CS273033B1 - Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation - Google Patents
Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273033B1 CS273033B1 CS290089A CS290089A CS273033B1 CS 273033 B1 CS273033 B1 CS 273033B1 CS 290089 A CS290089 A CS 290089A CS 290089 A CS290089 A CS 290089A CS 273033 B1 CS273033 B1 CS 273033B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cobalt
- cyclo
- melt
- tetraphosphates
- double
- Prior art date
Links
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 10
- -1 cobalt cations Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 abstract description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 15
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+) phosphate Chemical class [Co+3].[O-]P([O-])([O-])=O GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K manganese(3+);phosphate Chemical class [Mn+3].[O-]P([O-])([O-])=O BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004234 Myriophyllum brasiliense Nutrition 0.000 description 1
- 244000204970 Myriophyllum brasiliense Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000000739 chaotic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 210000002307 prostate Anatomy 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
Description
Vynález ee týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafoeforečnanů aanganata-kobaltnatýeb vzorce c“Mo2-xCnxP4°12' k*1* x 3· v <*ezaazl ad hodnot blížících aa nula až do hodnot blížících ae dvěea.
Za sloučenin typu kondenzovaných fasforečnanů a kationtaa dvojaocnáho kávu a a solární· poaěroa oxidu fosforečného k přialuěnéau kovu rovnýa jedná, jsou znáay větěinou jednak cyklo-tatrafoaforečnany a jednak vylil lineární fosforečnany. Tak je toau taká v připadl aanganatých kondenzovaných fosforečnanů, kdy existuje jak cyklo-tetrafoeforečnen diaanganatý (c-Mn^ l°12>’ tak vySSÍ lineární fosforečnany aanganatá (^η^^^ηθΒη+ΐ) i v připadl kobaltnatých sloučenin, kdy-existuji vylál lineární fosforečnany (Con/2H2PnO3n+j) i produkt a cyklickýao tatrafoeforačnanovýai anionty (C-Co2P40^2). Na významu nabývají podvojné cyklo-tatrafoaforečnany, obsahující dvojici kationtů dvojaoc24 24 ných kovů. Tyto produkty nebyly a dvojicí kationtů Mn“, ·οΟ«·. dosud znáay a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnane s dvojici tichto kationtů, potoa pouze jako vyšli lineární fosforečnany. Tyto vylil lineární fosforečnany vlak nají některé vlastnosti, která jaou z hlediska jejich použiti sáni vhodná. Osou to totiž látky amorfního, nekryatalickáho sklovitého charakteru, které jaou křehká. 3aou taká paalrnl snadno rozpustné a některé aajl dokonce sklony k navlháváni. 3«jlch termická stabilita je oaazana teplotní rekryatallzace (800 až 800 °C). Na základ! existence jednoduchých vyllích lineárních fosforečnane (a jodnia katontaa) a jednoduchých cyklo-tetrafoeforsČnanO a odpevidajiela kationtaa a především potoa za srovnáni jejich vlastnosti, lze sčakávat že podvojné sloučeniny typucyklo-t a tra fosforečnanů, například a anionty Mn2+ a Co2*, budou ait vlastnosti zcela jiné. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější, než vylil lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použití kondenzovaných fosforečnane - a to jako speciálních anorganických pigaentů a také pro agrochemické účely.
Podstata vynálezu spočívá v toa, že uvádí podvojná cyklo-tetrafeeforečneny aanganato-kobaltnaté jako nová sloučeniny vzorce c Mn2-xCoxP4Ol2’ k^e x 3® v rozmezí od hodnot blížících ae k nula až do hodnot blížících aa dviaa.Spodní 1 horní hranice pro x vyplývá z toho, že hodnoty nula až dvě nelze použit, protože by ae již najednalo o produkt podvojný, ale o čistý, jednoduchý cyklo-tetrafoafořačnan diaanganatý c-Mn^P^O^r respektive o jednoduchý cykío-totrafosforačnan dikobaltnatý c-Cogf^Qj^? Podvojná cyklo-tetrafosforečnany aanganato-kobaltnaté jaou intenzívni barevné látky, jejichž hustoty aa pohybuji podle poniru Μη/Co v rozaezi 3,12 až 3,4 g/ca3. Mají krystalovou strukturu v aonoklinické soustavě s prostorovou grupou C 2/c. 3aji mřížkové parametry se podle poměru Μη/Co pohybují v rozaazlch 1,1749 až 1,2076 na pro a, 0,8304 až O,8484 na pro b, 0,-9887 až 1,0152 na pro e, 118,70° až 119,32° přo úhel beta a objem elementární buňky aa pohybuje v rozaezi 0,8497 až 0,9068 na3. Podvojné cyklo-tatrefoaforsčnany aanganato-kobaltnaté jaou chaalcky a termicky velel stabilní látky. 3sou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách, jen pozvolné ae rozpouštějí v roztocích louhfl. Taji až při vysokých teplotách podle poměru Kn/Co v rozmezí 950 až 1 060 °C. Ve zcela suché atmosféře nebo ve vakuu taji kongruentně, v atmosféře obsahující alespoň stopy vodní péry taji nekongruentnl.
Podstata vynálezu dála spočívá v toa, že podvojná cyklo-tetrafoaforečnany aanganato-kobaltnaté sa připraví tín způsobem, že tavenina o teplotě nad 950 °C, a výhodou nad 1 060 °C, obsahující kationty eanganatá a kobaltnatá v aolárnla poměru Μη/Co odpovídajíc la vztahu (2-x)/x a dále obsahující foaforečnanová anionty v množství odpovídajícím solárnímu poměru P2Og/(Mn+Co) rovnýa 0,95 až 1,1, β výhodou rovnýa 1 až 1,008, se ponechá ve zcela suché atomsféře ztuhnout chladnutia a výhodou rychlaati aeněi než 6 °C za vzniku produktu v podobě alkrokrystalků. Teplotu taveniny je třeba volit nad bodea tání respektive tuhnuti produktů, které ee pohybuje podle poměru Μη/Co v rozmezí 950 až 1 060 °C. Vzájemný poměr monganatých a kobaltnatých kationtů v tavanlně aa voli podle požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství kobaltnatých kationtů se Bůže pohybovat v rozaezi od hodnot blížících ee nule až do hodnoty blížící ae dvěae. Obsah
CS 273 033 Bl foeforečnanových aniontů v taveninδ musí odpovídat molárnimu poměru PgOgíMn+Co) rovnému jedné, nebo hodnotám lišícím so jen málo od jedné tek, jek to odpovídá sumárnímu vzorci produktu c Mn2_xc<3xp4°i2’ &Y vznikaly vedlejší produkty v podobá jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podíl hlavního produktu by se výrazná snižoval. Krystalizaci produktu tuhnutím z chladnoucí taveniny je třeba vést ve zcela suché atomaféře (noho ve vakuu), protože přítomnost 1 jen stopových množství vodní péry by opát vedla ks vzniku kondenzovaných fosforečnanů o jinými anionty a nikoliv a anlonty cyklo-tetrafoaforečnanevýai. Přitom je výhodná váat chladnuti taveniny rychlostí menši než 5 cC/min, protože tak ae možnost vzniku nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze popřípadě podle vynálezu ještě vyčistit louženln kyselinou chlorovodíkovou, sirovou, dusičnou nebo fosforečnou, protože podvojné cyklo-tetrafoaforečnany tomuto louženi odolávají· přičemž ostatní popřípadě vzniklá produkty přejdou do roztoku. Výhodná koncentrace kyselin pře leužení je 0,05 až 10 hmot. %, kdy edlouženi vedlejších produktů je dostatečně účinné a přitom nebezpečí atakováni hlavního produktu je zanedbatelná.
Výhody vynálezu spočíveji v tom, že uvádí existenci nových sloučenin, která dosud nebyly znány. Tyto sloučeniny kumuluji výhodná vlastnosti fyzlkálně-chsmlckó 1 aplikační, které nají jednoduché cyklo-tetrafoaforečnany dvojnoených kovů. Zvýraznuji se speciální pigmentové vlastnosti a ovlivňuje sa dlouhodobá rozpustnost, což je zase důležité pro jejich agrochemické použiti.
Přiklad 1
Tavanlna připravená roztavením 100 g vyěěich lineárních fosforečnanů, manganatých a
101,9 g vyšších lineárních fosforečnanů kabaltnatých při 1 100 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlosti 5 °C/mln. Bylo získáno 201,9 g nlkrokřyatalického produktu, který obsahuje 97,5 hmot. % podvojného cyklo-tetrafoaforečnanu manganato-kobaltnatého vzorce MnCoP4O|2* intenzivně modrofielové mikrokryetalky jsou v monokllnické soustavě, prostotová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a * 1,1924 nm, b > 0,8409 nm, c » 0,9975 nm nm, beta · 118,84° a objem elementární buňky 0,8782 na. . Oejich hustota je 3,25 g/cm , teplota táni 978 °C.
Přiklad 2
Tavanlna připravená roztavením ISO. g vyšších lineárních fosforečnanů manganatých a 50,95 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých při 1 080 °C byla chlazena ve vakuu rychlosti 20 °C/min, Bylo zlákáno 201 g mikrokryetalického produktu, který obsahuje
97,1 hmot. % podvojného cyklo-tatrafoaforačnanu manganato-kobaltnatého vzorce c-Mnl,5CoO,5P4°12' Modrofielové mikrokryetalky jsou v monokllnické soustavč, prostorové grupa C 2/c,rjejíž mřížkové parametry jsou a 1,1992 nm, b 0,8452 nm, c 1,0037 nm, beta 119,03° a objem elementární buňky 0,8895 nm3. OsJich hustota je 3,20 g/cm3, teplota táni 957 °C.
Přiklad 3
Tavanlna připravená roztavením 50 g vyšších lineárních fosforečnanů manganatých a 152,85 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých při 1 150 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlosti 2 °C/min. Bylo získáno 202,9 g mikrokryetalického produktu, který obsahuje 98,0 hmot. % podvojného cyklo-tetrafoaforečnanu manganato-kobaltnatého vzorce c-Mng(SC0| gP40j2«intenzivně modrofielové krystalky jaou v monokllnické aaustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jaou a · 1,1854-nm,,b 0,8350 nm, c · • 0,9917 nm, beta · 118,72° e objem elementární buňky je 0,8620 nm3. 3ejich hustota je 3,33 g/cm3,* teplota táni 1 008 °C.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Podvojné cyklo-tetrafosfsrečneny eanganato-kobaltnatá vzorce ο-Μη2_χΟβχΡ^Ο^2, kde x je v rozmezí od hodnot blížících ee k nule až do hodnot blížících ae dv&ea.
- 2. Zpfisob přípravy cyklo-tetrafosforsčnanfl podle bodu 1» vyznačující ee tle, že tavenina o teplotě nad 950 ^G, a výhodou nad 1 060°C, obsahující katlonty aanganató a kobaltnaté v nolárnia poaíru Μη/Co odpovídající· vztahu (2-x)/x a dále obsahujíc! fosforačnanová anlonty v anožatví odpovídající· aolárnlau poměru PgOg/fMn+Có) rovný· 0,95 až 1,1, a výhodou rovný· 1 až 1,008, ae ponechá ve zcela suchá atmosféře ztuhnout chladnuti·, a výhodou rychlosti asněl než 5 ?C, za vzniku podvojných cyklo-tetrafoaforečnanfi nanganato-kobaltnatýeh aikrokryatalického charakteru,poto· ae produkty popřípadě vyčisti loužanla kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, a výhodou haotneetni koncentrace 0,05 až 1Ó
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS290089A CS273033B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS290089A CS273033B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS290089A1 CS290089A1 (en) | 1990-06-13 |
| CS273033B1 true CS273033B1 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=5367473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS290089A CS273033B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273033B1 (cs) |
-
1989
- 1989-05-15 CS CS290089A patent/CS273033B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS290089A1 (en) | 1990-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2288418A (en) | Manufacture of mixed phosphates | |
| BRPI1008811A8 (pt) | "fertilizantes compreendendo uma composição de polifosfato de metal micronutriente e seu método de produção | |
| US3762909A (en) | Phosphorus borate glass frits as plant micro nutrient carriers | |
| US3290140A (en) | Method of mixing and storing solutions comprising ammonium phosphate | |
| CS273033B1 (en) | Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| Maqsood et al. | Flux growth of polymorphic rare-earth disilicates, R2Si2O7 (R= Tm, Er, Ho, Dy) | |
| US2988439A (en) | Method of preparing a potassium polyphosphate glass fertilizer | |
| CS274190B1 (en) | Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| KR101801222B1 (ko) | 인을 포함한 액상 규산질 비료의 신규 제조방법 | |
| US2414742A (en) | Solutions of water-insoluble metaphosphates | |
| CS263979B1 (cs) | Podvojné cyklo-teirafosforečnany nikeijnato-lioreonaté’ a způsob· jejich přípravy | |
| CS266799B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| CS273036B1 (en) | Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| CS265748B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS265600B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS266782B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy | |
| CS257545B1 (sk) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganatovápenaté a způsob jejich výroby | |
| CS267048B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| US5336645A (en) | Soluble, cellulated mold and foamable mixture | |
| Grabowski et al. | High and low temperature syntheses of AgI–AgPO3 glasses: Structural and thermal studies | |
| CS265599B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnanykademnato-hořečnaté a způsob jejich výroby | |
| AT326160B (de) | Feste, klar wasserlosliche volldüngemittelmischungen | |
| Wanklyn et al. | Supersaturation, supercooling and flux growth of rare-earth phosphates RPO4 | |
| Ghosh et al. | Glass formation in K2SO4-CaO-P2O5 system | |
| CS266781B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato- -zinečnaté a způsob jejich přípravy |