CS680588A3 - Laminated metal leaf and process for producing thereof - Google Patents

Laminated metal leaf and process for producing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS680588A3
CS680588A3 CS886805A CS680588A CS680588A3 CS 680588 A3 CS680588 A3 CS 680588A3 CS 886805 A CS886805 A CS 886805A CS 680588 A CS680588 A CS 680588A CS 680588 A3 CS680588 A3 CS 680588A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polyester
laminate
temperature
melting point
films
Prior art date
Application number
CS886805A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter John Heyes
Nicholas John Middleton
Original Assignee
Cmb Foodcan Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cmb Foodcan Plc filed Critical Cmb Foodcan Plc
Publication of CS680588A3 publication Critical patent/CS680588A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/08—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the cooling method
    • B32B37/085—Quenching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • B32B37/20—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of continuous webs only
    • B32B37/203—One or more of the layers being plastic
    • B32B37/206—Laminating a continuous layer between two continuous plastic layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0036—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/22—Boxes or like containers with side walls of substantial depth for enclosing contents
    • B65D1/26—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations
    • B65D1/28—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations formed of laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/04—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam
    • B32B2310/0409—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam using liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/30—Iron, e.g. steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/66—Cans, tins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1338—Elemental metal containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

- 2 -
Vynález se týká způsobu výrobylaminovaného kovového listu a laminovaného kovovéholistu tímto způsobem zhotoveného,
Laminace polymemích materiálůke kovovému listu, například k pásu kovu je dobřeznámá a dobře dokumentovaná technologie. Výslednýlamináty nalézají četné aplikace, jako je napříkladpoužití při výrobě pác pléáíů a čel plechovek, kteréslouží jako obaly pro potraviny a nápoje a při výroběaerosolových nádob. > i
Pro povlékání kovovýoh listů, kte-rým se má kovovému listu dodat dobrá odolnost protikorozi sa často používá polyesterových povlaků, častoje snaha povlékat kovový list polyesterovou pryskyři-cí a krystalickou a ^orientovanou strukturou, poněvadžtakové polyesterové filmy mají nízkou propustnost prokyslík, vodu a vodní páru. Zjistilo se věsk, že nenísnadné dosáhnout adheze takového krystalického biaxiál-ně orientovaného polyesterového filmu ke kovovému listu.
Jedním řešením tohoto problému jelaminace biaxiálně orientovaného polyesteru ke kovové-mu listu za použití takových provozních podmínek, kte-ré vyžadují zahřívání kovového listu na vysokou teplo-tu, aby so alespoň část biaxiálnš orientovaného póly- esteru roztavila. Taková návrhy jsou obsaženy napříkladv britských patentech č. 759 676 a 2 123 746. Toto ře-Sení má sice určitá výhody, ale je při něm nutno velmipečlivá regulovat teplotu kovového listu při laminaci.Kromě toho, aby se dosáhlo laminace například biaxiálně©riántovanáho polyethylentereftelétového filmu na ko-Tový pás, musí se používat laminačních válců z vysoceodolných materiálů, vzdorujících vysoká lsminační teplo-tě.
Alternativní řečení spočívá v tom,že se mezi vrstvu krystalického polyesteim a kovový pás,na němž má být tato vrstva upevněna, umístí intermediár-ní vrstva lepidla. Tento druh řečení tohoto problému jeuveden například v britském patentu č. 2 164 899. Podletohoto patentu se na kovový pás, na nějž se má apliko-vat film z polyesterové pryskyřice, nanese lepidlo nabázi epoxidová pryskyřice. To umožňuje provádět laminač-ní postup při nižčí lsminační teplotě, ale získaný po-vlak je poměrně Spatně tvarovatelný hlubokým tažením.Kromě toho je tento způsob překo/návání uvedeného pro-blému příliS nákladný.
Podobně britský patent č. 1 501 353popisuje směs polyesteru, kopolymeru i-olefinu a epo-xidové sloučeniny, která má sloužit jako lep-tdlo vhodná - 4 - pro použití při laminaci termoplastických pryskyřicke kovovému substrátu. Britský patent č. 2 055 687popisuje laminát, který se získá tak, Se se biaxiál-n§ orientovaný polyesterový film zakotví na kovovémlistu pomocí vrstvy lepidla, které je tvořeno pely-měrní směsí obsahující polyester s vysokou teplotoutání a polyester s nízkou teplotou tání. Směs poly-esterů může obsahovat též pólyoleflnovou pryskyřici. žádný ze shora uvedených patentůse netýká problémů, ke kterým dochází při hlubokém ta-žení plechovek z laminátů polyester-kov.
Pro lepení filmů na kovový pás semůže používat běžně,známých lepidel. Tak například semůže polyesterový film nebo kovový list povléci le-pidlem na bázi isokyanátu před uváděním filmu do sty-ku s listem v IssainaSní stiskové linii·»·
Když se však v praxi použije la-minátů podle britských patentů Č. 2 123 746 a 2 164 899pro výrobu plechovek, při kterém se obvykle kotouč oprůměru 189 mm zpracovává hlubokým tažením na plechov-ku o vý^ce 1G0 ára a průměru 65 mm {což je velikost vŠirokém rozsahu používaná v konzervárenském průmyslu),dochází ke značnému popraskání polyesterového povlaku,což vede ke značnému snížení stupně zakrytí kovu
— ί· / povlakem. V důsledku toho je skladovatelnost výsled- i'·: ných plechovek po naplnění potravinovými produkty podstatně snížena a plechovky jsou z obchodního hle- * diska nepřijatelná. Popraskání povleku při hlubokém tažení je důsledkem tvarovacího procesu, při němž se laminovaný orientovaný film protahuje až za svou mez tažnosti. Taková protahování má za následek vznik prasklin v orientovaném polyesteru. & tomuto úkazu do-chází u povlaků z orientovaných polyesterů popsanýchv britských patentech δ. 2 123 746 a 2 164 899 a u povlaků vyráběných a laminovaných jinými techno--X/ logiemi, u nichž se nevěnuje pozornost tahovým vlast- nostem povlaků.
Lorainace polyesteru na kovovýsubstrát je rovněž popsána v britském patentu č. 1 566 422. V tomto patentu se uvádí, že lamináty v >·, nám popsané se hodí pro aplikace, při nichž dochází í k hlubokému tažení. Polyestery, kterých se váek po-užívá při výrobě laminátů podle G3 1 566 422 jsou .h látky, které náleží do velmi specifické třídy póly- - ΐ 'ť' esterů, charakterizované limitním viskozitním číslem J? i·/ 1,2 až 1,8 a krystalinitou laminovaného filmu pod 30 %. . £
Tato specifická třída polyesterů má limitní viskosit-ní číslo v takovém rozmezí, že to vylučuje konvenční obchodně dostupné homopolymerní materiály z polyethy-lentereftalátů, jako jsou bisxiálně orientované poly-ethylentfereřtaláty. Přitom právě biaxiálně orientova-ná polyethylsntereftaláty jsou považovány za vhodnámateriály pro latainaci na kovový list, je-li zapotře-bí kovovému listu dodat dobrou odolnost proti korozi,které se dosahuje v důsledku nízké prostupnosti tako-vých biaxiálně orientovaných polyesterů pro kyslík,vodu a vodní páru* Úkolem předloženého vynálezu jevyřežit způsob výroby laminátu typu polymer/kov zapoužití konvenčních obchodná dostupných biaxiálněorientovaných polyesterových materiálů bez toho, žeby bylo nutno používat vysokých teplot pro dosaženítepelné lamínace polyesteru na kovový list. Přednost-ní lamináty, která se tímto způsobem získají, by málymít taková vlastnosti, aby se hodily na tvarování ple-chovek nebo nádob technologiemi hlubokého tažení. Předmětem vynálezu je jednak způ-sob výroby laminátu typu polymer/kov/polymer simultán-ní leminecí, vyznačující ee tím, že se a) k oběma hlavním povrchům kovo- vého listu laminuje kompozitní polyesterový film (A) zahrnující vnitřní vrstvu (AI) z v podstatě nskrysta- - 7 - tického, lineárního polyesteru s teplotou měknutí(T -AI) pod 200 °C a teplotou tání (To-AI) ne^ 150 °C,ale pod 250 °C a vnější vrstvu (A2) z biaxiálně orien-tovaného lineárního polyesteru, který má krystalinituvyšší než 30 % a teplotu tání (Tm-A2) nad 250 °C, při-čemž před laminací se kovový list zahřívá na teplotu ležící ned teplotou měknutí (Ts-Al), přednostně nadteplotou tání (Tm-Al) polyesteru vnitřní vrstvy (AI),aby tím došlo ke změknutí a přednostně roztavení vnitřnich vrstev (AI) a k jejich adhezi ke kovovému listu,ale pod teplotou (Tm-A2), při níž dochází k tání vněj^Sího povrchu vnější vrstvy (A2), v době kontaktu s ko-vovým pásem o teplotě T^ a pak so b) výsledný laminát znovu zahřejena teplotu Tg» která postačuje pro interakci a dosaže-ní vazby mezi polymerními filmy (AI) a odpovídajícímipovrchů kovového listu, ale má takovou hodnotu, žeteplota vnějšího povrchu vnější vrstvy (A2) zůstanepod teplotou (Tm-A2).
Podle druhého aspektu je předmětemvynálezu laminovaný kovový list, k jehož oběma hlavní®povrchům jsou přilnuty polymerní filmy, které byly kekovovému listu připojeny simultánní tepelnou laminací,přičemž polymernimi filmy lnoucími k oběma hlavním po- - 8 - vrchům kovového listu jsou kompozitní polyesterovéfilmy (A) obsahující vnitřní Vrstvu (AI) z v podsta-ta nekrystalického lineárního polyesteru s teplotouměknutí pod 200 °C a teplotou tání nad 150 °C, alepod 250 °C a vnější vrstvu (A2) z bisxiálnš oriento-vaného lineárního polyesteru s teplotou tání nad 250°C.
Oba kompozitní filmy (A) jsoupřednostně filmy vyrobené koextrudovánía.
Způsob lsminaca podle vynálezuse provádí v několika stupních. V prvním stupni sekov předehřeje na teplotu X ležící nad teplotouměknutí (Ts-Al) polyesteru vrstvy (AI), přednostněnsd jeho teplotu tání, ale pod teplotu (Tm-A2), přiníž taje vnější povrch vnější vrstvy (A2) v době sty-ku a kovovým páse® o teplotě T^· teplota leží ob-vykle v rozmezí od 120 do 260 °C, nejvýhodněji v roz-mezí od 200 do 250 °C.
Ve druhém stupni se filmy a kovuvádějí do vzájemného styku v laainační stiskové li-nii, čímž se dosahuje jejich těsného a rovnoměrnéhokontaktu, aniž by v rovině styku vznikly vrásky. Vtomto stupni vzniká útvar obsahující tyto kontaktnívrstvy: vnitřní vrstvu (AI) a amorfního polyesteru akov k němuž na protilehlé straně přiléhá vnitřní /A^VlUVftÁYJyi^VťíV.Siííť/ífi/V^M^r-iiUřVJťáííítílWHW.WJrXiZ.'·; #' i; - 9 - 1 vrstva (AI) druhého polyesterového filmu (A).
Ve třetím stupni se výsledný la-minát znovu zahřívá přednostně iá indukčním ohřevemkovového Jádra na teplotu nad 250 °C> přičemž teplo-ta se volí tak, aby se vnšjSí povrch vnějSí vrstvy(A2) biaxiálně orientovaného polyesteru udržoval podteplotou tání (Tm-A2) biaxiálně orientovaného poly-esteru a aby se tak reguloval rozsah tání biaxiálnšorientované vrstvy (A2) polyesterového filmu (A).
Zatímco se vnější povrch polyeste-tového filmu (A) udržuje pod svou teplotou tání, alekovové jádro má vyšší teplotu než je teplota tání to-hoto polyesteru, dochází k rychlá interakci mezi ko-vem a oběma vnitřními polyesterovými vrstvami (Al).áPro dosažení této interakce se laminát udržuje po do-bu 1 až 30 sekund při teplotě asi 250 °C, pak se la-minát nechá zchladnout na teplotu 9si 200 °C a potése rychle a rovnoměrně ochladí vodou. Tím, že se polyesterová vrstvynechají před prudkým chlazením zchladnout na 200 °Cnebo teplotu nižáí, sníží se na nejnlžčí míru nebez-pečí zpuchýřkování polyesterových filmů. Laminát jekromě toho třeba prudce ochladit, dříve než může poly-ester v podstatném rozsahu rekrystalizovst, Hychlost - 10 * I- krystalizace polyethylentereftalátu je nejvySáí při teplotě okolo lóO až 180 °G a v důsledku toho je vhod-né chladit lamináty s polyethylentereftalátovými po-vlaky při teplotě asi 200 °C.
Zjistilo se, Že když vnějSí po-vrch biaxiálně orientovaných polyesterových filmů (A) . zůstává při teplotě nížší než je jeho teplota tání,může se zachovat dostatečná část výborných vlastnostíbiaxiálně orientovaziého polyesterového filmu, napří-klad filmu z polyethylentereftalátu, Hovněž se zjisti-lo, Že zfeývajíoíěé-3-t nekrystalického (roztaveného) a biaxiálně orientovaného (neroztavenáho) polyesteru ve v vnějčí vrstvě A2 rozhodujícím způsobem ovlivňuje tahovávlastnosti povlaku a jeho tvarovatelnost při hlubokémtažení. Sozsah zachované blaxiální orientace je nepří-mo úměrný tvsrovatelnoeti hlubokým tažením a je hotřeba regulovat tak, aby vyhovoval zamýšleným požadav-kům na tvarování.
Teplota v zóně následující za la- í:' minační zonou (postleminsční zóna) se může měnit za ; účelem regulace vlastností, zejména tvarovatelnosti,která jsou požadovány u polyesterového povlaku. Tako-vou regulaci lze snadno provést, pokud se pro nová za-hřívání laminátu po proudu za laminační stiskovou - 11 - linií používá indukčního ohřevu. Pro zjištění teplo-ty polyesteru se přednostně používá vhodného pyro-metru, například jednořrekvenčního zařízení pracují-cího při 7»SyUm, kde polyestery vykazují optimálníeralsivitu. Alternativně se může pro indikaci kritic-kého stavu polyesterového filmu používat přístrojů,které rozpoznají změnu biaxiální orientace na krysta-lický neorientovaný nebo na amorfní polyester (napří-klad rentgenového difx'aktc/metru).
Konkrétní teplot# T^, na kterouby se měl kovový list zahřívat před laminací, závisíjak na tlouglce laminovaných filmů, tak na chemicképovaze těchto filmů. Teploty 140 až 260 °C se hodí prokoextrudovaný biaxiálnS orientovaný polyethylenteref-talát.
Teplota Tg» Přicházející v úvahupro nové zahřívání laminátu po proudu za laminačnístiskovou linií leží typicky v rozhází od 250 do 270 °C;Konkrétně použitá teplota bude záviset na době setr-vání před chlazením laminátu a relativních hmotnostechfilmových povlaků a kovového pásu. Teploty vySSí než270 °C vedou k úplnému pa roztavení polyethylenteref-talátových filmů, a ke ztrátě biaxiálnjl orientace a vlastností s touto orientací spojených. Dolní hranice
.v v· - 12 - k uvedeného teplotního rozmezí je určena potřebou do-sáhnout uspokojivý pevnosti spojení mezi kovovýmlistem a polysternítai filmy k němu připojenými v prů-běhu velmi krátké doby, během níž se laminát zahřívána požadovanou teplotu. Průmyslová výroba obvykle vy-žaduje dobu setrvání přibližně jen 2 sekundy.
Kovový substrát, na který se apli-kuje polyaerní film nebo filmy, má obvykle podobu ko-vového pásu. Obvykle se jedná o pás z oceli, hliníkunebo jejich slitin a nejčastčji výrobek na bázi ocelinebo hliníku, kterého se používá v obalovém průmyslu.
Tlcuátka plechu bývá obvykla od0,05 ma do 0,4 tam, v případě oceli, a od 0,02 mm do0,5 sta, v případě hliníku.
Ocel může být pocínovaná a před-nostně bývá pasivována konvenčním chromátováním. AItternativně se může jednat o poniklovanou nebo pozin-kovanou ocel, černý plech nebo fosfátovaný černý plech,který se po fosfátování přednostně oplachuj© chromanem. * Přednostní úprava povrchu oceli je provedena elektrolytickým pochromováním (ZCCS-elec-trolytically chromium coatcd steel) iá s dvojitou vrst-vou kovového chrómu a oxidu chrómu. 0 takových ocelí
- 13 -
SSÍSiS ffiefílfliiSSiiÍÍHfíííOffiiSl se může množství kovového ohromu a množství oxidu chrómu velmi podstatné liáit. Obsah kovového ohromu 2 leží v rozmezí od Oftl do 0,20 g/m , zatímco obsah2 oxidu ohromu leží v rozmezí od 0,005 do 0,05 g/m ·
Ocel SCCS se obvykle vyrábí za použití systémů vylu-čování kovů obsahujících katalyzátory na bá2i bud sí-ry nebo fluoru.
Oba povrchy kovového listu neboproužku se povlékájí kompozitní polyesterovým filmem(A). Tento film je přednostně vyroben koextrudováníma je orientován před aplikací na kovový pás. Kompozit-ní polyesterový film (A) obsahuje tencí vnitřní vrst-vu (AI) z v podstatě nekrystalického polyesteru, kte-rý má teplotu měknutí pod 200 °C a teplotu tání vyášínež asi 150 °C, ale nižSí než 250 °C a tlustSÍ vnějžívrstvu (A2), která má teplotu tání nad 250 °C a je zbiaxiálně orientovaného lineárního polyesteru, jehožkryatalinita je vySSÍ než 30 %.
Vnějáí vrstva (A2) je přednostněz polyethylentereftalátu. Vnitřní vrstva (AI) je před-nostně z lineárního kopolyestoru, napříklád z amorfní-ho kopolyraeru přibližně £0 % (solárních ethylenterefta-lótu a přibližně 20 % solárních ethylenisoftalátu. Protvorbu vnitřní vrstvy (Λ1) se také může používat kopo- y../ •v ;.,y l·’ - 14 - lyesterů odvozených od kyseliny tereftelové a dvoualkoholů, například ethylenglykolu a cyklohexandi-aethanolu.
Biaxiálně orientovaiiý polyesterve vněJSí vrstvě (A2) ©á obvykle krystsilnitu vySSínež 30 přednostně od 40 do $0
KryStalinitu polyesterového mate-riálu Je možno měřit rcntgenografieky na základě di-frakce rentgenového záření, jsk je to popsáno napří-klad v G3 422 nebo na základě měření hustoty a aplikace vztahu V » (P - ?a)(P - P )-1 c ca kde V představuje objemový zlomek kry3talinity, P představuje hu3totu vzorku, PQ představuje hustotu amorfního materiálu a P představuje hustotu krystalického mstě- w riálu.
Hustotu P je možno měřit v koloněpx*o měření hustoty za použití směsí chlorid zineěnatý//voda nebo n-heptan/tetrachlormethan. - 15 - •2ít!j'»Wíťií/i;n>;<:k’^ZÁ*.vjitJií>ííy-iiCíVíitjftuusufc;iuaini/.v-/,^au:-x.-.e,
Biaxiálně orientovaný fil®, kte-rého se používá jako vnSjěí vrstgy, je možno získatdloužením amorfního vytlačovaného polymeru v podélnémsměru při teplotě nad teplotou skelného přechodu poly-meru při stupni dloužení 2,2 až 3,8 a podobně též vpříčném směru při stupni dloužení 2,2 až 4,2. Obvykles© používá stupně dloužení od 2,8 x 2,2 do 3,0 x 3»0·
Pokud s© má laminovaného povlaku používat při výroběA kovových nádob hlubokým tažením, je rozsah orientacepřednostně omezen hodnotou stupně dloužení přibližně2,5, jak v podélném, tak v příčném směru.
Teplota ustalovéní leží obvyklev rozmezí od 2C0 do 220, s výhodou od 210 do 220 °G.Může s© použít i niŽSích teplot tepelného ustalování,ale obvykle je to doprovázeno zvýšeným sklonem orien-tovaného polyesterového filmu k smrSlování v průběhudruhého zahřívání.
Vnitřní vrstva (AI) by měla býtobvyklo spojitá a její tlouátka by měla být v rozme-zí od asi 2 do 3/um. Poměr tlouátky vnšjSí polyeste-rové vrstvy (A2) k vnitřní polyesterové vrstvě (AI)leží obvykle v rozmezí od 12 do 3, při celková tlouát-co obou vrstev od 12 do 25yUm.
Polyesterové vrstvy (jedna nebovíce) mohou popřípadě obsahovat anorganická proti- - 16 - blokovací činidla, jako syntetický oxid křemičitý sestřední velikostí částic od 0,5 do 5/Um·
Vnější polyesterová vrstva (A2)může popřípadě obsehovat určitá množství, obvykle0,6 až 10 % hmotnostních polyesteru použitého ve vrst-vě (AI). Tento materiál se může do této vrstvy doptá-vat tak, Že se do vytlačovacího stroje zpracovávající-ho polyethylentercftalát přidávají při výrobě filmuodstřižené okraje,koextrudovaného pi filmu. Přítomnosttohoto přídavného polyesteru zlepSuje tvarovatelnostpolyesterového filmu.
Vzíějěí polyesterová vrstva (A2)může být též pigmentována pomocí běžných pigmentů,jako pomocí oxidu titanJččitáho.
Hlavním úkolem vnitřní polyestero-vé vrstvy (AI) je za tepla přilnout ke kovovému povr-chu při teplotě pod teplotou tání vnějčí polyestero-vé vrstvy (A2). Pokud má mít vnitřní vrstva dobrouadhesi při teplotě nižSí než je její teplota tání,je důležité, aby si zachovala svou amorfní povahu poorientaci a tepelném ustálení filmu.
Vynález se vyznačuje těmito před-nostními jes znaky: před aplikací filmů se kovový $ás - 17 - zahřívá na teplotu 200 až 250 °C; používá se biaxiál-ně orientovaných polyethylentereftalátových filmů,u nichž byla orientace vyvolána dloužením v obou smě-rech při stupni dloužení 2,2 x 2,2 až 3,0 x 3,Oj po-užívá se indukčního ohřevu pro nová zahřátí laminátupo aplikaci filmů a reguluje se rozsah roztavení bi-axiálně orientovaný^ podílu povlaku (Λ2).
Limitní viskozitní čísla uváděnáv těchto podlohách byla měřena při 25 °C v roztocícho-chlorfenolu při koncentraci 5 g/1.
Vynález je blíže objasněn v násle-dujících příkladech provedení. Příklady mají pouzeilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádnám smě-ru neomezují. - 18 - Příklady la2
Způsobem popsaným v britském pa-tentu δ. 2 123 746 se vyrobí lamináty obsahující bia-xiálně orientovaný polyethylentereftalátový film lsssinovaný 5c oběma stranám kovového pásu z elektrolytickypochromované oceli (ECCS). Podrobnosti, vztahující sek materiálům použitým pro výrobu laminátů, jsou uvedeny v tabulce 1. Vlastnosti těchto laminátů, v případěpoužití pro výrobu plechovek nebo čel plechovek, jsouuvedeny v tabulce 3 (příklady 6 a 7)· Příklady 3 až 5
Lamináty typu polymer-kov-polymei* se vyrobí laminačním postupem prováděným v zařízení, 9 které je schematicky ilustrováno na obr. ii nebo 10,v přiložených výkresech. Kovový list M se v topnémčlánku 1 předehřeje na vhodnou teplotu T^. Teplota T^obvykle leží v rozmezí od 120 do 260 °C. Polyestero- vý film A se přivádí z dávkovačích válců £ a £. Eilmyse laminují k protilehlým stranám předem zahřátéhokovového listu mezi lsminačními válci 6 a S, které
>. ;:Λ; : «%· ' -·*·; J · X-* · *y*. .·; • «Γ./: '«*.* ?·.»’ '* ·*», ’’ 4
f ataji obvykleprůměr 100 až 400 mm. Lsaiinace se obvykleprovádí za použití, stiskovádíly mezi lamlnaěaíai vál*cl 200 až 40G N.m^\'^ jv-T;' ?</?',/. Y laminační 'stisková'' linii se za- jí Sluje těsný a rovnoměrný kontakt mezi kovovým lis-,tem a polymemími filmy, při němž nevznikají vrásky.-Po proudu za laminaěňími válci se výsledný laminátznovu zahřívá,; přednostně za použiti indukčního ohří-vače 10 na teplotu S Tgi při které se oba polymeraífilyy A dostávají do interakce a kovovým listem a vá-žou . še k němu. Teplota Tg leží obvykle y rozmezí od250 do 270 °C. Laminát kov/polymer se udržuje při tep-,lotě Tg nebo při teplotě o něco nižěí než Tg (obvyklenad 200 ^0)-^ po krátkou dobu, obvykle ne déle než 2sekundy a pak se rychle a rovnoměrně ochladí vodou nateplotu nižSí než je teplota zeskelnění polyesteruve filmech ÍÁ). Chlazeni se mxlže provádět libovolnýmznámým způsobem, ale obvykle se provádí tak, že se la-minát vede nádrží 12 naplněnou vodou, jak je to zná- ‘ zorněno na obr. 9» nebo se vede skrzclonu 14 . jí chladící vody, jak je to znázorněno na obr. 10.' .
Obvykle se dává přednost postupu -znázorněném na obr. 9, s vertikálním uspořádáním po-stupu laminace. Vertikální posun kovového pásu lani- ί- I! i -1¾
‘J íi VViíf:'
nefiníá stupněm uaoínujj· zvýSiť rychlosí chlazeni a < ? chlazení 4* při n&amp;a lepSÍ á rovnoměrnéjSí<
Ka obr/ 9 je také znázorněn sche-matický diagram typického teplotního profilu, ke kte-rému dochází při provádění postupu v zařízeni znÁzov-něném na obr. 9. y z · ;'. . Λ. ' ί ;-..Tabulka í uvádí typy polymerů použitá na lostinaci ke kovovému pásu a tlóuSlku' kaž-dé vrstvy. Příklady i a 2 jsou uvedeny pro srovnání.Lasaináty A.'těchto příkladů byly získány způsobem» kte-rý je shodný se způsobem uvedeným v G32 12J 746. La-mináty takového typu, jaké jsou popsány v příkladech3až 5, byly získány způsobem podle tohoto vynálezuprováděným za podmínek uvedených v tabulce 2. gloleni, X&amp;Mnétů a kovu apol .v^ert*
Kov ?\
<' ' .·’' ·; V ’ Vysvětlivky k tabulce 1 >; elektrolytický pochromovaný oeelo- γ \ plech o tloustce 0,21 mm pro δβ-. - ? ,y la plechovek a o' tloůšlce 0,18 ma ; ·,··.'··''Ί pro ta^ď.plěchovky, 7·-ν:' s í.
Polyester A.J. ΛV příkladech 3 ©3 5. bylo použito. , nekrystelického (tj. amorfního) /'polyesteru tvořeného stolárně při- \ ·. bii žně 80 : 20 kopolymereor ethylen- . r »; '/,‘r . ' ..' «· - ? ’’ ·. ' ; , \ ; tereřtslátu a ethylenieóftalátu.'; ? Teplota měknutí polyesteru byla.· při-; .- . · bližně 140 °C a teplota tání 210 °C« !;Γ'ίΑΛ'.':<;: Limitní yiskositní ŠÍ3Í0 polyesteru bylo 0,6 ež 0,7·/ ; v ' - Biasdální PST (I) Siaxiálně orientovaný polyethylen·* tereítalát se stupněm orientace zís-kaným dloužením 3,2 x 3,2, s křysta-·linitou přibližně 50 a teplotou c;tání přibližně 260 °C. /
Biaxiální PST (II) Biaxiálně orientovaný polyethylaň-tereftalét se stupněm orientace :získaným dloužením 2,5 x 2,5, skrystsilnitou přibližně 45 % a tep- .lotou tůní přibližně 260 °C. - 23 -
Siaxiální PET (III) BiaxiálnS orientovaný polyethylen-tereftalát obsahující 5 % molórně^3 ! 20 kopolyaeru ethylenterefta-látu a ethylenisoftalótu* Polymermá stupeň orientace odpovídajícídloužení přibližná 3»2 x 3,2, krys-talinik přibližně 50 % a teplotutání přibližně 2óO °C*
I
I
I &amp;y
ííA $ $Í $ I*,* a $ &amp;
I <?.· υ !>-!
I tfi í‘:, &amp; 8
I Í‘í' <iv $ $
I 8 &amp; í fei .¾ s 8 $ iW;
S
I $ g sň - · ť.;/*: · *?:'". ';·:;.:ϊ\.. :fy^:·, , , - \ - ,.. -:. ' ; W/·’ , ' 3 'Pí
XO A*
X s 05
X s (0 t . 50 » a 3 35 ‘>*<a > 8 M-
CM Ó
O st O o Q O .· 6' • O O $ rM 5r ',X / Q. , CM "M· · s X ; $ » X O c- M3
octtP a©P4 ft n• ·» o t> «*. o
CM 4* o
CM ·»
O
0 CM ·> -: .. ·>
O O
CM Λ
O
X
«I
O
CM © » 44
X
CM 3
I Λ © *« 3
P M3 0
Xj ď ©
X
X
Xfi «9 •0
X 43 Ή 50 O. Φ
CM ©
P o
X 0»
o ÍS\ O *φ trs ΙΛ , Mr CM CM CM CM u\ tfS tfs O m ÍA ř^* CM . £M CM 04 e
N *Ú>
JS 3 0 Ό o o sz
© XP HO X 30. > © OP 44 3
S
X χ
X 0» >* p Ό ©
X 44
X
X X Ή X 3 3 0 0 50 *y KJ 50 3 9 9 § 44 3 *2 5 •H •ri X .. · X 3 © X 3 •3 X 0 s « X) >O >o 44 44 44 Ό 3 ' 3 3 0 •g <0 Ό © 0 0 ·>.. a - > X X X © ··-·'.> 50 8 CM 8 CM 8 X 8 X O a a CM 8 CM 8 X O CM CM 8 CM X CM <*) fO <*> •xř xtfr- n » ' ř ·* * • • ; • » • * >0 50 50 >0 »0 >0 >0 >0 50 0. 0. 0. 0. 0. 0« P. Ωχ CX Ω» O O O O O 0 O O O O 44 © 8 8 a 44 © a 8 8 8 © f> •o ΊΠ» •r> T4 T> Τ» •Γ3 •Q Τ»
<0 ř- co OS o X CM m m X X r4 rH rM X - 25 -
Lamináty polymeru na kov podlepříkladů 6 až 15 se 2praeují na různé části pro ná-doby a uzávěry, jako jsou plechovky tvarované taženíma dalším tažením, čela aerosolových nádob nebo čelaplechovek na nápoje. Kůsné tvary typických výrobků,které je možno vyrobit z laminátů polymeru na kov podlevynálezu, jsou ilustrovány na obr. 2 ©ž 8. Jsou zde zná-zorněny snadno otavíratalnó čela plechovek na potraviny,nesnadno otevíratelná čela plechovek na potraviny, ple-chovky tvarované tažením + dalším tažením s částečným Výr.v t/ stěn .snadno otevíretelná če- la plechovek na nápoje, ventilové mieky aerosolovýchnádob, kuželovité části aerosolových nádob a kopulovi-té části aerosolových nádob.
Vlastnosti laminátů vyrobenýchpodle příkladů 6 až 15 po vytvarování na tvarovanévýrobky, jako jsou plechovky vyrobené tažením a dalšímtažením nebo čela aerosolových nádob nebo plechovek nanápoje byly zjišíovány tak, že se výrobky podrobilyrůzným testům. Výsledky těchto testů jsou uvedeny v ta-bulce 3. — 26 —
Chování během tvarování„
Pokrytí povlakem z polyethylen-tereftalátu 3e zjiěluje po vytvarování laminátu naplechovky na potraviny (o průměru 65 mm a výSc&amp; ICO mm,vyrobená technologií tažení ♦ áaláího tažení), Seloaerosolových nádob a Sela nádob na nápoje. Pokrytí sesjiátuj® visuálnč tak, Se se výrobek ponoří na dvě mi-nuty do okyseleného roztoku měůnatájí soli a zjiálujíse úsady mědi v oblastech obnaženého kovu. Výsledkyjsou uvedeny ve dvou sloupcích označených "tvarování”v tabulce 3.
Chováni během zahříváni *
Plechovky vyrobená z laminátů se š; naplní roztokem kyseliny citrónová (0,65 %), chloridusodného (1,0 &amp;) a kyseliny jablečná (0,42 £) o pH 4,3,horní čelo se nalétnu je na plechovku a plechovka sejednu hodinu zahřívá na 121 °C. Pak se plechovky ochla-dí, otevře a zkontroluje se stav polystarního filmu. Výsledky jsou uvedeny ve sloupci označeném "zahřívání"v tabulce 3· ι.'-ι1;/'·ί*. uhs yzfesrffflfcw >//wwrc lí ď.x***.ď^aísM«»vA»íJi>t£»fjit.-wv*··»·, - 27 -
Relativní výška píku v rentgenograsu (viz tabulka 2)
Biaxiálně orientované filmy nebolaminát se umístí do rentgenového difraktometru. Plo-ché vzorky se exponují svazku v podstatě monochromatic-kých rentgenových paprsků a měření se provádí pomocívhodného detektoru. Vzorek s detektor se nechají roto-vat *in line” vzhledem ke svazku, přičemž se udržujetaková geometrie, aby úhel mezi vzorkem a svazkem (O)a detektorem a svazkem si zachovával poměi· 1 í 2, ja-ko u normální práškové metody měření. Toto uspořádánírentgenové difrakce poskytuje informace o rovináchrovnoběžných s povrchem vzorku. V biaxiálně orientovaného poly-ethylentereftalótu rovina (1,0,0) poskytuje vysokouhodnotu při 0 « 13°, zatímco u amorfního polyethylen-tereftalátu tento pík chybí. Poměr výšek píků laminá-tu a původního filmu při 0 « 13° ja měřítkem zacho-vané orientace. Selativní výška píku (tabulka 2) jepoměr výšky píku povlaku laminovaného polyethylente-reftalátu a odpovídajícího KKSkakw volného nelamlno-vaného filmu při 0 » 13°· Výsledky uvedené v tabulce 3 uka-zují, Se laminátů podle tohoto vynálezu je možno - 28 - úspěšně používat jak pro mělce tažené části, tak prohluboce tažená části (viz příklady 8 až 1$). 2 laminátů vyrobených podle před-nostních provozních podmínek způsobu podle vynálezu,jejichž příklady jsou uvedeny v příkladech 10, 12 a14» je možno snadno zpracovávat na mělce tažené částis přijatelnými vlastnostmi, stejně tak jako na hlubo-ce tažené části, které nevykazují ztrátu odolnostiproti korozi, Naproti tomu laminovaná polyestery podledosavadního stavu techniky reprezentovaného G3 2 123 746,jejichž příklady jsou uvedeny v příkladech δ a 7 majíneuspokojivé vlastnosti při větším rozsahu tažení, Po-lyester podle G3 2 123 746 má omezenou tažnost, kteráse při výrobě plechovek hlubokým tažením lehce překro-čí, což má za následek, že polyesterový povlak popras-ká a tím se ztratí ochrana kovového listu proti korozi. Příklady 10, 12 a 14 v tabulkách2 a 3 ilustrují přednostní provozní podmínky podletohoto vynálezu. Porovnání vlastností laminátů vyrobe-ných podle těchto příkladů s vlastnostmi laminátů zís-kaných podle příkladů 9 a 13 ukazuje, že když se kovo-vý pás před larainací zahřeje na 150 °C, je teto teplo-ta příliš nízká pro dosažení dobré adheze polyesterovéhofilmu ke kovovému pásu p/o tváření a zahřívání se za- - 29 - baleným zkuSebnía mediem» Přednostní teplota lcovu předaplikací filmu na kovový pás je 200 až 250 °C, přičemžtato teplota má být nižSÍ než je teplota tání polyethy-lentereftalátu ve vn&amp;jáí vrstvě (A2). Příklad 15 ilustruje skutečnost, 2® když jsou podmínky při druhém zahřívání přiliS ostrá(například přiliS vysoká teplota), takže dojde k úplné-mu roztavení polyesterového povlaku, je povlak po za- ýř hřívání se zkušebním mediem neprůhledný a je kvali-fikován jako nevyhovující*
Λ Φ Ti O O «0 A xí X» a 0 43 «9 X o d G 44 X5 > o Φ O X ► M O O 3 OJ 43 > O O P G Φ Φ X o Φ A A « O r—t 33 Φ Φ O G X X X X X X X O o O o o o O Ή X X X X X X Ti Ti Ti Ti Ti Ti TJ 3 3 3 3 3 3 3 > > > ► · {► ► > O a O j3 a 3 O Λ 3 >» >> >* >> >» £» > ► > > > > !> <
Vlastnosti laminátu
S
X r« Φ «i a ρ a XX8i—1«5Ό« t 3 44
N Φ (0
CO is)
O
A
•H Ό Φ a a Ή « 43 Φ xa
3V
O Φ4 >» 43 H > *® <0 tí O P A OJ Mí M s ϊ> Ό O A A Φ 44 •u O r—) ► A xy O O Ό 44 A τ> o 3 o Φ o Φ X P o A r-í rt > X Ό £*> O a ► A 1 O 3 > 3 s P OJ φ 3 Ti Ό < ® ta » O f-i o r~i 3 A X3 G > ,Μ Ό o O (H Ό "0 44 A ip O O o
A 43
O φ ρ
OJ
X s ► 3) X N O 3 g >» O G X 44 X O P o > Ti 44 \3 X O 3 d Ti 44 > OS 3 υ O d o > φ H s 4) 43 XB A > a d >» > fí Φ »»
Q
P X» «
O fs a > >1 > o 43 o Φ
H
AI
X 43 s a >
P o
A > Φ H 5 X P A 44 ca '·.* 3 <0 xa <3 JO 3 d G H ř» >© P X X A O X d £ O a9 o o A G > Λ. A ff X X o 2 •P Ti Ti •9 43 44 q X d P 3 3 e o X Λ 1 » ► > M > φ o 'd Xí O O « T~i X 44 XJ » * 43 44 O 3 A Ti « >» >i G 13 3 Φ X >> I 1 > > b > G d 44 ”>> A O A G > F""t > >&amp; A O o Φ o P >» $ i', 1 A 43 8 d A 0Ϊ > Ό «9 ř-f 44
X
A
<O 1> <\í
X σ* o Γ-Ι
$ T3 3 > s a
X
O
X Τ» 3 s ř
X <a xo > o K> co a o o.
I n a
,M
rH 3
P a
H a
X « Φ >3 -p a
X tta
H 50 Ό tí
X tí Φ
>N Λ
P *© 3 > o
CO >
P ►oΛo2>t—ift o <0
H 44
X *»
Cu ř
P w xí P. 8 a 3 Φ ® » X « Ό X X Φ > d a O X5 a > a X Ή X »řj « 3 Λ Λ Φ ¢0 O x N xo XD 3 XÍ
O 44O. N 8 > ΛoΦI”IΡ»
X
O
X Ό 3 S>
O &amp; > Φ fj o
H
CO X» b
O ►
P
X >
O a > p o P. X X X O o o X X X t-> T> Τ» 3 3 3 > > > O O O jd Jd Λ >> >» >» > ► > 1Λ

Claims (10)

  1. PV 6805-88 -32- PATENTOVÉ NÁROKY
    1. LaminovaňyYlíst^obsahující kovový substrát například z hliníkunebo z pochromované oceli, jako elektrolyticky pochromovanéhoplechu s dvojitou vrstvou sestávající z chrómu a oxidu chrómu,k jehož oběma hlavním povrchům jsou přilaminovány polyesterovéfilmy, vyznačující se tím, že tyto filmy jsou kompozitní polyes-terové filmy (A) sestávající z vnitřní vrstvy (AI) z nekrystalic-kého lineárního polyesteru s teplotou měknutí pod 200 °C a tep-lotou tání od 150 °c do 250 °C a z vnější vrstvy (A2) z biaxiálně orientovaného lineárního polyesteru s teplotou tání vyšší než 25O°C«vewi
  2. 2. LaminováňySTist podle bodu 1, vyznačující se tím, že polyester vnitřní vrstvy (AI) je kopolymer ethylentereftalátu a ethyleniso- ftalátu nebo kopolymer vzniklý z kyseliny tereftalátové a dvou alkoholů, například z ethylenglykolu a cyklohexjfltndimethanolu.[kovový
  3. 3. LaminovariyYList podle bodu 2, vyznačující se tím, že molárnípoměr ethylentereftalátu k ethylenisoftalátu je 80 : 20.
  4. 4. Laminovaný/list podle bodu 1,2 nebo 3, vyznačující se tím, ževnější vrstva (A2) je z biaxiálně orientovaného polyethylentere-ftalátu.
  5. 5. Laminovanýmst podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že jevytvarován do tvaru nádoby nebo její části.
  6. 6. Způsob výróby^lsminovanehoYlistu podle bodů 1 až 5 současnoulaminací polyesterových filmů k oběma povrchům kovového listu,vyznačující se tím, že se k oběma povrchům kovového listu přila-minuje kompozitní polyesterový film (A) sestávající z vnitřnívrstvy (AI) z nekrystalického lineárního polyesteru s teplotouměknutí Ts-Al nižší než 200 °C a teplotou tání Tm-Al od 150 °C do 250 °C a Z Vriě jš< ^gYyy ~ΤΑ?Ί 7. bi ál nr.í enf.nvPn4ho -o XI > °o < oCD Z? XX <_ 2: >m ϊ=*Ό< r-< m a! O4 CO cn ar> -33- lineárního polyesteru, který má krystalinitu vyšší než 30 % ateplotu tání Tm-A2 vyšší než 250 °C, přičemž před laminací sekovový list zahřeje na teplotu v rozmezí od 120 do 260 °C,přednostně od 200 do 250 °C a potom se výsledný laminát znovuzahřeje na teplotu v rozmezí od 250 do 270 °C.
  7. 7. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím, že se druhé zahřívánílaminátu provede indukčním ohřevem.
  8. 8. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím, že se laminát zahřejena teplotu v rozmezí od 250 do 270 °C a potom se alespoň jednusekundu udržuje na teplotě vyšší než 200 °C, načež se prudce ochladí.
  9. 9. Způsob podle bodu 8, vyznačující se tím, že se laminát zahřejena teplotu 250 °C a potom se udržuje po dobu 2 sekund na teplotěvyšší než 240 °C, načež se prudce ochladí.
  10. 10. Způsob podle bodu 8 nebo 9, vyznačující se tím, že se laminátrychle a rovnoměrně ochladí ponořením do nádrže s vodou neboliniovým chlazením vodou. Zastupuje: JUDr. Otakar SVORCíK
CS886805A 1987-10-15 1988-10-14 Laminated metal leaf and process for producing thereof CS680588A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878724238A GB8724238D0 (en) 1987-10-15 1987-10-15 Laminated metal sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS680588A3 true CS680588A3 (en) 1992-04-15

Family

ID=10625381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS886805A CS680588A3 (en) 1987-10-15 1988-10-14 Laminated metal leaf and process for producing thereof

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5059460A (cs)
EP (1) EP0312303B1 (cs)
JP (1) JPH02501640A (cs)
CN (1) CN1020689C (cs)
AR (1) AR246460A1 (cs)
AT (1) ATE76810T1 (cs)
AU (1) AU599520B2 (cs)
BG (1) BG50929A3 (cs)
BR (1) BR8807249A (cs)
CA (1) CA1309939C (cs)
CS (1) CS680588A3 (cs)
DD (1) DD283106A5 (cs)
DE (1) DE3871708T2 (cs)
DK (1) DK292889A (cs)
ES (1) ES2032976T3 (cs)
FI (1) FI96399C (cs)
GB (2) GB8724238D0 (cs)
GR (1) GR3004798T3 (cs)
HK (1) HK74292A (cs)
HU (1) HU209756B (cs)
MY (1) MY104338A (cs)
NZ (1) NZ226531A (cs)
PL (1) PL162279B1 (cs)
PT (1) PT88731B (cs)
RU (1) RU2046720C1 (cs)
SG (1) SG78392G (cs)
WO (1) WO1989003304A1 (cs)
YU (2) YU190388A (cs)
ZA (1) ZA887614B (cs)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5149389A (en) * 1987-10-15 1992-09-22 Cmb Foodcan Plc Laminated metal sheet
JPH0790859B2 (ja) * 1989-02-16 1995-10-04 東洋製罐株式会社 薄肉化深絞り缶の製造方法
GB2233277A (en) * 1989-06-08 1991-01-09 Metal Box Plc "laminates of metal and polyester film"
EP0415383B1 (en) * 1989-08-30 1995-03-01 Teijin Limited Polyester film for fabrication
US5240779A (en) * 1989-08-30 1993-08-31 Teijin Limited Polyester film for fabrication
EP0432497B1 (en) * 1989-11-15 1995-08-16 Nippon Steel Corporation Resin-coated steel sheet for drawn-and-ironed cans and drawn-and-ironed cans manufactured therefrom
GB2242159B (en) * 1990-03-19 1994-02-02 Toyo Kohan Co Ltd Copolyester resin film-metal sheet laminates
CA2019861C (en) * 1990-06-26 1995-10-17 Hiroaki Kawamura Tin-plated steel sheet with a chromium bilayer and a copolyester resin laminate and method
JPH04105931A (ja) * 1990-08-27 1992-04-07 Nippon Steel Corp Ｅｏｅ用複合鋼板及び製造法
JPH04163138A (ja) * 1990-10-26 1992-06-08 Diafoil Co Ltd 安全ガラス用積層体
JP2532002B2 (ja) * 1990-12-26 1996-09-11 東洋鋼鈑株式会社 薄肉化深絞り缶用樹脂被覆金属板
AU652630B2 (en) * 1991-05-17 1994-09-01 Daiwa Can Company Limited Steel strip for three-piece can body, production process thereof and resistance seam welded three-piece can body
GB9204972D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Cmb Foodcan Plc Laminated metal sheet
GB9306140D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Metal Box Plc Process & apparatus for producing laminated materials
GB9306158D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Metal Box Plc Process and apparatus for producing laminated materials
GB2276347B (en) * 1993-03-26 1997-01-29 Toyo Kohan Co Ltd Double layered thermoplastic resin laminated metal sheet
US5919517A (en) * 1993-05-05 1999-07-06 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
US5407702A (en) * 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
JPH06320658A (ja) * 1993-05-12 1994-11-22 Toray Ind Inc 金属貼り合わせ用フイルム
AU687079B2 (en) * 1993-08-04 1998-02-19 Toyo Kohan Co. Ltd. Laminated plate and method of manufacturing the same
DE69424911T2 (de) * 1993-10-04 2001-04-26 Teijin Ltd., Osaka Laminierter Polyesterfilm zur Verwendung mit einer Metallplatte zu laminieren
US5585177A (en) * 1993-10-19 1996-12-17 Toyo Kohan Co., Ltd. Metal sheet laminated with triple layered thermoplastic resin and a method for production thereof
TW340862B (en) * 1994-06-24 1998-09-21 Toray Industries Thermal-layered polyester film for metal plate
US5689031A (en) † 1995-10-17 1997-11-18 Exxon Research & Engineering Company Synthetic diesel fuel and process for its production
US6045905A (en) * 1996-03-29 2000-04-04 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester film for laminating metal can end substrate surface
NL1005304C2 (nl) * 1997-01-23 1998-07-27 Hoogovens Staal Bv Werkwijze en inrichting voor bandbekleden van een metallisch bandvormig substraat met een kunststofbaan en aldus verkregen band.
AU7695598A (en) 1997-05-30 1998-12-30 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Method for coating aluminum metal strip
CN1181512C (zh) * 1998-05-01 2004-12-22 东洋锡钣株式会社 电解电容器壳体及其制造方法
WO2001019694A1 (fr) * 1999-09-10 2001-03-22 Ishida Co., Ltd. Sac d'emballage de produits alimentaires, procede d'emballage de produits alimentaires et film lamine utilise en tant que sac d'emballage de produits alimentaires
JP4675454B2 (ja) * 2000-04-27 2011-04-20 三菱アルミニウム株式会社 樹脂被覆金属板
RU2212340C2 (ru) * 2001-08-29 2003-09-20 Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" Конструкционный многофункциональный слоистый металлополимерный материал
DE10217941B4 (de) * 2002-04-22 2012-04-05 Sig Combibloc Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials mit temperaturbeständigem Haftvermittler und danach hergestelltes Verbundmaterial
US9358766B2 (en) 2005-09-13 2016-06-07 Toray Plastics (America), Inc. Applying biaxially oriented polyester onto a metal substrate
US7942991B1 (en) * 2005-09-13 2011-05-17 Loen Mark V Laminating polyester onto metal substrate
US9186875B1 (en) 2005-09-13 2015-11-17 Mark V. Loen Processing improvements in applying polyester onto a metal substrate
US8343291B1 (en) * 2005-09-13 2013-01-01 Loen Mark V Operating methods for a batch commercial metal coil laminating line
US7678213B1 (en) * 2005-09-13 2010-03-16 Design Analysis Inc. Operating methods for a batch commercial metal coil laminating line
JP5194465B2 (ja) * 2006-03-08 2013-05-08 Ｊｆｅスチール株式会社 塗装鋼板、加工品および薄型テレビ用パネルならびに塗装鋼板の製造方法
US7939192B2 (en) * 2007-06-20 2011-05-10 Tesla Motors, Inc. Early detection of battery cell thermal event
CN101327673B (zh) * 2007-06-22 2012-09-05 比亚迪股份有限公司 一种用于注塑的金属复合板
JP5358994B2 (ja) * 2008-03-26 2013-12-04 Ｊｆｅスチール株式会社 容器用ポリエステル樹脂被覆金属板
US20100146875A1 (en) * 2008-05-30 2010-06-17 John Redding Support post structure
JP2012509785A (ja) * 2008-11-25 2012-04-26 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 包装物品及び積層フィルム
US8361611B2 (en) * 2009-03-20 2013-01-29 Whiteoptics Llc Diffusively light reflective paint composition, method for making paint composition, and diffusively light reflective articles
WO2010108156A2 (en) * 2009-03-20 2010-09-23 Eric William Hearn Teather Diffusively light reflective paint composition, method for making paint composition, and diffusively light reflective articles
EP2409076A4 (en) * 2009-03-20 2013-03-06 Eric William Hearn Teather DIFFUSER LIGHT REFLECTORS WITH POLYMERIC COATING
GB0908300D0 (en) 2009-05-14 2009-06-24 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester films
EP2752291B1 (en) * 2011-08-31 2023-09-27 JFE Steel Corporation Resin coated metal sheet
CN102514302B (zh) * 2011-11-24 2014-07-23 奥瑞金包装股份有限公司 覆膜金属板、生产方法及其生产装置
CN102514347B (zh) * 2011-12-19 2014-09-17 上海联净复合材料技术有限公司 Bopet薄膜与无锡钢板的热复合工艺及设备
ES2794007T3 (es) * 2012-04-19 2020-11-17 Jfe Steel Corp Chapa de metal laminada y recipiente de enlatado para alimentos
US10674738B2 (en) * 2014-12-31 2020-06-09 Toray Plastics (America), Inc. Starch coated polyester film for release of canned meat products
CN107538881B (zh) * 2016-06-28 2019-12-27 宝山钢铁股份有限公司 一种覆膜金属板的生产方法及设备
WO2018184911A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Tata Steel Ijmuiden B.V. Process for producing a polymer coated metal substrate and a metal strip substrate provided with a polymer coating
EP3479919A1 (de) * 2017-11-01 2019-05-08 Suisse Technology Partners Ag Kaltumformverfahren für bleche oder metallfolien
US20190193339A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 GM Global Technology Operations LLC Laser-induced micro-anchor structural and passivation layer for metal-polymeric composite joining and methods for manufacturing thereof
EP3805122B1 (en) * 2018-05-31 2023-07-05 Toyo Seikan Co., Ltd. Resin-coated steel can and method for manufacturing same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB759876A (en) * 1954-05-21 1956-10-24 Ici Ltd Coating or laminating process
US2861022A (en) * 1956-01-19 1958-11-18 Du Pont Thermoplastic film-metal-laminated structure and process
JPS543498B2 (cs) * 1973-02-02 1979-02-23
US3914502A (en) * 1973-02-02 1975-10-21 Toyo Boseki Heat-adhesive laminated film
JPS558022B2 (cs) * 1975-02-10 1980-03-01
JPS5265588A (en) * 1975-11-26 1977-05-31 Toray Ind Inc Covered metal structures and manufacturing thereof
JPS5610451A (en) * 1979-07-05 1981-02-02 Toray Industries Resin coated metallic plate for vessel
AU530007B2 (en) * 1981-04-02 1983-06-30 Dow Chemical Company, The Laminated container body and manufacture thereof
JPS57187247A (en) * 1981-05-15 1982-11-17 Mitsui Petrochemical Ind Thermoplastic polyester multilayer coated metal laminate
JPS6047103B2 (ja) * 1981-11-13 1985-10-19 東洋鋼鈑株式会社 ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法
SE446703B (sv) * 1982-01-20 1986-10-06 Tetra Pak Finance & Trading Sett att framstella ett for djupdragning eller streckning lempat laminatmaterial, genom settet framstellt laminat samt av laminatet tillverkad artikel
GB2123746B (en) * 1982-07-15 1986-10-29 Toyo Kohan Co Ltd Method for production of metal sheet covered with polyester resin film
US4493872A (en) * 1983-12-05 1985-01-15 American Hoechst Corporation Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester
GB2164899B (en) * 1984-09-28 1988-01-27 Toyo Kohan Co Ltd Method for production of metal sheet covered with polyester resin film
JPS61149340A (ja) * 1984-12-25 1986-07-08 Toyo Kohan Co Ltd ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法
AU595007B2 (en) * 1986-02-25 1990-03-22 Grain Security Foundation Ltd Laminates and laminated articles

Also Published As

Publication number Publication date
HU209756B (en) 1994-10-28
HK74292A (en) 1992-10-09
GB8724238D0 (en) 1987-11-18
RU2046720C1 (ru) 1995-10-27
JPH02501640A (ja) 1990-06-07
CN1033255A (zh) 1989-06-07
WO1989003304A1 (en) 1989-04-20
GR3004798T3 (cs) 1993-04-28
FI96399C (fi) 1996-06-25
GB2211135B (en) 1992-04-29
PL162279B1 (pl) 1993-09-30
GB8823925D0 (en) 1988-11-16
PL275222A1 (en) 1989-06-12
DE3871708D1 (de) 1992-07-09
CN1020689C (zh) 1993-05-19
DE3871708T2 (de) 1992-12-17
ES2032976T3 (es) 1993-03-01
MY104338A (en) 1994-03-31
DD283106A5 (de) 1990-10-03
AU599520B2 (en) 1990-07-19
BR8807249A (pt) 1990-03-27
AU2554688A (en) 1989-05-02
FI96399B (fi) 1996-03-15
ATE76810T1 (de) 1992-06-15
NZ226531A (en) 1990-12-21
PT88731A (pt) 1989-07-31
FI892903A7 (fi) 1989-06-14
EP0312303B1 (en) 1992-06-03
DK292889A (da) 1989-08-15
YU190388A (en) 1990-10-31
GB2211135A (en) 1989-06-28
CA1309939C (en) 1992-11-10
SG78392G (en) 1992-10-02
BG50929A3 (bg) 1992-12-15
AR246460A1 (es) 1994-08-31
DK292889D0 (da) 1989-06-14
ZA887614B (en) 1989-06-28
FI892903A0 (fi) 1989-06-14
PT88731B (pt) 1993-12-31
US5059460A (en) 1991-10-22
YU202189A (en) 1991-08-31
EP0312303A1 (en) 1989-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS680588A3 (en) Laminated metal leaf and process for producing thereof
KR960000730B1 (ko) 적층 금속판체
JP2570841B2 (ja) 積層金属シート
EP0312307B1 (en) Laminated metal sheet
CA1311674C (en) Laminated metal sheet
CA2032143A1 (en) Laminates of metal and polyester film
RU2040404C1 (ru) Ламинированный материал и способ его получения
CN108367542B (zh) 两面树脂被覆容器用层压钢板
KR20220082108A (ko) 폴리에스테르 필름 및 그 제조 방법
HRP930114A2 (en) Laminated metal sheet
HRP930109A2 (en) Laminated metal sheet
US12030702B2 (en) Can lid made of resin laminate steel sheet for resin-metal composite container, can bottom made of resin laminate steel sheet for resin-metal composite container, and resin-metal composite container
HRP930107A2 (en) Laminated metal sheets