CZ146596A3 - Substituted quinolines as herbicidal intermediates and process for preparing thereof - Google Patents

Substituted quinolines as herbicidal intermediates and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ146596A3
CZ146596A3 CZ961465A CZ146596A CZ146596A3 CZ 146596 A3 CZ146596 A3 CZ 146596A3 CZ 961465 A CZ961465 A CZ 961465A CZ 146596 A CZ146596 A CZ 146596A CZ 146596 A3 CZ146596 A3 CZ 146596A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compound
formula
straight
branched
phenyl
Prior art date
Application number
CZ961465A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ289952B6 (cs
Inventor
Wen-Xue Wu
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CZ146596A3 publication Critical patent/CZ146596A3/cs
Publication of CZ289952B6 publication Critical patent/CZ289952B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/32—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/32—Esters
    • C07D215/34—Carbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Substituované chinoliny jako herbicidná? mgž i proektkty ?>-- Tp^sob jejich přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká substituovaných chinolinů, které se používají jako meziprodukty přípravy sloučenin s herbicidními účinky.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou substituované chinolinové meziprodukty, které se používají pro přípravu herbícidní kyseliny 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-inidazolidinyl)-5methoxymethylnikotinové kyseliny a způsob přípravy herbicidního meziproduktu, 3-methoxymethyl-7- nebo 8-hydroxychinolinu.
Vynález se týká herbicidních meziproduktů obecného vzorce i
kde X znamená přímý nebo rozvětvený Cg-Cg alkyl, fenyl, -O-fenyl, -O-Cg-C4 přímý nebo rozvětvený alkyl nebo skupinu NYZ, kde Y a Z znamenají nezávisle H, přímý nebo rozvětvený Cg-Cg alkyl nebo fenyl a B znamená H, halogen nebo kvartérní halogenid amonný a způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce
Ν'
I reakcí sloučeniny obecného vzorce
II kde X znamená přímý nebo rozvětvený C-^-Cg alkyl, fenyl,
-O-fenyl, -O-C^-C^ přímý nebo rozvětvený alkyl nebo skupinu
NYZ, kde Y a Z znamenají nezávisle H, přímý nebo rozvětvený
C-^-Cg alkyl nebo fenyl, s radikálovým halogenačním činidlem, kde halogen znamená brom nebo chlor, za vzniku sloučeniny '·<
obecného vzorce
reakcí sloučeniny obecného vzorce III s terciárním aminem bez reaktivního beta vodíku za vzniku sloučeniny obecného vzorce
kde B znamená kvarterní halogenid amonný a reakcí sloučeniny obecného vzorce IV s bází v methanolu při teplotě v rozsahu 120 ’C až 180 C v uzavřeném reaktoru za vzniku sloučeniny obecného vzorce I nebo reaguje sloučenina obecného vzorce IV s bází v methanolu v přítomnosti soli přechodového kovu při teplotě v rozsahu 65 ’C až 180 ’C v uzavřeném reaktoru za vzniku sloučeniny obecného vzorce I.
Sloučenina 3-methoxymethyl-3-hydroxychinolin se používá při přípravě kyseliny 5-methoxymethyl-2,3-pyridindikarboxylové, meziproduktu pro přípravu herbicidní kyseliny
2- ( 4-isopropyl-4-methy1-5-oxo-2-imidazolidinyl)-5-methoxymethylnikotinové, uváděné v US patentu č. 5 334 576.
Příklady provedení vynálezu
Sloučeniny podle vynálezu a jejich postup přípravy budou v dalším ilustrovány pomocí konkrétních příkladů, které rozsah«vynálezu nijak neomezují a mají pouze ilustrativní charakter.
Příklad 1
Příprava acylovaného 8-hydroxy-3-methylchinolinu
Směs hydrochloridové soli 8-hydroxy-3-methylchinolinu (200 g, 1,02 mol) a hydroxidu sodného (102 g, 2,55 mol) v 1 000 ml vody se zpracuje s acetanhydridem (208 g, 2,04 mol) při teplotě 0 až 10 ’C během 1 hodiny a pak se míchá při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny. Přidá se další část acetanhydridu (50 g, 0,49 mol) a reakční směs se míchá po další jednu hodinu. Po kapkách se přidá nasycený hydrogenuhličitan sodný (100 ml). Surový produkt se sebere filtrací, promyje se vodou a suší se ve vakuu při teplotě 60 ’C. Rekrystalizaci z ethylacetátu se získají jehličky (168,5 g, 82% výtěžek).
Směs hydrochloridové soli 8-hydroxy-3-methylchinolinu (10 g, 0,051 mol) a triethylaminu (15,5 g, 0,15 mol) ve 100 ml methylenchloridu se zpracuje benzoylchloridem (10,8 g, 0,077 mol) při teplotě 0 až 10 ’C po dobu více než 1 hodiny a potom se míchá při teplotě místnosti 3 hodiny. Přidá se voda a organická fáze se 3x promyje vodou a suší se síranem hořečnatým. Odpařením a rekrystalizací ze směsi heptanu a toluenu se získá produkt jako světle žluté krystaly (8,8 g,
65% výtěžek).
Ostatní acylované 8-hydroxy-3-methylchinoliny se připraví podobným způsobem.
Příklad 2
Příprava kvartérní soli
Roztok 8-acetoxy-3-methylchinolinu (168,5 g, 0,84 mol), N-bromsukcinimidu (NBS) (177,9 g, 1,00 mol) a 2,2'-azobisisobutyronitrilu (AIBN) (6,7 g, 0,04 mol) v 1 675 ml chlorbenzenu se propláchne dusíkem, zahřívá se pod dusíkem a po dobu 2 hodin na teplotu 80 až 90 ’C, ochladí se na teplotu místnosti a filtruje se. Filtrát se smíchá s acetonem (700 ml) a zpracuje se trimethylaminem (75,4 g, 1,28 mol) při teplotě 0 až 5 ’C a potom se míchá při teplotě 5 až 10 ‘C po dobu 30 minut a potom při teplotě místnosti 1 hodinu a filtruje se. Filtrační koláč se promyje acetonem a suší se při 60 ’C ve vakuu a získá se bílá pevná látka (180 mg, 63% celkový výtěžek).
Nejvyšší dosažený výtěžek: 77 %.
Ostatní acylované 8-acetoxy-3-methylchinoliny dávají odpovídající kvarterní soli v podobných výtěžcích.
Variace v podmínkách a kritických faktorech pro přípravu kvarterní soli
1) Chlorbenzen je doporučené rozpouštědlo.
2) Koncentrace může být v rozsahu 0,2 g acetátu na 10 ml ' r rozpouštědla až 1 g acetátu na 10 ml rozpouštědla.
Může být pravděpodobně více koncentrován pokud jsou všechny reakční složky rozpustné při reakční teplotě.
3) Teplota je obvykle omezena na rozsah 80 až 95 ’C. Reakce je pomalejší při nižší teplotě a při vyšší teplotě dochází k postranním reakcím.
4) Množství AIBN se pohybuje v rozmezí 2 až 10 %.
5) Reakce s trimethylaminem se obvykle provádí při teplotě -10 až 10 °C.
6) Výchozí sloučenina, 8-hydroxy-3-methylchinolin, inhibuje bromaci. Její obsah by měl být pod 5 %.
7) Bromace se provádí pod atmosférou dusíku, kyslík zpomaluje reakci.
Příklad 3
Příprava 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu
Roztok (8-acetoxychinolin-3-yl )methyltrimethylamoniumbromidu (80 g, 0,24 mol) v 15% methoxidu sodném v methanolu (250 g, 0,69 mol) se zahřívá na teplotu 120 °C v tlakovém reaktoru po dobu 18 hodin a potom se koncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se zředí vodou, pH se upraví na 7 až 8 a filtruje se. Filtrační koláč se promyje vodou a suší se při 60 °C ve vakuu a získá se pevná látka (40,63 g, 91% výtěžek).
Příklady 4 až 17 ilustrují methoxylační reakci za použití různých podmínek. Methanolový roztok kvarterního bromidu amonného a 3 ekvivalenty báze, popřípadě s katalyzátorem, se zahřívají na teplotu 65 až 180 °C v uzavřéhém reaktoru po dobu 16 až 96 hodin a potom se koncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se zředí vodou, pH se upraví na 7 až 8 a směs se filtruje. Filtrační koláč se
promyje vodou a suší se při 60 °C ve vakuu a získá se
nahnědlý pevný produkt.
Příklady Podmínky Čas (hod. ) Výtěžek
4 bez katalyzátoru, NaOMe, 65 °C 31 4 %
5 bez katalyzátoru, LiOMe, 65 °c 31 50 %
6 5% CuSO4, NaOMe, 65 °C 31 65 %
7 10% CuSO4, NaOMe, 65 % 22 94 %
8 10% cuso4, k2co3, 65 °C 96 73 %
9 50% CuSO4, K2CO3, 65 °C 47 98 %
10 5% FeSO4, K2CO3, 65 ’C 96 67 %
11 10% ZnCl2, NaOMe, 65 ’C 20 38 %
12 1-2% CuSO4, K2CO3 , 150 C 22 69-91 . %
13 1-2% CuSO4, NaOMe , 120 °C 17-21 80 %
14 bez katalyzátoru, 13% NaOMe, 19 73 %
120 ’C
15 bez katalyzátoru, 15% NaOMe, 18 74 %
120 ’C
16 bez katalyzátoru, NaOMe, 150 ’C 17 73 %
17 bez katalyzátoru, NaOMe, 180 ’C 16 69 %
18 bez katalyzátoru, K2CO3, 150 ’C 16,5 65 %
Když X ve vzorci IV znamená fenyl, surový výtěžek 82% konečného produktu se získá po zahřívání kvarterní sole s uhličitanem draselným v methanolu na teplotu 150 °C po dobu hodin.
Když X ve vzorci IV znamená OMe, surový výtěžek 90% konečného produktu se získá po zahřívání kvarterní soli s uhličitanem draselným při refluxu v methanolu v přítomnosti 10 % CuSO4 po dobu 22 hodin.
Variace v podmínkách a kritických faktorech pro methoxylaci '· e
1) Soli přechodových kovů, jako jsou, nikoliv však s omezením, CuSO4, FeSO4, ZnSO4, ZnCl2 katalyzují reakci.
2) Teplota postupu se může pohybovat v rozmezí od 65 °C do 180 ’C. Vyšší teplota vede k postranním reakcím, nižší teplota reakci zpomaluje.
3) Methanol je výhodné rozpouštědlo. Jako rozpouštědla mohou být použity diglym nebo DMSO, spolu s NaOMe.
4) Methoxid sodný a uhličitan draselný jsou výhodné pro reakci, ačkoliv ostatní báze, jako jsou LiOMe, KOMe,
Ca(0Me)2, Mg(0Me)2, NaHCO3, Na2CO3, KHCO3, CaCO3, Me3N, Et3N a pyridin mohou být použity za vhodných podmínek, jako je vyšší teplota. Ve skutečnosti reakce může být provedena bez přidané báze, poněvadž při reakci vzniká báze (Me3N).
5) Koncentrace není kritická. Při vyšší koncentraci se používá 15 % NaOMe nebo 3 g kvarterní soli na 10 ml methanolu, při nižší koncentraci se používá 0,2 g kvarterní soli na 10 ml methanolu.
I %

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučenina obecného vzorce
    XCGD < T3 i— NT i> o· co c —I S x.
    zV z cj χ, o O <
    < CO στ o
    o
    CZX ve které X znamená přímý nebo rozvětvený C^-C^ alkyl, fenyl, -O-C1~C4 alkyl s přímým nebo rozvětvenýnm řetězcem nebo skupinu.NYZ, kde Y a Z znamenají nezávisle H, přímý nebo '•r rozvětvený C-^-Cg alkyl nebo fenyl a B znamená H, halogen nebo kvartérní halogenid amonný.
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1, ve které X znamená -CH3 v poloze 8 a B znamená brom nebo terciární bromid amonný.
  3. 3. Sloučenina podle nároku 1, ve které X znamená fenyl a B znamená brom nebo terciární bromid amonný.
  4. 4. Sloučenina podle nároku 1, ve které X znamená terc.butyl a B znamená brom nebo terciární bromid amonný.
  5. 5. Sloučenina podle nároku 1, ve které X znamená -OCH3 v 8 poloze a B znamená brom.
  6. 6. Sloučenina podle nároku 1, ve které X znamená -OCH3 a B znamená kvartérní bromid amonný.
  7. 7. Sloučenina obecného vzorce ve které B znamená kvarterní halogenid amonný.
  8. 8. Sloučenina podle nároku 7, ve které OH je v 8 poloze a B znamená kvarterní bromid amonný.
  9. 9. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I
    CCK.
    vyznačuj ící obecného vzorce II se t i m, že reaguje sloučenina
    X3CD
    TT ve které X znamená přímý nebo rozvětvený Ο-^-Οθ alkyl, fenyl, -O-fenyl, -O-Cj-C^ přímý nebo rozvětvený alkyl nebo skupinu NYZ, kde Y a Z znamenají nezávisle H, přímý nebo rozvětvený Cl-C6 nebo fenyl s radikálovým halogenačním činidlem, kde halogen znamená brom nebo chlor za vzniku sloučeniny obecného vzorce III
    Ν III;
    reakcí sloučeniny obecného vzorce III s terciárním aminem bez reaktivního beta vodíku za vzniku sloučeniny obecného vzorce
    IV kde B znamená kvarterní halogenid amonný a reakcí sloučeniny obecného vzorce IV s bází v methanolu při teplotě v rozsahu 120 “C až 180 °C v uzavřeném reaktoru za vzniku sloučeniny obecného vzorce I nebo reakcí sloučeniny obecného vzorce IV s bází v methanolu '· r v přítomnosti soli přechodového kovu při teplotě v rozsahu 65 ’C až 180 ’C v uzavřeném reaktoru za vzniku sloučeniny obecného vzorce I.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že OH skupina sloučeniny I je v poloze 8, radikáLové halogenační činidlo tvořící sloučeninu III je
    N-bromsukcinimid, terciární amin tvořící sloučeninu IV je trimethylamin a sloučenina IV reaguje s methoxidem sodným v methanolu v přítomnosti CuSO4 při teplotě v rozsahu 65 ’C až 180 ‘C.
  11. 11. Způsob podle nároku 10,vyznačuj ící se tím, že reakční teplota je okolo 65 °C a reakce se provádí v přítomnosti CuSO4 za vzniku sloučeniny I ze sloučeniny IV.
  12. 12. Způsob podle nároku 9,vyznačující se tím, že acylační činidlo tvořící sloučeninu II je anhydrid kyseliny octové, radikálové halogenační činidlo tvořící sloučeninu III je N-bromsukcinimid, terciární amin tvořící sloučeninu IV je trimethylamin a sloučenina IV reaguje s methoxidem sodným v methanolu při teplotě okolo 120 ’C.
CZ19961465A 1995-06-05 1996-05-21 Substituované chinolinové deriváty CZ289952B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/461,786 US5633380A (en) 1995-06-05 1995-06-05 Substituted quinoline herbicide intermediates and process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ146596A3 true CZ146596A3 (en) 1997-01-15
CZ289952B6 CZ289952B6 (cs) 2002-05-15

Family

ID=23833925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19961465A CZ289952B6 (cs) 1995-06-05 1996-05-21 Substituované chinolinové deriváty

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5633380A (cs)
EP (1) EP0747362B1 (cs)
JP (1) JPH0925266A (cs)
KR (1) KR970001328A (cs)
CN (1) CN1130344C (cs)
AR (1) AR002304A1 (cs)
AT (1) ATE226941T1 (cs)
AU (1) AU712554B2 (cs)
BR (1) BR9602617A (cs)
CA (1) CA2178060A1 (cs)
CZ (1) CZ289952B6 (cs)
DE (1) DE69624531T2 (cs)
DK (1) DK0747362T3 (cs)
ES (1) ES2185748T3 (cs)
HU (1) HUP9601520A3 (cs)
IL (1) IL118503A (cs)
PT (1) PT747362E (cs)
RU (1) RU2130929C1 (cs)
SG (1) SG43373A1 (cs)
SI (1) SI0747362T1 (cs)
SK (1) SK283842B6 (cs)
TR (1) TR199600442A1 (cs)
TW (1) TW328903B (cs)
YU (1) YU49499B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ314904A (en) * 1996-06-10 1998-06-26 American Cyanamid Co Preparation of a herbicidal [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1223393B (de) * 1958-09-02 1966-08-25 Metalsalts Corp Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuresalzen von Carbonsaeureestern des gegebenenfalls substituierten 8-Hydroxychinolins
US3297525A (en) * 1962-10-19 1967-01-10 Merck & Co Inc Fungicidal compositions comprising salicylates of 8 hydroxy quinoline carboxylic esters
CH438307A (de) * 1964-06-04 1967-06-30 Agripat Sa Verfahren zur Herstellung neuer heterocyclischer Carbaminsäureester und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze
GB2192877A (en) * 1986-07-22 1988-01-27 Shell Int Research Herbicidal imidazolinyl compounds
US5288866A (en) * 1991-12-20 1994-02-22 American Cyanamid Company 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds useful for the preparation of 5- (substituted methyl)-2,3-pyridinedicarboxylic acids
US5281713A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 American Cyanamid Company Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein

Also Published As

Publication number Publication date
TW328903B (en) 1998-04-01
HUP9601520A3 (en) 1999-03-01
IL118503A0 (en) 1996-09-12
JPH0925266A (ja) 1997-01-28
DE69624531D1 (de) 2002-12-05
DK0747362T3 (da) 2003-01-06
RU2130929C1 (ru) 1999-05-27
YU49499B (sh) 2006-08-17
CA2178060A1 (en) 1996-12-06
AU5474496A (en) 1996-12-19
PT747362E (pt) 2003-03-31
ATE226941T1 (de) 2002-11-15
KR970001328A (ko) 1997-01-24
BR9602617A (pt) 1998-09-01
SK68496A3 (en) 1997-01-08
ES2185748T3 (es) 2003-05-01
SK283842B6 (sk) 2004-03-02
HUP9601520A2 (en) 1997-03-28
IL118503A (en) 2001-01-11
TR199600442A1 (tr) 1996-12-21
AU712554B2 (en) 1999-11-11
DE69624531T2 (de) 2003-03-20
EP0747362B1 (en) 2002-10-30
AR002304A1 (es) 1998-03-11
US5633380A (en) 1997-05-27
YU33296A (sh) 1998-12-23
CN1138034A (zh) 1996-12-18
EP0747362A1 (en) 1996-12-11
HU9601520D0 (en) 1996-07-29
CN1130344C (zh) 2003-12-10
SG43373A1 (en) 1997-10-17
CZ289952B6 (cs) 2002-05-15
SI0747362T1 (en) 2003-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0520406B1 (en) Diastereomer salt of optically active quinolinemevalonic acid
EP0325730B1 (en) Method for the preparation of O-carboxyarylimindazolinones
CZ146596A3 (en) Substituted quinolines as herbicidal intermediates and process for preparing thereof
JP2771994B2 (ja) プロペン酸誘導体の製造法
JPH06199759A (ja) フェニル酢酸誘導体の製造方法
KR100302346B1 (ko) 6-히드록시-2-옥소-1,2,3,4-테트라히드로퀴놀린의 제조방법
CZ2004423A3 (cs) Způsob výroby }@@nitrofenylB acetonitrilových derivátů a meziprodukt použitý pro tuto syntézu
EP0146102B1 (en) Process for preparing benzothiazine compounds
JPH02289563A (ja) ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法
CZ294764B6 (cs) Způsoby přípravy kyseliny D(+)-2-[4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)fenoxy]propionové a jejích derivátů
CZ259498A3 (cs) Způsob přípravy amidů a esterů heteroarylkarboxylových kyselin
US6002012A (en) Process for the preparation of [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl) methyl] ammonium halides
JP2600327B2 (ja) 光学活性なカルボン酸エステル類およびその製造方法
SK285671B6 (sk) Spôsob výroby heterocyklických zlúčenín
EP1019376A1 (fr) Derives de pyridone, leur preparation et leur utilisation comme intermediaires de synthese
US7214796B2 (en) Process for production of 1-[2-(benzimidazol-2-yl-thio)ethyl]piperazine or salts thereof
KR0134906B1 (ko) 제초제로서 유용한 o-카르복시아릴이미다졸리논 화합물의 중간체 및 그 제조방법
KR900007628B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
CZ294330B6 (cs) Způsob výroby substituovaných derivátů pyrimidinu
JP4828740B2 (ja) １，２，５−チアジアゾイルメタノン誘導体の製造方法及びジオキシム誘導体
JP4286921B2 (ja) ３−カルボキシ−１−フェニル−２−ピロリジノン誘導体および製造法
HUT69721A (en) Synthesis of intermediates in the preparation of acat inhibitors
CZ296784B6 (cs) Zpusob výroby esteru kyseliny aryliminomethylkarbamové
JPH0259818B2 (cs)
KR20050108739A (ko) E형의 2-벤조일-3-디메틸아미노아크릴레이트 유도체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100521