CZ20012515A3

CZ20012515A3 - Přípravek obsahující alespoň jedno mono nebo polykarbonylové samoopalovací činidlo a alespoň jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3, určený na umělé zbarvení pokoľky a jeho pouľití

Info

Publication number: CZ20012515A3
Application number: CZ20012515A
Authority: CZ
Inventors: Didier Candau; Serge Forestier
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 2000-07-12
Filing date: 2001-07-11
Publication date: 2002-02-13
Also published as: PL348624A1; DK1172090T3; KR20020006477A; FR2811555A1; FR2811555B1; HUP0102944A2; HU0102944D0; CN1350836A; JP2002068951A; HUP0102944A3; ZA200105539B; US6537528B2; BR0103806A; DE60109236T2; EP1172090B1; CA2352595A1; ATE290362T1; US20020051755A1; EP1172090A1; AR029587A1

Description

Přípravek obsahující alespoň jedno mono nebo polykarbonylové samoopalovací činidlo a alespoň jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3, určený na umělé zbarvení pokožky a jeho použití.

Oblast techniky

Tento vynález se týká kosmetických a (nebo) dermatologických přípravků dodávajících pokožce umělé zbarvení. Tyto přípravky se vyznačují tím, že v kosmeticky přijatelném základu obsahují alespoň jedno mono nebo polykarbonylové samoopalovací činidlo a nejméně jednu sloučeninu v podobě flavyliové soli, která není substituována v pozici 3 a je substituována alespoň jedním radikálem hydroxy nebo alkoxy. Tuto sůl můžeme získat pomocí syntézy nebo také z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, ve kterých je obsažena.

Vynález se rovněž vztahuje na aplikaci takových přípravků určených na umělé zbarvení pokožky.

Dosavadní stav techniky

V současném životním stylu hraje celkový vzhled člověka důležitou úlohu a opálená pokožka svědčí o dobrém zdravotního stavu. Přirozené opálení však není žádoucí v tom případě, kdy člověk je nucen se vystavit

způsobuje zhnědnutí pokožky, ale zároveň ji i poškozuje, což platí zejména pro pokožku citlivou nebo pokožku neustále vystavenou slunečnímu záření. Je proto nutné nalézt takový způsob přirozeného opálení, který by zcela vyhovoval uvedeném typům pokožky.

-2Většina kosmetických přípravků způsobujících umělé opálení pokožky je na bázi karbonylových derivátů, které prostřednictvím interakcí s aminokyselinami obsaženými v pokožce napomáhají tvorbě barevných produktů.

Dihydroxyaceton (neboli DHA) je velmi zajímavá sloučenina, která se běžně používá v kosmetice jako umělé opalovací činidlo pro pokožku. Po jeho aplikaci na pleť ( zejména na obličej) nastane její opálení či zhnědnutí, které lze přirovnat k účinku vyvolanému delším pobytem na slunci (přirozené opálení) nebo pod UV lampou.

Nevýhodou DHA je však skutečnost, že se zbarvení vyvíjí pomalu (obvykle 3 až 5 hodin). Uživatelé si navíc myslí, že přípravky obsahující DHA často zbarvují pokožku do silně žlutého odstínu.

Z tohoto důvodu se neustále hledají nové látky a přípravky, které by jednoduše, účinně, lychle a bez rizika vyvolaly umělé zbarvení pokožky blízké přirozenému opálení.

Antokyanová barviva se již dlouho používají jako potravinářská a farmaceutická barviva. Tyto látky se vyskytují v přírodě v podobě heterosidů (nazývaných antokyanosidy) a geninů (nazývaných antokyanidiny). Antokyany jsou deriváty fenyl-2-benzopyiylia nebo flavylia a jsou přítomny zejména v rostlinách v podobě solí. Antokyany mají červenou, fialovou či modrou barvu a obvykle zbarvují květy, plody a někdy i listy. Zbarvení, které vnímáme, je ovlivněno strukturou převládajícího geninu a zároveň také podmínkami prostředí, ve kterém se antokyanová barviva nacházejí.

-3Podstata vynálezu

Na základě rozsáhlých výzkumů týkajících se umělého zbarvení pokožky přihlašovatel vynálezu nyní objevil, že směs alespoň jednoho mono nebo polykarbonylového samoopalovacího činidla (např. DHA) a jedné či více sloučenin v podobě flavyliových solí, nesubstituovaných v pozici 3, umožní okamžitě po aplikaci přípravku na pokožku dodat umělé zbarvení, které se podobá přirozenému opálení. Přihlašovatel totiž zjistil, že oproti samotnému samoopalovacímu činidlu karbonylového typu (např. DHA) získáme při spojení výše uvedených sloučenin v kratším časovém úseku (např. za 30 minut) zbarvení pokožky se silnější intenzitou. Sloučíme-li výše zmíněné látky, dostaneme kromě toho barevný odstín podobající se přirozenému opálení, který je neměnný v čase.

Předmětem tohoto vynálezu je nový kosmetický a (nebo) dermatologický přípravek dodávající pokožce umělé zbarvení podobné přirozenému opálení, vyznačující se tím, že obsahuje v kosmeticky přijatelném základě alespoň jedno mono nebo polykarbonylové samoopalovací činidlo a nejméně jednu sloučeninu v podobě flavyliové soli, nesubstituované v pozici 3 a substituované alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy. Tuto sůl můžeme získat pomocí syntézy nebo také z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, ve kterých je obsažena.

Jiným předmětem vynálezu je použití přípravku skládajícího se z alespoň jednoho mono nebo polykarbonylového samoopalovacího činidla a nejméně jedné sloučeniny v podobě flavyliové soli, nesubstituované v pozici 3 a substituované alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy, v kosmetických a (nebo) dermatologických

-4• ·· · ·· ·· · ··· · ·· · · · *·· • · ······ • ·· ······ · • · ······ ··· ···· ··· ·· ·· ««t přípravcích dodávajících pokožce umělé zbarvení podobné přirozenému opálení. Flavyliovou sůl můžeme získat pomocí syntézy nebo také z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, které ji obsahují.

Dalším předmětem vynálezu je způsob umělého barvení pokožky, na jehož konci získáme odstín podobný přirozenému opálení, vyznačující se tím, že se na pokožku nanese dostatečné množství kosmetického přípravku, který obsahuje alespoň jedno mono nebo polykarbonylové samoopalovací činidlo a nejméně jednu flavyliovou sůl, nesubstituovanou v pozici 3 a substituovanou alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy. Tuto sůl získáme synteticky nebo z rostlinného výtažku či z obohaceného rostlinného výtažku.

Přípravky použité podle vynálezu dodají pokožce v krátkém časovém úseku umělé zbarvení blízké přirozenému opálení. Získáme tak okamžité zbarvení, které umožňuje zviditelnit aplikaci přípravku, a tudíž i lepší homogenitu v jeho rozetření na pokožce, a z toho vyplývající i její lepší zbarvení. Výsledné umělé zbarvení pokožky podle vynálezu se navíc velmi podobá přirozenému opálení.

Ve smyslu předkládaného vynálezu rozumíme pod pojmem „přípravek určený na umělé zbarvení pokožky“ formuli se zvláštní afinitou pro pokožku, pomocí níž získá pleť stálé transparentní zbarvení, neodstranitelné působením vody ani rozpouštědla, a které odolá zároveň tření a mytí roztokem obsahujícím povrchově aktivní činidla. Takové stálé zbarvení se liší od povrchového a dočasného zbarvení vyvolaného např. působením líčidla.

Další charakteristiky, aspekty a výhody tohoto vynálezu vyplynou

-5·· ·· • · · • · · · z následujícího podrobného popisu.

Přípravky odpovídající tomuto vynálezu způsobí za 30 minut po jejich aplikaci na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm² její ztmavnutí, charakterizované v systému kolorimetrického měření L* a* b* veličinou A L pohybující se v rozmezí od -0,5 do -20, zejména pak od - 0,5 do -15.

Přípravky odpovídající předkládanému vynálezu vyvolají po uplynutí 30 minut od aplikace na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm² zbarvení definované v systému kolorimetického měření (L a b ) poměrem á a / b dosahujícím hodnot 0,5 až 3 a obzvláště 0,8 až 2.

V rámci tohoto vynálezu rozumíme “světlou pokožkou” takovou neopálenou pokožku, jejíž kolorimetrické charakteristiky můžeme definovat pomocí úhlu ITA, který je stanoven v publikaci nazvané “ Skin Colour Typology and Suntanning Pathways”, jejímiž autory jsou A.Chardon a kol. Tato publikace byla uveřejněna na 16. kongresu IFSCC, který se konal ve dnech 8. - 10. 10. 1990 v New Yorku, a je také uvedena vint. Cosm. Sci. č. 13 (str. 191- 208, r. 1991). Velikost úhlu ITA° světlých pokožek se podle této klasifikace pohybuje od 35 do 55.

V systému kolorimetrického měření (L a b ) je význam jednotlivých veličin následující:

- L* znamená jas

- a představuje osu červená-zelená (- a je zelená, + a je červená)

- b* představuje osu žlutá- modrá (- b* je modrá, + b* je žlutá).

Parametry a a b tak vyjadřují odstín pokožky.

A L =L nezbarvené pokožky - L zbarvené pokožky.

-6Poměr á a* / Λ b* znamená rovnováhu mezi červenou a žlutou barvou, tudíž:

A a = a nezbarvené pokožky - a zbarvené pokožky

Á b*= b* nezbarvené pokožky - b* zbarvené pokožky.

Z flavyliových solí podle vynálezu, které nejsou substituovány v pozici

3, použijeme zejména ty, jejichž struktura odpovídá následujícímu vzorci

(I):		..R1
	^R4\/x jL	^R2 (I),

	T x
	R3

ve kterém:

- R] označuje radikál OH nebo alkoxy s uhlíkatým řetězcem C_rC₈, který může být lineární nebo rozvětvený, nasycený či nenasycený,

- R₂, R3, R4, shodná nebo rozdílná, označují H nebo R_b přičemž platí, že alespoňjeden z radikálů Riaž R4 představuje OH,

- X' je organický nebo minerální anion a zejména derivát minerální kyseliny (např. halogenid jakým jsou bromid či chlorid) nebo derivát organické kyseliny jako např. octan, boritan, citran, vínan, mléčnan, kyselý síran, síran či fosforečnan.

Pro použití v daném vynálezu jsou vhodné obzvláště ty sloučeniny, v jejichž struktuře odpovídající vzorci (I) Ri označuje OH nebo OCH₃.

Z takových sloučenin můžeme především uvést :

- 4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchlorid, běžně označovaný “apigeninidin chlorid”

- 3', 4',7-trihydroxyflavyliumchlorid,

- 4'-hydroxyflavyliumchlorid, φ ·· · φφ φφ •Φ* · ·· φ · · · φ

- 4', 7-dihydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4 '-dihydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4dihydroxy-7-methoxy-flavyliumchlorid,

- 3', 4', 5, 7-tetrahydroxyflayyliumchlorid,

- 3', 4', 5', 5, 7-pentahydroxyflavyliumchlorid.

Z těchto sloučenin dáme přednost zejména apigeninidinchloridu (4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchloridu) a 3', 4\7-trihydroxyflavyliumchloridu.

Zvláštní forma vynálezu spočívá v použití apigeninidinchloridu v podobě rostlinného výtažku, který snadno získáme extrakcí a následnou izolací z listů Sorghum caudatum podle metod popsaných v patentech CN 1064284A a CN 1035512C či podle všech ostatních variant těchto metod.

Apigeninidinchlorid může být také extrahován ze stonků, semen nebo listů rostliny Sorghum Bicolor, z okvětních lístků rostliny Gesneria Fulgens, jakož i z Blechum Procerum a Sorgho n kombinaci s Colletotrichum Graminicola.

Zejména výhodnou formou vynálezu je výtažek pocházející z listů Sorghum Bicolor. Získáme ho extrakcí v kyselém prostředí obsahujícím alkohol zředěný vodou při extrakční teplotě od 30° do 40° C, kde poměr mezi objemem rozpouštědla a zelenou váhou listů Sorghum Bicolor se pohybuje v rozmezí 10 až 30. Titrací zmíněného rostlinného extraktu z čiroku (Sorghum) získáme přibližně 0,05 až 50 váhových % apigeninidinchloridu.

Sloučeniny v podobě flavyliových solí podle vynálezu, které jsou nesubstituovány v pozici 3 a substituovány alespoň jedním radikálem

-8Φ ΦΦ · φφ ·· • · · φ φφφ φ φ φφ φφ φφ φφφ φ φφφ φ φ φφ φφφ hydroxy nebo alkoxy, mohou být snadno získány syntézou. Použít lze zejména levnou a dobře známou metodu, jejímiž autory jsou R. Robinson a D. D. Pratt, a která byla publikována v J. Chem. Soc. č. 745 v roce 1923. Tato metoda implikuje při výběru substituentů kondenzaci ortohydroxybenzaldehydu nebo jeho substitučních derivátů na acetofenonu nebo jeho substitučních derivátech, čímž dojde k vytvoření požadovaných sloučenin, jejichž struktura odpovídá vzorci (I).

Použijeme-li jako příklad apigeninidinchlorid (4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchlorid), může být syntézní schéma následující:

Jestliže uvedeme jako příklad 3', 4',7-trihydroxyflavyliumchlorid, může syntézní schéma vypadat takto:

Apigeninidin může vznikat různými způsoby syntézy, které jsou dobře známy v dosavadním stavu techniky.

Jedna metoda spočívá v tom, že se nejprve připraví trimethylapigeninidin. Tuto sloučeninu získáme kondenzací komerčního

4,6- dimetoxy-2-hydroxybenzaldehydu na komerčním 4- metoxyacetofenonu při teplotě 0° C vprostřed! bezvodého etheru a následným sycením bezvodou HCl. Po filtraci se pak vytvoří červeno-oranžová sraženina výše uvedeného trimethylapigeninidinu. Ve druhé fázi se získaný trimethylapigeninidin hydrolyzuje na apigeninidinchlorid, přičemž tato reakce probíhá v roztoku methanolu, kteiý obsahuje HI, fenol a AgCl. Takový způsob syntézy popisuje R. Robinson a A. Robertson v J. Chem. Soc. č.1951 z r. 1926 a č. 2196 z r.1927.

Jiná metoda je založena na kondenzaci 2,4,6- trihydroxybenzaldehydu na 4-hydroxyacetofenonu při teplotě 0° C v bezvodém rozpouštědle (např. ethylacetátu) a sycení prostřednictvím bezvodé HCl, čímž vznikne apigeninidinchlorid. Taková metoda je popsána R.Robinsonem a A. Robertsonem v J.Chem. Soc. č. 1528 z roku 1928.

Jiná metoda výroby apigeninidinchloridu spočívá v redukci naringeninu, což je druh flavonu, nebo jeho triacetylderivátu pomocí NaBH₄ a pak v oxidaci získaného produktu chloranilem (tetrachloro-1,4benzochinonem). Zmíněnou metodu popisuje J.G.Sweeny a G.A. Iacobucci v časopisu Tetrahedron č. 33 na stranách 2923 - 2927, který vyšel v roce 1977.

Nejvíce vhodným způsobem přípravy apigeninidinchloridu podle tohoto vynálezu bude kondenzace 2,4-dihydroxy-6benzoyloxybenzaldehydu na 4-hydroxyacetofenonu při teplotě 0°C vprostřed! bezvodého ethylacetátu a následná saturace bezvodou HCl. Potom se provede debenzoylace získaného produktu sodou, čímž vznikne podle výše popsaného schématu apigeninidinchlorid s větším výtěžkem. Uvedenou metodu popisuje R. Robinson aj.C. Bell v J. Chem. Soc. č. 813 z roku. 1934.

- 109 99 9 9999 •999 *999*99

9 9 9 9 99

9 9 999999

9 9 9 9 99

Obsah sloučeniny v podobě flavyliové soli, kterou popisuje tento vynález, činí zejména asi 0, 0001 % až 10 %, a obzvláště 0,001 % až 5 % celkové hmotnosti přípravku.

Jako příklady mono či polykarbonylových samoopalovacích činidel lze uvést isatin, alloxan, ninhydrin, glyceraldehyd, aldehyd kyseliny mezovinné, glutaralaldehyd, erythrulózu, deriváty pyrazolin-4,5-dionů (zvláště ty, které uvádějí patentové přihlášky FR 2466492 a WO 9735842), dihydroxyaceton (DHA) či deriváty 4,4-dihydroxypyrazolin-5-onů, popsané v patentové přihlášce EP 903342. Tato činidla mohou být (nebo nemusí) kombinována s přímými barvivý či deriváty indolu.

Podle upřednostněného způsobu přípravy podle vynálezu použijeme zejména dihydroxyaceton (DHA).

Koncentrace mono či polykarbonylových samoopalovacích činidel se v přípravcích podle vynálezu obvykle pohybuje od 0,1 % do 10 % jejich celkové hmotnosti, a obzvláště od 0,2 % do 8 % jejich celkové hmotnosti.

Přípravky odpovídající tomuto vynálezu mohou navíc obsahovat běžné kosmetické přísady, z nichž můžeme zejména uvést mastné látky, organická rozpouštědla, ionogenní nebo neionogenní zahušťovadla, změkčovací prostředky, antioxidační činidla, volná antiradikální činidla, zakalující činidla, stabilizátory, emoliencia, silikony, a-hydroxykyseliny, antipěnová činidla, hydratační činidla, vitamíny, parfémy, konzervační přísady, povrchově aktivní činidla, zatěžkávací látky, polymery, hnací činidla, alkalizační nebo acidifikační činidla, barviva či každou jinou přísadu obvykle používanou v oblasti kosmetiky a (nebo) dermatologie, a to zejména při výrobě antisolámích přípravků v podobě emulzí.

- 11 9 99 · ··99

9 9 · «99 «9

9 9 9 9 99

Mastné sloučeniny může tvořit olej nebo vosk či jejich směsi. Olejem rozumíme sloučeninu, která je při okolní teplotě kapalná. Voskem rozumíme látku, která je při okolní teplotě pevná nebo převážně pevná, a jejíž bod tání je obvykle vyšší než 35° C.

Příkladem olejů mohou být minerální oleje (parafíny); rostlinné oleje (jemný mandlový olej, makadamiový olej, olej z jader černého rybízu či zjojoby); syntetické oleje jako např. perhydroskvalen, alkoholy, mastné kyseliny či estery s mastným řetězcem ( např. benzoát alkoholů s řetězcem Ci₂-C_í5 prodávaný pod obchodním označením “Finsolv IN” společností Finetex, oktylpalmitát, izopropyllanolát, triglyceridy odvozené od kyseliny kaprinové a kaprylové), estery a ethery s mastnými a oxyethylenovými či oxypropylenovými řetězci; dále silikonové oleje (cyklometicon, polydimethylsiloxany neboli PDMS) či fluorované oleje a polyalkyleny.

Jako zástupce voskových sloučenin můžeme uvést parafín, vosk z camauby, včelí vosk nebo hydrogenovaný ricinový olej.

Z organických rozpouštědel můžeme uvést alkoholy a nižší polyalkoholy.

Podle mimořádně zvýhodněné formy vynálezu připadá nejméně 5 % hmotnosti přípravků podle vynálezu najedno či více polyhydroxylovaných rozpouštědel. Těmito rozpouštědly mohou být glykoly a glykolethery, kam patří např. ethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, dipropylenglykol či diethylenglykol. Přípravky podle vynálezu zejména obsahují směs alespoň tří různých polyhydroxylovaných rozpouštědel a obzvláště pak směs skládající se z propylenglykolu, butylenglykolu a dipropylenglykolu.

- 12Ze zahušťovadel můžeme zmínit především zesítěné polyakiylové kyseliny, modifikované či nemodifikované guarové gumy či celulózy, kam patří např. hydroxypropylguarová guma, methylhydroxyethylcelulóza a hydroxypropylmethylcelulóza.

Odborník samozřejmě vybere tyto případné doplňkové sloučeniny a jejich množství tak, aby výhodné vlastnosti přípravku podle vynálezu nebyly (či zásadně nebyly) po jejich přidání narušeny.

Přípravky podle vynálezu mohou být vyrobeny podle technologií, které odborníci dobře znají. Zejména lze použít technologie sloužící k přípravě emulzí typu olej ve vodě či voda v oleji.

Tento přípravek může být vyroben zejména v podobě jednoduché nebo složené emulze ( olej / voda, voda / olej, olej / voda / olej či voda / olej / voda), jakou je krém či mléko. Dále může být v podobě gelu či krémového gelu, vlasové vody, pudru nebo pevné tyčinky, a popřípadě může být upraven i jako aerosol, pěna nebo sprej.

Přípravky podle vynálezu mají zejména podobu emulze olej ve vodě či voda v oleji.

Jestliže se jedná o emulzi, může její vodní fáze obsahovat neionogenní vezikulámí disperzi připravenou podle známých postupů (viz Bangham, Standish and Watkins. J.Mol. Biol. č. 13, strana 238 z roku 1965 či francouzské patenty č. 2 315 991 a č. 2 416 008).

Nyní uvedeme konkrétní příklady, které nás blíže seznámí s daným vynálezem.V žádném případě však nikterak neomezují jeho další možné aplikace.

• ·· • « · • 9	9 9	99	99 9 9	9 ·
9 «		• ♦	• 9
• · 99 9 9	99 9	99	99	• *

Příklady provedení vynálezu

PŘÍKLAD 1

Za použití následující metody připravíme extrakt z rostliny Sorghum Bicolor, jehož titrací získáme 20-30 váhových % apigeninidinchloridu:

Extrakt pocházející z listů Sorghum Bicolor získáme extrakcí v kyselém prostředí (0,2% HC1) obsahujícím vodu a alkohol ( 95 % ethanolu) při extrakční teplotě 35° C, přičemž poměr mezi množstvím rozpouštědla a zelenou hmotou listů Sorghum Bicolor je 15. Tento výtažek sušíme 24 hodin v sušičce při teplotě 40° C a poté prosejeme sítem, jehož otvory mají průměr 200 pm.

Výtěžek této extrakce je 22,42% obsah barviva.

Titr takto získaného extraktu činí 21 váhových % apigeninidinchloridu.

Tento příklad se snaží prokázat, že oproti přípravkům obsahujícím jediné barvicí činidlo pokožky (např. DHA) se při použití přípravku skládajícího se z DHA a výtažku ze Sorghum Bicolor podle vynálezu zbarvení vyvine rychleji a bude mít silnější intenzitu.

Tento příklad se snaží také ukázat, že asociace DHA a extraktu ze Sorghum Bicolor podle vynálezu dodá pleti okamžitě po aplikaci v čase neměnné zbarvení se zvýšenou intenzitou.

Přihlašovatel vynálezu připravil následující směsi (množství jsou vyjádřena ve váhových % vztaženo na celkovou hmotnost přípravku):

•	··		··			··
• ·	• ·	·· ·		•	♦		•	• ·
•
•	• ♦	• ·		•	a ·		•
•	•	• ·		9	•		•
		♦ ··				··		··

Směs A (mimo vynález)

Polydimethyl/methylsiloxan POE (polyethylenoxid) : POP (polypropylenoxid) 396 :4 (ethylenoxid / propylenoxid 18:18) A 10 % D5	10g
Cyklopentadimethylsiloxan	12,5 g
Směs přírodních tokoferolů a sójového oleje	0,1 g
Dihydroxyaceton (DHA)	4g
Chlorid sodný	2g
Propylenglykol	23 g
Butylenglykol	5g
Dipropylenglykol	10g
Normální citrát sodný	0,542 g
Kyselina citrónová	0,209 g
Demineralizovaná voda	32,649 g

Směs B (vynález)

Polydimethyl/methylsiloxan POE (polyethylenoxid) : POP (polypropylenoxid) 396 :4 (ethylenoxid / propylenoxid 18:18) A 10 % D5	10g
Cyklopentadimethylsiloxan	12,5 g
Směs přírodních tokoferolů a sójového oleje	0,1 g
Demineralizovaná voda	32,55 g
Chlorid sodný	2g
Propylenglykol	23 g
Butylenglykol	5g
Dipropylenglykol	10g
Extrakt ze Sorghum Bicolor připravený výše popsaným způsobem	0,1 g

• ··	• ··	·· ·
	• · ·	•	•	•	• ·
• ·	• ·	•	•	•
• ·	• ·	•	« • «	•	··

Dihydroxyaceton	4g
Normální citrát sodný	0,542 g
Kyselina citrónová	0,208 g

Vyhodnocení

Směsi A a B byly aplikovány v poměru 2 mg /cm na záda 6

Λ dobrovolníků na plochu o rozměrech 7 x 4,5 cm .Velikost úhlu ITA, který charakterizuje barvu pokožky, se pohybovala mezi 35 a 55.

Pět sérií následujících kolorimetrických měření bylo provedeno pomocí kolorimetru značky Minolta CR-300, přičemž:

1. měření se uskutečnilo před aplikací přípravku

2. měření se uskutečnilo 30 minut po jeho aplikaci

3. měření bylo provedeno 2 hodiny po jeho aplikaci

4. měření se uskutečnilo 4 hodiny po aplikaci

5. měření bylo provedeno 5 hodin po aplikaci.

Výsledky jsou vyjádřeny v systému kolorimetrického měření (L*a* b*), ve kterém

- L* označuje jas,

- a* představuje osu červená-zelená (- a* je zelená, + a* je červená),

- b představuje osu žlutá- modrá (- b je modrá, + b je žlutá).

* *

Parametry a a b tak vyjadřují odstín pokožky.

*

Pro posouzení intenzity zbarvení nám slouží veličina Λ L charakterizující ztmavnutí barvy: čím více Δ L* nabývá zápornějších hodnot, tím víc pokožka tmavne podle vzorce:

* * ?jt áL =L nezbarvené pokožky pokožky-L zbarvené pokožky

• ♦·	9 99			99
9 9 9	99 9	9	9		9	9 9
9 ·	9 9	9	9		9
• 9 9	• 9	• 9	9		•
• 9	9 9	•	9		•
99 ····	99 9 99			9 9		··

Pro stanovení získaného odstínu zbarvení nám slouží poměr Λ a*/ Λ b* znamenající rovnováhu mezi červenou a žlutou, a tak odstín s :

* * «fc

Λ a = a nezbarvené pokožky - a zbarvené pokožky * «fc á b - b nezbarvené pokožky - b zbarvené pokožky.

Získané výsledky jsou shrnuty v tabulce č. 1:

Tab. č. 1

	Přípravek A (srovnávací) AL*	Přípravek B (podle vynálezu) ΛΙ?	Přípravek B (podle vynálezu) á a /Λ b
30 minut	-0,4	-1,6	0,8
2 hodiny	-1,1	-2	0,7
4 hodiny	-2,5	-2,7	0,9

Můžeme tak konstatovat, že za 30 minut po aplikaci vyvolá směs B obsahující DHA a barvicí rostlinný extrakt ztmavnutí pleti, jež se podobá zbarvení, které dodá 4 hodiny po aplikaci směs A obsahující pouze DHA.

Směs B obsahující DHA a barvicí rostlinný výtažek rovněž dodá pleti odstín, kteiý se podobá přirozenému opálení a je neměnný v čase.

Průmyslová využitelnost

Uvedený kosmetický přípravek je schopen dodat pokožce zbarvení blízké přirozenému opálení. Na rozdíl od přípravků obsahujících DHA vyvolá zbarvení, které se vyvine rychleji a bude mít silnější intenzitu.

Claims

1. Kosmetický a (nebo) dermatologický přípravek určený na umělé zbarvení pokožky podobající se přirozenému opálení, vyznačující se tím, že obsahuje v kosmeticky přijatelném základu alespoň jedno mono či polykarbonylové samoopalovací činidlo a nejméně jednu sloučeninu v podobě flavyliové soli, která není substituována v pozici 3 a je substituována alespoň jedním radikálem hydroxy či alkoxy, přičemž tuto sůl můžeme získat pomocí syntézy nebo také z rostlinného extraktu či z obohaceného rostlinného extraktu, ve kterých je obsažena.

2. Přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že za 30 minut po jeho aplikaci na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm nastane ztmavnutí pokožky_/ charakterizované v systému kolorimetrického měření L* a* b* veličinou A L dosahujících hodnot od -0,5 do -20.

3. Přípravek podle nároku 2, vyznačující se tím, že A L* kolísá od - 0,5 do -15.

4. Přípravek podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že za 30 minut po aplikaci na světlou pokožku v poměru 2 mg /cm vyvolá zbarvení definované v systému kolorimetického měření (L* a* b*) poměrem A a* / b* pohybujícím se od 0,5 do 3.

5. Přípravek podle nároku 4, vyznačující se tím, že poměr A a / b dosahuje hodnot mezi 0,8 a 2.

6. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že struktura flavyliové soli podle vynálezu, která není substituována v pozici 3, odpovídá následujícímu vzorci (I):

• ·♦ · ·· ·· ··«· ·· · · · · · • ··«··· ·«♦ ·♦ «4 ·♦* ve kterém:

- Rj označuje radikál OH nebo alkoxy s uhlíkatým řetězcem Cj-Cg, který může být lineární nebo rozvětvený, nasycený či nenasycený;

- R₂, R3, R4, shodná nebo rozdílná, označují H nebo R_b přičemž platí, že alespoň jeden z radikálů R_}až R4 představuje OH;

- X' je organický nebo minerální anion.

7. Přípravek podle nároku 6, vyznačující se tím, že ve vzorci (I) znamená X halogenid nebo derivát organické kyseliny.

8. Přípravek podle nároku 7, vyznačující se tím, že ve vzorci (I) může být Ri radikál OH nebo OCH₃.

9. Přípravek podle nároků 6 až 8 , vyznačující se tím, že sloučeninou odpovídající vzorci (I) může být především :

- 4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchlorid (apigeninidinchlorid),

-3', 4',7-trihydroxyflavyliumchlorid,

-4'- hydroxyflavyliumchlorid,

-4', 7-dihydroxyflavyliumchlorid,

-3', 4'-dihydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4'- dihydroxy-7-methoxy-flavyliumchlorid,

- 3', 4', 5, 7-tetrahydroxyflavyliumchlorid,

- 3', 4', 5', 5, 7-pentahydroxyflavyliumchlorid.

* 4 9« 4 4 9 4 44 44 4 4 ·· 4 4 4 4 • 4«9 • 9 4 4 9 4 4 49 4 4

10. Přípravek podle nároku 9, vyznačující se tím, že se jedná o čistou formu 4', 5, 7-trihydroxyflavyliumchloridu, který lze získat syntetickou cestou.

11. Přípravek podle nároku 9, vyznačující se tím, že se jedná o 4', 5, 7trihydroxyflavyliumchlorid v podobě rostlinného výtažku.

12. Přípravek podle nároku 11, vyznačující se tím, že rostlinný extrakt lze získat z listů Sorghum caudatum, dále ze stonků, semen nebo listů rostliny Sorghum Bicolor, z okvětních lístků rostliny Gesneria Fulgens, jakož i z Blechum Procerum a Sorgho n kombinaci s Colletotrichum Graminicola.

13. Přípravek podle nároku 11, vyznačující se tím, že rostlinný výtažek ze Sorghum Bicolor je možno získat extrakcí v kyselém prostředí alkoholu zředěného vodou při extrakční teplotě pohybující se od 30° do 40 ⁰ C, přičemž poměr mezi objemem rozpouštědla a zelenou hmotou listů Sorghum Bicolor se pohybuje v rozmezí 10 až 30.

14. Přípravek podle nároku 13, vyznačující se tím, že titrací extraktu ze Sorghum Bicolor získáme 0,05 až 50 váhových % apigeninidinchloridu.

15. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že koncentrace sloučeniny v podobě flavyliové soli činí zejména 0, 0001 až 10 váhových % z celkové hmotnosti přípravku.

16. Přípravek podle nároku 15, vyznačující se tím, že koncentrace sloučeniny v podobě flavyliové soli se rovná 0,001 % až 5% celkové hmotnosti přípravku.

4 «φ φ *· ΦΦ ·· Φ 9 ·Φ · · ΦΦΦ

-20φ Φ·····

ΦΦΦ φΦΦ ΦΦ ΦΦ · · Φ

17. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že mono či polykarbonylovým samoopalovacím činidlem může být isatin, alloxan, ninhydrin, glyceraldehyd, aldehyd kyseliny mezovinné, glutaralaldehyd, eiythrulóza, deriváty pyrazolin-4,5-dionů, dihydroxyaceton (DHA) či deriváty 4,4-dihydroxypyrazolin-5-onů; přičemž tato činidla mohou (nebo nemusí být) kombinována s přímými barvivý či deriváty indolu.

18. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že samoopalovacím činidlem je dihydroxyaceton (DHA).

19. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že obsah samoopalovacího činidla v přípravku činí 0,1 % až 10 % jeho celkové hmotnosti.

20. Přípravek podle některého z předcházejících nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že alespoň 5 % z jeho celkové hmotnosti připadá na jedno či více polyhydroxylovaných rozpouštědel.

21. Přípravek podle nároku 20, vyznačující se tím, že polyhydroxylovaná rozpouštědla vybereme mezi glykoly a glykolethery.

•

22. Přípravek podle nároku 20 či 21, vyznačující se tím, že z polyhydroxylovaných rozpouštědel můžeme použít ethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, dipropylenglykol či diethylenglykol a jejich směsi.

23. Přípravek podle jednoho z nároků 20 až 22, vyznačující se tím, že obsahuje směs tří různých polyhydroxylovaných rozpouštědel.

• ·· s 49 4« • · · ♦ · 9 • • • 9 9 • · • 4 • • • 9 · » · • • • • 9 49 99 49 9 94 • 4 • 9

24. Přípravek podle nároku 21, vyznačující se tím, že obsahuje směs skládající se z propylenglykolu, butylenglykolu a dipropylenglykolu.

25. Způsob kosmetické úpravy pokožky, která jí dodá umělé zbarvení podobné přirozenému opálení, vyznačující se tím, že se na pokožku nanese dostatečné množství kosmetického přípravku definovaného podle libovolného nároku 1 až 24.

26. Použití alespoň jednoho mono či polykarbonylového samoopalovacího činidla a nejméně jedné flavyliové soli podle některého z předcházejících nároků, v kosmetických a (nebo) dermatologických přípravcích (či pro výrobu takových přípravků) za účelem umělého zbarvení pokožky, které se podobá přirozenému opálení.