podle všech ostatních variant těchto metod.

Apigeninidinchlorid může být také extrahován ze stonků, semen nebo listů rostliny Sorghum Bicolor, z okvětních lístků rostliny Gesneria Fulgens, jakož i z Blechum Procerum a Sorgho v kombinaci s Colletotrichum Graminicola.

Zejména výhodnou formou vynálezu je výtažek pocházející z listů Sorghum Bicolor. Získáme ho extrakcí v kyselém prostředí obsahujícím alkohol zředěný vodou při extrakční teplotě od 30° do 40° C, kde poměr mezi objemem rozpouštědla a zelenou váhou listů Sorghum Bicolor se pohybuje v rozmezí 10 až 30. Titraci zmíněného rostlinného extraktu z čiroku (Sorghum) získáme přibližně 0,05 až 50 váhových % apigeninidinchloridu.

Sloučeniny v podobě flavyliových solí podle vynálezu, které jsou nesubstituovány v pozici 3 a substituovány alespoň jedním radikálem hydroxy nebo alkoxy, mohou být snadno získány syntézou. Použít lze zejména levnou a dobře známou metodu, jejímiž autory jsou R. Robinson a D. D. Pratt, a která byla publikována v J. Chem. Soc. č. 745 v roce 1923. Tato metoda implikuje při výběru substituentů kondenzaci ortohydroxybenzaldehydu nebo jeho substitučních derivátů na

acetofenonu nebo jeho substitučních derivátech, čímž dojde k vytvoření požadovaných sloučenin, jejichž struktura odpovídá vzorci (I).

Použijeme-li jako příklad apigeninidinchlorid (4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchlorid), může být syntézní schéma následující:

OH

Jestliže uvedeme jako příklad 3', 4\7-trihydroxyflavyliunichlorid, může syntézní schéma vypadat takto:

Apigeninidin může vznikat různými způsoby syntézy, které jsou dobře známy v dosavadním stavu techniky.

Jedna metoda spočívá v tom, že se nejprve připraví trimethylapigeninidin. Tuto sloučeninu získáme kondenzací komerčního 4,6- dimetoxy-2-hydroxybenzaldehydu s komerčním 4- metoxyacetofenonem při teplotě 0° C v prostředí bezvodého éteru a následným sycením bezvodou HC1. Po filtraci se pak vytvoří červeno-oranžová sraženina výše uvedeného trimethylapigeninidinu. Ve druhé fázi se • ·

přičemž tato reakce probíhá v roztoku methanolu, který obsahuje HI, fenol a AgCl. Takový způsob syntézy popisuje R. Robinson a A.

Robertson v J. Chem. Soc. č.1951 z r. 1926 a č. 2196 z r.1927.

Jiná metoda je založena na kondenzaci 2,4,6- trihydroxybenzaldehydu na 4-hydroxyacetofenonu při teplotě 0° C v bezvodém rozpouštědle (např. ethylacetátu) a sycení prostřednictvím bezvodé HC1, čímž vznikne apigeninidinchlorid. Taková metoda je popsána R.Robinsonem a A. Robertsonem v J.Chem. Soc. č. 1528 z roku 1928.

Jiná metoda výroby apigeninidinchloridu spočívá v redukci naringeninu, což je druh flavonu, nebo jeho triacetylderivátu pomocí NaBH4 a pak v oxidaci získaného produktu chloranilem (tetrachloro-1,4benzochinonem). Zmíněnou metodu popisuje J.G.Sweeny a G.A. Iacobucci v časopisu Tetrahedron č. 33 na stranách 2923 - 2927, který vyšel v roce 1977.

Nejvíce vhodným způsobem přípravy apigeninidinchloridu podle tohoto vynálezu bude kondenzace 2,4-dihydroxy-6benzoyloxybenzaldehydu na 4-hydroxyacetofenonu při teplotě 0°C v prostředí bezvodého ethylacetátu a následná saturace bezvodou HC1. Potom se provede debenzoylace získaného produktu sodou, čímž vznikne apigeninidinchlorid s větším výtěžkem podle výše popsaného schématu. Uvedenou metodu popisuje R. Robinson aj.C. Bell v J. Chem. Soc. č. 813 z roku. 1934.

Obsah sloučeniny v podobě flavyliové soli, kterou popisuje tento vynález, činí zejména asi 0, 0001 % až 10 %, a obzvláště 0,001 % až 5 % celkové hmotnosti přípravku.

• ·

- 10Přípravky odpovídající tomuto vynálezu mohou navíc obsahovat běžné kosmetické přísady, z nichž můžeme zejména uvést mastné látky, organická rozpouštědla, ionogenní nebo neionogenní zahušťovadla, změkčovací prostředky, antioxidační činidla, volná antiradikální činidla, zakalující činidla, stabilizátory, emoliencia, silikony, a-hydroxykyseliny, odpuzující činidla proti hmyzu, antipěnová činidla, hydratační činidla, vitamíny, parfémy, konzervační přísady, povrchově aktivní činidla, zatěžkávací látky, polymeiy, hnací činidla, alkalizační nebo acidifíkační činidla, barviva či každou jinou přísadu obvykle používanou v oblasti kosmetiky a (nebo) dermatologie, a to zejména při výrobě antisolámích přípravků v podobě emulzí.

Z mastných sloučenin může být přítomen olej nebo vosk či jejich směsi. Olejem rozumíme sloučeninu, která je při okolní teplotě kapalná. Voskem rozumíme látku, která je při okolní teplotě pevná nebo převážně pevná, a jejíž bod tání je obvykle vyšší než 35° C.

Z olejů můžeme zmínit minerální oleje (parafíny); rostlinné oleje (jemný mandlový olej, makadamiový olej, olej z jader černého rybízu či z jojoby); syntetické oleje jako např. perhydroskvalen, alkoholy, mastné kyseliny či estery s mastným řetězcem ( např. benzoát alkoholů s řetězcem C12-C15 prodávaný pod obchodním označením “Finsolv TN” společností Finetex, oktylpalmitát, izopropyllanolát, triglyceridy odvozené od kyseliny kaprinové a kaprylové), estery a ethery s mastnými a oxyethylenovými či oxypropylenovými řetězci; dále silikonové oleje (cyklometicon, polydimethylsiloxany neboli PDMS) či fluorované oleje a polyalkyleny.

Z voskových sloučenin můžeme uvést parafín, vosk z camauby, včelí vosk nebo hydrogenovaný ricinový olej.

• ·

- 11 Z organických rozpouštědel můžeme uvést alkoholy a nižší polyalkoholy.

Podle mimořádně zvýhodněné formy vynálezu tvoří nejméně 5 % hmotnosti přípravků podle vynálezu jedno či více polyhydroxylovaných rozpouštědel. Těmito rozpouštědly mohou být glykoly a glykolethery, kam patří např. ethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, dipropylenglykol či diethylenglykol. Přípravky podle vynálezu zejména obsahují směs alespoň tří různých polyhydroxylovaných rozpouštědel a obzvláště pak směs skládající se z propylenglykolu, butylenglykolu a dipropylenglykolu.

Ze zahušťovadel můžeme zmínit především zesítěné polyakrylové kyseliny, modifikované či nemodifikované guarové gumy či celulózy, kam patří např. hydroxypropylguarová guma, methylhydroxyethylcelulóza a hydroxypropylmethylcelulóza.

Odborník samozřejmě vybere tyto případné doplňkové sloučeniny a jejich množství tak, aby výhodné vlastnosti související s použitím flavyliových solí podle vynálezu nebyly (či zásadně nebyly) po jejich přidání narušeny.

Přípravky podle vynálezu mohou být vyrobeny podle technologií, které odborníci dobře znají. Zejména lze použít technologie sloužící k přípravě emulzí typu olej ve vodě či voda v oleji.

Tento přípravek může být vyroben zejména v podobě jednoduché nebo složené emulze ( olej / voda, voda / olej, olej / voda / olej či voda / olej / voda) jakou je krém či mléko. Dále může být v podobě gelu či krémového gelu, vlasové vody, pudru nebo pevné tyčinky, a popřípadě může být upraven i jako aerosol, pěna nebo sprej.

Přípravky podle vynálezu mají zejména podobu emulze olej ve vodě či voda v oleji.

Jestliže se jedná o emulzi, může její vodní fáze obsahovat neionogenní vezikulámí disperzi připravenou podle známých postupů (viz Bangham, Standish and Watkins. J.Mol. Biol. č. 13, strana 238 z roku 1965 či francouzské patenty č. 2315 991 ač. 2416 008.

Nyní uvedeme konkrétní příklady, které nás blíže seznámí s daným vynálezem.V žádném případě však nikterak neomezují jeho další možné aplikace.

Příklady provedení vynálezu

PŘÍKLAD 1

Za použití následující metody připravíme extrakt z rostliny Sorghum Bicolor, jehož titrací získáme 20-30 váhových % apigeninidinchloridu:

Extrakt pocházející z listů Sorghum Bicolor získáme extrakcí v kyselém prostředí (0,2% HCI) obsahujícím vodu a alkohol ( 95 % ethanolu) při extrakční teplotě 35° C, přičemž poměr mezi množstvím rozpouštědla a zelenou hmotou listů Sorghum Bicolor je 15. Tento výtažek sušíme 24 hodin v sušičce při teplotě 40° C a poté prosejeme sítem, jehož otvory mají průměr 200 pm.

Výtěžek této extrakce je 22,42% obsah barviva.

• 4

-13♦ 4 ·

Titr takto získaného extraktu činí 21 váhových % apigeninidinchloridu.

Tento příklad se zaprvé snaží poukázat na skutečnost, že na rozdíl od přípravku obsahujícího barvicí činidlo dihydroxyaceton (DHA) získáme při použití výtažku ze Sorghum Bicolor podle vynálezu intenzivnější zbarvení, které se navíc i rychleji vyvine.

Tento příklad se zadruhé snaží upozornit na to, že zbarvení získané pomocí extraktu ze Sorghum Bicolor podle vynálezu se podobá přirozenému opálení pokožky.

Přihlašovatel vynálezu připravil následující směsi (množství jsou vyjádřena ve váhových % vzhledem k celkové hmotnosti přípravku):

Směs A (mimo vynález)

Polydimethyl/methylsiloxan POE (polyethylenoxid) : POP (polypropylenoxid) 396 :4 (ethylenoxid / propylenoxid 18:18)A10%D5	10g
Cyklopentadimethylsiloxan	12,5 g
Směs přírodních tokoferolů a sójového oleje	0,1 g
Dihydroxyaceton (DHA)	4g
Chlorid sodný	2g
Propylenglykol	23 g
Butylenglykol	5g
Dipropylenglykol	lOg
Demineralizovaná voda	32,649 g
Normální citrát sodný	0,542 g
Kyselina citrónová	0,209 g

- 14φ φ φ φ φ

Směs Β (vynález)

Polydimethyl/methylsiloxan POE (polyethylenoxid): POP (polypropylenoxid) 396 :4 (ethylenoxid / propylenoxid 18:18) A 10 % D5	10g
Cyklopentadimethylsiloxan	12,5 g
Směs přírodních tokoferolů a sójového oleje	0,1 g
Demineralizovaná voda	36,159 g
Chlorid sodný	2g
Propylenglykol	23 g
Butylenglykol	5g
Dipropylenglykol	10g
Extrakt ze Sorghum Bicolor připravený výše popsaným způsobem	0,5 g
Normální citrát sodný	0,535 g
Kyselina citrónová	0,206 g

Vyhodnocení

Směsi A a Β byly aplikovány v poměru 2 mg /cm na záda 6 dobrovolníků na plochu o rozměrech 7 x 4,5 cm². Velikost úhlu ITA, který charakterizuje barvu pokožky, se pohybovala mezi 35 a 55.

Pět sérií následujících kolorimetrických měření bylo provedeno pomocí kolorimetru značky Minolta CR-300, přičemž:

1. měření se uskutečnilo před aplikací přípravku

2. měření se uskutečnilo 30 minut po jeho aplikaci

3. měření bylo provedeno 2 hodiny po jeho aplikaci

4. měření se uskutečnilo 4 hodiny po aplikaci

5. měření bylo provedeno 5 hodin po aplikaci.

- 15«99

Výsledky jsou vyjádřeny v systému kolorimetrického měření (L*a* b*), ve kterém

- L* označuje jas,

- a* představuje osu červená-zelená (- a* je zelená, + a* je červená),

4* Φ 4*

- b představuje osu žlutá- modrá (- b je modrá, + b je žlutá). Parametry a* a b* tak vyjadřují odstín pokožky.

Pro posouzení intenzity zbarvení nám slouží veličina A L* *

charakterizující ztmavnutí barvy: čím více A L nabývá zápornějších hodnot, tím víc pokožka tmavne podle vzorce:

4^ 4* 4*

AL = L nezbarvené pokožky pokožky - L zbarvené pokožky

Pro stanovení získaného odstínu zbarvení nám slouží poměr A a* / A b* znamenající rovnováhu mezi červenou a žlutou, a tak odstín s :

4^ 4* *

A a — a nezbarvené pokožky - a zbarvené pokožky

A b*= b* nezbarvené pokožky - b* zbarvené pokožky.

Získané výsledky jsou shrnuty v tabulce č. 1:

Tab. č. 1

	Přípravek A (srovnávací) aL*	Přípravek B (podle vynálezu) AL*	Přípravek B (podle vynálezu) Aa/Ab
30 minut	-0,4	-8,2	1,6
2 hodiny	-1,1	-7	1,4
4 hodiny	-2,5	-6,7	1,6
5 hodin	-2,6	-6,9	1,7

- 160 0 0

Zjišťujeme, že i 30 minut po aplikaci směs A zbarvuje pleť pouze slabě, neboť barvicí činidlo DHA v ní obsažené nemá dostatek času začít působit (áL*= -0,4). Směs B podle vynálezu naopak vyvolává silné zbarvení pokožky (áL = _T 8,2).

Směs A obsahující DHA nezpůsobí do 30 minut po aplikaci takové ztmavnutí pokožky, jaké můžeme zpozorovat po nanesení směsi B, která navíc dodá barevný odstín neměnný 5 hodin.

Směs B dodá pokožce zbarvení, které se podobá přirozenému opálení a je neměnné v čase.

Průmyslová využitelnost

Uvedený kosmetický přípravek je schopen dodat pokožce zbarvení blízké přirozenému opálení, které bude mít silnější intenzitu a vyvine se rychleji než při použití přípravků obsahujících dihydroxyaceton.

Claims

1. Kosmetický a (nebo) dermatologický přípravek určený na umělé zbarvení pokožky podobající se přirozenému opálení, vyznačující se tím, že obsahuje v kosmeticky přijatelném základu alespoň jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3 a substituovanou alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy, kterou můžeme získat syntetickou cestou nebo také z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, ve kterých je obsažena, a to v takovém účinném množství, že 30 minut po aplikaci přípravku na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm nastane takové ztmavnutí pokožky, které lze charakterizovat v systému kolorimetrického měření L a b veličinou á L , jejíž hodnota se pohybuje od -0,5 do -20.

2. Přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že Á L kolísá od - 0,5 do-15.

3. Přípravek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že zmíněná flavyliová sůl je přítomna v takovém dostatečném množství, že je schopna ry po uplynutí 30 minut od aplikace na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm vyvolat zbarvení definované v systému kolorimetického měření (L* a* b*) poměrem Δ a / b dosahujícím hodnot 0,5 až 3.

*

4. Přípravek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že poměr Δ a / b se pohybuje obzvláště mezi 0,8 a 2.

5. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že struktura sloučeniny v podobě flavyliové soli podle vynálezu, která je substituována v pozici 3, odpovídá následujícímu vzorci (I):

ve kterém:

- Rj označuje radikál OH nebo alkoxy s uhlíkatým řetězcem Ci-C₈, kteiý může být lineární nebo rozvětvený, nasycený Či nenasycený;

- R₂, R3, R4, shodná nebo rozdílná, označují H nebo R_b přičemž platí, že alespoň jeden z radikálů Riaž R4 představuje OH;

- X’ je organický nebo minerální anion.

6. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, že ve vzorci (I) znamená X' halogenid nebo derivát organické kyseliny.

7. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, že ve vzorci (I) je Rj OH nebo OCH3.

8. Přípravek podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že sloučeninou odpovídající vzorci (I) může být především :

- 4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchlorid, běžně označovaný “apigeninidinchlorid”,

-3', 4',7-trihydroxyflavyliumchlorid,

-4'- hydroxyflavyliumchlorid,

- 4', 7-dihydroxyílavyliumchlorid,

-3', 4'-dihydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4'- dihydroxy-7-methoxy-flavyliumchlorid,

- 3', 4', 5, 7-tetrahydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4', 5', 5, 7-pentahydroxyflavyliumchlorid.

9. Přípravek podle nároku 7, vyznačující se tím, že se jedná o čistý 4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchlorid.

* β

- 199 9 ·

10. Přípravek podle nároku 7, vyznačující se tím, že se jedná o 4', 5, 7trihydroxyflavyliumchlorid v podobě rostlinného výtažku.

11. Přípravek podle nároku 7, vyznačující se tím, že rostlinný extrakt lze získat z listů Sorghum caudatum, dále ze stonků, semen nebo listů rostliny Sorghum Bicolor, z okvětních lístků rostliny Gesneria Fulgens, jakož i z Blechum Procerum a Sorgho v kombinaci s Colletotrichum Graminicola.

12. Přípravek podle nároku 7, vyznačující se tím, že rostlinný výtažek ze Sorghum Bicolor je možno získat extrakcí v kyselém prostředí alkoholu zředěného vodou při extrakční teplotě pohybující se od 30° do 40 ⁰ C, přičemž poměr mezi objemem rozpouštědla a zelenou hmotou listů Sorghum Bicolor se pohybuje v rozmezí 10 až 30.

13. Přípravek podle nároku 11, vyznačující se tím, že titraci extraktu ze Sorghum Bicolor získáme 0,05 až 50 váhových % apigeninidinchloridu.

14. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že koncentrace sloučeniny v podobě flavyliové soli činí zejména 0, 0001 % až 10 % celkové hmotnosti přípravku.

15. Přípravek podle nároku 13, vyznačující se tím, že koncentrace sloučeniny v podobě flavyliové soli se rovná 0,001 % až 5% celkové hmotnosti přípravku.

16. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že nejméně 5 % jeho hmotnosti připadá na jedno či více polyhydroxylovaných rozpouštědel.

17. Přípravek podle nároku 16, vyznačující se tím, že z polyhydroxylovaných rozpouštědel můžeme použít glykoly a glykolethery.

18. Přípravek podle nároku 16 nebo 17, vyznačující se tím, že z polyhydroxylovaných rozpouštědel můžeme použít ethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, dipropylenglykol či diethylenglykol a jejich směsi.

19. Přípravek podle jednoho z nároků 16 až 18, vyznačující se tím, že může obsahovat směs tří různých polyhydroxylovaných rozpouštědel.

20. Přípravek podle nároku 19, vyznačující se tím, že obsahuje směs skládající se z propylenglykolu, butylenglykolu a dipropylenglykolu.

21. Způsob umělého barvení pokožky, které je podobné přirozenému opálení, vyznačující se tím, že se na pokožku nanese dostatečné množství kosmetického přípravku definovaného podle libovolného nároku 1 až 20.

22. Použití alespoň jedné flavyliové soli podle některého z předcházejících nároků v kosmetických a (nebo) dermatologických přípravcích (či pro výrobu takových přípravků) za účelem umělého zbarvení pokožky, které se podobá přirozenému opálení.