CS273639B2 - Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis - Google Patents
Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- CS273639B2 CS273639B2 CS354287A CS354287A CS273639B2 CS 273639 B2 CS273639 B2 CS 273639B2 CS 354287 A CS354287 A CS 354287A CS 354287 A CS354287 A CS 354287A CS 273639 B2 CS273639 B2 CS 273639B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methanol
- oxygen
- column
- excess
- item
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 7
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-NJFSPNSNSA-N nitrogen-16 Chemical compound [16NH3] QGZKDVFQNNGYKY-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Description
Vynález ae týká způsobu přípravy methyl-terc.-alkylatherů, při kterém ee vychází z methanolu a rozvětvených olefinů ae 4 až 8 atomy uhlíku, které obsahuji dvojnou vazbu na terciárním·atomu uhlíku. Pří výhodné formě vynálezu jsou rozvětvenými olefiny isobuten. a Isoamylany (2-mathyl-2-buten a 2-methyl-l-buten). Produkovanými ethery jsou methyl-terc.butylether (MTBE) a terc.amylmethylethar (TAME).The present invention relates to a process for the preparation of methyl-tert-alkyl ethers, which comprises starting from methanol and branched olefins and having from 4 to 8 carbon atoms containing a double bond at the tertiary carbon atom. In a preferred embodiment, the branched olefins are isobutene. and Isoamylans (2-methyl-2-butene and 2-methyl-1-butene). The ethers produced are methyl tert-butyl ether (MTBE) and tert-butyl methyl ether (TAME).
□a známo/ ža pro syntézu těchto etherů neni zapotřebí používat reaktivní olefiny o vysoké úrovni čistoty/ ale poatačuje používat uhlovodíkové řezy/ které je obsahují rovněž v nízké koncentraci. Reakce mezi alkoholy a terciárními olefiny se katalyzuje kyselými katalyzátory a v přítomnosti nejvhodnějšich katalyzátorů,’ například iontoměničových pryskyřic v kyselé formě/ jako je Amberlyat 15/ Dowex 50 nebo Lawaťlt SPC/ ss termodynamická rovnováha dociluje také při relativně nízkých teplotách od 50 do 80 °C.And it is known that for the synthesis of these ethers, it is not necessary to use reactive olefins of high purity (but it starts to use hydrocarbon slices) which also contain them in low concentration. The reaction between alcohols and tertiary olefins is catalyzed by acid catalysts and in the presence of the most suitable catalysts, for example, ion-exchange resins in acid form (such as Amberlyat 15 / Dowex 50 or Lawatlt SPC / ss thermodynamic equilibrium also attains relatively low temperatures from 50 to 80 ° C). .
Oe známo,’ že přebytek kterékoli z reakčních složek umožňuje zvýšit konverzi druhé reakčni složky/ takže existuje široká paleta operačních schémat a podmínek zaměřených na optimalizaci jedné z konvergovaných reakčních složek. Oddělováni produkovaného etheru od nakonvergovaných reakčních složek ee provádí destilaci na frakcionační koloně/ přičemž z vařáku ee odděluje ether a z hlavy kolony se odvádí uhlovodíky.It is known that an excess of either of the reactants makes it possible to increase the conversion of the other reactant (so that there is a wide variety of operating schemes and conditions aimed at optimizing one of the converged reactants. Separation of the produced ether from the converged reactants ee is carried out by distillation on a fractionation column (the ether is separated from the reboiler ee and hydrocarbons are removed from the top of the column).
□e známo/ že nekonvergovaný methanol ee bu3 zcela/ nabo částečně získává z hlavy kolony jako azeotropická eměs β uhlovodíky. Toto chování umožňuje získat ethery zbavené methanolu/ i když z reaktoru odchází reakční produkt obsahující podíl nekonvergovaného methanolu. Tato skutečnost ae zužitkuje pro provozní účely s určitým přebytkem alkoholu. Avšak přítomnost methanolu v uhlovodících často způsobuje nebezpečí při dalším jeho využití/ takže například pro použiti Jako násady při způsobech oligomoračniho nebo alkylačního typu ee často odstraňuje.It is known that unconverted methanol is either wholly or partially recovered from the column head as azeotropic β-hydrocarbon emesis. This behavior makes it possible to obtain methanol-free ethers (although a reaction product containing a portion of unconverted methanol is leaving the reactor). This is useful for operational purposes with some excess alcohol. However, the presence of methanol in hydrocarbons often poses a risk of reuse (i.e., for example, as a feedstock in oligomerization or alkylation type processes) it often removes ee.
K odstraňováni methanolu byla popsána řada technických postupů, které se pohybují od absorpce na lóži pevných- abaorbentů po pritoproudou extrakci kapaliny kapalinou.A number of techniques have been described for the removal of methanol ranging from absorption on the bed of solid abaorbents to direct current liquid extraction.
□ako sxtrakfcni rozpouštědla jsou popsána voda nabo organické rozpouštědla glykolového typu/ ale voda je nepochybně vynikající rozpouštědlo. Avšak použití vody při extrakcí kapaliny kapalinou v koloně způsobuje řadu problémů e korozí/ takže pro konstrukci takových kolon se musí použit cenné materiály/ jako jsou nerezavějící oceli/ nabo obtížné postupy obezdivání inertními materiály nebo se musí upravit povlečením speciálními nátěry.Water or organic glycol type solvents are described as extractive solvents, but water is undoubtedly an excellent solvent. However, the use of water in the liquid extraction of liquid in a column causes a number of corrosion problems (so valuable materials (such as stainless steels) or difficult inert wall cladding processes have to be used to design such columns or have to be treated with special coating.
S překvapením bylo nalezeno/ a to je základem vynálezu/ že Je nožné překonat veškeré problémy β korozi při použití promývaci kolony/ i když je z uhlíkaté oceli jako konstrukčního materiálu,“ za podmínky/ že ae předem odstraní kyslík přítomný Jako rozpuštěný plyn v násadě dávkované do extrakční kolony.Surprisingly, it has been found (and this is the basis of the invention) that it is essential to overcome all β corrosion problems when using a scrubbing column / even if it is of carbon steel as a construction material. into an extraction column.
Takový kyslík Je v podstatě důsledkem přítomnosti rozpuštěného vzduchu v dávkovaném alifatickém alkoholu (bu3 methanolu/ nebo ethanolu)/ jako následek metody dopravy a skladováni produktu. Například methanol používaný při syntéze methyl-terc.-butyletharu,' skladovaný pod atmosférou vzduchu za teploty 20 °C a za tlaku 100 kPa, rozpouští 80 ppm hmotnostních kyslíku a 188 ppm hmotnostních dusíku; avšak přítomnost dusíku nezpůsobuje Jakékoli problémy.Such oxygen is essentially due to the presence of dissolved air in the metered aliphatic alcohol (either methanol / or ethanol) / as a result of the method of transporting and storing the product. For example, methanol used in the synthesis of methyl tert-butyl ether, stored under an atmosphere of air at 20 ° C and 100 kPa, dissolves 80 ppm by weight of oxygen and 188 ppm by weight of nitrogen; however, the presence of nitrogen does not cause any problems.
Určité množství rozpuštěného kyslíku může být příležitostně přítomno také v C4 frakci obsahující zkapalněný isobutan a isobutadien/ zvláště pokud sa takové frakce skladovaly za nízkých teplot; za kterých ae tlak par směsi stává nižší, než ja tlak atmosférický.Some dissolved oxygen may occasionally also be present in the C 4 fraction containing liquefied isobutane and isobutadiene / especially when such fractions have been stored at low temperatures; under which ae the vapor pressure of the mixture becomes lower than atmospheric pressure.
Posledním zdroje· kyslíku je promývaci voda/ ale stejně tak se při procesu normálně provádí dávkováni vody odstraňované z vařáku kolony k odatraňováni methanolu/ takže vstup ja postaven na úroveň nuly. Příležitostné a krátké vstupy vody do cyklu nejsou normálně příčinou negativních jevů.The last source of oxygen is the wash water (but likewise, the process normally involves metering the water removed from the methanol digester column) so that the inlet is at zero. Occasional and short water inputs to the cycle are not normally the cause of negative phenomena.
K Účelu potlačováni korozních jevů obecně postačuje vyloučit hlavni část vstupujícíCS 273 639 82 ho kyslíku? tj. kyslíku vstupujícího s methanolem.In general, it is sufficient to eliminate the main part of the oxygen inlet to prevent corrosion phenomena? i.e., oxygen entering with methanol.
Předmětem vynálezu je způsob syntézy methy1-terč.-alkyletherů? při kterém se vychází z methanolu a rozvětvených olefinú ee 4 až 8 atomy uhliku,* s výhodou isobutenu? v uhlíkové násadě obaahujicl vedle již uvedených olefinú? olefiny a přímým řetězcem a nasycené uhlovodíky. Rozvětvené uhlovodíky se nechají reagovat s přebytkem methanolu? vztaženo na jejich stechiometrické množství? v přítomnosti kyselého katalyzátoru ve formě iontoměnlěové pryskyřice na bázi styren-divinylbenzenového kopolyméru? za teploty od 50 do 80 °C. Vzniklý methyl-terc.-alkylether ee oddělí od směsi nezrsagovaných uhlovodíkových složek e od přebytku methanolu destilaci, dále ee promývá vodou směe nezreagovaných uhlovodíkových složek a přebytek methanolu za odděleni methanolu od těchto nezreagovaných uhlovodíkových složek. Podstata spočívá v tom? že se před reakci methanol a/nebo uhlovodíkové násada zbavuji plynného kyslíku v nich obsaženého.The present invention provides a process for the synthesis of methyl tert-alkyl ethers. starting with methanol and branched olefins having from 4 to 8 carbon atoms, preferably isobutene; in the carbon handpiece, in addition to the olefins already mentioned? straight chain olefins and saturated hydrocarbons. Branched hydrocarbons react with excess methanol? based on their stoichiometric amount? in the presence of an acid catalyst in the form of an ion-exchange resin based on a styrene-divinylbenzene copolymer? at a temperature of from 50 to 80 ° C. The resulting methyl tert-alkyl ether is separated from the mixture of unreacted hydrocarbon constituents e from excess methanol by distillation, followed by washing with water a mixture of unreacted hydrocarbon constituents and excess methanol to separate methanol from these unreacted hydrocarbon constituents. The essence is that? The method according to claim 1, wherein the methanol and / or hydrocarbon feed are freed from the gaseous oxygen contained therein prior to the reaction.
Postupy k odstraňováni kyslíku jsou známé v oboru odstraňováni inertních plynů rozpuštěných y.kapalných produktech a spočívají například v použiti vhodného etripéru?' zahrnujícího deetilačni kolonu? z jejíhož vařáku ee získává produkt zbavený kyslíku? zatímco kyslík se odvádí vrchním otvorem ze zásobníku refluxu.Oxygen removal processes are known in the art for the removal of inert gases dissolved in liquid products and include, for example, the use of a suitable etripper. including a de-distillation column? whose reboiler ee extracts the oxygen-free product? while oxygen is discharged through the top opening from the reflux tank.
V některých případech se odstraňováni kyslíku může dosahovat stripovánim e proudem vhodného inertního plynu? jako je dusík? methan? vodik? topný plyn? ethan nebo jejich směsi.In some cases, oxygen removal can be achieved by stripping with a stream of a suitable inert gas? like nitrogen? methane? hydrogen? fuel gas? ethane or mixtures thereof.
V následujících příkladech je popsáno několik způsobů odstraňováni kyslíku? avšak tyto příklady jsou uvedeny pouze k příkladným účelům a žádným způsobem neomezuji vynález.In the following examples, several methods of oxygen removal are described. however, these examples are given for exemplary purposes only and do not limit the invention in any way.
Přiklad 1Example 1
Odvolává se na obr. 1.Refers to Fig. 1.
100 dilů hmotnostních olefinové násady JL, obsahujíc! 22?0 % hmotnostních isobutenu, se smíchá e 14?33 dily methanolu 2 a výsledná násada 3 ae dávkuje do reaktoru 20? který obsahuje lontoměničovou pryskyřici v kyselé formě typu Oowex 50.100 parts by weight of the olefin feed JL, containing: 22? 0% by weight of isobutene, is mixed with 14? 33 parts of methanol 2 and the resulting batch 3 is charged to the reactor with 20? which contains an ion exchange resin in acid form of the Oowex 50 type.
Olefinový řez JL má obsah rozpuštěného kyslíku nižši než 1 ppm? zatímco methanol? který se skladuje v zásobníku pod vzduchovou atomoeférou? obsahuje kyslík v rozmezí od 30 do 60 mg/1.Olefin cut JL has a dissolved oxygen content of less than 1 ppm? while methanol? which is stored in a reservoir under an air atomic? it contains oxygen in the range of 30 to 60 mg / l.
Reakčni produkt 4 obsahující průměrné množství 27?8 % methyl-terc.-butyletheru (MTBE)? který ukazuje na konverzi isobutenu 92 %? se dávkuje do frakcionační mističkové kolony 11 v takovém mletě přívodu? ře raktifikačnl sekce představuje 40 % kolony.Reaction product 4 containing an average amount of 27.8% methyl tert-butyl ether (MTBE)? which shows a 92% isobutene conversion? is metered into the fractionation column 11 in such a feed mill? the rectification section represents 40% of the column.
Z hlavy této frakcionační mističková kolony ee odstraňuji nekonvergované uhlovodíky společně 8 azeotropickým methanolem 6? přičemž z vařáku kolony ae odvádí proud 5, který je tvořen prakticky čistým methyl-terc.-butylatherem. Kolona sa provozuje za tlaku 490 kPa a teplota na hlavě? v mlátě dávkováni a ve vařáku činí 41? 60 a 125 °C,From the head of this fractionation column column ee, I remove the unconverted hydrocarbons together with azeotropic methanol 6? wherein a stream 5 consisting of practically pure methyl tert -butyl ether is removed from column ae. The column is operated at a pressure of 490 kPa and a head temperature? dosed in grains and in the digester is 41? 60 and 125 ° C,
Kyslík rozpuštěný v proudu 4 dávkovaném do kolony 11 se pouze částečně odstraňuje vrchním otvorem ze zásobníku 12 refluxu? přičemž většina kyslíku zůstává rozpuštěna v proudu 6, který ee dávkuje do kolony 13 s perforovanými mističkami? pro extrakci kapaliny kapalinou. Kolona je zhotovena zcela z uhlíkaté oceli. Uvnitř kolony se azeotroplcký proud uhlovodíku obaahujicl methanol zpracovává a proudem 10 protlproudné tekoucí vody z vařáku kolony 14 pro odstraňováni'methanolu. Methanol obsažený ve frakci ee 4 atomy uhlíku? extrahovaný vodou? opouští vařák kolony 13 jako roztok 8 vody s alkoholem a vede sa do regenerační kolony 14 (deetilačni kolony vybavené zásobníkem 15 refluxu? přičemž vrchním produktem je methanol 9, který se odvádí do syntézy).The oxygen dissolved in the stream 4 fed to the column 11 is only partially removed from the reflux reservoir 12 through the top opening? wherein most of the oxygen remains dissolved in the stream 6 which is fed to the column 13 with perforated plates? for liquid-liquid extraction. The column is made entirely of carbon steel. Inside the column, the methanol-containing azeotropic hydrocarbon stream is treated and with a stream 10 of countercurrent flowing water from the reboiler of the methanol removal column 14. Methanol contained in fraction ee 4 carbon atoms? extracted with water? it exits the column boiler 13 as a water-alcohol solution 8 and is fed to a regeneration column 14 (a de-distillation column equipped with a reflux tank 15, the top product being methanol 9, which is discharged into the synthesis).
Z vrchu kolony 13 se odstraňuji přes 7 uhlovodíky se 4 atomy uhlíku? e obsahem methanolu nižším než 5 ppm. Při provozu za výše uvedených podmínek se po zhruba 1 000 pracovních hodinách pozoruje vzrůst 9pádu tlaku? s výskytem C4 produktů dohromady s proudem 8.Over 7 hydrocarbons having 4 carbon atoms are removed from the top of column 13; having a methanol content of less than 5 ppm. When operating under the above conditions, an increase in pressure drop 9 is observed after about 1000 working hours? with the occurrence of C 4 products together with stream 8.
iand
CS 273 639 82CS 273 639 82
Nesprávná činnost je tak vážná,' že ohrožuje snadnost možnosti provozu.Malfunction is so severe that it compromises the ease of operation.
Při inspekci kolony Je zřejmý rozsáhlý vznik směsi oxidů železa, které byly identifikovány jako magnetit vzorce Fe30^/ goethit vzorce F®2°3*H2° a lepldokrocit vzorceColumn inspection shows extensive formation of a mixture of iron oxides that have been identified as magnetite of formula Fe 3 0 ^ / goethite of formula F ® 2 ° 3 * H 2 ° and lepldocrocite of formula
PSgCgeHgO,PSgCgeHgO,
Ukládáni tčchto oxidů je takové; že so značně sníží volný průchod otvory mističek a z toho vznikají obtíže pro produkty se 4 atomy uhlíku prostupující směrem vzhůru kolonou.The deposition of these oxides is such; The result is that the free passage of the platelet openings is greatly reduced, and this results in difficulties for products having 4 carbon atoms passing through the column.
Příklad 2Example 2
Syntéza a frakcionace methyl-tarc.-butyletheru se provádí za analogických pracovních podminek Jako v přikladu 1 β tin rozdílem,’ že ee methanol zpracovává,’ jak je uvedeno na obr. 2.The synthesis and fractionation of methyl tert-butyl ether is carried out under analogous working conditions as in Example 1 β tin by the difference that ee methanol processes, as shown in Figure 2.
Proud 2; který obsahuje kyslík v množetvi od 30 do 60 mg/l; se dodává do horni sekce stripovaci kolony 18/ do jejíhož vařáku sa protiproudým tokem zavádí proud dusíku 16; který obsahuje kyslík v úrovni nižěi než 150 ppm.Current 2; which contains oxygen in an amount of from 30 to 60 mg / L; fed to a top section of a stripping column 18 /, into whose digester a stream of nitrogen 16 is introduced in countercurrent flow; which contains oxygen of less than 150 ppm.
Proud 3 tvořený methanoleo; ze kterého ee odstranil kyslík trvale na úroveň nižší než 1 mg/l,’ aa získává z vařáku kolony a veda se do reakce, poté co se k němu přidává recirkulovaný methanol 9.Stream 3 formed by methanololeo; from which ee has permanently removed the oxygen to a level of less than 1 mg / l, a and extracts columns from the digester and is reacted after adding recirculated methanol 9.
Stripovaci plyn 17 obohacený kyslíkem ee vypouští; Pokud se použije toto opatřeni, kolona 13 aa provozuje po dobu 8 000 hodin bez závad a její inspekce ukázala; že sa vůbec neobjevuje Jev polymerace.The oxygen-enriched stripping gas 17 emits; If this measure is used, the column 13aa is run for 8000 hours without defects and its inspection has shown; that there is no phenomenon of polymerization at all.
Na obr. 2 máji ostatní vztahové značky stejný význam jako na obr. 1»In Fig. 2 the other reference numerals have the same meaning as in Fig. 1 »
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20573/86A IT1190017B (en) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF ETERIMETILTERALCHILICI WITH CORROSION SUPPRESSION |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS354287A2 CS354287A2 (en) | 1990-08-14 |
| CS273639B2 true CS273639B2 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=11169005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS354287A CS273639B2 (en) | 1986-05-27 | 1987-05-15 | Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0311614A1 (en) |
| JP (1) | JPH01502748A (en) |
| BR (1) | BR8707693A (en) |
| CS (1) | CS273639B2 (en) |
| DD (1) | DD260924A5 (en) |
| ES (1) | ES2006491A6 (en) |
| GR (1) | GR870748B (en) |
| HU (1) | HUT47892A (en) |
| IT (1) | IT1190017B (en) |
| PL (1) | PL150602B1 (en) |
| WO (1) | WO1987007260A1 (en) |
| YU (1) | YU95287A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237109A (en) * | 1991-10-10 | 1993-08-17 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| RU2544553C1 (en) * | 2013-12-25 | 2015-03-20 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (ОАО "Газпромнефть-МНПЗ") | Method of obtaining high-octane additive to automobile petrol |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1259337A (en) * | 1982-09-20 | 1989-09-12 | Joe Van Pool | Combined ether and alkylate production |
-
1986
- 1986-05-27 IT IT20573/86A patent/IT1190017B/en active
-
1987
- 1987-05-07 HU HU873325A patent/HUT47892A/en unknown
- 1987-05-07 JP JP62503688A patent/JPH01502748A/en active Pending
- 1987-05-07 EP EP87903869A patent/EP0311614A1/en not_active Ceased
- 1987-05-07 WO PCT/EP1987/000257 patent/WO1987007260A1/en not_active Application Discontinuation
- 1987-05-07 BR BR8707693A patent/BR8707693A/en unknown
- 1987-05-13 GR GR870748A patent/GR870748B/en unknown
- 1987-05-15 CS CS354287A patent/CS273639B2/en unknown
- 1987-05-22 ES ES8701707A patent/ES2006491A6/en not_active Expired
- 1987-05-25 DD DD87303104A patent/DD260924A5/en not_active IP Right Cessation
- 1987-05-25 PL PL1987265892A patent/PL150602B1/en unknown
- 1987-05-26 YU YU00952/87A patent/YU95287A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8620573A0 (en) | 1986-05-27 |
| CS354287A2 (en) | 1990-08-14 |
| JPH01502748A (en) | 1989-09-21 |
| GR870748B (en) | 1987-09-23 |
| IT1190017B (en) | 1988-02-10 |
| PL150602B1 (en) | 1990-06-30 |
| BR8707693A (en) | 1989-08-15 |
| ES2006491A6 (en) | 1989-05-01 |
| EP0311614A1 (en) | 1989-04-19 |
| HUT47892A (en) | 1989-04-28 |
| DD260924A5 (en) | 1988-10-12 |
| WO1987007260A1 (en) | 1987-12-03 |
| YU95287A (en) | 1988-06-30 |
| PL265892A1 (en) | 1988-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3629478A (en) | Separation of linear olefins from tertiary olefins | |
| US3634535A (en) | Separation and catalysis | |
| US4513153A (en) | Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1 | |
| KR100823358B1 (en) | Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbon atoms | |
| US7759528B2 (en) | Acetonitrile removal from the olefinic feed of ether production processes using ionic liquids | |
| KR100743311B1 (en) | Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbon atoms | |
| US4469903A (en) | Process for the production of isopropyl alcohol | |
| US5446231A (en) | Method for removing contaminants from hydrocarbon streams | |
| US4218569A (en) | Method for processing etherified light hydrocarbon mixtures to remove methanol | |
| US4299990A (en) | Process for preparing aldehydes | |
| KR19990087117A (en) | Process for preparing alkyl ethers and mixtures thereof | |
| EP0411019A1 (en) | Etherification of extracted crude methanol and conversion of raffinate | |
| EP0514593B1 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of H2O with H2O/alcohol recycle | |
| US4675082A (en) | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether | |
| CS273639B2 (en) | Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis | |
| EP0100809B1 (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde | |
| US8748671B2 (en) | Ether production method involving alcohol separation by an ionic liquid | |
| US3339342A (en) | Process for removing h2s and co2 from gas mixtures | |
| US9505684B2 (en) | Method and system for producing low-oxygenate OLEFIN flows | |
| US5723686A (en) | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process | |
| US4740632A (en) | Process for removing methanol from alkylation unit feed stream | |
| JPS6240335B2 (en) | ||
| US2807652A (en) | Ether preparation and recovery from direct hydration of olefins | |
| EP0307404B1 (en) | Process for preparing alkyl-tert-butyl ethers | |
| AU2016223833B2 (en) | Plant and process for producing purified methanol |