CZ198297A3 - Regeneration method of absorber/catalyst - Google Patents

Regeneration method of absorber/catalyst Download PDF

Info

Publication number
CZ198297A3
CZ198297A3 CZ971982A CZ198297A CZ198297A3 CZ 198297 A3 CZ198297 A3 CZ 198297A3 CZ 971982 A CZ971982 A CZ 971982A CZ 198297 A CZ198297 A CZ 198297A CZ 198297 A3 CZ198297 A3 CZ 198297A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
absorber
gas
ppm
catalyst
regeneration
Prior art date
Application number
CZ971982A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene D Guth
Larry E Campbell
Original Assignee
Goal Line Environmental Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23463274&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ198297(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Goal Line Environmental Tech filed Critical Goal Line Environmental Tech
Publication of CZ198297A3 publication Critical patent/CZ198297A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/10—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using elemental hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

Způsob regenerace katalyzátoru/absorbéru
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu regenerace devitalizovaného katalyzátoru/absorbéru po prodloužené expozici polutantům ve spalinách motorů.
Dosavadní stav techniky
Turbinové elektrárny se stávají standardy pro výrobu elektřiny, protože jsou účinnější ve srovnání s jakýmikoliv jinými formami výroby elektrické energie. Turbinové elektrárny, které spalují methan za produkce elektřiny pro obyvatelstvo a výrobu ve městech také produkují oxid uhelnatý a oxidy dusíku jako polutanty. Je vysoce žádoucí redukovat nebo odstraňovat tyto polutanty tak, aby vzduch nebyl kontaminován jako výsledek výroby elektřiny.
Během let, jak se technologie zlepšovala, byla snížena hladina povoleného znečištění. Na počátku byla povolená hladina znečištění u elektráren pro oxidy dusíku (ΝΟχ), které zahrnují oxid dusný (NO) a oxid dusičitý (NO2), menší než 100 parts-per-mi11 i on (ppm) a hladina oxidu uhelnatého (CO) byla menší než 100 ppm. Později byly požadavky zpřísněny a bylo nutné snížit NOx na méně než 25 ppm a CO je dnes ještě povolován v jakémkoliv množství menším než 100 ppm. Za použití současné technologie mohou být výstupní koncentrace NOx sníženy na rozsah 5 až 9 ppm plus prokluz vzniklý z technologie selektivní katalytické redukce (selective catalytic reduction) popsané dále.
Jedinou technologií podle stavu techniky, která je v současnosti schopna dosáhnou koncentrace 5 až 9 ppm NOx je tak zvaná selektivní katalytická redukce, ve které se amoniak smísí s výstupním plynem a pak prochází přes katalyzátor, který selektivně kombinuje oxidy dusíku amoniak pro odstranění hlavního podílu NOx. Jedním z problémů selektivní katalytické redukce je, že, jak je z praktického provedení zřejmé, je pouze schopna redukce NOx v rozmezí 5 až 9 ppm. Další problém označovaný jako prokluz je, že amoniak vstřikovaný do systému k reakci s NOx prokluzuje katalyzátorem bez konverze a je ejektován ze systému ve své nativní formě, což je nebezpečné pro životní prostředí vzhledem k jeho vlastnostem.
Existují i jiné technologie pro snížení nečistot, které by byly použitelné jako je zavodnění ve spalovači a tyto také snižují znečištění NOx, ale žádná z nich nesnižuje NOx na koncentrace mnohem menší než 5 až 9 ppm.
V naší související přihlášce číslo 08/066361, podané 24.května 1993, která je zde zahrnuta ve svém celku, popisujeme proces redukce nečistot a zařízení, ve kterém se nečistoty z turbinového plynného proudu, zahrnující NO a CO v plynném proudu nejprve oxidují na odpovídající NO2 a CO2 a pak se NO2 absorbuje na absorpčním loži.
V naší související přihlášce číslo 08/192003 podané 4.března 1994, která je zde zahrnuta jako celek, je popsán katalyzátor/absorbér a obsahuje nosič s aluminovým reaktivním potahem, který je na něm umístěn, a na něm je umístěn potah uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, kde uhličitanovým potahem je uhličitan lithný, sodný, draselný nebo vápenatý.
Tato přihláška také popisuje způsob zpracování proudů spalin, ve kterém je proud kontaktován s katalyzátorem/absorbérem, který oxiduje oxidy dusíku na oxid dusičitý; oxiduje oxidy uhelnaté na oxid uhličitý a oxiduje oxid siřičitý (SO2) na oxid sírový (SO3). Tato oxidace probíhá v rozmezí 150 až asi 750 °F a výhodněji v rozmezí 175 až 400 °F a nejvýhodněji v rozmezí 200 až 365 °F. Prostorová rychlost (GHSV) výfukových plynů může být v rozmezí 5000 až 50000 h-1.
Tentýž katalyzátor/absorbér má druhou funkci absorbce oxidovaných nečistot při stejné teplotě, takže výsledný výfukový plynný proud je v podstatě prostý škodlivých nečistot.
Jestliže se katalyzátor/absorbér stává neúčinným a specificky, když hladina nečistot vystupujících ze zařízení se po kontaktu s katalyzátorem/absorbérem zvyšuje, může být absorbér nahrazen a použitý absorbér by měl pak být znovu uveden do účinného stavu. Jednou z metod regenerace katalyzátoru je odstranění vyčerpaného (nasyceného nebo částečně nasyceného) uhličitanu z katalyzátoru/absorbéru a nahrazení vyčerpaného uhličitanu čerstvým nezreagovaným uhličitanem, napřílad rozpuštěním absorbéru, obecně uhličitanu draselného nebo uhličitanu sodného, z absorbéru/katalyzátoru pro odstranění absorbéru z katalyzátoru a pak nahrazení absorbéruna katalyzátoru čerstvým absorbérem. Dusičnany a dusitany jsou pak odděleny od nezreagovaného uhličitanu v rozpuštěném absorbéru tak, že nezreagované uhličitany mohou být znovu použity. Tento způsob by však mohl vyžadovat odstranění katalyzátoru/absorbéru z výfukového systému a vytvářet velká množství kapalných odpadních proudů a vyžadovat jejich ukládání.
Bylo by žádoucí poskytnout systém pro regeneraci absorbéru, spíše než pro jeho odstraňování, který je snadnější, jednodušší, rychlejší, méně pracný a méně nákladný než jsou systémy, které jsou známy v oboru.
Podle předloženého vynálezu je výhodné, že regenerace katalyzátoru/absorbéru může být provedena in sítu. Dále je výhodné podle předloženého vynálezu, že se provádí bez kapalných činidel. Rysem předloženého vynálezu je, že vedlejší produkty regenerace jsou snadno odstranitelné. Zvláštním rysem vynálezu je, že plyny použité v regeneraci jsou levné a snadno dostupné.
Podstata vynálezu
V předloženém vynálezu se regeneruje devitalizovaný katalyzátor/absorbér tak, že se obnoví jeho aktivita, průchodem regeneračního plynu přes něj. Stručně předložený vynález poskytuje způsob regenerace devitalizovaného absorbéru použitého pro odstranění oxidů dusíku z plynů a obsahujícího uhličitanovou nebo hydrogenuhličitanovou složku alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin v absorbéru, kde tento způsob zahrnuje kontakt devitalizovaného absorbéru s plynným proudem, obsahuícím účinné množství redukčního činidla pro odstranění části oxidů dusíku. V preferovaném provedení je devitalizovaný absorbent složka kompozice katalyzátor/absorbent. Vhodná redukční činidla zahrnují oxid uhelnatý, vodík a jejich směsi. Zásadní složkou plynného proudu je inertní nosný plyn jako je dusík, helium, argon nebo pára.
Regenerační plyn obsahuje reaktantový plyn nebo směs reaktantových plynů společně s nosným plynem nebo směsí nosných plynů. Reaktantové plyny jsou reaktivní redukční činidla pro konverzi oxidovaných forem absorbéru vzniklých v absorpčním stupni. Preferované reaktantové plyny jsou oxid uhelnatý nebo vodík nebo kombinace oxidu uhelnatého a vodíku Reaktantové plyny tvoří asi 500 ppm až 10 procent regeneračního plynu; zbytek regeneračního plynu je směs nosného plynu.
Nosný plyn může obsahovat v zásadě dusík nebo páru, například je preferováno 50 procent nebo více dusíku a může mít menší koncentrace oxidu uhličitého a páry nebo 50 procent nebo více páry a může mít menší koncentrace dusíku a oxidu uhličitého. Dusík ve vysokých koncentracích asi 50 % až asi 80 % poskytuje vynikající nosič pro reduktanty. Pára je také dobrým nosičem v koncentracích 30 % až98 %, kdy zbytek tvoří dusík.
Regenerační plyn je v podstatě prostý kyslíku i když be negativních účinků může být přítomno až jedno procento kyslíku.
Devitalizovaný katalyzátor/absorbér má absorbované nebo adsorbované oxidy dusíku a oxidy síry v mnoha chemických formách. Reaktantový plyn redukuje oxidy dusíku pro odstranění dusíku a vytěsňuje oxid síry. Vhodná stechiometrie je dva mol oxidu uhelnatého a/nebo vodíku na každý mol oxidu dusíkuna katalyzátoru/absorbéru a jeden mol reaktantového plynu na každý mol oxidu síry na katalyzátoru/absorbéru.
Regenerace katalyzátoru/absorbéru tímto způsobem může být provedena při teplotách výhodně v rozmezí 250 až 750 °F a výhodně při tlaku v podstatě jedné atmosféry. Obvykle je teplota stejná jako teplota, při které byla prováděna absorpce a to z ekonomických důvodů, ale není zde žádné aktuální omezení teploty, je-li ve výše uvedeném rozmezí. Plynný proud může být veden přes regenerační komoru při dostatečně širokém rozmezí průtokových rychlostí. Optimální průtoková rychlost bude záviset na takových proměnných jako je teplota reakce, tlak a velikost částic nebo velikos tkanálků v případě určitých nosičů. Průtoková rychlost se měří objemy plynů regeneračního proudu (zahrnujícího nosič a reaktivní plyny) na objem komory, obsahující katalyzátor/absorbér za hodinu, což je nazváno jako plynová hodinová prostorová rychlost (GHSV). GHSV pro předložené regenerace může být v rozmezí 10 h-1 až 100000 h_1, výhodně alespoň 100 h“1 a méně než 30000 h-1, výhodněji v rozmezí 500 h_1 až 16000 h_1. Regenerační doba je stanovena stechiometriί, tj. absorbovanými moly a koncentrací reaktantového plynu a průtokovou rychlostí regeneračního plynu. Regenerační reakce jsou rychlé a kompletnost při regeneraci může být sledována odběrem plynu z reaktantových plynů. Obvykle budou regenerace v preferovaném teplotním rozmezí vyžadovat alespoň asi 2 minuty až asi 10 minut. Při teplotách v podstatě v preferovaném rozmezí regenerace mohou vyžadovat až hodinu.
Účinnosti až 99,9 % pro reakce oxidu dusíku na dusík a vodu se mohou objevovat během regenarce.
Oxid uhličitý, až alespoň asi 10 %, může být přidáván k regeneračním plynům, obsahujícím vodík, pro regenerování uhličitanové formy.
Regenerační systém podle předloženého vynálezu pracuje jak s vodnými tak nevodnými platinovými uloženými katalyzátory.
Příklady provedení vynálezu
Následující výsledky testů ukazují, že katalyzátor/absorbér může být regenerován s dostačující účinností. V příkladech, které využívají katalyzátor/absorbér PtMO, byly tyto vyrobeny nevodným způsobem popsaném v přihlášce č. 08/307939, podané 16.9.94, která je zde zahrnutu jako celek. Odkaz na 0,23 % se týká zatížení katalyzátoru/absorbéru 0,23 % hmotn. platiny. Absorbér na každém katalyzátoru je uhličitan vápenatý. V různých příkladech se mění složení regeneračního plynu, obsahujícího reaktant a nosič a teplota regenerace a prostorová rychlost se mění rovněž.
V příkladech, používajících vodný platinový absorbér/katalyzátor, je katalyzátor platinový katalyzátor připravený z roztoku monoethanolaminplatinové sloučeniny. Výchozím materiálem je kyselina hexachloroplatičitá. Chlorid kvantitativně reaguje a plně se z platiny odděluje. Platina se rozpustí ve vodě jako monoethanolaminplatinová sloučenina a je pak aplikována na nosič z tohoto roztoku. Platinovaný nosič se zahřívá pro odstranění vody a monoethanolaminu.
V následujících příladech jsou demonstrovány různé variace v regeneračních plynech a podmínkách jak pro vodnou platinu tak organokovové platinové katalyzátory. Příklady 1 až 7 jsou vodné katalyzátory a 8 až 12 jsou organokovové katalyzátory.
Příprava vodného katalyzátoru
Katalyzátor pro příklady 1 až 7 je vodná platina připravená následovně:
alumina s reaktivním potahem 1,6 g/in3 náplň platiny 46 g/ft3 kale. při 500 °C absorbér 7,8 % K2CO3 při 60 0C
Složení vstupu absorpčního plynu pro příklady 1 a 2
N 2 73 % NO 30 ppm
CO 2 3 % CO 10 ppm
voda 10,2 %
O2 13,7 %
Příklad 1
Absorpční teplota 300 °F; GHSV 20000 h 1
vstup plynu doba min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0,65 0,78 1,0 1,3 1,8 2,1 2,8
CO ppm 0,9 1,4 1,8 2,2 2,7 3,1 3,4
Regenerační podmínky tepl. 250 °F; GHSV 1000 h-i
vstup plynu pára 89,7 7o vodík 1,75
dus í k 7,30 oxid uhličitý 1,25
výstup plynu doba min 0,5 1 3 5
NOx ppm . 1 1 .10 .11 .075
CO ppm 0 0 3,2 3,8
Absorpční teplota 300 °F; GHSV 20000 h1 vstup plynu doba min 2
10 15 20 25 30
NOx ppm .7 .8 1,10 1,35 1,7 2,35 2,6
CO ppm .8 1,3 1,8 2,0 2,5 2,8 3,0
Poznámky: Tento test demonstruje absorpci-regeneraci-absorpci při 250 až 300 °F za použití vodíkového reaktantového plynu a parního nosičového plynu, účinnst pro rozklad NOx byla 99,96 %; to jest pouze 0,04 % absorbovaného NOx bylo během regenerace ve výstupu. Rozložený NOx byl konvertován na elementární dusík.
Příklad 2
Absorpční teplota 690 “F; GHSV 20000 h_1
výstup plynu doba min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0,4 0,31 . 3 .4 . 5 . 9
CO ppm 0 0 0 0 0
Regenerační podmínky 714 °F, GHSV 1000 h - 1
vstupní plyn pára 89,7 % vodík 1,73
dus í k 7,3 oxid uhli č i tý 1,25
výstupní plyn doba,min. 1 2 4 5
NOx ppm 0,1 0,1 0,05 0,05
CO ppm 0 0 7,4 8,5
Absorpční teplota 700 °F; GHSV 20000 h'i vstup plynu doba min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0,4 0,3 0,3 0,3 0,4 0,4 1,5
CO ppm 0 0 0 0 0 0 0
Poznámky: Tento test demonstruje absorpci-regeneraci-absorpci při 690 °F až 714 °F. Reaktantový plyn byl vodík. Účinnost rozkladu NOx byla
99,95 %.
Složení absorpčního vstupního plynu pro příklady 3 až 7
n2 73 % S02 98 ppb
CO 2 3 % NO 30 ppm
voda 10,2 % CO 10 ppm
kyslík 13,8
Příklad 3
Absorpční teplota 300 °F; GHSV 20000 h-1
výstup plynu doba min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .3 .5 .7 . 9 1,2 1,8 2,6
CO ppm 0 0 0 . 2 .2 . 3 . 4
SO2 ppb 0 0 0 0 . 5 2.0 3,8
Regenerační podmínky tepl . 350 °F, GHSV 1000 h- i
vstupní plyn pára 97 % oxid uhličitý 1,25 %
vodík 1,73 %
výstup plyn doba min 0,5 1 1,5 2 3
NOx ppm 0,2 0,2 0,2 0,1 0,1
CO ppm 0 0 0 0 0
SO2 ppb 16 10 10 10 9
Absorpční teplota 300 °F; GHSV 20000 h- 1
výstup plynu doba min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0,2 6 .9 1,3 2,2 3,2 4,6
CO ppm SO2 ppb
Poznámky: Tento test demonstruje absorpci-regeneraci-absorpci při 300 °F až 350 °F s parou jako nosným plynem a vodíkem jako reaktantovým plynem; a tříminutovou regeneraci.
Příklad 4
Absorpční teplota 300 °F; GHSV 20000
výstup plynu doba min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 1,15 1,95 3,3 5,0 6,8 8,2 9,6
CO ppm . 2 . 6 0,9 1,3 1,8 2,1 2,4
SO2 ppb 2,9 2,8 6,7 11,8 16,7 21,9 25,5
Regenerační podmínky 300 °F, GHSV 4200 h- 1
vstupní plyn H2 ppm %n2 %C02 %h2o ppm CO
2000 76,3 13,5 10 506
výstupní plyn doba mi n 2 4 6 10 16 20
NOx ppm 2,5 0, 55 0,37 . 24 .17 . 14
CO ppm 15 8, 4 10,8 15,3 20,5 14,9
SO2 ppb 97 16 , 5 8,7 8,1 7,9 7,7
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 h-l
výstupní plyn doba, min. 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .83 1 ,53 2,5 4,0 5,5 6,8 8,5
CO ppm 0 4 .7 1,0 1,4 1,5 1,8
SO2 pph .2 . 4 4,2 7,7 12,6 16 ,6 21,4
Poznámky: Tento test demonstruj e
absorpci-regeneraci-absorpci s regenerací za použití dusíku jako nosného plynu a vodíku a oxidu uhelnatého jako reaktantových plynů při 300 °F při GHSV 4200 h-1. Absorpce probíhaly při 300 °F.
Příklad 5
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 h_1
výstupní plyn doba, min. 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .45 1.7 1 ,05 1,5 2,0 2,5 3,4
CO Ppm 0 .4 .9 1,2 1,5 1,9 2,2
S02 PPb 0 0 0 1,1 2,8 3,7 5,7
Regenerační podmínky teplota 300 °F, GHSV 1000 h~1 vstupní plyn ppm H2 % H2O
2000 99,8
výstupní plyn doba, min. 2 6 10 13 16 20
NOx ppm 0 0,25 0,11 0,05 0,15 .25
CO ppm 0 0 0 0 0 0
SO2 Ppb 0 0 0 0 0 0
Poznámka: Účinnost NOx destrukce byla 99,85 %, tj. pouze 0,15 % absorbovaného NOx bylo desorbováno jako NOx a zbytek byl konvertován na elementární dusík. Poznámka: K2CO3 koncentrace katalyzátoru byla 10 % pro tento test.
Příklad 6
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 h’i
výstupní plyn doba, min . 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm .35 0.45 0,55 0,75 1,3 1,85 2,9
CO ppm 0 0 0 .1 .2 .3 .4
Eegenerační podmínky tepl . 300 °F, GHSV 1000 h-l
vstuoní plyn složení %h2 %CO2 %h2o
1 , 73 1 ,28 zbytek
výstupní
plyn doba,min 0,5 1 2 3 4 5 20
NOx ppm .05 .03 .01 .03 .03
CO ppm
SO ppb 7,4 7,3 7,2 7, 2 7,3
Poznámky: Tento test byl proveden s pětiminutovou regenerací
za použití páry j ako nosného plynu a vodíku jako
reaktantového plynu s přítomným oxidem uhličitým. Účinnost pro rozklad NOx byla 99,69 %. K2CO3 koncentrace v katalyzátoru/absorbéru byla v tomto testu 10 %.
Příklad 7
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 h1
výstupní
plyn doba,min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm . 7 .75 .80 1 ,05 1,25 1,7 2,4
CO ppm 0 0 0 0 0 0,1 0,3
SO2 ppb 0 0 0 0 0 1,2 3,1
Regenerační podmínky 300 °P , GHSV 4600 h- 1
vstupní plyn %h2 %h2o
1,73 98,2
výstupní
plyn doba,min 0,5 2 4 6 8 10 12
NOx ppm 0 0,6 0, 5 .75 .72 . 72 .72
CO ppm 0 0 0 0 0 0 0
SO ppb 0 0 0 0 0 0 0
Poznámky: Tento test demonstruje regeneraci za použití páry jako nosného plynu a vodíku jako reaktantového plynu při 300 °F a GHSV 4600 h“1. účinnost rozkladu NOx byla 99,2 %. K2CO3 koncentrace na katalyzátoru byla v tomto testu 10 %.
Následující příklady 8 až 12 využívají organokovovou platinu v katalyzátoru/absorbéru.
Katalyzátor pro příklady 8 až 12 - organokovová platina alumina byl potažen 1,6 g/in3 aluminy. Platina nanesena v množství 46 g/ft3 kalcinována při 500 °C.. K2CO3 absorbér 10 % impregnace při 60 °C.
Složení absorpčního vstupního plynu
N2 73 % S02 99 ppb
C02 3 % NOx 30 ppm
voda 10 % CO 10 ppm
Příklad 8
Absorpční teplota 300 °F
výstupní plyn doba, min. 2 6 10 15 20 25
NOx ppm 0,7 0,8 0,95 1 ,45 2,5 4,5
CO ppm 0 0 0 0 0 0
SO2 ppb 0 0 0 0,2 4,0 10,4
Regenerační podmínky tepl. 350 °F, GHSV 6000 h-l
6,8
0,1
15,8
Složení vstupního
plynu %H2 %N2 °/oC02 7oH20
0,1 76,8 13,13 10
výstupní plyn
doba, min 1 3 5 9 1 1 14
NOx ppm 52 36 25 0,07 0,65 0,65
Poznámky: Test demonstruje regeneraci s vodíkem jako reaktantovým plynem a dusíkem jako nosným plynem při 300 až 350 °F. účinnost rozkladu NOx byla 93,4 %.
Příklad 9
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 h_1 výstupní plyn
doba,min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0,95 .99 1,17 1,7 2,9 4,7 6,6
CO ppm 0 0 0 0 0,1 0,1 0,2
SO2 ppb 0 0 0 0,8 3,8 10,7 15,2
Regenerační podmínky
vstupní plyn
složení %N2 76,8 %CO2 13,1 %h2o 10
výs tupni plyn
doba min 2 4 8 10 15 17
NOx ppm 21,5 27 18,5 19 2,5 0,8
SO2 ppb 50,1 70 55 47 16 9
Poznámky : Tento test demonstruje regeneraci za použití oxidu
uhelnatého j ako reaktantového plynu a dusíku jako
nosného plynu, účinnost NOx rozkladu byla 93,0 %.
Příklad 10
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 h1 výstupní plyn doba, min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 1,15 1,15 1,3 1,7 2,7 4,0 5,9
Regenerační podmínky vstupní plyn
složení %h2 1000 %n2 76,8 %CO2 13,1 %H2O 10. ppm CO 500
výstupní plyn
doba, min 2 4 6 6 10 12
NOx ppm 60 37 1,0 0,97 0,95 0,95
CO ppm 4,3 4,2 4,7 7,9 8,0 8,6
Poznámky: Tento test demonstruje regeneraci za použití vodíku a oxidu uhelnatého jako reaktivních plynů a dusíku jako nosného plynu, účinnost rozkladu NOx byla 92,4 %.
Příklad 11
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 tr1 výstupní plyn
doba,min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 1,2 1,3 1 ,55 2,25 3,25 4,95 7,9
CO ppm . 1 . 1 . 1 . 1 .2 .2 .3
S02 ppb 0 0 .4 2 5 9,6 20,0
Regenerační podmínky tepl . 350 ’F, GHSV 6000 h - 1
vstupní plyn H2 ppm %n2 %C02 %H2O PpmCO
1442 76,7 13,1 10,0 721
výstupní plyn doba, min 1 NOx ppm SO2 ppb
5,0
39,0
1,0
9,9
Poznámky: Tento test demonstruje regeneraci za použití vodíku a oxidu uhelnatého jako reaktantových plynů a dusíku jako nosného plynu, účinnost rozkladu NOx byla 99,5 %.
Příklad 12
Absorpční teplota 300 °F, GHSV 20000 h1 výstupní plyn
doba, min 2 6 10 15 20 25 30
NOx ppm 0,4 0,65 1 , 15 3,05 5,2 6,95 8,6
SO2 ppb 0 0 1 , 1 5,5 92,2 16,6 20,6
Regeneračn í podmínky tepl . 350 °F, GHSV 4200 h- 1
vstupní koncentrace h2 ppm Ppm CO
2000 1000 výstupní plyn
doba, min 2 4 6 10 16 21
NOx ppm 15 0,3 0,23 0, 15 0, 12 0,11
CO ppm 4,2 10,8 13,5 15,1 32 32
Poznámky: Tento test demonstruje regeneraci za použití vodíku a oxidu uhelnatého jako reaktantových plynů a dusíku jako nosného plynu při 350 °F. Účinnost rozkladu NOx byla 99,8 %.
Odborník v oboru bude schopen provést změny a modifikace předloženého způsobu bez narušení myšlenky a rozsahu přdloženého vynálezu. Předložený vynález je vymezen přítomnými nároky a všechny jejich variace spolu s ekvivalenty do nich spadají.

Claims (17)

1. Způsob regenerace devitalizovaného absorbéru, na kterém jsou absorbovány oxidy dusíku, vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje stupně poskytnutí proudu regeneračního plynu, obsahujícího redukční plyn, kde uvedený redukční plyn je v účinném množství pro odstranění uvedených oxidů dusíku z uvedeného devitalizovaného absorbéru a inertní nosný plyn a procházení uvedeného proudu regeneračního plynu přes uvedený devitalizovaný absorbér po účinnou dobu, při účinné teplotě a při účinné prostorové rychlosti pro odstranění uvedených oxidů dusíku z uvedeného devitalizovaného absorbéru za vzniku regenerovaného absorbéru.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že uvedená teplota je v rozmezí 250 až 750 °F.
3. Způsob podle nároku 1,vyznaču jící se t í m, že uvedený regenerační plyn dále obsahuje až 10 % oxidu uhličitého.
4. Způsob t í m, že podle nároku 1, v y z redukční plyn je oxid n a č u j uhe1natý. í c í s e 5. Způsob t í m, že podle nároku 1, v y z uvedený redukční plyn n a č u j je vodík. í c í s e 6. Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c í s e
t í m, že uvedený redukční plyn je směs oxidu uhelnatého a vodíku.
7. Způsob podle nároku l.vyznačující se t í m, že prostorová rychlost je v rozmezí 10 h-1 až 100000 h- i .
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se t í m, že prostorová rychlost je v rozmezí 500 až 16000 h1.
9. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se t í m, že absorbér má na sobě potah z uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t í m, že uhličitanem alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin je uhličitan draselný.
11. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se t í m, že katalyzátor/absorbér může být vodná nebo nevodná platina.
12. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že absorbér obsahuje aluminový nosič, na kterém je platinový potah.
13. Způsob regenerace devitalizovaného katalyzátoru/absorbéru, obsahujícího složku uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a majícího v sobě nebo na sobě absorbované oxidy dusíku, vyznačující se tím, že zahrnuje s tupně poskytnutí proudu inertního nosného plynu, obsahujícího účinné množství redukčního činidla vybraného z oxidu uhelnatého a plynného vodíku a jejich směsí, kde uvedený proud je dále charakterizován alespoň oxidem uhelnatým nebo oxidem uhličitým pro odstranění uvedených oxidů dusíku z uvedeného katalyzátoru/absorbéru a obnovení uhličitanové formy uvedených alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin;
procházení uvedeného plynného proudu přes uvedený vyčerpaný absorbér po účinnou dobu, při teplotě v rozmezí 250 až 750 °F a při GHSV v rozmezí 10 až 100000 h_1 pro odstranění uvedených oxidů dusíku z uvedeného devitalizovaného katalyzátoru/absorbéru za vzniku regenerovaného katalyzátoru/absorbéru.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se t í m, že uvedený inertní nosičový plyn obsahuje dusík, páru nebo jejich směsi.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m, že uvedený nosičový plyn obsahuje dusík a uvedené redukční činidlo obsahuje asi 500 ppm až 10 % oxidu uhelnat ého.
16. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m, že uvedený inertní nosný plyn obsahuje páru.
17. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m, že uvedený inertní nosný plyn obsahuje dusík a uvedené redukční činidlo obsahuje asi 500 ppm až 10 % vod í ku.
18. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m, že uvedeným alkalickým kovem nebo kovem alkalických zemin je lithium, sodík, draslík nebo vápník.
19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se t í m, že uvedený alkalický kov nebo kov alkalických zemin zahrnuje draslík.
20. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m, že uvedený inertní nosičový plyn obsahuje páru.
CZ971982A 1994-12-23 1995-10-25 Regeneration method of absorber/catalyst CZ198297A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/371,274 US5599758A (en) 1994-12-23 1994-12-23 Regeneration of catalyst/absorber
PCT/US1995/014548 WO1996020044A1 (en) 1994-12-23 1995-10-25 Regeneration of catalyst/absorber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ198297A3 true CZ198297A3 (en) 1997-11-12

Family

ID=23463274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971982A CZ198297A3 (en) 1994-12-23 1995-10-25 Regeneration method of absorber/catalyst

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5599758A (cs)
EP (1) EP0802825B1 (cs)
JP (1) JP4110427B2 (cs)
CN (1) CN1173147A (cs)
AT (1) ATE257409T1 (cs)
AU (1) AU693966B2 (cs)
BR (1) BR9510481A (cs)
CZ (1) CZ198297A3 (cs)
DE (1) DE69532419T2 (cs)
HU (1) HUT77699A (cs)
NZ (1) NZ296438A (cs)
PL (1) PL321095A1 (cs)
TW (1) TW363898B (cs)
WO (1) WO1996020044A1 (cs)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2743010B1 (fr) * 1995-12-29 1998-02-20 Rhone Poulenc Fibres Procede de preparation par hydrogenation de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine
DE19731623B4 (de) * 1997-07-23 2006-11-23 Volkswagen Ag Verfahren und Vorrichtung zur De-Sulfatierung von NOx-Speichern bei Dieselmotoren
US5953911A (en) * 1998-02-04 1999-09-21 Goal Line Environmental Technologies Llc Regeneration of catalyst/absorber
US6560958B1 (en) 1998-10-29 2003-05-13 Massachusetts Institute Of Technology Emission abatement system
US6093670A (en) * 1998-12-11 2000-07-25 Phillips Petroleum Company Carbon monoxide oxidation catalyst and process therefor
WO2000043109A1 (fr) * 1999-01-19 2000-07-27 Yataro Ichikawa Procede de traitement des gaz d'echappement et son dispositif, et vehicule equipe dudit dispositif
JP3642273B2 (ja) * 1999-10-21 2005-04-27 日産自動車株式会社 排気ガス浄化システム
CA2397226C (en) * 2000-01-11 2009-09-29 Emerachem, Llc Process, catalyst system, and apparatus for treating sulfur compound containing effluent
DE10049040A1 (de) * 2000-10-04 2002-06-13 Alstom Switzerland Ltd Verfahren zur Regeneration einer Katalysatoranlage und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US20030181314A1 (en) * 2001-08-31 2003-09-25 Texaco Inc. Using shifted syngas to regenerate SCR type catalyst
US20030047146A1 (en) * 2001-09-10 2003-03-13 Daniel Michael J. Plasmatron-internal combustion engine system having an independent electrical power source
US6976353B2 (en) * 2002-01-25 2005-12-20 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer to provide reformate gas to both a fuel cell and an emission abatement device
US6959542B2 (en) * 2002-01-25 2005-11-01 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer to regenerate a DPNR device
US7021048B2 (en) * 2002-01-25 2006-04-04 Arvin Technologies, Inc. Combination emission abatement assembly and method of operating the same
US7014930B2 (en) * 2002-01-25 2006-03-21 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer to generate multiple reformate gases
JP4244648B2 (ja) 2002-02-19 2009-03-25 日産自動車株式会社 排気ガス浄化装置
FR2838770B1 (fr) 2002-04-17 2005-11-25 Renault Sa Systeme de depollution de gaz d'echappement d'un moteur diesel et procede de mise en oeuvre
US6651597B2 (en) * 2002-04-23 2003-11-25 Arvin Technologies, Inc. Plasmatron having an air jacket and method for operating the same
WO2003091551A1 (en) * 2002-04-24 2003-11-06 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for regenerating a particulate filter of an exhaust system of an internal combustion engine
US20040020188A1 (en) * 2002-08-05 2004-02-05 Kramer Dennis A. Method and apparatus for generating pressurized air by use of reformate gas from a fuel reformer
US20040020191A1 (en) * 2002-08-05 2004-02-05 Kramer Dennis A. Method and apparatus for advancing air into a fuel reformer by use of a turbocharger
US20040020447A1 (en) * 2002-08-05 2004-02-05 William Taylor Method and apparatus for advancing air into a fuel reformer by use of an engine vacuum
WO2004015511A1 (en) * 2002-08-12 2004-02-19 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for controlling the oxygen-to-carbon ratio of a fuel reformer
DE10242776B4 (de) * 2002-09-14 2013-05-23 Alstom Technology Ltd. Verfahren zum Betrieb einer Abgasreinigungsanlage
US20040050345A1 (en) * 2002-09-17 2004-03-18 Bauer Shawn D. Fuel reformer control system and method
US6758035B2 (en) * 2002-09-18 2004-07-06 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for purging SOX from a NOX trap
US20040052693A1 (en) * 2002-09-18 2004-03-18 Crane Samuel N. Apparatus and method for removing NOx from the exhaust gas of an internal combustion engine
US6702991B1 (en) 2002-11-12 2004-03-09 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for reducing power consumption of a plasma fuel reformer
US6715452B1 (en) 2002-11-13 2004-04-06 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for shutting down a fuel reformer
US6903259B2 (en) * 2002-12-06 2005-06-07 Arvin Technologies, Inc. Thermoelectric device for use with fuel reformer and associated method
US20040139730A1 (en) * 2003-01-16 2004-07-22 William Taylor Method and apparatus for directing exhaust gas and reductant fluid in an emission abatement system
US6843054B2 (en) * 2003-01-16 2005-01-18 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for removing NOx and soot from engine exhaust gas
US20040144030A1 (en) * 2003-01-23 2004-07-29 Smaling Rudolf M. Torch ignited partial oxidation fuel reformer and method of operating the same
US6851398B2 (en) * 2003-02-13 2005-02-08 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for controlling a fuel reformer by use of existing vehicle control signals
US20040216378A1 (en) * 2003-04-29 2004-11-04 Smaling Rudolf M Plasma fuel reformer having a shaped catalytic substrate positioned in the reaction chamber thereof and method for operating the same
US7244281B2 (en) * 2003-10-24 2007-07-17 Arvin Technologies, Inc. Method and apparatus for trapping and purging soot from a fuel reformer
US7285247B2 (en) * 2003-10-24 2007-10-23 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer so as to purge soot therefrom
US7776280B2 (en) * 2005-05-10 2010-08-17 Emcon Technologies Llc Method and apparatus for selective catalytic reduction of NOx
US7743602B2 (en) * 2005-06-21 2010-06-29 Exxonmobil Research And Engineering Co. Reformer assisted lean NOx catalyst aftertreatment system and method
US7803338B2 (en) * 2005-06-21 2010-09-28 Exonmobil Research And Engineering Company Method and apparatus for combination catalyst for reduction of NOx in combustion products
US20070033929A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Arvinmeritor Emissions Technologies Gmbh Apparatus with in situ fuel reformer and associated method
GB0806148D0 (en) * 2008-04-04 2008-05-14 Johnson Matthey Plc Process for preparing catalysts
CN101592449B (zh) * 2008-05-29 2012-01-25 中国石油化工股份有限公司 一种烟气脱硫脱氮吸附剂再生过程中的换热方法
EP3524336A3 (en) 2008-10-31 2020-01-08 Emerachem Llc Methods and systems for reducing particulate matter in a gaseous stream
AU2011312732A1 (en) * 2010-09-30 2013-05-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Regeneration of metal-containing catalysts

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230179A (en) * 1963-01-28 1966-01-18 Pullman Inc Regeneration of a platinum catalyst by oxidation and treatment with a hydrogen containing gas
US3856485A (en) * 1967-11-11 1974-12-24 Meps Inc Apparatus and methods for treating exhaust gases of combustion
NL7307675A (cs) * 1972-06-16 1973-12-18
US3953575A (en) * 1973-11-21 1976-04-27 American Gas Association Iron oxide sorbents for regenerative sorption of Nox
DE3226840A1 (de) * 1982-07-17 1984-02-16 Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich Verfahren zur abtrennung und rezyklierung von no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-gasanteilen durch ad- und desorption an molsieb
DE3430887A1 (de) * 1984-08-22 1986-02-27 Didier-Werke Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zur reaktivierung eines katalysators und anlage zur durchfuehrung des verfahrens
DE3523326A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-08 Steag Ag Verfahren zur abscheidung von no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) aus gasen, insbesondere rauchgasen
US5254519A (en) * 1990-02-22 1993-10-19 Engelhard Corporation Catalyst composition containing platinum and rhodium components
US5292695A (en) * 1992-11-18 1994-03-08 Synthetica Technologies, Inc. Process for reactivating particulate adsorbents

Also Published As

Publication number Publication date
AU4105696A (en) 1996-07-19
DE69532419D1 (de) 2004-02-12
AU693966B2 (en) 1998-07-09
EP0802825A1 (en) 1997-10-29
BR9510481A (pt) 1998-06-02
EP0802825B1 (en) 2004-01-07
NZ296438A (en) 1998-09-24
WO1996020044A1 (en) 1996-07-04
PL321095A1 (en) 1997-11-24
HUT77699A (hu) 1998-07-28
TW363898B (en) 1999-07-11
DE69532419T2 (de) 2004-11-11
CN1173147A (zh) 1998-02-11
JP2000507491A (ja) 2000-06-20
ATE257409T1 (de) 2004-01-15
US5599758A (en) 1997-02-04
JP4110427B2 (ja) 2008-07-02
EP0802825A4 (en) 1999-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ198297A3 (en) Regeneration method of absorber/catalyst
EP1053390B1 (en) Regeneration of catalyst/absorber
Knoblauch et al. Application of active coke in processes of SO2-and NOx-removal from flue gases
EP0947234B1 (en) A single-stage and dry catalytic process for the simultaneous removal of sulfur dioxide and nitrogen oxides from gas streams
US5229091A (en) Process for desulfurizing Claus tail-gas
HUT74856A (en) Material for removing contaminants from gaseous stream
EP0740580B1 (en) Desulfurizing a gas stream
CA2193638C (en) Exhaust gas treating systems
JPS6297630A (ja) 窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を除去する方法
CN112638504A (zh) 选择性催化还原方法和使方法的失活的催化剂再生的方法
US5292492A (en) Recovering sulfur from ammonia acid gas stream
US6814948B1 (en) Exhaust gas treating systems
US20130004395A1 (en) Processes and apparatuses for oxidizing elemental mercury in flue gas using oxychlorination catalysts
CA2118120C (en) Process and apparatus for recovering sulphur from a gas stream containing hydrogen sulphide
CA2207275C (en) Regeneration of catalyst/absorber
JP4429404B2 (ja) 乾式排ガス処理方法及び処理装置
JPS5841893B2 (ja) ハイエンガスシヨリホウホウ
JPH11262631A (ja) 排ガス浄化システム
CN112426861A (zh) 一种高效脱硫脱硝系统及方法
MXPA00007418A (es) Regeneracion de catalizador/absorbedor
JPH0824581A (ja) 窒素酸化物の接触還元除去方法
JPH0679135A (ja) 希薄窒素酸化物含有空気の処理方法
JPS61217800A (ja) 放射性再処理オフガスの脱酸素処理方法
JPS6333893B2 (cs)
JPH07251030A (ja) ＮＯｘ含有排ガスの浄化方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic