CS241899B1 - Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace reaktivní dichlortriazinové oranže - Google Patents

Abstract

z reakční směsi obsahující 10 až 20 % hm barviva vzorce I tak, že se reakční směs při teplotě 25 až 55 °C vysolí 15 až 20 hm, vztaženo na objem reakční směsi, chloridu sodného, po vysolení se zahřeje na 40 až 60 °C, udržuje se na této teplotě 1/2 h a vyloučené barvivo se odfiltruje a vysuší. Připravené barvivo tvořené oranžovými jehlicemi se vyznačuje vysokou stabilitou vůči hydrolytickému rozkladu, což příznivě ovlivňuje jeho skladovatelnost.

Description

(54) Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace reaktivní dichlortriazinové oranže

/1/ (51) Int. Cl/·

C 09 3 67/48, C 09 B 62/085 z reakční směsi obsahující 10 až 20 % hm barviva vzorce I tak, že se reakční směs při teplotě 25 až 55 °C vysolí 15 až 20 hm, vztaženo na objem reakční směsi, chloridu sodného, po vysolení se zahřeje na 40 až 60 °C, udržuje se na této teplotě 1/2 h a vyloučené barvivo se odfiltruje a vysuší. Připravené barvivo tvořené oranžovými jehlicemi se vyznačuje vysokou stabilitou vůči hydrolytickému rozkladu, což příznivě ovlivňuje jeho skladovatelnost.

241 899

- 1 241 899

Vynález se týká způsobu přípravy stabilní krystalová modifikace reaktivní dichlortriazinové oranže.

Reaktivní dichlortriazinová oranž vzorce

je důležitým barvivém používaným k reaktivnímu barvení bavlny, regenerované celulosy, vlny nebo hedvábí na brilantní oranžové odstíny s velmi dobrými stálostmi v praní.

- Příprava barvivá vzorce I je popsána v britském patentu č. 837 990, ve kterém však nejsou uvedeny bližší podrobnosti o jeho isolaci a sušení. Jestliže se barvivo I, připravené podle údajů citovaného patentu, isoluje způsobem obvyklým pro reaktivní barviva, tj. vysolením z reácční směsi přídavkem chloridu sodného při relativně nízké teplotě 0 až 10 °C, získá se produkt, který po vysušení při dlouhodobějším skladování vykazuje nízkou stabilitu vůči hydrolyse reaktivní dichlortriazinové skupiny_za to i za přídavku stabilizátorů, jako například směsi fosforečnanů. Tato nežádoucí vlastnost barviva I je značnou závadou, která činí potíže jak výrobci barviva, tak i spotřebitelským závodům eventuelně obchodním organizacím.

Výzkumem bylo nyní zjištěno, že u reaktivní oranže I souvisí nízká stabilita při skladování s krystalovou formou tohoto barviva. Barvivo může existovat ve 4 modifikacích krystalových

241 899

- 2 z nichž však pouze jedna se vyznačuje vysokou stabilitou krystalové formy a v důsledku toho i vysokou stabilitou vůči hydrolytickému rozkladu. Jedná se o modifikaci tvořenou oranžovými jehlicemi, která se od ostatních tří modifikací liší ne$en vzhledem krystalů*, nýbrž i vnitřní krystalovou strukturou, což bylo potvrzeno difraktografickou analysou (víz příklad 1).

Při výše uvedeném obvyklém způsobu isolace místo žádané krystalové modifjjeace vznikne modifikace jiná, z hlediska krystalové formy i hydrolysy reaktivní skupiny nestabilní. Po vysušení se proto získá barvivo v amorfní formě bez zjistitelné krystalové struktury, které v ještě větší míře než všechny pozorovatelné krystalové modifikace podléhá hydrolýse při skladování.

Nyní bylo nalezeno, že provede-li se izdace ve dvou teplotních rozmezích nastane v první fázi vyloučení barviva z roztoku v primární krystalové modifikaci, ve druhé fázi dojde k rekrystalizaci na žádanou krystalovou modifikaci. Tento postup nebyl dosud dle zjištění na základě dostupných literárních údajů_su barviv dichlortriazinového typu aplikován a přinesl překvapivě dobrý výsledek, projevující se zlepšenou skladovatelností barviv výše uvedeného vzorce z raácční směsi obsahující 10 až 20 % hm barviva uvedeného vzorce vysolením reakční směsi chloridem sodným.

Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace reaktivní oranže, spočívá podle vynálezu v tom, Že reakční směs po syntéze barviva se při zvýšené teplotě 25 až 35 °C vysolí 15 až 30 % hm (vztaženo na objem reakční směsi) chloridu sodného, přičemž dojde k částečnému vyloučení barviva z roztoku v primární krystalové modifikaci, tvořené krystaly tvaru masivních oranžových destiček.

Suspenze vyloučené primární krystalové modifikace se pak zahřeje na 30 až 60 °C a za míchání se udržuje na této teplotě, přičemž dojde k postupné přeměně (rekrystalizaci) na výše popsanou stabilní modifikaci tvořenou oranžovými jehlicemi. Doba rekrystalizace závisí na použité teplotě a pohybuje se od 30 minut do 3 hodin. Vzniklá krystalová modifikace se vyznačuje také nižší rozpustností ve vodě, takže po proběhnutí rekrystalizace se barvivo prakticky zcela vyloučí z roztoku a může se přímo izolovat filtrací.

- 3 241 899

Izolované barvivo se vysuší běžnými způsoby používanými při výrobě reaktivních barviv, zejména sušením v rozprašovací sušárně. Při sušení je třeba postupovat tak, aby krystalová forma barviva získaná při jeho izolaci zůstala plně zachována. K barvi vu se před sušením nebo až při mísírenské úpravě přidávají obvyklé stabilizátory, jako například aměs dihydrogenfosforečnanu sodného a hydrogenfosforečnanu dvoj sodného.

Podle další varianty tohoto vynálezu lze při přípravě stabilní modifikace postupovat také tak, že po vyloučení primární krystalové modifikace (krystaly tvaru destiček) z roztoku se tato izoluje filrací, pasta izolovaného barviva se rozmíchá ve vodném roztoku chloridu sodného, s výhodou za přídavku stabilizátoru, jako například směsi fosforečnanů a suspenze se zahřívá na teplotu 30 až 60 °C, přičemž opět proběhne rekrystalizace na stabilní krystalovou modifikaci (krystaly tvaru jehlic^. Vzniklé barvivo ve stabilní krystalové modifikaci lze izoloval filtrací nebo s výhodou celou suspenzi vysušit v rozprašovací sušárně.

Reaktivní dichlortriazinová oranž vzorce I připravená podle tohoto vynálezu se vyznačuje především velmi dobrou stabilitou při dlouhodobém skladování. Tato vlastnost je doložena konkrétními údaji v příkladu 1.

Příklad 1

800 dílů reakční směsi obsahující 156 dílů barviva vzorce I se zahřeje na 30 °C, během 1 hodiny se přidá 133 dílů chloridu sodné ho a směs se míchá při 30 °C 1 h. Pak se suspenze částečně vyloučeného barviva zahřeje na 50 °C a při této teplotě se míchá další 2 h. Barvivo se vyloučí téměř úplně z roztoku ve formě dobře vyvinutých oranžových jehlic a odfiltruje se. Po vysušení pasty barviva v teplovzdušné sušárně při 40 °C se 5^ská 186 dílů suchého produktu, který obsahuje 151 dílů barviva vzorce I.

Získané barvivo jě jasně oranžovým krystalickým práškem, který je tvořen oranžovými jehlicemi o velikosti asi 10 ^gim.

Při difraktografické analýze vykazuje následující mezirovinné vzdálenosti*

J rel.

241 899 ^dKX

4,06	100
3,68	96
3,41	92
3,20	76
6,33	72
3,75	66
9,51	65
4,27	58

Po smísení suchého barviva s 8 % hm směsi hydrogenfosforečnanu dvoj sodného a dihydrogenfosforečnanu sodného o molárním poměru 1 : 1 dochází při skladování barviva při teplotě okolí po 6 měsících k úbytku reaktivního chloru pouze o 1 %, zatímco u barviva připraveného podle Brit, pat. 837 990 a izolovaného vysolením chloridem sodným při 15 °C dochází k úbytku reaktivního chloru 6 %. ·

Příklad 2

800 dílů reakční směsi obsahující 156 dílů barviva vzorce I se zahřeje na 30 °C, během 1 hodiny se přidá 185 dílů chloridu sodného a směs se míchá při 30 °C ještě 1 hodinu a pak dále při teplotě samovolně klesající na 20 °G 15 hodin. Barvivo vyloučeně ve formě masivních oranžových destiček se odfiltruje# Filtrační koláč se rozmíchá v roztoku připraveném rozpuštěním 46 dílů hydrogenfosforečnanu dvoj sodného krystalického 32 dílů chloridu sodného v 270 dílech vody a přidáním 14 dílů roztoku HC1 £ (HC1) = 5 mol/1 a suspenze se zahřívá na 30 °C po 1 h. <· Vzniklá suspenze se vysuší v rozprašovací sušárně za obvyklých podmínek sušení.

Získá se 218 dílů suchého produktu, který obsahuje 145 dílů barviva vzorce I. Získané barvivo je podle difraktografické analýzy krystalovou formou totožné s barvivém připraveným podle příkladu 1. Rovněž při dlouhodobém skladování vykazuje obdobnou stabilitu jako barvivo připravené podle příkladu 1,

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU 241 899

   Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace reaktivní dichlortriazinové oranže vzorce z reakční směsi obsahující 10 až 20 % hm barviva uvedeného vzorce vysolením chloridem sodným vyznačený tím,· že se reakční směs vysolí při teplotě 25 až 35 °C 15 až 30 % hm, vztaženo na objem reakční směsi, chloridu sodného, po vysolení se zahřeje na 40 až 60 C, udržuje se na této teplotě 1/2 až '3 hodiny a vyloučené barvivo se odfiltruje a vysuší, popřípadě se vyloučené barvivo odfiltruje, filtrační koláč se rozmíchá v 5 až 15 % vodném roztoku chloridu sodného, s výhodou za přídavku směsi fosforečnanů jako stabilizátoru, suspenze se zahřívá na teplotu 30 až 60 °C po dobu 1/2 až 3 hodiny a pak se vysuší v rozprašovací sušárně.