CS273639B2 - Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis - Google Patents
Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- CS273639B2 CS273639B2 CS354287A CS354287A CS273639B2 CS 273639 B2 CS273639 B2 CS 273639B2 CS 354287 A CS354287 A CS 354287A CS 354287 A CS354287 A CS 354287A CS 273639 B2 CS273639 B2 CS 273639B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methanol
- oxygen
- column
- excess
- item
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 7
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-NJFSPNSNSA-N nitrogen-16 Chemical compound [16NH3] QGZKDVFQNNGYKY-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález ae týká způsobu přípravy methyl-terc.-alkylatherů, při kterém ee vychází z methanolu a rozvětvených olefinů ae 4 až 8 atomy uhlíku, které obsahuji dvojnou vazbu na terciárním·atomu uhlíku. Pří výhodné formě vynálezu jsou rozvětvenými olefiny isobuten. a Isoamylany (2-mathyl-2-buten a 2-methyl-l-buten). Produkovanými ethery jsou methyl-terc.butylether (MTBE) a terc.amylmethylethar (TAME).
□a známo/ ža pro syntézu těchto etherů neni zapotřebí používat reaktivní olefiny o vysoké úrovni čistoty/ ale poatačuje používat uhlovodíkové řezy/ které je obsahují rovněž v nízké koncentraci. Reakce mezi alkoholy a terciárními olefiny se katalyzuje kyselými katalyzátory a v přítomnosti nejvhodnějšich katalyzátorů,’ například iontoměničových pryskyřic v kyselé formě/ jako je Amberlyat 15/ Dowex 50 nebo Lawaťlt SPC/ ss termodynamická rovnováha dociluje také při relativně nízkých teplotách od 50 do 80 °C.
Oe známo,’ že přebytek kterékoli z reakčních složek umožňuje zvýšit konverzi druhé reakčni složky/ takže existuje široká paleta operačních schémat a podmínek zaměřených na optimalizaci jedné z konvergovaných reakčních složek. Oddělováni produkovaného etheru od nakonvergovaných reakčních složek ee provádí destilaci na frakcionační koloně/ přičemž z vařáku ee odděluje ether a z hlavy kolony se odvádí uhlovodíky.
□e známo/ že nekonvergovaný methanol ee bu3 zcela/ nabo částečně získává z hlavy kolony jako azeotropická eměs β uhlovodíky. Toto chování umožňuje získat ethery zbavené methanolu/ i když z reaktoru odchází reakční produkt obsahující podíl nekonvergovaného methanolu. Tato skutečnost ae zužitkuje pro provozní účely s určitým přebytkem alkoholu. Avšak přítomnost methanolu v uhlovodících často způsobuje nebezpečí při dalším jeho využití/ takže například pro použiti Jako násady při způsobech oligomoračniho nebo alkylačního typu ee často odstraňuje.
K odstraňováni methanolu byla popsána řada technických postupů, které se pohybují od absorpce na lóži pevných- abaorbentů po pritoproudou extrakci kapaliny kapalinou.
□ako sxtrakfcni rozpouštědla jsou popsána voda nabo organické rozpouštědla glykolového typu/ ale voda je nepochybně vynikající rozpouštědlo. Avšak použití vody při extrakcí kapaliny kapalinou v koloně způsobuje řadu problémů e korozí/ takže pro konstrukci takových kolon se musí použit cenné materiály/ jako jsou nerezavějící oceli/ nabo obtížné postupy obezdivání inertními materiály nebo se musí upravit povlečením speciálními nátěry.
S překvapením bylo nalezeno/ a to je základem vynálezu/ že Je nožné překonat veškeré problémy β korozi při použití promývaci kolony/ i když je z uhlíkaté oceli jako konstrukčního materiálu,“ za podmínky/ že ae předem odstraní kyslík přítomný Jako rozpuštěný plyn v násadě dávkované do extrakční kolony.
Takový kyslík Je v podstatě důsledkem přítomnosti rozpuštěného vzduchu v dávkovaném alifatickém alkoholu (bu3 methanolu/ nebo ethanolu)/ jako následek metody dopravy a skladováni produktu. Například methanol používaný při syntéze methyl-terc.-butyletharu,' skladovaný pod atmosférou vzduchu za teploty 20 °C a za tlaku 100 kPa, rozpouští 80 ppm hmotnostních kyslíku a 188 ppm hmotnostních dusíku; avšak přítomnost dusíku nezpůsobuje Jakékoli problémy.
Určité množství rozpuštěného kyslíku může být příležitostně přítomno také v C4 frakci obsahující zkapalněný isobutan a isobutadien/ zvláště pokud sa takové frakce skladovaly za nízkých teplot; za kterých ae tlak par směsi stává nižší, než ja tlak atmosférický.
Posledním zdroje· kyslíku je promývaci voda/ ale stejně tak se při procesu normálně provádí dávkováni vody odstraňované z vařáku kolony k odatraňováni methanolu/ takže vstup ja postaven na úroveň nuly. Příležitostné a krátké vstupy vody do cyklu nejsou normálně příčinou negativních jevů.
K Účelu potlačováni korozních jevů obecně postačuje vyloučit hlavni část vstupujícíCS 273 639 82 ho kyslíku? tj. kyslíku vstupujícího s methanolem.
Předmětem vynálezu je způsob syntézy methy1-terč.-alkyletherů? při kterém se vychází z methanolu a rozvětvených olefinú ee 4 až 8 atomy uhliku,* s výhodou isobutenu? v uhlíkové násadě obaahujicl vedle již uvedených olefinú? olefiny a přímým řetězcem a nasycené uhlovodíky. Rozvětvené uhlovodíky se nechají reagovat s přebytkem methanolu? vztaženo na jejich stechiometrické množství? v přítomnosti kyselého katalyzátoru ve formě iontoměnlěové pryskyřice na bázi styren-divinylbenzenového kopolyméru? za teploty od 50 do 80 °C. Vzniklý methyl-terc.-alkylether ee oddělí od směsi nezrsagovaných uhlovodíkových složek e od přebytku methanolu destilaci, dále ee promývá vodou směe nezreagovaných uhlovodíkových složek a přebytek methanolu za odděleni methanolu od těchto nezreagovaných uhlovodíkových složek. Podstata spočívá v tom? že se před reakci methanol a/nebo uhlovodíkové násada zbavuji plynného kyslíku v nich obsaženého.
Postupy k odstraňováni kyslíku jsou známé v oboru odstraňováni inertních plynů rozpuštěných y.kapalných produktech a spočívají například v použiti vhodného etripéru?' zahrnujícího deetilačni kolonu? z jejíhož vařáku ee získává produkt zbavený kyslíku? zatímco kyslík se odvádí vrchním otvorem ze zásobníku refluxu.
V některých případech se odstraňováni kyslíku může dosahovat stripovánim e proudem vhodného inertního plynu? jako je dusík? methan? vodik? topný plyn? ethan nebo jejich směsi.
V následujících příkladech je popsáno několik způsobů odstraňováni kyslíku? avšak tyto příklady jsou uvedeny pouze k příkladným účelům a žádným způsobem neomezuji vynález.
Přiklad 1
Odvolává se na obr. 1.
100 dilů hmotnostních olefinové násady JL, obsahujíc! 22?0 % hmotnostních isobutenu, se smíchá e 14?33 dily methanolu 2 a výsledná násada 3 ae dávkuje do reaktoru 20? který obsahuje lontoměničovou pryskyřici v kyselé formě typu Oowex 50.
Olefinový řez JL má obsah rozpuštěného kyslíku nižši než 1 ppm? zatímco methanol? který se skladuje v zásobníku pod vzduchovou atomoeférou? obsahuje kyslík v rozmezí od 30 do 60 mg/1.
Reakčni produkt 4 obsahující průměrné množství 27?8 % methyl-terc.-butyletheru (MTBE)? který ukazuje na konverzi isobutenu 92 %? se dávkuje do frakcionační mističkové kolony 11 v takovém mletě přívodu? ře raktifikačnl sekce představuje 40 % kolony.
Z hlavy této frakcionační mističková kolony ee odstraňuji nekonvergované uhlovodíky společně 8 azeotropickým methanolem 6? přičemž z vařáku kolony ae odvádí proud 5, který je tvořen prakticky čistým methyl-terc.-butylatherem. Kolona sa provozuje za tlaku 490 kPa a teplota na hlavě? v mlátě dávkováni a ve vařáku činí 41? 60 a 125 °C,
Kyslík rozpuštěný v proudu 4 dávkovaném do kolony 11 se pouze částečně odstraňuje vrchním otvorem ze zásobníku 12 refluxu? přičemž většina kyslíku zůstává rozpuštěna v proudu 6, který ee dávkuje do kolony 13 s perforovanými mističkami? pro extrakci kapaliny kapalinou. Kolona je zhotovena zcela z uhlíkaté oceli. Uvnitř kolony se azeotroplcký proud uhlovodíku obaahujicl methanol zpracovává a proudem 10 protlproudné tekoucí vody z vařáku kolony 14 pro odstraňováni'methanolu. Methanol obsažený ve frakci ee 4 atomy uhlíku? extrahovaný vodou? opouští vařák kolony 13 jako roztok 8 vody s alkoholem a vede sa do regenerační kolony 14 (deetilačni kolony vybavené zásobníkem 15 refluxu? přičemž vrchním produktem je methanol 9, který se odvádí do syntézy).
Z vrchu kolony 13 se odstraňuji přes 7 uhlovodíky se 4 atomy uhlíku? e obsahem methanolu nižším než 5 ppm. Při provozu za výše uvedených podmínek se po zhruba 1 000 pracovních hodinách pozoruje vzrůst 9pádu tlaku? s výskytem C4 produktů dohromady s proudem 8.
i
CS 273 639 82
Nesprávná činnost je tak vážná,' že ohrožuje snadnost možnosti provozu.
Při inspekci kolony Je zřejmý rozsáhlý vznik směsi oxidů železa, které byly identifikovány jako magnetit vzorce Fe30^/ goethit vzorce F®2°3*H2° a lepldokrocit vzorce
PSgCgeHgO,
Ukládáni tčchto oxidů je takové; že so značně sníží volný průchod otvory mističek a z toho vznikají obtíže pro produkty se 4 atomy uhlíku prostupující směrem vzhůru kolonou.
Příklad 2
Syntéza a frakcionace methyl-tarc.-butyletheru se provádí za analogických pracovních podminek Jako v přikladu 1 β tin rozdílem,’ že ee methanol zpracovává,’ jak je uvedeno na obr. 2.
Proud 2; který obsahuje kyslík v množetvi od 30 do 60 mg/l; se dodává do horni sekce stripovaci kolony 18/ do jejíhož vařáku sa protiproudým tokem zavádí proud dusíku 16; který obsahuje kyslík v úrovni nižěi než 150 ppm.
Proud 3 tvořený methanoleo; ze kterého ee odstranil kyslík trvale na úroveň nižší než 1 mg/l,’ aa získává z vařáku kolony a veda se do reakce, poté co se k němu přidává recirkulovaný methanol 9.
Stripovaci plyn 17 obohacený kyslíkem ee vypouští; Pokud se použije toto opatřeni, kolona 13 aa provozuje po dobu 8 000 hodin bez závad a její inspekce ukázala; že sa vůbec neobjevuje Jev polymerace.
Na obr. 2 máji ostatní vztahové značky stejný význam jako na obr. 1»
Claims (4)
1. Způsob syntézy raethyl-tarc.-alkyletharů; při kterém se vychází z methanolu a rozvětvených olefinů se 4 až 8 atomy uhlíku; s výhodou isobutenu; v uhlovodíkové nóaadě obsahující vedle výše uvedených rozvětvených olefinů; olefiny a přímým řetězcem a nasycené uhlovodíky,' který spočívá v tom; že oe nechají reagovat rozvětvené uhlovodíky β přebytkem methanolu; vztaženo na Jejich etechiometrlckó množství; v přítomnosti kyselého katalyzátoru ve formě iontoměničovó pryskyřice na bázi styren-divlnylbenzenového kopolyméru; za teploty od 50 do 80 °c;' dále se vzniklý irothyl-tarc.-alkyXether oddělí od směsi nezreagovaných uhlovodíkových složek a od přebytku methanolu destilací; vodou ee promývó směs nezreagovaných uhlovodíkových složek a přebytek methanolu za odděleni methanolu od těchto nezreagovaných uhlovodíkových složek; vyznačující ea tim/ že se před reakci methanol a/nebo uhlovodíková násada zbavuji plynného kyslíku v nich obsaženého.
2. Způsob podle bodu 1; vyznačující aa tím; že sa kyslík odstraňuje degtilačnim stripovánim a následnou ventilaci.
3. Způsob podle bodu 1; vyznačující ee tlm,J že ee kyslík odstraňuje stripovánlm proudem inertního plynu.
4. Způsob podle bodu 3; vyznačující ae tim; že ae jako inertní plyn použije dusík/ methan, vodík/ topný plyn/ ethan nebo jejich βιηδβ.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20573/86A IT1190017B (it) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | Processo per la sintesi di eterimetilteralchilici con soppressione della corrosione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS354287A2 CS354287A2 (en) | 1990-08-14 |
| CS273639B2 true CS273639B2 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=11169005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS354287A CS273639B2 (en) | 1986-05-27 | 1987-05-15 | Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0311614A1 (cs) |
| JP (1) | JPH01502748A (cs) |
| BR (1) | BR8707693A (cs) |
| CS (1) | CS273639B2 (cs) |
| DD (1) | DD260924A5 (cs) |
| ES (1) | ES2006491A6 (cs) |
| GR (1) | GR870748B (cs) |
| HU (1) | HUT47892A (cs) |
| IT (1) | IT1190017B (cs) |
| PL (1) | PL150602B1 (cs) |
| WO (1) | WO1987007260A1 (cs) |
| YU (1) | YU95287A (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237109A (en) * | 1991-10-10 | 1993-08-17 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| RU2265587C1 (ru) * | 2004-11-01 | 2005-12-10 | Павлов Олег Станиславович | Способ переработки трет-алкенсодержащей углеводородной смеси |
| RU2544553C1 (ru) * | 2013-12-25 | 2015-03-20 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (ОАО "Газпромнефть-МНПЗ") | Способ получения высокооктановой добавки к автомобильному бензину |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1259337A (en) * | 1982-09-20 | 1989-09-12 | Joe Van Pool | Combined ether and alkylate production |
-
1986
- 1986-05-27 IT IT20573/86A patent/IT1190017B/it active
-
1987
- 1987-05-07 BR BR8707693A patent/BR8707693A/pt unknown
- 1987-05-07 JP JP62503688A patent/JPH01502748A/ja active Pending
- 1987-05-07 HU HU873325A patent/HUT47892A/hu unknown
- 1987-05-07 EP EP87903869A patent/EP0311614A1/en not_active Ceased
- 1987-05-07 WO PCT/EP1987/000257 patent/WO1987007260A1/en not_active Application Discontinuation
- 1987-05-13 GR GR870748A patent/GR870748B/el unknown
- 1987-05-15 CS CS354287A patent/CS273639B2/cs unknown
- 1987-05-22 ES ES8701707A patent/ES2006491A6/es not_active Expired
- 1987-05-25 DD DD87303104A patent/DD260924A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-05-25 PL PL1987265892A patent/PL150602B1/pl unknown
- 1987-05-26 YU YU00952/87A patent/YU95287A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8620573A0 (it) | 1986-05-27 |
| PL150602B1 (en) | 1990-06-30 |
| CS354287A2 (en) | 1990-08-14 |
| YU95287A (en) | 1988-06-30 |
| GR870748B (en) | 1987-09-23 |
| JPH01502748A (ja) | 1989-09-21 |
| PL265892A1 (en) | 1988-07-21 |
| ES2006491A6 (es) | 1989-05-01 |
| WO1987007260A1 (en) | 1987-12-03 |
| BR8707693A (pt) | 1989-08-15 |
| IT1190017B (it) | 1988-02-10 |
| EP0311614A1 (en) | 1989-04-19 |
| HUT47892A (en) | 1989-04-28 |
| DD260924A5 (de) | 1988-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3629478A (en) | Separation of linear olefins from tertiary olefins | |
| US3634535A (en) | Separation and catalysis | |
| US4918244A (en) | Preparation of MTBE from TBA and methanol | |
| US4513153A (en) | Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1 | |
| EP0619286A1 (en) | Removal of oxygen containing compounds in a MTBE process by reactive distillation | |
| KR100823358B1 (ko) | 탄소 원자수 ２ 내지 ８의 올레핀의 히드로포르밀화 방법 | |
| US7759528B2 (en) | Acetonitrile removal from the olefinic feed of ether production processes using ionic liquids | |
| US4469903A (en) | Process for the production of isopropyl alcohol | |
| KR100743311B1 (ko) | 탄소 원자수 ２ 내지 ８의 올레핀의 히드로포르밀화 방법 | |
| US5446231A (en) | Method for removing contaminants from hydrocarbon streams | |
| KR19990087117A (ko) | 알킬 에테르 및 이들의 혼합물을 제조하는 방법 | |
| US4299990A (en) | Process for preparing aldehydes | |
| EP0411019A1 (en) | Etherification of extracted crude methanol and conversion of raffinate | |
| CS273639B2 (en) | Method of methyl-tertiary alkylethers synthesis | |
| EP0514593B1 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of H2O with H2O/alcohol recycle | |
| US4675082A (en) | Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether | |
| US6107526A (en) | Process for producing ethyl tertiary butyl ether | |
| US8748671B2 (en) | Ether production method involving alcohol separation by an ionic liquid | |
| US4454354A (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde | |
| US3339342A (en) | Process for removing h2s and co2 from gas mixtures | |
| US4740632A (en) | Process for removing methanol from alkylation unit feed stream | |
| EP0307404B1 (en) | Process for preparing alkyl-tert-butyl ethers | |
| EP0078422A1 (en) | Process for the separation of methyl tert-butyl ether from reaction mixtures containing it | |
| US5723686A (en) | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process | |
| JPS6240335B2 (cs) |