CS273484B1 - Method of reactive dichlorotriazine red's stable crystalline modification's preparation - Google Patents
Method of reactive dichlorotriazine red's stable crystalline modification's preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273484B1 CS273484B1 CS691688A CS691688A CS273484B1 CS 273484 B1 CS273484 B1 CS 273484B1 CS 691688 A CS691688 A CS 691688A CS 691688 A CS691688 A CS 691688A CS 273484 B1 CS273484 B1 CS 273484B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dye
- red
- reactive
- reaction mixture
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 9
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 6
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 1h-triazin-6-one Chemical class O=C1C=CN=NN1 QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004045 reactive dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy stabilní krystalové modifikace reaktivní dicblortriazinové červené.
Reaktivní dichlortriazinová červeň vzorce
Cl
NaO3S SO^Na je důležitým barvivém používaným k reaktivnímu barvení bavlny, regenerované celulózy, vlny nebo hedvábí na brilantní červené odstíny s velmi dobrými stálostmi v praní.
Příprava barviva uvedeného vzorce, avšak pro jiné aplikační určení (kyselé barvivo na vlnu), je popsána již ve starším německém patentu č. 436 179» podle něhož se barvivo izoluje z reakční směsi vysrážením přídavkem kuchyňské soli s následující filtrací. Z praxe je známo, že tímto způsobem se při výrobě reaktivní červeně uvedeného vzorce produkt izoluje i v současné době. Je to ostatně způsob izolace, který je zcela běžný u vodorozpustných reaktivních barviv i vodorozpuatných barviv jiných aplikačních tříd obsahujících v molekula sulfoskupiny.
Uvedeným postupem izolovaná reaktivní červeň se však vyznačuje nízkou stabilitou vůči hydrolýze reaktivní dichlortriazinová skupiny, a to zejména ve formě vodné pasty. V důsledku toho dochází během nezbytného skladování pasty barviva před jejím dalším zpracováním ke vzniku hydrolytiokých produktů-hydroxytriazinových derivátů, které již nejsou schopné reakce s vláknem, jsou tedy z hlediska procesu barvení bezcenné. Vznik hydrolytiokých produktů tak prakticky snižuje výtěžek finálního reaktivního barviva.
Pokud se týče fyzikální formy barviva, difraktografiokou analýzou, bylo zjištěno, že barvivo izolované z reakční směsi vysrážením chloridem sodným, je prakticky amorfní, krystalický podíl je nižší než 10 %.
Nyní bylo nalezeno, že reaktivní dichlortriazinová. červeň výše uvedeného vzorce .může tvořit i krystalovou modifikaci, kterou představují velmi drobné červené jehličky a která se od dosud známé formy liší i zřetelnou vnitřní krystalovou strukturou, jak bylo prokázáno difraktografiokou analýzou. Tato krystalová modifikace se vyznačuje podstatně vyšší stabilitou vůči hydrolýze především ve formě pasty, ale i ve formě suchého barviva, což má význam při jeho dlouhodobém skladování.
Uvedená stabilní krystalová modifikace se získá volnou krystalizscí barviva z reakční směsi po jeho syntéze, přičemž krystalizace probíhá v určitém teplotním rozmezí a při obsahu chloridu sodného v reakční směsi vzniklého neutralizací kyseliny chlorovodíkové v průběhu syntézy barviva. Tento způsob izolace vodorozpustného reaktivního barviva nebyl podle dostupných literárních údajů zatím znám a v případě reaktivní červeně uvedeného vzorce poskytuje překvapivě dobrý výsledek jak co do stability, tak co do výtěžku izolovaného barviva.
Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace reaktivní dichlortriazinová
CS 273484 Bl červeně uvedeného vzoroe. Z reakční směsí, která je vodným roztokem o pH 6,0 až 7,0, obsahujícím 4 až 10 % barviva, vztaženo na hmotnost, uvedeného vzorce a 2 až 5 % vztaženo na hmotnost, chloridu sodného vzniklého neutralizací kyseliny chlorovodíkové během syntézy barviva podle vynálezu, spočívá v tom, že se reakční směs míchá při teplotě pohybující se během krystalizace od 0 do 20 °C. Po určité době, která se podle použité teploty pohybuje od několika minut do několika hodin, se barvivo vyloučí ve výše popsané krystalové modifikaci. K dosažení dostatečného výtěžku při izolaci je účelné, aby doba krystalizace, resp. doba míchání, byla v rozmezí 10 až 20 hodin. Vyloučené barvivo se izoluje filtrací.
Izolované barvivo ve formě pasty je možno vzhledem k jeho vysoké stabilitě skladovat bez znatelného rozkladu po dobu cca 10 dnů, což při výrobě má značný praktický význam. Pasta barviva se dále zpracovává na finální produkt obvyklým postupem používaným při výrobě reaktivních barviv, tj. sušením zejména v rozprašovací sušárně, před kterým se k barvivu s výhodou přidává stabilizátor, např, směs dihydrogenfosforečnanu sodného a hydrogenfosforečnanu dvojsodného.
Reaktivní dichlortriazinová červeň výše uvedeného vzorce připravená podle vynálezu se vyznačuje nízkým obsahem hydrolytických produktů, které pocházejí prakticky pouze z fáze syntézy barviva a velmi dobrou stabilitou při dlouhodobém skladování. Tato vlastnost je doložena v následujícím příkladu.
Příklad
400 dílů reakční směsi obsahující ve vodném roztoku o pH 6,3 24 dílů barviva výše uvedeného vzorce a 12 dílů chloridu sodného se míchá při teplotě 10 °C po dobu 15 hodin. Barvivo, které se během této doby vyloučí vé formě velmi drobných červených jehliček, se odfiltruje. Při skladování izolovaného barviva ve formě pasty po dobu 10 dnů je přírůstek hydrolytických produktů menší než 1 %.
Pasta barviva se dále rozmíchá v roztoku připraveném rozpuštěním 9 dílů hydrogenfosforečnanu dvojsodného krystalického v 50 dílech vody a přidáním 1 dílu roztoku HC1 c (HC1) = 5 mol/1. Vzniklá suspenze se vysuší v rozprašovací sušárně za obvyklých podmínek sušení. Získá se 36 dílů suchého produktu, který obsahuje 23 dílů barviva uvedeného vzorce.
Získané barvivo je žlutavě červeným práškem, který je tvořen velmi drobnými červenými jehličkami, při difraktografické analýze vykazuje následující mezirovinné vzdálenosti:
| dkx | drel |
| 1,99 | 100 |
| 3,24 | 50 |
| 5,21’ | 47 |
| 4,62 | 33 |
| 5,57 | 33 |
Obsah hydrolytických produktů v suchém barvivu činí asi 5 % a při skladování barviva po dobu 6 měsíců vzrůstá pouze asi o 1 jí, zatímco u barviva připraveného doaud známým postupem činí obsah hydrolytických produktů aai 10 % a jejich přírůs· tek během 6 měsíců asi 3 %. ‘
Claims (1)
- Způsob přípravy stabilní krystalové červeně vzorce modifikace reaktivní dichlortriazinovéNaO^S SO^NaOH NHCl.Cl z reakční aměsi obshující ve vodném roztoku o pH 6,0 až 7,0 4 až 10 % barviva, vztaženo na hmotnost, uvedeného vzorce a 2 až 5 %, vztaženo na hmotnost, ohloridu sodného vzniklého neutralizací kyseliny chlorovodíkové během syntézy, barviva, vyznačený tím, že se barvivo vyloučí z roztoku volnou krystalizaci mícháním reakční směsi při teplotě O až 20 °C po dobu 10 až 20 hodin, vyloučené barvivo se odfiltruje a vysuší, s výhodou za přídavku směsi fosforečnanů jako stabilizátoru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691688A CS273484B1 (en) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Method of reactive dichlorotriazine red's stable crystalline modification's preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691688A CS273484B1 (en) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Method of reactive dichlorotriazine red's stable crystalline modification's preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS691688A1 CS691688A1 (en) | 1990-07-12 |
| CS273484B1 true CS273484B1 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=5417292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS691688A CS273484B1 (en) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Method of reactive dichlorotriazine red's stable crystalline modification's preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273484B1 (cs) |
-
1988
- 1988-10-20 CS CS691688A patent/CS273484B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS691688A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ158298A3 (cs) | Triazinylaminostilbenové sloučeniny, způsob jejich přípravy a prostředky, které je obsahují | |
| US4577019A (en) | Stabilized adducts of menadione bisulfite with p-aminobenzoic acid or adenine | |
| DE2555533C2 (de) | Verfahren zum Färben von Papier | |
| US2654713A (en) | Pulverizable and readily soluble brightening agents | |
| SU451253A3 (ru) | Способ получени трифендиоксазинового активного красител | |
| CS273484B1 (en) | Method of reactive dichlorotriazine red's stable crystalline modification's preparation | |
| JPS62106965A (ja) | 螢光増白剤 | |
| JPS6173771A (ja) | 繊維反応性トリアジン化合物、その製法及び使用法 | |
| KR100188290B1 (ko) | 염료 | |
| DE2154943A1 (de) | Verfahren zur herstellung des schwefelsaeureesters der 1-aminobenzol-4-(betahydroxyaethylsulfon)-2-sulfonsaeure und deren 4-vinylsulfon-verbindung | |
| JPS6348906B2 (cs) | ||
| EP0031473B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-((Alkoxycarbonyl)-amino)-5-(alkylthio)-1H-benzimidazolen | |
| DE2901498C2 (cs) | ||
| DE2504868A1 (de) | Tetrakisazoverbindungen | |
| US4386202A (en) | Chloroammelides and their preparation | |
| US2766239A (en) | C seal | |
| CA1215368A (en) | White modification of a bis-triazinyl amino stilbene optical brightener and a process for making the same | |
| US2844539A (en) | Water soluble brightener composition | |
| DE831549C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactoflavinmonophosphorsaeureester | |
| US1983414A (en) | Bile acid amides and their preparation | |
| DE852855C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminochinolinen | |
| US2712005A (en) | Diazoamino compound | |
| DE706695C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Abkoemmlingen des Sulfanilamids | |
| CS241899B1 (cs) | Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace reaktivní dichlortriazinové oranže | |
| DE1146064B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monohalogen-amino-1, 3, 5-triazinen |