CZ160394A3 - Process of treating waste water from lead accumulator production - Google Patents

Process of treating waste water from lead accumulator production Download PDF

Info

Publication number
CZ160394A3
CZ160394A3 CZ941603A CZ160394A CZ160394A3 CZ 160394 A3 CZ160394 A3 CZ 160394A3 CZ 941603 A CZ941603 A CZ 941603A CZ 160394 A CZ160394 A CZ 160394A CZ 160394 A3 CZ160394 A3 CZ 160394A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
lead
water
mother liquor
pbo
waste water
Prior art date
Application number
CZ941603A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ283573B6 (cs
Inventor
Thomas Czerny
Rainer Dr Jostes
Original Assignee
Varta Batterie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Varta Batterie filed Critical Varta Batterie
Publication of CZ160394A3 publication Critical patent/CZ160394A3/cs
Publication of CZ283573B6 publication Critical patent/CZ283573B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)

Description

Oblost techniky
Vynález se týká způsobu únravy odpadních vod z výroby olověných akumulátorů a zařízení oro provádění znůsobu.
Dosavadní stav techniky
Po nrvním nabíjení elektrod olověného akumulátoru, označované jako formování, následuje jako poslední úprava mokrou cestou v průběhu jejich wýroby obvykle proplachování, pomocí něhož se usiluje o co nejdokonalejší odstranění formující kyše - . liny z pórů desek. Toto promývání tekoucí čistou vodou se může provádět jak u jednotlivých elektrod před jejich vestavbou ,tak i v blokových skříních. Při tom odpadající odpadní voda je zatížena asi 25 g H9SOz/1 . Takovéto kyselé odpadní vody se zpra u_ «“t vidla zpracovávají dvoustupňovou neutralizací, Jako neutralizační prostředky se používají vápenná mlsko, louh sodný a uhličitan sodný.
Při srážení nenn?
rá je znečištěna olovem a musí se deponovat jako zvláštní odpad. Při tom se vysoké obsahy sulfátů upravují na koncentraci odpovídající rozpustnosti síranu vápenatého. Tato se pohybuje u vyšších ob sáhů sulfátů asi mezi 1400 mg/1 až 2000 mg/1.
S ohledem na nebezpečí koroze betonu usiluje většina příslušných úřadů o mezní hodnotu sulfátu v odpadních vodách mezi 400 mg/1 až 600 mg/1.
-2Vzhjetíem k tomu, že se tyto hodnoty nedají způsobem používajícím vápenné mléko dosáhnout , býly navrhovány různé účinnější způsoby. Tak vyvolává dodatečné použití kalciumaluminátu srážení sulfátu , které předčí neutralizaci vápenným mlékem / ATV 1’erkblatt 14752 , Abwbsser bei der Herstellung von elektrischen Akkumulatoren und Primárzellen, . Geselschaft zuř Fbrderung der Abwassertechnik e.V. St. Augustin, 1992/ . Tento zoůsob poskytuje jako re akční produkt kalciumaluminiumsulfát / Sttringit / jako voluminosní kal, který ale zvětšuje množství od pádu z úpravy odpadních vod. Dále je popsána úprava odpadající kyseliny sírové z formování pomocí destilace, což je ale spojeno s velmi vysokými náklady na energii.
Podle jiných návrhů se má jednoduše dosáhnout pomoci vyvarováním se odpadním vodám a odpadu, tím, že se například kyselina, která se již nedá použít pro formování sbírá a pro snížení obsahu sulfátů se dává opět k dispozici pro výrobu jako ^eděná kyselina sírová / L. Hartinger , Handbuch der hwasserund Recyclingtechnik fůr die metaliverarbeitende Industrie, Carl Hanser Verlag Múnchen hien, 1991 /.
Avšak ani tímto zoůsobem se ani zdaleka nedosáhnou nožadováné nízké mezní hodnoty sulfátu v odpadní vodě.
Ředění jako opatření pro opětovné použití odpadní vody uvádí i natentní spis US 4 310 421 , zde ovšem u výroby kladných elektrod Ni/Cd akumu, ToV ‘Ď n p.Dfro 7 PT QC OVF; VR F S Θ ? n θΗ.θΚ— trody no imnregnaci dusičnanem niklu pro jeho nřevedení na hydroxid horkým louhem sodným. Podýe patentního svisu US se dá upotřebený srážecí louh se
Ί Λ X X
1.·· svým obsahem UaCH a UaUCý i e ve směšovacím tanku aOH za běsné kontrolo tepla ončt použít, tím že s •p p j? θ n e r u j e p i d a vk o r roztoku T ’ ly jeho hustoty až do dosazení určité koncentrace a ootom se soojí s čerstvým srážecím louhem.
Z o a t v n t n t h o s o i s u Ξ P z r 4 zn se z upotřebených olověných baterií převádí jak zbytková kyselina sírová tak i kyselina sírová,vázaá v aktivních hmotách, reakcí s louhem sodným na síran sodný a tento se podrobí elektrolýze, při které se v prostoru kathody elektrolytického článku, tvoří louh sodný a v anodickém prostoru kyselina sírová. Tato se no skoncentrování opět používá v nových bateriích, louh sodný se rovněž po zkoncentrování používá opět pro neutralizaci upotřebené kyseliny a pro rozklad síranu olova.
Vynález se zabývá výše uvedeným problémem drastického snížení obsahu sulfátu v odpadních vodách z nromývání elektrod po formování. Při tom. si klade zejména za základní úlohu ukázat co nejhospodárnější cestu úpravy odpadních vod,která rovněž přispívá k ochraně životního prostředí
Podstata vynálezu
Úloha je podle vynálezu vyřešena způsobem, který je definován v patentovém nároku 1*
Podle něho spočívají opatření podle vynálezu v tom, že se pro neutralizaci odpadních vod,obsahujících kyselinu sírovou,používá oxid olovnatý { ..
ί'ΛΛιτζ,ιίΟιιτ.:».?». SjKtsiíW fx^wí-tíftitSřiířáTitčr síť
PbO, přičemž se vysráží síran olovnatý , k dle přebytečného PbO vrací přímo do výroby erý ye veolovnaté nastv, a ře
T. J cí voda nro neutralizaci vody Docházející Při tom vysrážené jsou doorovázeny zm ΐ nen ého čistění va v huti, zatím se matečný louh po nezipouřití jako čistí stroje, nodlahy a podobně podrobí opět pomocí PbO , avšak odděleně od odpadní ze zařízení pro promývání elektrod zbytky síranu olovnatého , které přebytečným PbO a cizími látkami ze , se přivádí do běžné recyklace oloco matečný louh / čistící vod a / se z tohoto procesu odvádí jako vyčištěná voda.
Přehled obrázků na výkrese
Na základě obrázku, který ukazuje blokové schéma je způsob podle vynálezu blíže .vysvětlen.
Příklady provedení vynálezu
Podle sledu číslovaných stanic na obr., začíná úprava odpadní vody A , obsahující kyselinu sírovou ze zařízení na promývání elektrod,neutralizací pomocí PbO, ve stanici J , přičemž se PbO odebírá ze sila 12 ,opatřeného šnekovým dopravníkem. Reakční směs se přivádí do dortmundské Estudně 4 , kde se neutralizační produkt PbSO^ spolu s přebytečným PbO dělí sedimentací od matečného louhu.
Z dortmundské studně 4 se látka ze dna dostává přes čerpací předlohu 8 k filtračnímu lisu _9 a nachází potom opět přímé použití při výrobě olovnaté pasty.
Matečný louh z neutralizačního srážení opouští dortmundskou studni přes čeroací předlohu 5 a používá nejdříve jako čistící voda pro podlahy nebo stroje v pastovacím prostoru a v prostoru pro formování. Tyto pracovní oblasti se musí tíítiž s ohledem na tvorbu prachu udržovat stále vlhké .
Čistící voda 3 se potom shromažďuje ve sběr né jímce 1 pro surovou vodu a odtamtud se vede k nové neutralizaci pomocí PbO ve stanici 2 .
Podstatné oro vynález je, lizace čistící vody B provádí odděleně od neutralizace kyselé odpadní, vody Á , pocházející ze zařízení pro promývání elektrod, protože tato je prakticky prostá nečistot, které by mohly být pro akumulátory škodlivé - předpoklad pro přímou znovupoužitelnost zde vysráženého olova : - zatím co ma tečný louh při oplachování podlah do sebe pohltil cizí látky popřípadě nečistoty.
Zbytkové množství síranu olovnatého , vvsrážené ve stanici 2 , včetně přebytečného PbO a nečistot se spolu s matečným louhem převede dosazovací kádě 6 . Z této se dostává pomocí čerpací předlohy 10 k filtračnímu lisu 11 , aby se po*té přivedlo do recyklace v hutním provozu.
Neutrální matečný louh v usazovací kádi 6 obsahuje ještě množství olova, odpovídající rozpustnosti síranu olovnatého a popřípadě další ionogenní nebo koloidně rozpuštěné cizí kovy. Ačkoliv se rozpustnost PbSO^ ve vodě pohybuje jen ©si okolo 4-C mg/1 , je tento obsah olova v matečném louhu ještě ořiliš vvsoky tomu, sbv sí ? v mohlo
V .pl
-6například do odpadní stoky.
Pro odstranění zbytkového olova vede se proto tento ořeš čerpací předlohu 7 stanice označené 13, ve které se provádí odpovídající úprava podle klasických uoravárenských method pro odpadní vody obsahující olovo. Nejvíce známých opatření je zaměřeno na to, aby se olovo vysráželo přídavkem aniontů za tvorby soli olova, její rozpustnost je v každém příoadě menší než rozpustnost síranu olovnatého.
Výhodnými srážecími činidla jsou kyselina Jfosforečná nebo ve vodě rozpustné fosfáty,zejména v přítomnosti flokulačního činidla jako například FeCl^ a přísad flokulačního pomocného činidla. Pro
nastavení hodnoty pH ootimální pro srážení v alka
lické oblasti slouží dále louh sodný.
Stanice 13 obsa; suje kromě čiřící nádrže , stě
kovy filtr, který je uspořádán za ní a na sv ém wý
stupu zařízení pro koncovou kontrolu pH a zařízení oro odběr vzorku.
Voda-vyčištěná až na nepatrná množství síranů a maximálně zbavená olova se může bez provinění se proti ochraně životního prostředí odvést z to várny.
Rozhodující výhoda způsobu podle vynálezu zů stává zachována ,když se s volbou oxidu olova . jako srážecího a neutralizačního prostředku pro odoadní vody obsahující kyselinu sírovou 2 promývání elektrod vnese do její úpravy materiál,který je beztak složkou aktivních olovnatých hmot a může se opět vnést do ríhcž výrobního procesu.

Claims (2)

  1. PATENTOVĚ NÁROKY \
    1. Zoůsob úoraw odoadních vod z výroby olověY ných akumulátorů, vyznačující s e^t í m, že se voda ,obsahující kyselinu sírovou, odpadající při promývání nabitých elektrod , neutralizuje oxidem olovnatým PbO , načež se síran olovnatý , vzniklý jako produkt neutralizace, odděluje spolu s přebytečným oxidem olovnatým od matečného louhu a znovu se používá pro výrobu pasty aktivních hmot, a matečný louh se po mezipoužití jako čistící voda podrobuje nové neutralizaci oxidem olovnatým, ale odděleně od kyselé vody z promývání elektrod a při tom odpadající síran olovnatý vedle nečistot a nřebytečného oxidu olovnatého se přivádí k recyklaci olova huti, zatím co neutrální matečný louh z čistící vody se po dalším úoravě srážením a filtrací odvádí jako vyčištěná voda.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačuj í cí se tím , že srážecí činidlo při dalším srážení matečného louhu z čistící vody je kyselina fosforečná nebo ve vodě rozpustný fosforeč-
CZ941603A 1993-07-08 1994-07-01 Způsob úpravy odpadních vod z výroby olověných akumulátorů CZ283573B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934322781 DE4322781A1 (de) 1993-07-08 1993-07-08 Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern aus der Bleiakkumulatorenherstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ160394A3 true CZ160394A3 (en) 1995-01-18
CZ283573B6 CZ283573B6 (cs) 1998-05-13

Family

ID=6492280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941603A CZ283573B6 (cs) 1993-07-08 1994-07-01 Způsob úpravy odpadních vod z výroby olověných akumulátorů

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5460730A (cs)
EP (1) EP0633227B1 (cs)
AT (1) ATE154574T1 (cs)
CZ (1) CZ283573B6 (cs)
DE (2) DE4322781A1 (cs)
ES (1) ES2104224T3 (cs)
PL (1) PL176064B1 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5783084A (en) * 1997-05-01 1998-07-21 Suenkonis; Charles M. Process for the reclamation of process water from process wastewater generated in the battery manufacturing industry and other metals related industries
US6478971B1 (en) * 2000-09-21 2002-11-12 Cargill, Incorporated Process for removing sulfate from an aqueous salt solution
KR100828275B1 (ko) 2003-10-21 2008-05-07 존슨 컨트롤스 테크놀러지 컴퍼니 배터리 페이스트 물질 및 방법
US7118830B1 (en) * 2004-03-23 2006-10-10 Hammond Group, Inc. Battery paste additive and method for producing battery plates
US8021784B2 (en) * 2004-03-23 2011-09-20 Hammond Group, Inc. Cureless battery paste and method for producing battery plates
CN103030204A (zh) * 2012-12-29 2013-04-10 云南江豪科技有限公司 一种含硫酸根离子的工业污酸的处理方法
US9670565B2 (en) 2014-06-20 2017-06-06 Johnson Controls Technology Company Systems and methods for the hydrometallurgical recovery of lead from spent lead-acid batteries and the preparation of lead oxide for use in new lead-acid batteries
US9533273B2 (en) 2014-06-20 2017-01-03 Johnson Controls Technology Company Systems and methods for isolating a particulate product when recycling lead from spent lead-acid batteries
US10062933B2 (en) 2015-12-14 2018-08-28 Johnson Controls Technology Company Hydrometallurgical electrowinning of lead from spent lead-acid batteries
CN106865896A (zh) * 2017-03-13 2017-06-20 苏州宜科环保工程有限公司 一种锂电池生产废水处理系统
CN107460339B (zh) * 2017-07-13 2019-08-27 超威电源有限公司 一种从废旧铅酸蓄电池铅膏中回收氧化铅的方法
CN112792110B (zh) * 2021-03-08 2024-12-13 江苏新春兴再生资源有限责任公司 一种废铅酸蓄电池破碎分选的废水中和循环装置及方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2219404A (en) * 1938-07-12 1940-10-29 Herbert S Simpson Method of making battery paste
US3194685A (en) * 1964-03-09 1965-07-13 Electric Storage Battery Co Method of manufacturing storage battery electrode active material
US3882019A (en) * 1974-01-02 1975-05-06 Hill Brothers Chemical Co Inc Process for effluent water recovery
US4024055A (en) * 1974-08-01 1977-05-17 Globe-Union Inc. Method of reducing lead and acid waste contamination in battery plant operation
DE2512518A1 (de) * 1975-03-21 1976-09-30 Bosch Gmbh Robert Verfahren zur aufbereitung der bei der akkumulatorenfertigung anfallenden, bleihaltigen abwaesser
NZ183268A (en) * 1976-02-19 1978-09-20 Gould Inc Process for recycling junk lead-acid batteries comprising the formation of lead carbonate lead monoxide
US4310421A (en) * 1980-09-29 1982-01-12 General Electric Company Reuse of waste water in battery manufacture
IT1223314B (it) * 1987-10-20 1990-09-19 Engitec Impianti Processo idrometallurgico per recuperare in forma metallica pura tutto il piombo contenuto nella massa attiva delle batterie esauste
IT1240680B (it) * 1990-04-26 1993-12-17 Engitec Impianti Processo per il recupero integrale dello zolfo delle batterie al piombo esauste, ottenuto sotto forma di acido solforico puro, da riutilizzare nella manifattura delle nuove batterie
US5252105A (en) * 1992-10-06 1993-10-12 General Motors Corporation Method of forming lead-acid battery electrode
US5314766A (en) * 1992-10-19 1994-05-24 General Motors Corporation Lead-acid battery electrode and method of manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
CZ283573B6 (cs) 1998-05-13
PL176064B1 (pl) 1999-03-31
EP0633227B1 (de) 1997-06-18
PL304138A1 (en) 1995-01-09
DE4322781A1 (de) 1995-01-12
EP0633227A1 (de) 1995-01-11
ES2104224T3 (es) 1997-10-01
DE59403159D1 (de) 1997-07-24
ATE154574T1 (de) 1997-07-15
US5460730A (en) 1995-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100356618B1 (ko) 불소 이온 제거제 및 이를 이용한 불소 함유 폐수의처리방법
CZ160394A3 (en) Process of treating waste water from lead accumulator production
JP3625270B2 (ja) 廃棄物の処理方法
JPH05195298A (ja) 電気メッキ廃液の金属回収の方法およびシステム
CN108793652B (zh) 一种酸洗污泥资源化处理装置及工艺
KR19980023972A (ko) 구리전해액의 정액방법
DE4031609A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von fluessigen rueckstaenden aus photographischen prozessen
CN108358409A (zh) 一种钢丝绳污泥和废酸无害化处理方法
JP4543481B2 (ja) ホウ素およびフッ素含有水の処理方法
DE3805722C1 (en) Process for purifying glass industry waste waters
US4717484A (en) Process for completing circulatory systems used to purify water and sewage
DE4016732A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von kupfer, insbesondere aus cuc1(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-aetzloesungen
PL139584B1 (en) Method of treating industrial waste waters containing complex salts of heavy metals
CN110980876A (zh) 一种从钝化液中回收铜并回用铬的处理工艺
CN104230053A (zh) 硫磷钛产业链中废水中和处理方法
CN116535056A (zh) 一种铜冶炼污酸的处理方法
DE69710308T2 (de) Entsorgung zinkhaltiger metallurgischer Reststoffe durch kontinuierliche elektro-nasschemische Aufarbeitung in basischer Umgebung
Hoover et al. Disposal of waste liquors from chromium plating
AT396358B (de) Verfahren und anlage zur umweltschonenden entsorgung von erhoehte alkalitaet aufweisenden abwaessern, insbesondere aus der betonbereitung
NL1003219C2 (nl) Werkwijze voor het hydrometallurgisch regenereren en verwerken van reststoffen en afval.
JP2009297639A (ja) 焼却灰の処理方法、及び焼却灰の処理システム
JPS6220838A (ja) 酸洗廃液及び固形物残渣処理設備
KR940006939Y1 (ko) 반도체제품용 도금폐수처리장치
CN105621725A (zh) 重金属污酸废水处理系统
RU2081842C1 (ru) Способ очистки сточных вод от хрома

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20020701