DE60109236T2

DE60109236T2 - Hautfärbemittel enthaltend Dihydroxyaceton und einen in Position 3 unsubstituierte Flavylium-Salz Verbindung

Info

Publication number: DE60109236T2
Application number: DE60109236T
Authority: DE
Inventors: Didier Candau; Serge Forestier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-07-12
Filing date: 2001-06-25
Publication date: 2006-05-04
Anticipated expiration: 2021-06-26
Also published as: EP1172090A1; ATE290362T1; DE60109236D1; BR0103806A; HUP0102944A3; JP2002068951A; CZ20012515A3; DK1172090T3; ES2239656T3; PL348624A1; EP1172090B1; CA2352595A1; HUP0102944A2; KR20020006477A; HU0102944D0; ZA200105539B; US20020051755A1; AU5417001A; FR2811555B1; AR029587A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzungen, die für die künstliche Färbung der Haut vorgesehen und dadurch gekennzeichnet sind, dass sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger Dihydroxyaceton (DHA) und mindestens eine Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze enthalten, die in 3-Stellung nicht substituiert und mit mindestens einer Hydroxygruppe oder Alkoxygruppe substituiert ist, wobei sie auf synthetischem Weg hergestellt oder aus einem sie enthaltenden Pflanzenextrakt oder aus einem sie enthaltenden angereicherten Pflanzenextrakt gewonnen wird.
Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung dieser Zusammensetzungen zum Färben der Haut.
Es ist heute sehr wichtig, gut auszusehen, und eine gebräunte Haut ist immer ein Zeichen von Gesundheit. Eine natürliche Bräunung wird jedoch nicht immer gewünscht, da hierzu ausgedehnte Expositionen gegenüber UV-Strahlung und insbesondere UV-A-Strahlung erforderlich sind, die die Haut bräunen, jedoch auch eine Veränderung der Haut hervorrufen können, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenlicht ausgesetzt ist. Es ist daher wünschenswert, eine Alternative zur natürlichen Bräunung zu finden, die mit den Erfordernissen solcher Hauttypen verträglich ist.

Die meisten kosmetischen Produkte, die für die künstliche Bräunung der Haut dienen sollen, basieren auf Mono- oder Polycarbonylderivaten, mit denen durch Wechselwirkung mit den Aminosäuren der Haut farbige Produkte gebildet werden können.

Es ist bekannt, dass in dieser Hinsicht das Dihydroxyaceton oder DHA ein besonders interessantes Produkt ist, das in der Kosmetik häufig als Mittel zur künstlichen Braunfärbung der Haut eingesetzt wird; wenn es auf die Haut und insbesondere auf das Gesicht aufgetragen wird, kann hinsichtlich der Bräunung oder Braunfärbung ein Effekt erzielt werden, der in ähnlicher Weise auch nach ausgedehnter Sonnenexposition (natürliche Bräunung) oder unter einer UV-Lampe auftreten kann.

Der Nachteil von DHA besteht in der langsamen Geschwindigkeit, mit der sich die Färbung entwickelt: Es dauert nämlich mehrere Stunden (im Allgemeinen 3 bis 5 Stunden), bis die Färbung auftritt. Zudem wird die durch DHA auf der Haut gebildete Färbung von den Anwendern häufig als zu gelb befunden.

Daher werden stets neue Verbindungen und neue Zusammensetzungen gesucht, die der Haut in einfacher Weise, wirksam, schnell und ohne Risiko eine Färbung geben können, die der natürlichen Bräunung nahe kommt.

Die Anthocyan-Farbstoffe sind seit langem als Farbstoffe für Lebensmittel und Pharmazeutika bekannt. Anthocyane liegen in der Natur in Form von Heterosiden, die als Anthocyanoside bezeichnet werden, und Geninen vor, die Anthocyanidine heißen. Anthocyane sind 2-Phenyl-benzopyryliumderivate oder Flavyliumderivate und sie liegen in der Pflanze insbesondere in Salzform vor. Die Anthocyane sind Verbindungen von roter, violetter oder blauer Farbe, die im Allgemeinen die Blüten, die Früchte und zuweilen die Blätter färben. Die jeweilige Farbe hängt von der Struktur des hauptsächlich enthaltenen Genins und gleichzeitig von den Bedingungen im Hinblick auf das Medium ab, in dem die Anthocyanfarbstoffe enthalten sind.

Nach umfangreichen, auf dem Gebiet der künstlichen Hautfärbung durchgeführten Untersuchungen hat die Anmelderin festgestellt, dass durch die Kombination von DHA und einer oder mehrere Verbindungen vom Typ der Flavyliumsalze, die in 3-Stellung nicht substituiert sind, die Haut nach dem Auftragen des Produkts auf die Haut in einer Farbe künstlich gefärbt werden kann, die der natürlichen Bräunung sehr ähnlich ist. Die Anmelderin hat nämlich herausgefunden, dass diese Kombination im Vergleich mit einem Selbstbräunungsmittel vom Carbonyltyp, wie DHA alleine, in einer wesentlich kürzeren Zeit (beispielsweise nach 30 Minuten) auf der Haut zu einer Färbung führt. Mit dieser Kombination kann eine zeitlich stabile Farbnuance erzeugt werden, die der künstlichen Bräunung sehr ähnlich ist.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine neue kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung, die dazu vorgesehen ist, die Haut künstlich in einem Farbton zu färben, der der natürlichen Bräunung nahe kommt, und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger DHA und mindestens eine Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze enthält, die in 3-Stellung nicht substituiert ist und mit mindestens einer Hydroxy- oder Alkoxygruppe substituiert ist und die auf synthetischem Wege hergestellt oder aus einem Pflanzenextrakt oder einem angereicherten Pflanzenextrakt, der sie enthält, gewonnen wird.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf die neue Verwendung von DHA in Kombination mit mindestens einer Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze, die in 3-Stellung nicht substituiert und mit mindestens einer Hydroxy- oder Alkoxygruppe substituiert ist und die auf synthetischem Wege hergestellt oder aus einem Pflanzenextrakt oder einem angereicherten Pflanzenextrakt gewonnen wird, in kosmetischen und/oder dermatologischen Zusammensetzungen, um die Haut künstlich in einer Farbe zu färben, die der natürlichen Bräunung nahe kommt.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur künstlichen Färbung in einer Farbe, die der natürlichen Bräunung der Haut ähnelt, das dadurch gekennzeichnet ist, dass auf die Haut eine wirksame Menge einer Kombination aus DHA und mindestens einer Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze, die in 3-Stellung nicht substituiert und mit mindestens einer Hydroxy- oder Alkoxygruppe substituiert ist und die auf synthetischem Wege hergestellt oder aus einem Pflanzenextrakt oder einem angereicherten Pflanzenextrakt erhalten wird, aufgebracht wird.

Durch die Zusammensetzungen und Verwendungen gemäß der Erfindung kann in einer kurzen Zeitspanne eine künstliche Färbung erhalten werden, die der natürlichen Bräunung nahe kommt. Man erhält also unmittelbar eine Färbung, die beim Auftragen sichtbar wird, und als Konsequenz eine höhere Homogenität beim Verteilen der Zusammensetzung auf der Haut und daher der resultierenden Färbung. Außerdem ist die gemäß der Erfindung auf der Haut erhaltene künstliche Farbe der natürlichen Braunfärbung sehr ähnlich.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter einer "Zusammensetzung, die zur künstlichen Färbung der Haut vorgesehen ist", eine Formulierung verstanden, die eine spezielle Affinität für die Haut besitzt und ihr eine dauerhafte, nicht deckende Färbung (d. h. die Färbung hat nicht die Tendenz, die Haut opak zu machen) geben kann und die weder mit Wasser noch mit einem Lösungsmittel entfernt werden kann und auch Reibung und Wäschen mit tensidhaltigen Lösungen übersteht. Eine solche dauerhafte Färbung unterscheidet sich also von einer oberflächlichen und vorübergehenden Färbung beispielsweise durch ein Schminkprodukt.

Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der folgenden detaillierten Beschreibung hervor.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen führen im Allgemeinen 30 Minuten nach dem Auftragen auf einen hellen Hauttyp in einer Menge von 2 mg/cm² zu einem Dunklerwerden der Farbe, das im colorimetrischen System (L*, a*, b*) durch ein ΔL* von –0,5 bis –20 gekennzeichnet ist. Der Wert von ΔL* liegt vorzugsweise im Bereich von –0,5 bis –15.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen führen 30 Minuten nach dem Auftragen auf die Haut in einer Menge von 2 mg/cm² auf helle Haut zu einer Färbung, die im colorimetrischen System (L*, a*, b*) durch ein Verhältnis Δa*/Δb* von 0,5 bis 3 und vorzugsweise 0,8 bis 2 definiert ist.

Gemäß der Erfindung werden unter einer "hellen Haut" oder einem "hellen Hauttyp" ungebräunte Hauttypen verstanden, deren colorimetrischen Eigenschaften durch ihren ITA-Winkel definiert werden können, der beispielsweise in der Veröffentlichung "Skin Colour Typology and Suntanning Pathways" von A. Chardon et al. definiert und auf dem 16. IFSCC Kongress, 8. bis 10. Oktober 1990 in New York und in Int. J. Cosm. Sci. 13, 191-208 (1991) veröffentlicht wurde. Helle Hauttypen gemäß dieser Klassifikation besitzen einen ITA-Winkel im Bereich von 35 bis 55.

Im colorimetrischen System (L*, a*, b*):
ist L* ein Maß für die Helligkeit oder Klarheit, a* repräsentiert die Rot-Grün-Achse (–a* = grün, +a* = rot) und b* repräsentiert die Gelb- Blau-Achse (–b* = blau, +b* = gelb). Die Werte a* und b* drücken daher die Farbnuance der Haut aus.

ΔL* ist ein Maß für das Dunklerwerden der Farbe: Je negativer der Wert ΔL* ist, desto dunkler ist die Farbe mit: ΔL* = L* ungefärbte Haut – L* gefärbte Haut.

Das Verhältnis Δa*/Δb* ist ein Maß für das Verhältnis rot/gelb und daher die Nuance, mit: Δa* = a* ungefärbte Haut – a* gefärbte Haut Δb* = b* ungefärbte Haut – b* gefärbte Haut

Von den erfindungsgemäßen, in 3-Stellung unsubstituierten Verbindungen vom Typ der Flavyliumsalze werden vorzugsweise die Verbindungen der folgenden Formel (I) verwendet:

wobei in der Formel (I) bedeuten:
– R₁ die OH-Gruppe oder eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C_1-8-Alkoxygruppe,
– R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, H oder R₁, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₁ bis R₄ OH bedeutet,
– X^– ein organisches oder anorganisches Anion und vorzugsweise ein von einer anorganischen Säure abgeleitetes Anion, beispielsweise ein Halogenid, wie Bromid oder Chlorid, oder ein von einer organischen Säure abgeleitetes Anion, beispielsweise Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Lactat, Bisulfat, Sulfat oder Phosphat.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind unter den Verbindungen ausgewählt, für die in der Formel (I) R₁ OH oder OCH₃ bedeutet.

Es können insbesondere die folgenden Chloride angegeben werden:

– 4',5,7-Trihydroxyflavyliumchlorid, das allgemein als "Apigeninidinchlorid" bezeichnet wird,
– 3',4',7-Trihydroxyflavyliumchlorid,
– 4'-Hydroxyflavyliumchlorid,
– 4',7-Dihydroxyflavyliumchlorid,
– 3',4'-Dihydroxyflavyliumchlorid,
– 3',4'-Dihydroxy-7-methoxyflavyliumchlorid,
– 3',4',5,7-Tetrahydroxyflavyliumchlorid,
– 3', 4', 5', 5, 7-Pentahydroxyflavyliumchlorid.

Von diesen Verbindungen werden das Apigeninidinchlorid (4',5,7-Trihydroxyflavyliumchlorid) und das 3',4',7-Trihydroxyflavyliumchlorid besonders bevorzugt.

Eine spezielle Ausführungsform der Erfindung besteht darin, das Apigeninidinchlorid in Form eines Pflanzenextrakts zu verwenden, der einfach durch Extraktion hergestellt und aus den Blättern von Sorghum caudatum nach den in den Patenten CN 1064284A und CN 1035512C beschriebenen Verfahren oder beliebigen Varianten dieser Verfahren gewonnen werden kann.

Es kann auch aus den Stängeln, Samen oder Blättern von Sorghum Bicolor, den Blütenblättern von Gesneria Fulgens sowie den Arten Blechum Procerum und Sorgho in Kombination mit Colletotrichum Graminicola extrahiert werden.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein Extrakt, der von den Blättern von Sorghum Bicolor stammt und durch wässerig-alkoholische Extraktion in einem sauren Medium bei einer Extraktionstemperatur von 30 bis 40 °C und einem Volumenverhältnis von Lösungsmittel/Masse der Blätter von Sorghum Bicolor von 10 bis 30 hergestellt wird. Dieser Pflanzenextrakt von Sorghum enthält etwa 0,05 bis 50 Gew.-% Apipeninidinchlorid.

Die in 3-Stellung nicht substituierten und mit mindestens einer Hydroxy- oder Alkoxygruppe substituierten, erfindungsgemäßen Verbindungen vom Typ der Flavyliumsalze können einfach und kostengünstig auf synthetischem Weg hergestellt werden, insbesondere nach dem bekannten Verfahren von R. Robinson und D. Pratt, J. Chem. Soc. 745 (1923). Nach dieser Methode werden ein ortho-Hydroxybenzaldehyd oder seine substituierten Derivate mit einem Acetophenon oder dessen substituierten Derivaten kondensiert, um bei geeigneter Wahl der Substituenten die gewünschten Verbindungen der Formel (I) herzustellen.

Am Beispiel von Apigeninidinchlorid (4',5,7-Trihydroxyflavyliumchlorid) kann das Syntheseschema (i) folgendermaßen aussehen:

Am Beispiel des 3',4',7-Trihydroxyflavyliumchlorid kann es sich beispielsweise um das folgende Syntheseschema (ii) handeln:

Verschiedene Synthesewege, die im Stand der Technik bekannt sind, führen zu Apigeninidin.

Ein Verfahren besteht beispielsweise darin, in einem ersten Schritt das Trimethylapigeninidin durch Kondensation des im Handel erhältlichen 4,6-Dimethoxy-2-hydroxybenzaldehyd mit 4-Methoxyaceto phenon (im Handel erhältlich) bei 0 °C in einem wasserfreien Ethermedium und Sättigung mit wasserfreiem HCl herzustellen, wodurch nach Filtration ein rot-orangen Niederschlag von Trimethylapigeninidin erhalten wird. In einem zweiten Schritt wird das im vorhergehenden Schritt hergestellte Trimethylapigeninidin zu Apigeninidinchlorid hydrolysiert, wobei die Umsetzung in HI/Phenol-Medium mit AgCl, gelöst in Methanol, durchgeführt wird. Dieses Syntheseverfahren ist von R. Robinson und A. Robertson in J. Chem. Soc. 1951 (1926) und 2196 (1927) beschrieben worden.

Ein anderes Verfahren besteht darin, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd bei 0 °C in einem wasserfreien Lösungsmittelmedium (beispielsweise Ethylacetat) mit 4-Hydroxyacetophenon zu kondensieren und mit HCl wasserfrei zu sättigen, um das Apigeninidinchlorid zu erhalten. Ein solches Verfahren ist von R. Robinson und A. Robertson in J. Chem. Soc. 1528 (1928) beschrieben worden.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Apigeninidinchlorid besteht darin, ein Flavon, das Naringenin, oder eines seiner triacetylierten Derivate mit NaBH₄ zu reduzieren und das erhaltene Produkt anschließend mit Chloranil (Tetrachlor-1,4-benzochinon) zu oxidieren. Dieses Verfahren wurde von J. G. Sweeny und G. A. Iacobucci in Tetrahedron 33, 2923-2927 (1977) beschrieben.

Der Verfahren, das erfindungsgemäß besonders bevorzugt wird, besteht darin, 2,4-Dihydroxy-6-benzoyloxybenzaldehyd mit 4-Hydroxyacetophenon bei 0 °C in einem wasserfreien Ethylacetatmedium zu kondensieren, mit HCl wasserfrei zu sättigen und anschließend die Benzoylgruppe von dem erhaltenen Produkt mit Natriumhydroxid zu entfernen, um das Apigeninidinchlorid nach dem oben beschriebenen Schema (i) in einer hohen Ausbeute herzustellen. Dieses Verfahren wurde von R. Robinson und J. C. Bell in J. Chem. Soc. 813 (1934) beschrieben.

Die Konzentration der Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze, wie sie gemäß der Erfindung beschrieben wurde, liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 0,0001 bis 10 % und noch bevorzugter 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Das DHA ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Allgemeinen in Mengenanteilen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise 0,2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, beruhigenden Stoffen, Antioxidantien, Radikalfängern für freie Radikale, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollientien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Schaumverhütungsmitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Polymeren, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln, Ansäuerungsmitteln oder beliebigen üblicherweise in der Kosmetik verwendeten Bestandteilen und insbesondere den zur Herstellung von Lichtschutzmitteln in Emulsionsform verwendeten Bestandteilen ausgewählt sind.

Die Fettsubstanzen können aus einem Öl, einem Wachs oder deren Gemischen gebildet werden. Unter einem Öl wird eine bei Raumtemperatur flüssige Verbindung verstanden. Unter einem Wachs wird eine bei Raumtemperatur feste oder im Wesentlichen feste Verbindung verstanden, deren Schmelzpunkt im Allgemeinen über 35 °C liegt.

Von den Ölen können die Mineralöle (Vaseline), pflanzliche Öle (süßes Mandelöl, Macadamiaöl, Johannisbeerkernöl, Jojobaöl), synthetische Öle, wie Perhydrosqualen, Fettalkohole, Fettsäuren oder Fettsäureester (wie das Benzoat von C_12-15-Alkoholen, das unter der Handelsbezeichnung "FINSOLV TN" von der Firma FINETEX im Handel ist, Octylpalmitat, Isopropyllanolat, Triglyceride und darunter die Triglyceride von Caprin/Caprylsäure), ethoxylierte oder propoxylierte Fettsäureester und Fettether, Siliconöle (Cyclomethicon, Polydimethylsiloxane oder PDMS), fluorierte Öle oder Polyalkylene genannt werden.

Von den wachsartigen Verbindungen können Paraffin, Carnaubawachs, Bienenwachs und hydriertes Ricinusöl angegeben werden.

Von den organischen Lösungsmitteln sind die niederen Alkohole und Polyole zu nennen.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens 5 Gew.-% eines oder mehrerer polyhydroxylierter Lösungsmittel, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Diese können unter den Glykolen und Glykolethern ausgewählt werden, wie beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Dipropylenglykol oder Diethylenglykol. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten insbesondere ein Gemisch von mindestens drei verschiedenen polyhydroxylierten Lösungsmitteln und besonders ein Gemisch, das aus Propylenglykol, Butylenglykol und Dipropylenglykol besteht.

Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen und Cellulosen, die gegebenenfalls modifiziert sind, wie hydroxypropyliertem Guargummi, Methylhydroxy ethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, ausgewählt werden.

Der Fachmann wird natürlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) und/oder deren Mengenanteile so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Kombination verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind, insbesondere Verfahren, die zur Herstellung von Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ oder Wasser-in-Öl-Typ dienen.

Die Zusammensetzungen können insbesondere in Form von einfachen oder komplexen Emulsionen (O/W, W/O, O/W/O oder W/O/W), beispielsweise als Creme, Milch, in Form eines Gels oder einer Gelcreme, als Lotion, Pulver oder fester Stift vorliegen und gegebenenfalls als Aerosol konfektioniert sein oder als Schaum oder Spray vorliegen.

Besonders bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen oder Wasser-in-Öl-Emulsionen vor.

Wenn es sich um eine Emulsion handelt, kann die wässerige Phase der Emulsion eine nicht ionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt wird (Bangham, Standish und Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 und FR 2 416 008 ).

Im Folgenden werden konkrete, nicht einschränkende Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern.

BEISPIEL 1:
Es wird ein Extrakt von Sorghum Bicolor mit 20-30 % Apigeninidinchlorid nach dem folgenden Herstellungsverfahren hergestellt:
Ein Extrakt aus Blättern von Sorghum Bicolor wird durch wässerigalkoholische Extraktion (Ethanol 95°) in saurem Medium (0,2 % HCl) bei einer Extraktionstemperatur von 35 °C in einem Volumenverhältnis Lösungsmittel/Masse der Blätter von Sorghum Bicolor von 15 hergestellt. Der Pflanzenextrakt von Sorghum wird 24 h bei 40 °C im Ofen getrocknet und auf 200 μm gesiebt.
Die Ausbeute bei der Extraktion ist 22,42 % Farbmittel.
Der Titer des auf diese Weise erhaltenen Extrakts ist 21 Gew.-% Apigeninidinchlorid.
Dieses Beispiel dient dazu, die Intensität der Färbung, die mit einer erfindungsgemäßen Kombination aus einem Extrakt von Sorghum Bicolor und DHA erhalten wird, und die Schnelligkeit der Farbentwicklung im Vergleich mit einer Zusammensetzung zu zeigen, die als Mittel zum Färben der Haut nur DHA enthält.
Dieses Beispiel soll außerdem zeigen, dass die Färbung, die mit der erfindungsgemäßen Kombination von DHA und einem Extrakt von Sorghum Bicolor erhalten wird, unmittelbar nach dem Auftragen zu einem langzeitstabilen, sehr intensiven Farbton führt.

Die Anmelderin hat die folgenden Zusammensetzungen hergestellt (die Mengenanteile sind in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben): Zusammensetzung A (die nicht zur Erfindung gehört):

– Polydimethyl/methylsiloxan PEO/POP (396/4) (EO/PO 18/18), 10 % D5	10 g
– Cyclopentadimethylsiloxan	12,5 g
– Gemisch natürliche Tocopherole/Sojaöl	0,1 g
– Dihydroxyaceton (DHA)	4 g
– Natriumchlorid	2 g
– Propylenglykol	23 g
– Butylenglykol	5 g
– Dipropylenglykol	10 g
– Trinatriumcitrat	0,542 g
– Citronensäure	0,209 g
– entmineralisiertes Wasser	32,649 g

Zusammensetzung B (erfindungsgemäß):

– Polydimethyl/methylsiloxan PEO/POP (396/4) (EO/PO 18/18), 10 % D5	10 g
– Cyclopentadimethylsiloxan	12,5 g
– Gemisch natürliche Tocopherole/Sojaöl	0,1 g
– entmineralisiertes Wasser	32,55 g
– Natriumchlorid	2 g
– Propylenglykol	23 g
– Butylenglykol	5 g
– Dipropylenglykol	10 g
– Extrakt von Sorghum Bicolor, wie oben beschrieben hergestellt	0,1 g

– Dihydroxyaceton (DHA)	4 g
– Trinatriumcitrat	0,542 g
– Citronensäure	0,208 g

Vorgehensweise:
Die Zusammensetzungen A und B werden in einer Menge von 2 mg/cm² auf einen begrenzten Bereich von 7 × 4,5 cm² auf dem Rücken von 6 freiwilligen Versuchspersonen verteilt, deren Hautfarbe durch einen ITA-Winkel von 35 bis 55 gekennzeichnet ist.
Es wurden die folgenden colorimetrischen Messreihen mit einem Colorimeter Minolta CR-300 durchgeführt:

– 1) vor Aufbringen der Zusammensetzung,
– 2) 30 Minuten nach dem Auftragen,
– 3) 2 Stunden nach dem Auftragen,
– 4) 4 Stunden nach dem Auftragen,

Die Resultate sind in dem System (L*, a*, b*) ausgedrückt, wobei L* die Helligkeit bedeutet, a* ein Maß für die Rot-Grün-Achse (–a* = grün, +a* = rot) und b* ein Maß für die Gelb-Blau-Achse (=b* = blau, +b* = gelb) ist. Die Werte a* und b* sind daher ein Maß für die Farbnuance der Haut.
Zur Bestimmung der Intensität der Färbung ist ΔL* interessant, das ein Maß für das Dunklerwerden der Haut ist: Je negativer ΔL* ist, desto dunkler ist die Haut mit: ΔL* = L* nicht gefärbte Haut – L* gefärbte Haut.
Im Hinblick auf die erhaltenen Farbnuance ist auch das Verhältnis Δa*/Δb* interessant, das das Gleichgewicht rot/gelb und daher die Nuance ausdrückt, mit: Δa* = a* nicht gefärbte Haut – a* gefärbte Haut Δb* = b* nicht gefärbte Haut – b* gefärbte Haut
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle (I) zusammengefasst:
Tabelle (I):
Es ist festzustellen, dass die Zusammensetzung B, die DHA und den Pflanzenextrakt enthält, die Haut bereits 30 Minuten nach dem Auftragen in einer Farbnuance färben kann, die der Farbnuance sehr ähnlich ist, die mit der Zusammensetzung A, die nur DHA enthält, nach 4 Stunden auftritt.
Die Zusammensetzung B, die DHA und den Pflanzenextrakt enthält, kann die Haut außerdem in einem langzeitstabilen Farbton färben, der der natürlichen Bräunung sehr nahe kommt.

Claims

Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung zur künstlichen Färbung der Haut in einer Farbnuance, die der natürlichen Bräunung nahe kommt, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger Dihydroxyaceton (DHA) und mindestens eine Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze der folgenden Formel (I) enthält, die in 3-Stellung nicht substituiert und mit mindestens einer Hydroxygruppe oder Alkoxygruppe substituiert ist und die auf synthetischem Wege hergestellt oder aus einem Pflanzenextrakt oder einem angereicherten Pflanzenextrakt, der sie enthält, gewonnen wird:
worin bedeuten: – R₁ die OH-Gruppe oder eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C_1-8-Alkoxygruppe, – R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, H oder R₁, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₁ bis R₄ OH bedeutet, – X^– ein organisches oder anorganisches Anion.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 30 Minuten nach dem Auftragen in einer Menge von 2 mg/cm² auf helle Haut ein Dunklerwerden der Hautfarbe bewirkt, das im colorimetrischen L* a* b*-System durch ein ΔL* von –0,5 bis –20 gekennzeichnet ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass ΔL* im Bereich von –0,5 bis –15 liegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie 30 Minuten nach dem Auftragen auf einen hellen Hauttyp in einer Menge von 2 mg/cm² zu einer Färbung führt, die im colorimetrischen System L*, a*, b* durch ein Verhältnis Δa*/Δb* von 0,5 bis 3 definiert ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis Δa*/Δb* im Bereich von 0,8 bis 2 liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei in der Formel (I) X^– ein Halogenid oder ein Derivat einer organischen Säure bedeutet bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei in der Formel (1) R₁ OH oder OCH₃ bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Verbindung der Formel (1) unter den folgenden Chloriden ausgewählt ist: – 4',5,7-Trihydroxyflavyliumchlorid (oder Apigeninidinchlorid), – 3',4',7-Trihydroxyflavyliumchlorid, – 4'-Hydroxyflavyliumchlorid, – 4',7-Dihydroxyflavyliumchlorid, – 3',4'-Dihydroxyflavyliumchlorid, – 3',4'-Dihydroxy-7-methoxyflavyliumchlorid, – 3',4',5,7-Tetrahydroxyflavyliumchlorid, – 3',4',5',5,7-Pentahydroxyflavyliumchlorid.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um das 4',5,7-Trihydroxyflavyliumchlorid in reiner Form handelt, das auf synthetischem Wege erhältlich ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um das 4',5,7-Trihydroxyflavyliumchlorid in Form eines Pflanzenextrakts handelt.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Pflanzenextrakt ein Pflanzenextrakt ist, der aus den Blättern von Sorghum caudatum; Stängeln, Samen oder Blättern von Sorghum Bicolor; Blütenblättern von Gesneria Fulgens sowie den Arten Blechum Procerum und Sorgho in Kombination mit Colletotrichum Graminicola erhalten wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Pflanzenextrakt ein Extrakt von Sorghum Bicolor ist, der durch eine wässerig-alkoholische saure Extraktion bei einer Extraktionstemperatur von 30 bis 40 °C mit einem Volumenverhältnis Lösungsmittel/Masse der Blätter von Sorghum Bicolor von 10 bis 30 erhältlich ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Extrakt von Sorghum Bicolor 0,05 bis 50 Gew.-% 4',5,7-Trihydroxyflavyliumchlorid enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Konzentration der Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze im Bereich von 0,0001 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei die Konzentration der Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei das DHA in Mengenanteilen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, die mindestens 5 Gew.-% eines oder mehrerer polyhydroxylierter Lösungsmittel, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 17, wobei die polyhydroxylierten Lösungsmittel unter den Glykolen und Glykolethern ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 17 oder 18, wobei die polyhydroxylierten Lösungsmittel unter Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Dipropylenglykol oder Diethylenglykol und deren Gemischen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 17 bis 19, die ein Gemisch von mindestens drei verschiedenen polyhydroxylierten Lösungsmitteln enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 20, die ein Gemisch enthält, das aus Propylenglykol, Butylenglykol und Dipropylenglykol besteht.
Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut, das dazu dient, der Haut eine künstliche Färbung zu geben, die der natürlichen Bräunung nahe kommt, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die Haut eine wirksame Menge einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 21 aufzutragen.
Verwendung von Dihydroxyaceton (DHA) und mindestens einer Verbindung vom Typ der Flavyliumsalze nach einem der vorhergehenden Ansprüche in kosmetischen und/oder dermatologischen Zusammensetzungen oder zu deren Herstellung, um der Haut eine künstliche Färbung zu geben, die der natürlichen Bräunung nahe kommt.