CZ11697A3 - Benzoyl derivatives and their synthesis - Google Patents

Benzoyl derivatives and their synthesis Download PDF

Info

Publication number
CZ11697A3
CZ11697A3 CZ97116A CZ11697A CZ11697A3 CZ 11697 A3 CZ11697 A3 CZ 11697A3 CZ 97116 A CZ97116 A CZ 97116A CZ 11697 A CZ11697 A CZ 11697A CZ 11697 A3 CZ11697 A3 CZ 11697A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
methyl
compounds
Prior art date
Application number
CZ97116A
Other languages
English (en)
Inventor
Bruce Cameron Hamper
Kindrick Lee Leschinsky
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23062100&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ11697(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CZ11697A3 publication Critical patent/CZ11697A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/298—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with manganese derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových benzoylových deriváťů a způsobů Z jejich výroby. Tyto sloučeniny jsou užitečné k přípravě zemědělských chemikálií a léků a zvláště jako meziprodukty třídy aktivních arylhalogenalkylpyrazolových a arylalkylsulfonylpyrazolových herbicidů. ,
Dosavadní stav techniky
V nedávné době bylo zjištěno, že jedna třída aktivních herbicidů jsou substituované fenyl-pyrazoly, jejichž fenylové a pyrazolové části obsahují různé substituenty.
Způsoby výroby těchto fenylpyrazolů obecně zahrnují chemické konverze jedné nebo více skupin substituovaných na fenylových eventuálně pyrazolových částech, například halogenací, esterifikací, atd. Je také známa příprava těchto sloučenin ze substituovaných acetofenonu pomocí interakce s různými sloučeninami, včetně různých esterů, které přispívají požadované skupině substituentu do polohy 5 skupiny pyrazolu cyklizací meziproduktu fényldiketonu. Například, různé halogen, eventuálně alkyl- substituované acetofenony se nechaly reagovat s estery kyseliny (halogen)octové, aby se získal odpovídající fenyldiketon, který při cyklizací s hydrazinem dal fenylpyrazoly substituované v poloze 5 pyrazolové skupiny (halogen)alkylovými skupinami.
V poslední době bylo objeveno, že určité 3-substituované aryl-5-substituované pyrazoly jsou zvláště užitečné pro omezení různých druhů plevele v širokém spektru při nízkých aplikačních poměrech u řady zemědělsky důleži- · 3/( / >...
tých plodin. Typickou arylovou skupinou je fenylová skupina , substituovaná 'halogenem, alkylovými, alkoxy a esterovými skupinami, substituenty, které se běžně objevují na pyrazo-. lové části. Z této třídy sloučenin jsou zvláště účinné este| ry kyseliny 2-chlor-5-(4-halogen-l-methyl-5-(trifluormethyl) * ' -lH-pyrazol-3-yl)-4-fluorbenzoové. Tyto určité sloučeniny
I ' t .
jsou nej snadněji dostupné z 2-fluor-alkylacetofenonů a jejich derivátů. Ale’literatura neposkytuje způsoby přípravy těchto meziproduktů nebo příbuzných sloučenin, kterými by se .
1 ' ' ' mohly získat požadované estery kyseliny pyrazolylbenzoové.
Proto je tedy zapotřebí v daném oboru objevit nové meziprodukty a účinné způsoby pro přípravu těchto substituovaných aryIpyrazolových sloučenin. 1 '
Vynález popisuje meziprodukty užitečné k výrobě sloučenin v rozmezí této nové třídy herbicidů.
Podstata vynálezu .
Vynález se týká třídy benzoylových ‘derivátů vzorce
I a způsobů jejich'syntézy:
I kde X ·. a X2 jsou H nebo atom halogenu, Rx je C-X_e alkyl skupina nepovinně substituovaná halogenem ,nebo alkoxy nebo alkoxyalkylem mající až 6 uhlíkových atomů; a R2 jeC^^ alkyl nebo.C halogenalkyl, H nebo ~CH2COR3; kde R3 je Cx_e halogenalkyl, H nebo -CH2COR3; kde R3 je halogenalkylová skupina . <.
Výhodnou podskupinou benzoyíových sloučenin vynálezu
ΛΙ .
jsou tý sloučeniny podle.vzorce I, kde: .*.
.je fluor; *
X2, 4e^Cl.*nebo_Brj,.,.^,________... “ Α',.,ί ...i.... Z.'..' .....
' -Ri je methyl;. . A ' ·. R2 je H, halogen, methyl,.,nebo- -CH2COR3 a
R3 je CF3, CF3C.l, CF2H nebo C2F5.
Nej výhodnějšími- druhy, 'jsou - ty podle: vzorce: I; kde.X.^ je fluor, X2 je chlor, Rx je CH3 a -CH2CO.CF3..
Odborníkům z dané oblasti je zřejmé, že když R_, ve vzorci I je vodík, je výslednou sloučeninou (vzorec IA níže) substituovaný benzaldehyd; když R2 je methyl (vzorec IB níže), je sloučeninou substituovaný acetofenon a když R2 je -CH2COR3 skupina, je výslednou sloučeninou substituovaný fenylketon (vzorec IC níže). Obecným strukturním rysem každé z těchto sloučenin je, že má substituovanou benzoylovou skupinu, proto budou zde souhrnně zmiňovány, pro jednoduchost a výhodnost všech těchto sloučenin, jako benzoylové derivátyKaždý ze substituovaných benzoyíových derivátů zde je podle znalostí přihlašovatelů novou sloučeninou.
Příkladná provedení vynálezu
Sloučeniny vzorce I kde Rx je methylová skupina, Χχ je fluor, X2 je H nebo halogen a R2 je H {vzorec IA) nebo met, hyl (vzorec IB) jsou připraveny z 2-substituovaných-4-fluoranisolů vzorce II, které jsou známy .v daném oblasti, podle následující rovnice
«2
Typicky, 2,4-dihalogen-5-alkoxybenzaldehydy vzorce IA jsou připraveny alkylací 2,4-dihalogenanisolůvzorce II a 1,1-dihalogenalkylalkyletherem v přítomnosti kyselého katalyzátoru při teplotě v rozsahu -100 °C až 100 °C, přednostně -78 °C až 50 °C. Alkylačním činidlem je přednostně například l,1-dichlormethylmethylether a může být použit v rozsahu jedno molárního ekvivalentu do nadbytku. Kyselým katalyzátorem může být Lewisova kyselina, nápříklad Ticl4, SnCl4, FeCl3 nebo Bronsteadova kyselina, například HsSO4. Množství katalyzátoru může být od méně než 0,1 molárního % k -nadbytku—vyššímu 'než---100 molární ch % vztažených’ k 2,4-dihalogenanisolu. V této reakci může být použito jakékoliv inertní, rozpouštědlo,, které zjevně nebrání průběhu.reakce nebo může být reakce provedena bez ředění. Výhodná rozpouštědla zahrnují dichlormethan, dichlorethany, nitrob.enzen nebo uhlovodíky, ale nejsou na ně omezena. Produkty jsou izolovány reakcí reakční.směsi s vodou a izolací produktu: standardními způsoby. Výtěžky požadovaných látek mohou být příznivě zlepšeny reakcí surového produktu s anorganickými kyselinami, například koncentrovanou H_,SO4 nebo HC1, aby se přeměnily kterékoliv geminální dichloridy na aldehydy. Izolace může být pak provedena obvyklým způsobem.
Acetofenony a alkylarylketony vzorce I, kde R3 je nižší alkylová skupina, mohou být připraveny z výše získaných benzaldehydů posloupností známých typů reakcí. Benzaldehyd je podroben působení organokovového Činidla, například alkyllithia nebo alkyl Grignardova činidla, aby se získal meziprodukt benzylalkoholu. Methyllithium a methyl Grignardovo ·-. 7 činidlo jsou výhodné pro přípravu acetofenonů. Reakce mohou být provedeny v jakémkoliv bezvodém rozpouštědle, například tetrahydrofuranu, diethylether,J toluen. Oxidace benzylalkoholu jakýmkoliv vhodným oxidačním činidlem dává požadovaný arylalkylketon vzorce I. Výhodná oxidační činidla zahrnují, ale nejsou omezena na, oxid chromitý, oxid chromitý v kyselině sírové, manganistan draselný, chroman draselný, atd. Reakční teplota je v rozsahu od -78 °C k teplotě varu inertního rozpouštědla, přednostně Ó OC až 100 °C. Reakční doba může být vybrána z rozsahu několika málo minut až několika týdnů, což závisí na množství činidel, reakční teplotě atd.
r ' í
Sloučeniny vzorce IC' jsou připraveny ze'sloučenin vzorce IB reakcí s R COZ, kde Z je C alkoxy nebo' C aryloxy * ' ♦·· skupina nebo atom halogenu nebo reakcí s anhýdridem (R3CO)2O, kde v obou vzorcích je R3 halogenalkyl.
At 'V
IB IC
Tedy, diketony vzorce IC mohou být připraveny reakcí
2-fluor-4-(H nebo halogen)-5-alkylacetofenonů s esterem, anhydridem nebo halogenkyselinou v přítomnosti . zásady. Může být použito jakékoliv vhodné rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel; výhodnými rozpouštědly jsoubezvodý ether, dimethylsulfoxid, toluen, benzen, atd. Reakce je provedený v přitom* ' ‘ j nosti zásady, například alkalického alkoxidu, alkalického amidu nebo alkalického hydridu s alkalickými alkoxidy, například je výhodný methoxid.sodný. Reakční teplota je v rozsahu od -100 °C do 200°C, přednostně -78°C do refluxní tepí —loty- rozpouštědla .^.- Doba .reakce, může _ být Avybrána z rozsahu \ , * několika málo minut áž‘ k několika týdnům, což závisí na množství činidel, reakční teplotě, atd. .
- ; ? .Sloučeninami vzorce IC*.jšou míněny všechny možné tautomery, například enoly a všechny možné solí, kde kationtem je r 1 f ' alkalický kov nebo jiný.vhodný organický nebo anorganický.
* 1 ’ . . * I kationtový druh..
Sloučenina vzorce IC může být přeměněna na estery pyrazolylbenzoýlu, užitečných jako syntetické herbicidy, pomocí následujících reakcí.
IC
Ve vzorcích výše jsou Rx, R3, Xx a X2 jako dříve definované pro vzorec I, X3 je halogen a R je alkyl nebo substituovaná alkylová skupina.
Následující příklady 1-9 popisují specifická pracovní provedení přípravy typických sloučenin podle vynálezu.
/ • \ . (Příklad l '
Příprava 4-chlor-2-fluor-5-methoxy-benzaldehydu.
: + P
Do dusíkem promyté, 3 litrové baňky s ‘kruhovým dnem, ( vybavené mechanickou míchačkou a plynovým skrubrem> bylo , přidáno 114 g chloridu titaniČitého (IV) a pák f 48 ’ g 2-chlor-4-fluoranisolu. Míchaná směs byla ochlazena v ler dové vodní lázni a po kapkách bylo přidáváno 68,4 ‘ll ’ , ' t „,r. g. a,.a-dichlormethy.ime.thyle.the.řu:Po..90. minutách 'mícháni bylo, / _ i ' , na výslednou suspenzi, působeno 200 ml methylenchloridu a re- · „ akční směs byla ponechána,., aby dosáhla pokojové'teploty. Na směs bylo působeno-dalšími 500 ml methylenchloridu, byla po kapkách přidána do ledové vody v'4' litrové kádince a výsledná směs byla třikrát extrahována-methylenchloridem. Spojené organické extrakty byly.promýty vodou, 10% Na CO , vysušeny * ’ ft· t i. , a koncentrovány, aby se získala surová olejovitá pevná látka. Triturace s hexany dá j výtěžek 42 g (74%) 4-chlor-2-fluor-5-methoxy-benzaldehydu, jako bílé pevné látky. Analytický vzorek byl získán přímou destilací do baňky, aby se získala bílá krystalická pevná látka: teplota tání
120,0-122,0 °C; XH NMR (CDC13) 6 3,93 (S.,3H) , 7,25 (d, IH,
J=9,4 Hz), 7,34 (d, IH, 5,9 Hz), 10,28 (S,1H).
Anal. vypočteno pro C H 0 Cl F : Θ S 2 IX
C,‘50,95; H, 3,21; Cl, 18, 80.
nalezeno: C, 50,83; H, 3,24; Cl, 18, 90.
Příklad 2
Příprava l-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)ethanonu Roztok 10,4 g 4-chlor-2-fluor-5-methoxybenzaldehydu ve,
150 ml bezvodého THF byl míchán a ochlazen v lázni suchého ledu a acetonu a podroben působení 35 ml 3M roztoku methylmagnesiumchloridu v THF více než jednu minutu. Ledová lázeň byla odstraněna a směs byla ponechána, aby se ohřála na pokojovou tteplotu. Po ohřátí byl roztok pomalu vlit do ledové vody. Vodní suspenze byla třikrát extrahována diethyletherém, etherické extrakty byly vysušeny a zakoncentrovány, aby f h se získal surový olej. Krystalizaci z hexanů se vytěží 10)8 g (95,6%) . ,
4-chlor-2-fluor-5-methoxy-a-methyl-benzenmethanolu: teplota tání 68,5-69,5 °C. Tento, meziprodukt benzenmethanolu byl . . I . .1, , rozpuštěn v 100 ml acetonu, ochlazen ve vodní ledové lázni a ponechán působení po kapkách přidávaného, čerstvě připraveného Jonesova činidla (připraveného z 6,7 g CrO3, 6 ml H=SO4 a 50 ml vody),s při udržování teploty pod 10 °C. Po dvouhodinovém míchání byl roztok zředěn vodou a třikrát ex- ; trahován methylenchloridenu Organické extrakty byly vysušeny a zakoncentrovány, aby se získal surový produkt. Rekrystalizací z methanolu se vytěží 9,66 g (90,3%) 1-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)ethanonu, jako bílé pevné látky: teplota tání 96,5-98,5 °C; Ή NMR (CDC1J δ 2,50 (d, 3H, 5,4 Hz), 3,80 {s, 3H), 7,10 (d, IH, 10,1 Hz), 7,30 (d, IH, 6,3 Hz).
Anal. vypočteno pro CgHsO2CliFx:
C, 53,55; H, 3,98.
nalezeno: C, 53,45; H, 3,96.
, ' , ř, *
Přiklaď 3; ;
I.
Příprava 1-(4-chlor-2rflúoř-5-methoxyfenyl)-4,4,4-.
trifluor-1,4-butandionu. , *
. Roztok 21,80 g 1-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)ethanonu v 100 ml bezvodéhó diethyletheru byl v ledové lázni ochlazen. ' Směs byla míchána a .podrďDenanáhlému-‘působení 28,1 g ethyltrifluoracětátu. Po několikaminutovém míchání ti bylo přidáno - 50 ml 25% methoxidu 'sodného v methanolu {'0,20 _____ /mp_l)í..á, roztxik_ se nechal přeš noc míchat. ·- Reakční směs-byla.
ukončena 150 ml vody a 100 ml koncentrované HC1. Reakční.
\ , ''' “ směs byla třikrát extrahována diethyletherem a spojeně organické vrstvy byly odděleny, vysušeny a zkoncentrovány, aby se získala žlutohnědá pevná látka. Surová pevná látka byla ' i rěkrystalována z methanolu,. aby se získalo 23,5 g *(73,2%) 1-(4-chlor-2-fluor-5-methoxýfenyl)-4,4,4-trifluor-1,4-butankI: : ' kV.i J . * dionu, jako žluté pevné látky.:/ teplota tání 122-123 ®C;
NMR (CDC13) ' δ 3,80 (d, 3H, 2 Hz) , 6,60. (d, 1H,
(dd, 1H, 11 Hz, 2* Hz), 7,40 (dd, 1H,. 4 Hz, 2 Hz) .
Anál. vypočteno pro ' C H 0,Cl F
C, 44,39; H, 2,03
nalezeno: C, 44,23; H, 2,36
Vzorky 4-6 byly připraveny alkylací příslušného anisolu, tím stejným způsobem, jako v příkladě 1.
Vzorek 7 byl připraven podle posloupnosti dvou kroků adice-oxidace, tím stejným způsobem, jako'v příkladě 2.
Vzorky 8 a 9 byly připraveny analogickým postupem, jako v příkladě 3.
Fyzikální vlastnosti sloučenin vzorků 4-9 jsou ukázány v tabulce níže.
TABULKA
Fyzikální hodnoty pro 2,4-dihalogen-5-methoxybenzaldehydy a jejich deriváty.
OCHj vzorek ' X X R 1 . 2 2 teplota'tání/index lomu.
4 Cl F H 102°C - 104°C
5 F' F- H 85°C - 86°C
6 Cl IÍ Cl H 113°C - 115°C
7 F Cl . Et 82°C
8 F Cl ch2cocf2cf3 114°C
9 F Cl CH COCF Cl 2 2 112°C
Nové 2,4-dihalogen-5-alkoxybenzaldehydy, 2,4-dihalogen5-alkoxyacetofenony a benzoylové deriváty podle vynálezu jsou užitečné jako meziprodukty pro přípravu nebo výrobu ze13 mědělských chemikálií, a' léků, zejména substituovaných fenyl* pýrazolových typů herbicidů. Tyto meziprodukty dovolují přímé zavedení 5'-alkoxy substituentu na fenylový krfch fenylpyrazolu, který může být přeměněn na 5'-substituované oxyfei nylpyrazoly, například 5'-propargyloxyfenylpyrazoly nebo pyrazoly lf enoxyoctové kyseliny a estery.
..Odborníkům z dané oblasti bude. zřejmé, še mohou být t · vytvořeny -různé-modifikace 2de. popsaného. vynálezu bez odchý7 lení se z jeho rozsahu.

Claims (14)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Sloučenina vzorce I kde
H
C - R.
'lIHd
JAi0 IN iS VIA OH 3ΛΠ15 A W £ ad avao
L 6 ' i S i.
oi§oa o či; í: o o f'3
X a X2 jsou H nebo halogen;
Rx je C alkyl nepovinně substituován halogenem nebo alkoxy nebo^ alkoxyalkylem majícím až 6 uhlíkových atomů a Ra je H, C alkyl nebo C halogenalkyl nebo -CH2COR3, kde R3 je Cx s halogenalkyl.
2. Sloučenina podle nároku 1, kde Χχ je fluor, X2 je chlor a R1je methyl. ’
3. Sloučenina podle nároku 2, kde R_, je vodík.
4. Sloučenina podle nároku 2, kde R je methyl.
5. Sloučenina podle nároku 2, kde, Ra je C e alkyl nelib halogenalkyl .
6. Sloučenina podle nároku 2, kde R2 je -CH2COR3 a R3 je Cx_6 halogenalkyl.
7. Sloučenina podle nároku 6, kde R3 je -CF3.
8. Způsob přípravy sloučenin pas&e. vzorce IC ic
- ch2 - c - r3
-f který zahrnuje acylaci sloučeniny psd±a vzorce IB kde
Xx a X2 isou H nebo halogen;
í .
je Cx_e alkyl a R3 je Cx_6 halogenalkyl, esterem, acetylhalogenidem nebo anhydridem v inertním rozpouštědle v přítomnosti silné zásady a po zpracování získáni uvedené sloučeniny podle vzorce IC.
9. Způsob podle nároku 8, kde Χχ je fluor, X2 je chlor, R je methyl a R3 je -CF3.
10. Způsob podle nároku 8, kde uvedené sloučeniny podle vzorce IB jsou připraveny pomocí reakce1sloučeniny podle vzorce II
Jí
II
C - H kde X , X 1 r 2 a Rx jsou jak dříve definovány, s organokovovým Činidlem, následováno reakcí s oxidačním činidlem v inertním rozpouštědle.
11. Způsob podle nároku 10, kde uvedené organokovové činidlo je alkyllithium nebo alkyl Grignardovo činidlo a uvedené r> 7' oxidační činidlo je Jonesovo činidlo.
12. způsob podle nároku ll, kde uvedené organokovové činidlo· je methyllithium nebo methyl Grignardovo činidlo.
- 17 :
13. Způsob přípravy sloučenin podlá, vzorce IA kde Χχ,. X2 a Rx jsou jak dříve definovány, s alkylačním činidlem v přítomnosti alkylačního katalyzátoru.
14. Způsob podle nároku 13, kde .uvedené alkylační činidlo je halogen Ci_<i alkyl, alkylether a uvedeným katalyzátorem je Lewisova nebo Bronsteadova kyselina. :15. Způsob podle nároku 13, kde Χχ ,je fluor, X2 je chlor, R je methyl, uvedené alkylační činidlo je dichlormethylmethylether a uvedený katalyzátor je halogenid kovu.
CZ97116A 1994-07-20 1995-07-14 Benzoyl derivatives and their synthesis CZ11697A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27772494A 1994-07-20 1994-07-20
PCT/US1995/008839 WO1996002485A1 (en) 1994-07-20 1995-07-14 Benzoyl derivatives and synthesis thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ11697A3 true CZ11697A3 (en) 1997-07-16

Family

ID=23062100

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97116A CZ11697A3 (en) 1994-07-20 1995-07-14 Benzoyl derivatives and their synthesis

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0772579B1 (cs)
JP (1) JPH10503186A (cs)
AT (1) ATE177418T1 (cs)
AU (1) AU694253B2 (cs)
BR (1) BR9508302A (cs)
CA (1) CA2193677A1 (cs)
CZ (1) CZ11697A3 (cs)
DE (1) DE69508251T2 (cs)
DK (1) DK0772579T3 (cs)
ES (1) ES2129839T3 (cs)
GR (1) GR3030190T3 (cs)
HU (1) HU215203B (cs)
MX (1) MX9700500A (cs)
PL (1) PL179920B1 (cs)
WO (1) WO1996002485A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5925795A (en) * 1996-09-16 1999-07-20 Zeneca Limited Processes for the preparation of aryl-β-diketones, arylpyrimidine ketones and crop protection intermediates
DE10140148B4 (de) 2001-08-16 2012-07-19 Merck Patent Gmbh Fluorierte Polycyclen und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen und in Flüssigkristalldisplays
JP6399814B2 (ja) * 2014-06-09 2018-10-03 イハラニッケイ化学工業株式会社 ジクロロメチルアルキルエーテル化合物の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3268459B2 (ja) * 1991-05-31 2002-03-25 日本農薬株式会社 アセトフェノン類の製造法
JPH06340643A (ja) * 1993-04-04 1994-12-13 Nippon Nohyaku Co Ltd オキサゾ−ル又はチアゾ−ル誘導体及びその製造方法並びに除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
CA2193677A1 (en) 1996-02-01
JPH10503186A (ja) 1998-03-24
ES2129839T3 (es) 1999-06-16
PL179920B1 (pl) 2000-11-30
HUT76859A (en) 1997-12-29
EP0772579B1 (en) 1999-03-10
DE69508251D1 (de) 1999-04-15
DK0772579T3 (da) 1999-09-27
GR3030190T3 (en) 1999-08-31
AU3098295A (en) 1996-02-16
ATE177418T1 (de) 1999-03-15
EP0772579A1 (en) 1997-05-14
AU694253B2 (en) 1998-07-16
MX9700500A (es) 1997-04-30
HU215203B (hu) 1998-10-28
DE69508251T2 (de) 1999-10-14
WO1996002485A1 (en) 1996-02-01
BR9508302A (pt) 1997-10-21
PL318351A1 (en) 1997-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0772580B1 (en) Benzoyl derivatives and synthesis thereof
EP0791571B1 (en) Benzoyl derivatives
US5011931A (en) Process for the preparation of 1-methyl-3-methylthio-4-quinolone and the sulfinyl, and sulfonyl analogs thereof
JPH02124859A (ja) フェニル基を含むアミドをベースとする抗真菌薬
JPH06247930A (ja) ピロール類の脱臭素的塩素化
US5600016A (en) Benzoyl derivatives and synthesis thereof
CZ281890B6 (cs) Způsob výroby derivátů cyklopropanu
CZ11697A3 (en) Benzoyl derivatives and their synthesis
AU703688B2 (en) Process for producing 3,5-diaryl pyrazolene
GB2098593A (en) Isoxazoles
EP0290903B1 (de) Beta-Fluoracyl-beta-halogenvinylalkylether
Chaaban et al. Design, synthesis, and in vitro evaluation of cytotoxic activity of new substituted 1, 4-benzoquinones and hydroquinones
CN1156441A (zh) 苯甲酰基衍生物及其合成
JPS6330899B2 (cs)
JPS62281867A (ja) イミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤
RU2258060C2 (ru) Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона
JP2943363B2 (ja) フェニルケトン類の製造法
CS212349B2 (en) Method of making the esters of the 3-/2-arylvinyl/-2,2- dimethyl-cyclopropan-1-carboxyl acids
JPS60222435A (ja) α−アリ−ルアルカナ−ルの製造方法
JPH0848647A (ja) インダノン誘導体の製造法
JP2001500157A (ja) ６―ブロモ―２―メトキシナフタレン及びその誘導体の製造
JPS5813562A (ja) スルホニルケトンブロマイド系化合物およびその製造法
WO2000069800A2 (en) Process for preparing ketones or aldehydes
JPH08127568A (ja) 新規（アゾリルメチル）シクロペンタノール誘導体、その製造方法および殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic