CZ20002415A3 - Vysoce rozvětvené kopolymery roubované polyamidem - Google Patents
Vysoce rozvětvené kopolymery roubované polyamidem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20002415A3 CZ20002415A3 CZ20002415A CZ20002415A CZ20002415A3 CZ 20002415 A3 CZ20002415 A3 CZ 20002415A3 CZ 20002415 A CZ20002415 A CZ 20002415A CZ 20002415 A CZ20002415 A CZ 20002415A CZ 20002415 A3 CZ20002415 A3 CZ 20002415A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- mol
- graft copolymer
- amino groups
- mmol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/16—Dendrimers and dendritic polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká vysoce rozvětvených kopolymerů roubovaných polyamidem, které se skládají z polyaminové části a naroubovaných polyamidových řetězců.
Dosavadní stav techniky
Roubované kopolymery na bázi polyaminu a polyamidu jsou známy. Mohou se vyrábět například kationtovou polymeraci kaprolaktamu v přítomnosti polyethyleniminhydrochloridových dendrimerů jako základních molekul (J. M. Warakomski, Chem. Mater. 1992, 4, 1000 - 1004). Takové dendrimery PA 6 mají ve srovnání s lineárním PA 6 zřetelně sníženou viskozitu taveniny a roztoku, ale také nezměněnou pevnost v tahu, tuhost, teplotu tání, skupenské teplo tavení a bariérový účinek proti kyslíku.
Roubované kopolymery na bázi polyvinylaminu a polyamidu jsou známy z US-PS 2 615 863. V US-PS 3 442 975 se popisují roubované kopolymery, které se vyrábějí polymeraí laktamů v přítomnosti vysokomolekulárního polyethyleniminu.
DE-OS 19 15 772 popisuje směsi polyimin/polyamidového roubovaného kopolymerů a polyolefinu a/nebo polyesteru, které se zpracovávají na snadno barvitelná vlákna.
Konečně v DE-OS 196 54 179 se popisují polyamidy v • · · • · •2 · • · • · · · · ·
H-formě, které se vyrábějí z laktamů, popřípadě z aminokyselin, alespoň trifunkčního aminu, difunkčních karboxylových kyselin a monofunkční karboxylové kyseliny, přičemž poslední dvě jsou navzájem a vzhledem k funkčním skupinám alespoň trifunkčního aminu ve stanoveném poměru. Produkty vykazují zlepšenou stabilitu taveniny.
Při mnoha využitích, pro která by se takové kopolymery roubované polyamidem chtěly použít, se však ukázalo, že tyto nemají dostatečnou odolnost vůči rozpouštědlům a palivům. Zejména odolnost vůči hydrolýze a alkoholýze a odolnost vůči trhlinám způsobeným napětím, ale aké chování při bobtnání a s tím spojená stálost rozměrů a také závěrný účinek proti difúzi jsou v mnoha případech neuspokojivé. Proto se stanovil úkol vyrobit polyamin-polyamidové roubované kopolymery odolné vůči rozpouštědlům a palivům.
Podstata vynálezu
Tento úkol se řešil podle vynálezu pomocí roubovaného kopolymeru, který se vyrábí použitím následujících monomerů:
a) 0,5 až 25 % hmotn., přednostně 1 až 20 % hmotn. a obzvláště přednostně 1,5 až 16 % hmotn. polyaminu, vztaženo na roubovaný kopolymer, s alespoň 11 atomy dusíku a střední molekulovou hmotností Mn alespoň 500 g/mol a přednostně alespoň 800 g/mol;
b) monomerů vytvářejících polyamid zvolených z laktamů a ω-aminokyselin;
c) oligokarboxylové kyseliny zvolené z 0,015 až přibližně 3 % mol. dikarboxylové kyseliny a 0,01 až přibližně 1,2 % mol. trikarboxylové kyseliny, vždy vztaženo na laktam, popřípadě ω-aminokyselinu, přičemž koncentrace aminoskupin roubovaného kopolymeru je v rozsahu 100 až 2500 mmol/kg.
Uvedená horní mez pro dikarboxylovou kyselinu, popřípadě trikarboxylovou kyselinu, má zajistit pouze to, aby nevznikl síťovaný, nýbrž termoplastický roubovaný kopolymer. Podle nynějších vědomostí jsou tyto horní meze dobrou kontrolní veličinou. V jednotlivých případech, především při použití relativně velkých množství polyaminu, se mohou ale přidat ještě větší množství oligokarboxylové kyseliny.
Takové roubované kopolymery ještě patří do rámce vynálezu.
Jako polyamin se mohou použít například následující třídy látek:
- polyvinylaminy (Rompp Chemie Lexikon, 9. vydání, svazek 6, strana 4921, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1992),
- polyaminy, které se vyrábějí z alternujících polyketonu (DE-OS 196 54 058),
- dendrimery, jako například ( (H2N-(CH2)3)2N-(CH2)3)2-N(CH2)2-N( (CH2)2-N( (CH2)3-NH2)2)2 (DE-A-1-196 54 179 nebo
3,15-bis(2-aminoethyl)-6,12-bis[2-[bis(2-aminoethyl) amino]ethyl]-9-[2-[bis[2-bis(2-aminoethyl)amino]• ·
ethyl]amino]ethyl]-3,6,9,12,15-pentaazaheptadekan1,17-diamin (J. M. Warakomski, Chem. Mater. 1992, 4,
1000 - 1004);
- lineární polyethyleniminy, keré se mohou vyrábět polymerací 4,5-dihydro-l,3-oxazolů a následnou hydrolýzou (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, svazek E20, strany 1482 - 1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987);
- rozvětvené polyethyleniminy, které je možno získat polymerací aziridinů (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, svazek E20, strany 1482 - 1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987) a které mají zpravidla následující rozdělení aminoskupin:
25 | až | 46 | O, Ό | primárních aminoskupin, |
30 | až | 45 | O O | sekundárních aminoskupin a |
16 | až | 40 | O, *0 | terciárních aminoskupin. |
Polyamin má v přednostním případě střední molekulovou hmotnost Mn maximálně 20 000 g/mol, obzvláště přednostně maximálně 10 000 g/mol a zejména přednostně maximálně 5 000 g/mol.
Laktamy, popřípadě ω-aminoaminokyseliny, které se používají jako monomery vytvářející polyamidy, obsahují 4 až 19 a zejména 6 až 12 atomů uhlíku. Obvzláště přednostně se používá ε-kaprolaktam, ε-aminokapronová kyselina, kapryllaktam, ω-aminokaprylová kyselina, laurolaktam, ω-aminododekanová kyselina a/nebo ω-aminoundekanová kyselina.
Jako oligokarboxylová kyselina se může použít každá libovolná dikarboxylová nebo trikarboxylová kyselina se 6 až 24 atomy uhlíku, například adipová kyselina, korková kyselina, azelaová kyselina, sebaková kyselina, dodekandiová kyselina, isoftalová kyselina, 2,6-naftalendikarboxylová kyselina, 1,4-cyklohexandikarboxylová kyselina, trimesinová kyselina a/nebo trimellitová kyselina.
Jestliže se použije dikarboxylová kyselina, přidá se přednostně 0,03 až 2,2 % mol., obvzláště přednostně 0,05 až 1,5 % mol., zcela obvzláště přednostně 0,1 až 1 % mol. a zejména 0,1-5 až 0,65 % mol.; jestliže se použije trikarboxylová kyselina, použije se především 0,02 až 0,9 % mol., obvzláště přednostně 0,025 % mol., zcela obvzláště přednostně 0,05 až 0,4 % mol. a zejména 0,03 až 0,25 % mol. Trikarboxylová kyseelina se použije především tehdy, když se mají vyrobit vytlačovací formovací masy se zvýšenou tuhostí taveniny.
Doplňkově se mohou jako modifikátory použít, pokud je to potřebné, alifatické, alicyklické, aromatické, aralkylové a/nebo alkylarylsubstituované monokarboxylové kyseliny s 3 až 50 atomy uhlíku, jako například laurová kyselina, nenasycené mastné kyseliny, akrylová kyselina nebo benzoová kyselina. Pomocí těchto modifikátorů se může snížit koncentrace aminoskupin, aniž by se změnil tvar molekul. Doplňkově se mohou tímto způsobem zavést funkční skupiny, jako například dvojné, popřípadě trojné vazby atd. Je ale potřebné, dbát toho, aby roubovaný kopolymer měl hojný podíl aminoskupin. Koncentrace aminoskupin v roubovaném kopolymeru je především v rozsahu 150 až 1 500 mmol/kg, obvzláště přednostně v rozsahu 250 až 1 300 mmol/kg a zcela obvzláště přednostně v rozsahu 300 až 1 100 mmol/kg. Pod pojmem
aminoskupiny se zde a v dalším textu rozumějí nejenom koncové aminoskupiny, nýbrž také popřípadě se vyskytující sekundární nebo terciární funkční aminoskupiny polyaminu.
Roubované kopolymery podle vynálezu se mohou vyrábět různými způsoby.
Jedna z možností spočívá v tom, že se společně předloží laktam, popřípadě ω-aminokyselina a polyamin a provádí se polymerace, popřípadě polykondenzace. Oligokarboxylová kyselina se může přidávat buď na začátku, nebo v průběhu reakce.
Další způsob spočívá v tom, že ve dvoustupňovém procesu se nejdříve provádí štěpení laktamu a prepolymerace v přítomnosti vody (alernativně se přímo použijí příslušné ω-aminokyseliny a prepolymerují); ve druhém kroku se přidá polyamin, zatímco oligokarboxylová. kyselina se přidává před, během nebo po preepolymeraci. Potom směs při teplotě mezi 200 a 290 °C relaxuje a polykondenzuje v proudu dusíku nebo ve vakuu.
Další možný způsob spočívá v hydrolytickém rozkladu polyamidu, který pochází z jednoho nebo více laktamů nebo ω-aminokyselin, na prepolymer a v současné nebo následné reakci s polyaminem. Používají se především polyamidy, u kterých je rozdíl koncových skupin rovný přibližně nule nebo ve kterých je oligokarboxylová kyselina už polykondenzována. Oligokarboxylová kyselina se může ale také přidávat na začátku nebo během reakce rozkladu.
Tímto způsobem lze vyrábět ultravysoce rozvětvené polyamidy s číslem kyselosti menším než 40 mmol/kg, přednostně • 0
menším než 20 mmol/kg a obvzláště přednostně menším než 10 mmol/kg. Už po jednostupňové až pštisttupňové reakční době při teplotách 200 °C až 290 °C se dosahuje téměř dokonalé konverze.
Pokud je to žádoucí, může se v dalším kroku způsobu připojit vícestupňová vakuová fáze. Tato trvá alespoň 4 hodiny, přednostně alespoň šest hodin a obvzláště přednostně alespoň osm hodin při 200 až 290 °C. Po indukční periodě v trvání několika hodin se potom sleduje zvýšení viskozity taveniny, což by se mohlo vysvětlovat tím, že vzájemná reakce koncových aminoskupin se uskutečňuje za odštěpování amoniaku a spojení řetězce. Tím se molekulová hmotnost dále zvyšuje, což je výhodné zejména pro vytlačovací formovací masu.
V případě, že reakce se nechce vést v tavenine do konce, může se ultravysoce rozvětvený polyamid podle dosavadního stavu techniky dodatečně kondenzovat také v pevné fázi.
Roubované kopolymery podle vynálezu see mohou použít pro vstřikovací nebo vytlačovací formovací masy. Mohou se také použít jako komponenty směsi pro modifikaci užitkových vlastností nebo jako tavná lepidla.
Příklady provedení vynálezu
Výsledky uvedené v příkladech se stanovily pomocí níže uvedených způsobů měření.
Pro stanovení karboxylových koncových skupin se 1 g roubovaného kopolymeru rozpustil v 50 ml benzylalkoholu za
ochranného krytí dusíkem při 165 °C. Doba rozpouštění byla maximálně 20 minut. Roztok se titroval roztokem KOH v ethylenglykolu (0,05 mol KOH/1) proti fenolftaleinu až do změny zabarvení.
Pro stanovení aminoskupin se 1 g roubovaného kopolymerů rozpustil v 50 ml m-kresolu při 25 °C. Roztok se potenciometricky titroval kyselinou chloristou.
Stanovení viskozity roztoku ηΓβι (relativní viskozita) se provádělo za použití 0,5% hmotn. roztoku m-kresolu při 25 °C podle DIN 53727/ISO 307.
Srovnávací příklad 1 (bez oligokarboxylové kyseliny):
4,75 kg laurolaktamu se roztavilo ve vyhřívaném kotli při 180 až 210 °C a převedlo do polykondenzačního kotle. Potom se přidalo 250 ml vody a 57 ppm kyseliny trihydrogenfosforné. Štěpení laurolaktamu se provádělo při 280 °C za vlastního nastavujícího se tlaku. Potom se během 3 hodin prováděla relaxace na tlak páry zbytkové vody 0,3 MPa a přidalo se 250 g polyethyleniminu (Lupasol G100, polyethylenimin od firmy BASF AG, Ludwigshafen). Potom se provádělo uvolňování na normální tlak a za vedení dusíku se 2 hodiny při 250 °C prováděla polykondenzace. Čirá tavenina se vyčerpala jako vlákno čerpadlem pro taveninu, ochladila ve vodní lázni a potom granulovala.
Hrel : 1,58
Teplota tání Tm: 170 °C
Koncentrace aminoskupin: 879 mmol/kg
Koncentrace koncových karboxylových skupin: méně než 10 mmol/kg • ·
Příklad 1 (s 0,27 % mol. dodekandiové kyseliny, vztaženo na laurolaktam):
Pracovalo sa jako ve srovnávacím příkladu 1 s jediným rozdílem, že společně s polyethyleniminem se přidalo 15 g dodekandiové kyseliny.
rel 1,52
Teplota tání Tm: 170 °C
Koncentrace- aminoskupin: 837 mmol/kg
Koncentrace koncových karboxylových skupin: méně než 10 mmol/kg
Příklad 2 (s 0,15 % mol. trimesinové kyseliny, vztaženo na laurolaktam):
Pracovalo sa jako ve srovnávacím příkladu 1 s jediným rozdílem, že společně s polyethyleniminem se přidalo 7,5 g trimesinové kyseliny.
Rrel · 1,56
Teplota tání Tm: 173 °C
Koncentrace aminoskupin: 790 mmol/kg
Koncentrace koncových karboxylových skupin: méně než 10 mmol/kg
V tabulce 1 se srovnává navzájem odolnost vyrobených produktů vůči rozpuštědlům. K tomu se granalie uskladňovaly ve směsi 42,5 % objem, toluenu, 42,5 % objem, isooktanu a 15 % objem, methanolu při 80 °C 5, popřípadě 10 dnů a potom se · · • 9· sušily. Potom se stanovila relativní viskozita ηΓβι použitím 0,5*% hmotn. roztoku v m-kresolu při 25 °C podle DIN 53727/ISO 307. U produktů podle vynálezu nebylo možno zjistit žádný alkoholytický rozklad.
Tabulka 1: Odolnost vůči rozpouštědlům
Doba skladování | Srovnávací příklad 1 | Příklad 1 | Příklad 2 |
[dny] | Brel | ůrel | ůrel |
0 | 1,58 | 1,52 | 1, 56 |
5 | 1,42 | 1,52 | 1,56 |
10 | 1,38 | 1,52 | 1,56 |
Příklad 3 (s 1,2 % mol. dodekandiové kyseliny vztaženo na laurolaktam):
47,75 kg laurolaktamu a 0,675 kg dodekandiové kyseliny se roztavilo ve vyhřívaném kotlů při 180 až 210 °C a převedlo do polykondenzačníhoo kotle odolného proti tlaku. Potom se přidalo 2,5 kg vody a 57 ppm kyseliny trihydrogenfosforné. Štěpení laurolaktamu se provádělo při 280 °C za vlastního nastavujícího se tlaku. Potom se během 3 hodin prováděla relaxace na tlak páry zbytkové vody 0,5 MPa a přidalo se 2,25 kg polyethyleniminu (Lupasol G100, od firmy BASF AG, Ludwigshafen). Potom se prováděla relaxace na normální tlak a za vedení dusíku se 2 hodiny při 280 °C prováděla polykondenzace. Čirá tavenina se vyčerpala jako vlákno zvlákňovacím čerpadlem, ochladila ve vodní lázni a potom granulovala.
T|rel · 1,60
Teplota tání Tm: 172 °C ii : ·
Koncentrace aminoskupin: 720 mmol/kg Koncentrace koncových karboxylových skupin:
mmol/kg
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Roubovaný kopolymer, který se vyrábí použitím následujicích monomerů:a) 0,5 až 25 % hmotn., vztaženo na roubovaný kopolymer, polyaminu s alespoň 11 atomy dusíku a střední molekulovou hmotností Mn alespoň 500 g/mol;b) monomerů vytvářejících polyamid zvolených z laktamů a ω-aminokyselin;c) oligokarboxylové kyseliny zvolené z 0,015 až přibližně 3 % mol. dikarboxylové kyseliny a 0,01 až přibližně 1,2 % mol. trikarboxylové kyseliny, vždy vztaženo na laktam, popřípadě ω-aminokyselinu, přičemž koncentrace aminoskupin roubovaného kopolymeru je v rozsahu 100 až 2500 mmol/kg.
- 2. Roubovaný kopolymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že oligokarboxylová kyselina je zvolena z 0,03 až 2,2 % mol. dikarboxylové kyseliny a 0,02 až 0,9 % mol. trikarboxylové kyseliny.
- 3. Roubovaný kopolymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že oligokarboxylová kyselina je zvolena z 0,05 až 1,5 % mol. dikarboxylové kyseliny a 0,025 až 0,6 % mol. trikarboxylové kyseliny.
- 4. Roubovaný kopolymer podle nároku 1, vyznaču • · • · • · • ft · · jící se tím, že oligokarboxylová kyselina je zvolena z 0,1 až 1 % mol. dikarboxylové kyseliny a 0,03 až 0,4 % mol. trikarboxylové kyseliny.
- 5. Roubovaný kopolymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že oligokarboxylová kyselina je zvolena z 0,15 až 0,65 % mol. dikarboxylové kyseliny a 0,04 až 0,25 % mol. trikarboxylové kyseliny.
- 6. Roubovaný kopolymer podle jednoho z předcházejich nároků, vyznačující se tím, že koncentrace·aminoskupin je v rozsahu 150 až 1 500 mmol/kg.
- 7. Roubovaný kopolymer podle nároku 6, vyznačující se tím, že koncentrace aminoskupin je v rozsahu 250 až 1 300 mmol/kg.
- 8. Roubovaný kopolymer podle nároku 6, vyznačující se tím, že koncentrace aminoskupin je v rozsahu 300 až 1 100 mmol/kg.
- 9. Roubovaný kopolymer podle jednoho z předcházejich nároků, vyznačující se tím, že polyaminem je rozvětvený polyethylenimin, který má následující
rozdělení aminoskupin: 25 až 46 % primárních aminoskupin, 30 až 45 % sekundárních aminoskupin 16 až 40 % terciárních aminoskupin. - 10. Roubovaný kopolymer podle jednoho z předcházejich nároků, vyznačující se tím, že jeho číslo kyselosti je menší než 40 mmol/kg.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19929886 | 1999-06-29 | ||
DE10005640A DE10005640A1 (de) | 1999-06-29 | 2000-02-09 | Hochverzweigte Polyamid-Pfropfcopolymere |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20002415A3 true CZ20002415A3 (cs) | 2001-04-11 |
CZ294470B6 CZ294470B6 (cs) | 2005-01-12 |
Family
ID=26004244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20002415A CZ294470B6 (cs) | 1999-06-29 | 2000-06-27 | Vysoce rozvětvené kopolymery roubované polyamidem |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6391982B1 (cs) |
EP (1) | EP1065236B1 (cs) |
JP (1) | JP3404007B2 (cs) |
KR (1) | KR100475208B1 (cs) |
AT (1) | ATE250642T1 (cs) |
AU (1) | AU4260000A (cs) |
BR (1) | BR0002890A (cs) |
CA (1) | CA2312457A1 (cs) |
CZ (1) | CZ294470B6 (cs) |
ES (1) | ES2204396T3 (cs) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2204397T3 (es) * | 1999-06-29 | 2004-05-01 | Degussa Ag | Copolimeros de injerto de poliamida. |
DE10022701B4 (de) * | 2000-05-10 | 2006-03-23 | Ems-Chemie Ag | Niedrigschmelzende Copolyamide sowie deren Verwendung als Schmelzklebemittel |
DE10064333A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Degussa | Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht |
FR2833015B1 (fr) * | 2001-11-30 | 2005-01-14 | Rhodia Eng Plastics Srl | Compositions thermoplastiques a proprietes mecaniques ameliorees |
DE10164408A1 (de) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Degussa | Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund |
ATE382655T1 (de) * | 2002-07-05 | 2008-01-15 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polymerzusammensetzungen aus polymeren und ionischen flussigkeiten |
EP1591468B1 (fr) | 2004-04-26 | 2016-10-19 | Arkema France | Reactifs thermo-adhesifs a base des copolyamides ou copolyamide-bloc-polyethers reticulables |
DE102004029217A1 (de) * | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Degussa Ag | Mehrschichtfolie |
DE102004036179A1 (de) * | 2004-07-26 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Kühlmittelleitung |
DE102004048776A1 (de) * | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Mehrschichtverbund mit EVOH-Schicht und Schutzschicht |
DE102004048777A1 (de) * | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht |
DE102004049653A1 (de) * | 2004-10-11 | 2006-04-20 | Degussa Ag | Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle |
DE102004049652A1 (de) * | 2004-10-11 | 2006-04-20 | Degussa Ag | Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle |
DE102004051241A1 (de) | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Basf Ag | Fließfähige Polyamide mit hyperverzweigten Polyestern/Polycarbonaten |
DE102004063220A1 (de) * | 2004-12-29 | 2006-07-13 | Degussa Ag | Transparente Formmassen |
DE102005005847A1 (de) * | 2005-02-08 | 2006-08-10 | Basf Ag | Wärmealterungsbeständige Polyamide |
DE102005007665A1 (de) | 2005-02-19 | 2006-08-31 | Degussa Ag | Folie auf Basis eines Polyamidblends |
DE102005007664A1 (de) * | 2005-02-19 | 2006-08-31 | Degussa Ag | Transparente Formmasse |
DE102005007663A1 (de) | 2005-02-19 | 2006-08-24 | Degussa Ag | Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie |
DE102005051126A1 (de) * | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Degussa Gmbh | Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung |
DE102006011493A1 (de) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | Degussa Gmbh | Druckluftbremsleitung |
DE102006021779A1 (de) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Degussa Gmbh | Hyperverzweigte Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
DE102007058320A1 (de) * | 2006-12-23 | 2008-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Membranen zur Trennung von Gasen |
CN101385869B (zh) * | 2008-10-22 | 2012-06-27 | 四川大学 | 多组分氨基酸聚合物形式的组织修复材料及制备方法 |
DE102008058246A1 (de) | 2008-11-19 | 2010-05-20 | Basf Se | Hochmolekulare Polyamide |
KR101662343B1 (ko) | 2008-12-16 | 2016-10-04 | 바스프 에스이 | 열 노화 내성 폴리아미드 |
EP2570448A1 (de) * | 2011-09-13 | 2013-03-20 | Basf Se | Verwendung von Polyethyleniminen in der Herstellung von Polyamiden |
US9486981B2 (en) * | 2011-09-13 | 2016-11-08 | Basf Se | Use of polyethyleneimines in the preparation of polyamides |
DE102011084523A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Evonik Industries Ag | Verwendung einer Mehrschichtfolie mit Sauerstoffpermeationssperre für die Herstellung photovoltaischer Module |
DE102011084518A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Evonik Industries Ag | Verwendung einer Mehrschichtfolie mit Polyamid- und Polyesterschichten fürdie Herstellung photovoltaischer Module |
DE102013201392A1 (de) | 2013-01-29 | 2014-07-31 | Evonik Industries Ag | Haftvermittler- und Primer-Zusammensetzungen für Metall-Kunststoff-Hybridbauteile |
DE102013201388A1 (de) | 2013-01-29 | 2014-07-31 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung eines Metall-Kunststoff-Hybridbauteils |
DE102014206022A1 (de) | 2014-03-31 | 2015-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Metall-Kunststoff-Hybridbauteil |
EP3670576B8 (de) | 2018-12-19 | 2020-12-09 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmassen für glasverbunde |
CN113578063B (zh) * | 2021-07-30 | 2022-09-16 | 浙江迪萧科技有限公司 | 一种新型多层耐溶剂复合膜的制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3442975A (en) * | 1967-01-11 | 1969-05-06 | Allied Chem | Polyimine/polycarbonamide graft polymers |
NL8900001A (nl) | 1989-01-02 | 1990-08-01 | Stamicarbon | Acyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. |
BE1008134A3 (nl) | 1994-03-16 | 1996-01-23 | Dsm Nv | Bereiding van stervormig vertakte polymeren. |
BE1010330A3 (nl) | 1996-06-06 | 1998-06-02 | Dsm Nv | Vezels van sterk vertakt polyamide. |
FR2779730B1 (fr) | 1998-06-11 | 2004-07-16 | Nyltech Italia | Polyamides a fluidite elevee, son procede de fabrication, compositions comprenant ce copolyamide |
-
2000
- 2000-05-05 AT AT00109617T patent/ATE250642T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-05 ES ES00109617T patent/ES2204396T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-05 EP EP00109617A patent/EP1065236B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-22 AU AU42600/00A patent/AU4260000A/en not_active Abandoned
- 2000-06-26 JP JP2000191014A patent/JP3404007B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-27 CZ CZ20002415A patent/CZ294470B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-27 CA CA002312457A patent/CA2312457A1/en not_active Abandoned
- 2000-06-27 BR BR0002890-8A patent/BR0002890A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-28 KR KR10-2000-0035932A patent/KR100475208B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-29 US US09/605,874 patent/US6391982B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE250642T1 (de) | 2003-10-15 |
US6391982B1 (en) | 2002-05-21 |
EP1065236B1 (de) | 2003-09-24 |
BR0002890A (pt) | 2000-10-31 |
JP3404007B2 (ja) | 2003-05-06 |
EP1065236A2 (de) | 2001-01-03 |
JP2001019764A (ja) | 2001-01-23 |
KR20010049642A (ko) | 2001-06-15 |
AU4260000A (en) | 2001-01-04 |
ES2204396T3 (es) | 2004-05-01 |
CZ294470B6 (cs) | 2005-01-12 |
CA2312457A1 (en) | 2000-12-29 |
KR100475208B1 (ko) | 2005-03-10 |
EP1065236A3 (de) | 2002-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20002415A3 (cs) | Vysoce rozvětvené kopolymery roubované polyamidem | |
US6538073B1 (en) | Polyamide graft copolymers | |
US6407182B1 (en) | Free-flowing transparent polyamide molding composition | |
KR100843503B1 (ko) | 저온 충격 강도가 우수한 성형 조성물 | |
JPH0264128A (ja) | 可工加能な熱可塑性ポリアミド重合体およびそれからなる成形材料 | |
US5917004A (en) | Weather-resistant polyamides and method of their production | |
JP2002234992A (ja) | ポリエステル成形材料 | |
US3320215A (en) | Water-soluble nylon-type resins | |
JPS6310168B2 (cs) | ||
US5177178A (en) | Amorphous copolyamide from dimer acid, aromatic dicarboxylic acid and cycloaliphatic diamine | |
JPH04351633A (ja) | 改質ポリアミド | |
JPH0248021B2 (cs) | ||
JP2923499B2 (ja) | 耐候性ポリアミドの製造方法および耐候性ポリアミドおよびその使用方法 | |
MXPA00006393A (en) | Highly branched polyamide graft copolymers | |
JPH10120781A (ja) | 耐候性ポリアミドの製造方法および耐候性ポリアミドおよびその使用方法 | |
DE10005640A1 (de) | Hochverzweigte Polyamid-Pfropfcopolymere | |
DE10005639A1 (de) | Polyamid-Pfropfcopolymere | |
US3738968A (en) | Copolyamides of 9,9-bis(3-aminopropyl)-fluorene | |
JPS62161828A (ja) | ポリアミドの製造法 | |
CS246664B1 (cs) | Způsob pHpravy polyamidů, modifikovaných polyalkylanoxidy |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070627 |