CS273640B2 - Method of alkyl-tertiary butyl ethers preparation - Google Patents
Method of alkyl-tertiary butyl ethers preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273640B2 CS273640B2 CS354387A CS354387A CS273640B2 CS 273640 B2 CS273640 B2 CS 273640B2 CS 354387 A CS354387 A CS 354387A CS 354387 A CS354387 A CS 354387A CS 273640 B2 CS273640 B2 CS 273640B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxygen
- feed
- alkyl
- column
- tert
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical group CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical class COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález 9Θ týká způsobu přípravy alkyl-terc.-butyletherů v přítomností butadianu.
□θ známo, že pro syntézu těchto etherů není zapotřebí používat vysoce čistého lsobutenu, ale frakce která ho obsahuje dostatek, i když v nízké koncentraci.
Vhodná oleflnové frakce pro tyto syntézy jaou řezy C4 odebírané z katalytického krakování nebo takové řezy získávané z krakování párou, přičemž řezy z krakování párou jak před, tak po extrakci butadienem.
Oestliže ee jako suroviny použije oleflnové násady, C4 frakce z katalytického krakování nebo takové frakce získané z krakováni párou po odstraněni butadienu a jako alkoholu se použije methanolu nebo ethanolu v přítomnosti katalyzátorů tvořených makroporéznlml sulfonovanými pryskyřicemi typu Amberlyst 15 nebo Lewatit SPC 108, reakce ee může provádět v průmyslovém měřítku podle rozsáhlé řady schémat a operačních podmínek zaměřených na optimalizaci konverze jedné nebo druhé reakčni složky.
V takových případech ee vždy dosahuje vysoké selektivity, stejně jako dobrého prosazeni katalyzátoru a nejeou problémy pokud Jde o oddělováni produktů a regenerační sekci (část).
Pokud se postup provádí s násadou obsahující vysoký obsah butadienu (obsah od 10 do 70 % hmotnostních butadienu), jako s C4 řezem před extrakci butadienu, pracovní podmínky mu3i být přesně vymezeny za účelem získáváni více než 98 až 99 % butadienu. Zvláště je nezbytné udržovat úzký vztah mezi teplotou a prostorovou rychlosti, jak je uvedeno v US patentu č. 4 039 590, což zajišťuje nízkou konverzi butadienu, avšak za účelem získáni takového prosazení katalyzátoru, které umožňuje průmyslové provedeni. 3e zapotřebí provádět přesné měření, pokud Jde o reaktor, a a teplotami, které nepřekračuji 60 °C, Jak je popsáno ve francouzské patentové přihlášce č. 2 523 121,
I když se způsob provádí za těchto podmínek; dochází k polymeraci butadienu v částech, ve kterých ee provádi frekcionace (destilace) pro odděleni terc.butyletharu od nezreagované násady a tato polymerace může dosáhnout takového rozsahu, že Je nebezpečné provozovat sekci pro frakcionaci. Použití inhibitorů polymerace však působí ochranu v kapalné fázi, ale neposkytuje ochranu pro fázi plynnou.
Bylo s překvapením objeveno, a to je také podstatou tohoto vynálezu, že Je možné úplně se vyhnout vzniku polymerů v destilační koloně odstraněním přítomnosti kyslíku od eamého počátku, Jako rozpuštěného plynu v dávkované močovině do etherifikačního reaktoru.
Kyslík v podstatě pochází z rozpuštěného vzduchu přítomného v dávkovaném alifatickém alkoholu (bu3 methanolu nebo ethanolu), jako důsledek přizpůsobivosti látky, která se dopravuje a skladuje. Tak například methanol používaný pro syntézu methyl-tsrc.-butyletheru, skladovaný v atmosféře vzduchu za teploty 20 °C a tlaku 100 kPa, rozpouští aai 80 ppm hmotnostních kyslíku a 180 ppm hmotnostních dusíku, jehož přítomnost však nevyvolává jakékoli problémy.
Určité množetví rozpuštěného kyaliku může být příležitostně přítomno také v kapalné C4 frakci obsahující loobuten a isobutadien, zvláště pokud se takové frakce skladovaly za nizkých teplot, při kterých tlak páry směsi Je nižší, než je tlak atmosférický. Obecně však se takřka veškerý kyslík rozpuštěný v reakčni směsi dávkovaný do etherifikačního reaktoru zavádí β alkoholem.
Odstraňování kyslíku z alkoholu Je natolik zvládnuté, že nenastává problém β tvorbou polymerů.
Postupy odstraňováni kyaliku jsou postupy, které jsou známé v oboru odstraňováni inertních plynů rozpuštěných v kapalných produktech, a spočívají například v použiti vhodné vypuzovací kolony (dále stripéru), tvořeného destilační kolonou, z Jejíhož vařáku sa získává produkt zbavený kyslíku, zatímco kyslík ee odvádí .vrchním odvodem ze sběrače zpětného toku.
CS 273 640 B2
Způsob podle tohoto vynálezu je způsob pro přípravu alkyl-terc.-butyletherů, při kterém ee vychází z násady uhlovodíků ee 4 atomy uhlíku, které obsahuje ieobuten a jiné C4 uhlovodíky; kde je butadien v koncentraci v rozmezí od 10 do 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou násadu, a z alifatických alkoholů, výhodná methanolu a ethanolu, C4 násada pochází z katalytického krakováni nebo krakování párou bez odstraňováni butadienu. Způsob spočívá v reakci isobutenu obsaženého v násadě e alifatickým alkoholem v jedné nebo několika reakčnich sekcích při teplotě až do 60 °C, v přítomnosti makroporézni sulfonované pryskyřice typu Amberlyst 15 nebo Lewatit SPG 108, a v oddělení alkyl-tarc.-butyletheru od ostatních nezreagovaných složek destilaci* Podstata vynálezu spočivá v tom; že se alkohol a/nebo C4 uhlovodíková násada před reakci zbavuji kyslíku. Rozpuštěný volný kyslík se odstraní etripovánlm vnějšími inertními prostředky nebo destilaci. Tato pracovní operace vada ka sníženi obsahu volného kyslíku na 1 až 2 ppm nebo méně,
Va zvláštních případech se odstraňování kyslíku může provádět etripovánlm proudem vhodného inertního plynu jako je dusik, methan, vodík, topný plyn, ethan a podobně, nebo jejich směsi.
V následujících příkladech jsou popsány některé postupy odstraňováni kyslíku, které Jeou pouhými příklady a žádným způsobem tento vynález neomezuji.
Přiklad 1
100 dilů hmotnostních olefinové násady JL (viz obr. 1) sestávající z C4 podílu z krakováni párou, před extrakci butadienu, a obsahující v průměru 25 % hmotnostních isobutenu a 50 % hmotnostních butadienu; se smíchá s 15,3 díly hmotnostními methanolu 2 a výsledná násada 3 se zavádí do reaktoru 11 obsahujícího iontoměničovou pryskyřici v kyselé formě typu Amberlyst 15.
Olefinová násada JL má obsah rozpuštěného kyslíku nižší než 1 ppm, zatímco methanol, který se skladoval za vnějších podmínek v zásobníku pod atmosférou vzduchu; má obsah kyslíku v rozmezí od 30 do 60 mg/1,
Oo proudu 2 ss injekčně zavádí potrubím 8 alkoholový roztok inhibitoru polymerace v takovém množství,* žs vs spojená náaadě 3 je koncentrace množství inhibitoru v rozmezí od 60 do 120 ppm* Rsakčni produkt 4 obsahující průměrné množstvi 30,7 % methyl-terc.-butyletheru/ cež opravňuje určit konverzi isobutenu 90 ee dávkuje do frakcionačni mističková kolony 9 v takovém místě přívodu, že rsktlflkačnl sekce představuje 40 % kolony.
Z hlavy této frakcionačni mističkové kolony se odvádí nekonvergované uhlovodíky společně s azeotropickým methanolem £ a z vařáku kolony ae odebírá proud 5, který sestává z prakticky čistého msthyl-tsrc.-butylethsru. Kolona se udržuje v provozu za tlaku 49 kPa: teploty na vrchu; v místě dávkováni a ve vařáku kolony jsou 41, 60 a 125 °C. Kyslík rozpuštěný v proudu 4, který ss nadávkoval do kolony 9, ss shromažSujs na hlavě kolony a částečně es odstraňuje vrchním odvodem zs sběrače zpětného toku 10. V proudu 7 kyslík dosahuje hodnot v rozmezí od 3000 do 6000 ppm.
Podmínky pro dávkováni a zpětný tok jsou takové; že tlaková ztráta A-p, která se ustaví v koloně; je 3 kPa.
Potom co ee kolona provozovala při nepřetržitém chodu 860 hodin za výše popsaných podmínek/ tlaková ztráta Á.p vzrostle na vice než dvojnásobek počáteční hodnoty, zatím co schopnost frakcionace ee vážně zhoršila*
Inspekce ukazuje na velký rozsah tvorby polymerního materiálu na mističkách rektifikačnl čáeti kolony.
Přiklad 2
Syntéza a frakcionace methyl-terc.-butyletheru ss provádí jako je popsáno v přikladu ji β tim rozdílem; že inhibitor polymerace se infikuje proudem 8 (obr. 1) také do refluxnl kolony.
CS 273 640 B2
Dosažené zlepšeni ja pouze částečné/ avšak po 2000 hodinách provozu polymerace butadienu na rektifikačnich mističkách zastav! opět provaz kolony.
Přiklad 3
Syntéza a frakcionace mathyl-tarc.-butyletharu ee provádí za provozních podmínek analogických jako jaou popsány v přikladu 1 s tím rozdílem (viz obr. 2),' že se zpracovává methanol 2, který obsahuje kyslík rozpuštěný v množství 30 až 60 mg/1 a dodává aa do horní části stripovaci kolony 12, z jejíhož vařáku ee v protiproudém toku dodává inertní plyn,' jako je topný plyn 13; obsahujíc! kyslík v množství nižším než 150 ppm.
Proud 15 methanolu zbaveného kyslíku se odvádí z vařáku kolony/ přičemž úroveň kyslíku je trvale menši než 1 ppm,
Stripovaci plyn 14 obohacený kyslíkem se odvádí. Účinnost stripováni Je také potvrzena skutečnosti/ Se v plynném proudu 7 hladina kyslíku nepřekračuje 20 ppm. Při pokusech v takovém rozsahu byla kolona 9 provozována 8000 hodin bez nedostatků a Její inspekce ukázala na naprostou nepřítomnost jevu polymerace. Stejné vztahová značky mají stejný význam jako na obr. 1.
Přiklad 4
Syntéza a frakcionace methyl-terc.-butyletheru sa provádí jako v předcházejících při kladech/ avšak methanol ee v tomto přikladu zbavuje kyslíku zaváděním proudu 2 (obr. 3) na hlavu destilačni kolony 12 a z vařáku této kolony ee získává methanol β úrovni kyslíku nižši než 0,5 ppm.
Na počátku rozpuštěný kyslík se odstraňuje vrchním odvodem 14 za sběrače zpětného toku 13. Množství kyslíku nacházejíc! se ve vrchním odvodu 7 je nižši než 10 ppm. Při takovémto provedeni je uvedené kolona schopná pracovat bez nedostatků vlče než 8000 hodin.
Ostatní čísla nacházejíc! se na obr. označuji konstrukční prvky, které již byly Hus trovány na obr. 1.
Claims (2)
- pRedmEt vynálezu1» Způsob přípravy alkyl-tarc.-butyletharfl/ při kterém se vychází z násady uhlovodíků se 4 atomy uhliku/ ktará obsahuje laobuten a jiné uhlovodíky, kde je butadien v koncentraci v rozmezí od 10 do 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou násadu/ a z alifatických alkoholů/ výhodně zvolených z methanolu a ethanolu/ a který spočívá v reakci isobutenu obsaženého v násadě s alifatickým alkoholem při teplotě až do 60 °C, v přítomnosti makroporézní sulfonovaná pryskyřice/ a v oddělení alkyl-tarc.-bufyletheru od ostatních nezreagovaných složek destilaci/ vyznačující se tlm/ že ea alkohol a/nebo C4 uhlovodíková násada před reakci zbavuji rozpuštěného volného kyslíku etripovánira a vnějšími inertními prostředky/ nebo destilaci/ až do sníženi obsahu volného kyslíku na 1 až 2 ppm nebo méně.
- 2» Způsob podle bodu 1/ vyznačujíc! se tlm, že inertní vnější prostředky Jsou zvoleny z dusíku/ methanu/ vodiku/ topného plynu/ ethanu nebo jejich směsi.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20575/86A IT1190015B (it) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | Procedimento per la preparazione di eteri alchilterbutilici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS354387A2 CS354387A2 (en) | 1990-08-14 |
| CS273640B2 true CS273640B2 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=11169037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS354387A CS273640B2 (en) | 1986-05-27 | 1987-05-15 | Method of alkyl-tertiary butyl ethers preparation |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0307404B1 (cs) |
| JP (1) | JPH01503062A (cs) |
| AR (1) | AR242768A1 (cs) |
| AT (1) | ATE71077T1 (cs) |
| BR (1) | BR8707694A (cs) |
| CS (1) | CS273640B2 (cs) |
| DD (1) | DD256862A5 (cs) |
| DE (1) | DE3775774D1 (cs) |
| ES (1) | ES2006492A6 (cs) |
| GR (1) | GR870749B (cs) |
| HU (1) | HU198166B (cs) |
| IN (2) | IN170000B (cs) |
| IT (1) | IT1190015B (cs) |
| NO (1) | NO166279C (cs) |
| PL (1) | PL150603B1 (cs) |
| RO (1) | RO101206B1 (cs) |
| TR (1) | TR23863A (cs) |
| WO (1) | WO1987007259A1 (cs) |
| YU (1) | YU91287A (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2127249C1 (ru) * | 1997-09-29 | 1999-03-10 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Способ получения алкил(с4 или с5)-трет-алкиловых эфиров |
| RU2131865C1 (ru) * | 1998-02-19 | 1999-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НИЦ НХТ" | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
| US8686211B2 (en) | 2011-09-07 | 2014-04-01 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene and/or propylene and a butadiene-enriched product |
| WO2014111406A1 (de) * | 2013-01-15 | 2014-07-24 | Basf Se | Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien |
| US10144681B2 (en) | 2013-01-15 | 2018-12-04 | Basf Se | Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1012687B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la sintesi di ete ri alchil ter butilici a partire da un alcool primario ed isobutilene in presenza di butadiene |
| US4242526A (en) * | 1978-03-08 | 1980-12-30 | Magyar Asvanyolaj Es Foldgaz Kiserleti Intezet | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons |
| IT1150678B (it) * | 1982-03-12 | 1986-12-17 | Anic Spa | Procedimento per la produzione di eteri alchil terbutilici in presenza di butadiene |
| CA1259337A (en) * | 1982-09-20 | 1989-09-12 | Joe Van Pool | Combined ether and alkylate production |
-
1986
- 1986-05-27 IT IT20575/86A patent/IT1190015B/it active
-
1987
- 1987-05-06 IN IN327/MAS/87A patent/IN170000B/en unknown
- 1987-05-06 IN IN328/MAS/87A patent/IN169670B/en unknown
- 1987-05-07 WO PCT/EP1987/000241 patent/WO1987007259A1/en active IP Right Grant
- 1987-05-07 AT AT87903295T patent/ATE71077T1/de active
- 1987-05-07 HU HU873101A patent/HU198166B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-05-07 RO RO1987135631A patent/RO101206B1/ro unknown
- 1987-05-07 JP JP62503293A patent/JPH01503062A/ja active Pending
- 1987-05-07 EP EP87903295A patent/EP0307404B1/en not_active Expired
- 1987-05-07 BR BR8707694A patent/BR8707694A/pt unknown
- 1987-05-07 DE DE8787903295T patent/DE3775774D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-13 GR GR870749A patent/GR870749B/el unknown
- 1987-05-15 CS CS354387A patent/CS273640B2/cs unknown
- 1987-05-21 YU YU00912/87A patent/YU91287A/xx unknown
- 1987-05-21 TR TR87/0345A patent/TR23863A/xx unknown
- 1987-05-22 ES ES878701708A patent/ES2006492A6/es not_active Expired
- 1987-05-25 PL PL1987265893A patent/PL150603B1/pl unknown
- 1987-05-25 DD DD87303103A patent/DD256862A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-05-27 AR AR87307671A patent/AR242768A1/es active
-
1988
- 1988-01-27 NO NO880345A patent/NO166279C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1987007259A1 (en) | 1987-12-03 |
| EP0307404B1 (en) | 1992-01-02 |
| DD256862A5 (de) | 1988-05-25 |
| GR870749B (en) | 1987-09-23 |
| NO880345D0 (no) | 1988-01-27 |
| NO880345L (no) | 1988-01-27 |
| DE3775774D1 (de) | 1992-02-13 |
| HU198166B (en) | 1989-08-28 |
| TR23863A (tr) | 1990-10-16 |
| EP0307404A1 (en) | 1989-03-22 |
| ATE71077T1 (de) | 1992-01-15 |
| IN169670B (cs) | 1991-11-30 |
| JPH01503062A (ja) | 1989-10-19 |
| PL150603B1 (en) | 1990-06-30 |
| AR242768A1 (es) | 1993-05-31 |
| HUT47234A (en) | 1989-02-28 |
| RO101206B1 (en) | 1993-02-01 |
| IT8620575A1 (it) | 1987-11-27 |
| IT8620575A0 (it) | 1986-05-27 |
| ES2006492A6 (es) | 1989-05-01 |
| IN170000B (cs) | 1992-01-25 |
| YU91287A (en) | 1988-06-30 |
| BR8707694A (pt) | 1989-08-15 |
| NO166279B (no) | 1991-03-18 |
| NO166279C (no) | 1991-06-26 |
| IT1190015B (it) | 1988-02-10 |
| PL265893A1 (en) | 1988-07-21 |
| CS354387A2 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3979461A (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US4918244A (en) | Preparation of MTBE from TBA and methanol | |
| US7759528B2 (en) | Acetonitrile removal from the olefinic feed of ether production processes using ionic liquids | |
| EP0186694B1 (en) | Process for recovery of methacrylic acid | |
| EP0031205A2 (en) | Carbonylation of ethylene or propylene | |
| SE461853B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av tert. butylalkyletrar i naervaro av butadien | |
| KR102814215B1 (ko) | 경질 아크릴레이트의 정제 방법 | |
| SU858557A3 (ru) | Способ получени трет.-алкиловых эфиров | |
| US4925989A (en) | MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst | |
| JP2656191B2 (ja) | アルキル第三アルキルエーテル化合物の製造方法 | |
| CS273640B2 (en) | Method of alkyl-tertiary butyl ethers preparation | |
| EP4196243B1 (en) | Oxygen stripping in etherification and ethers decomposition | |
| JP2543694B2 (ja) | プロピレングリコ―ルモノｔ―ブチルエ―テルの製法 | |
| EP0514593B1 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of H2O with H2O/alcohol recycle | |
| RU2055066C1 (ru) | Способ непрерывного интегрального получения диметилкарбоната и метил-трет-бутилового эфира | |
| EP0673935A2 (en) | Process for recovering propylene oxide | |
| US5144085A (en) | Feedstock dewatering and etherification of crude ethanol | |
| EP0078422A1 (en) | Process for the separation of methyl tert-butyl ether from reaction mixtures containing it | |
| EP0071032B1 (en) | Process for the preparation of ethyl tert-butyl ether | |
| EP0017441B2 (en) | Preparation of esters | |
| US3480519A (en) | Method for the separation of c6 to c10 alpha olefins from c6 to c10 alpha olefin epoxides by azeotropic and vacuum distillation | |
| CN106866385B (zh) | 一种生产高纯甲基叔丁基醚的方法 | |
| EP0311614A1 (en) | Process for the synthesis of methyl-tert-alkyl ethers with suppression of corrosion | |
| KR100188326B1 (ko) | 에테르화 공정 | |
| WO2022168949A1 (ja) | イソブチルビニルエーテルの製造方法及びイソブチルビニルエーテルの精製方法 |