CS266307B2 - Fungicide,herbicide or plant growth regulator - Google Patents

Fungicide,herbicide or plant growth regulator Download PDF

Info

Publication number
CS266307B2
CS266307B2 CS805048A CS504880A CS266307B2 CS 266307 B2 CS266307 B2 CS 266307B2 CS 805048 A CS805048 A CS 805048A CS 504880 A CS504880 A CS 504880A CS 266307 B2 CS266307 B2 CS 266307B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
phenyl
formula
group
found
Prior art date
Application number
CS805048A
Other languages
English (en)
Other versions
CS504880A2 (en
Inventor
Haken Pieter Ten
Shirley Beatrice Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS504880A2 publication Critical patent/CS504880A2/cs
Publication of CS266307B2 publication Critical patent/CS266307B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) Řešení se týká fungicidního, herbicidního nebo růst rostlin regulujícího prostředku, který jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém jeden ze symbolů a R2 značí šestičlenný dusíkatý heteroaromatický kruh obsahující 1 nebo 2 atomy dusíku, a druhý značí takovýto kruh nebo značí fenylovou skupinu, případně substituovanou 1 nebo 2 atomy halogenu nebo Cj-з alkylovou skupinou, X značí fenylový kruh, případně substituovaný atomem halogenu nebo Cj-g alkylovou skupinou, G]-6 alkylovou skupinu, případně substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo C|_4 alkoxylovou skupinou, C2-4 alkoxykarbonylovou skupinou, fenylovou skupinou nebo fenoxyskupinou, С2“Сб alkenylovou skupinu, C3-6 cykloalkylovou skupinu, případně substituovanou 1 nebo 2 atomy halogenu a/nebo 1 nebo 2 methylovými skupinami, nebo C2-4 alkoxykarbonylovou skupinu, a R^ značí atom vodíku nebo C|_4 alkylovou skupinu, s výhradami, že (i) alespoň jeden ze symbolů a R2 značí heteroaromatický kruh, (ii) značí-li R1 fenylovou nebo methylfenylovou skupinu, pak skupina X nemůže být fenylovou skupinou, (iii) jestliže R1 značí nesubstituovanou fenylovou skupinu, R2 značí pyridylovou skupinu a skupina X značí methylovou nebo ethylovou skupinu, pak R^ musí značit methylovou skupinu, nebo N-oxid nebo adiční sůl uvedené sloučeniny s kyselinou, nebo její komplexní sůl se dvoj- nebo trojmocným kovem. Chloridem kyseliny obecného vzorce XCOC1, ve kterém X má význam jako v bodu 1, a případně získaná sloučenina obecného vzorce I se potom převádí na adiční sůl s kyselinou na N-oxid něho na komplexní sůl dvoj- nebo trojmocného kovu a to reakcí s příslušnou kyselinou, popřípadě oxidačním činidlem, popřípadě solí dvoj- nebo trojmocného kovu.
rostlin regulujícího pro-N-CH-R2
/I/
COX a»» 'TMBWJI
CS 266 307 B2
Vynález se týká biologicky aktivního prostředku s fungicidní, herbicidní a růst rostlin regulující účinností, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jednu hcterocyklickou sloučeninu níže uvedeného obecného vzorce I, jakož i způsobu výroby heterocyklických sloučenin, tvořících účinnou složku prostředku podle vynálezu.
V článku o<l Carelliho a spol. v časopisu Farmaco (Pavia) Ed. Sci. sv. 16, str. 375 až 381 (1961) se uvádí, Že některé N-acylová deriváty N-py 1 i dy I ino I hy I <ι η I I i uu tn.i j í I ai ша< ;rii I i <-ké vlastnosti. Patentový spis USA č. 4 082 851 se týká sloučenin, rovněž majících farmaceutické vlastnosti, v tomto případě některých benzylaminoheterocyklických sloučenin, substituovaných skupinou -SC^Ní^.
Nyní bylo zjištěno, že určité N-acylové deriváty heterocyklických sloučenin mají výhodné fungicidní a herbicidní vlastnosti jakož i vlastnosti regulující růst rostlin.
Předmětem vynálezu je tedy fungicidní, herbicidní nebo růst rostlin regulující prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce 1
R1-N-CH-R2 (I)
COX ve kterém jeden ze symbolů R^ a R2 značí šestičlenný dusíkatý heteroaromatický kruh obsahující 1 nebo 2 atomy dusíku, a druhý značí takovýto kruh nebo značí fenylovou skupinu, případně substituovanou 1 nebo 2 atomy halogenu nebo ^1-3 alkyl°vou skupinou, značí fenylový kruh, případně substituovaný atomem halogenu nebo
alkylovou skupinou,
alkylovou skupinu, případně substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo C1-4 alkoxylovou skupinou, c2_4 alk°xykarbonylovou skupinou, fenylovou skupinu, C2~C6 alkenylovou skupinu, c 3_6 cykloalkylovou skupinu, případně subsituovanou 1 nebo 2 atomy halogenu a/nebo 2 methylovými skupinami, nebo C2_4 alkoxykarbonylovou skupinu, a
značí atom vodíku nebo C1-4 alkylovou skupinu, s výhradami, že (i)
2 alespoň jeden ze symbolů R a R značí heteroaromatický kruh, (ii) značí-li R1 fenylovou nebo methylfenylovou skupinu, pak skupina X nemůže být fenylovou skupinou, (iii) jestliže r! značí nesubstituovanou fenylovou skupinu, R^ značí pyridylovou skupinu a skupina X značí methylovou nebo ethylovou skupinu, pak R musí značit methylovou skupinu, nebo N-oxid nebo adiční sůl, uvedené sloučeniny s kyselinou, nebo její komplexní sůl se dvoj- nebo trojmocným kovem.
Symbol R4 výhodně znamená methylovou skupinu nebo zejména atom vodíku.
V případě, že jeden ze symbolů R1 a R2 nebo oba tyto symboly znamenají pyridylový kruh, je tento kruh výhodně vázán na zbývající část molekuly v poloze 3, vztaženo na atom
CS 266 307 B2 dusíku v kruhu. Jednou výhodnou skupinou sloučenin pro použiti V prostředku podle vynálezu je skupina, v nfž R znamená popřípadě substituovanou fenylovou skupinu a R znamená pyridylovou. skupinu, ze jména 3-(>y.r i.dylovou skupinu. Takovéto sloučeniny mají obzvláště výhodnou 1ti iv | i < i /111 í >'i ?' j цппг. I .
In iihou vý liodiioii skupinou sloučenin, použitých v prostředku podle vynálezu, je skupina, v níž R* znamená pyrazinylovou skupinu, a R^ znamená popřípadě substituovanou fenylovou skupinu. Takovéto sloučeniny jsou obzvláště výhodné pro regulování růstu rostlin. V takovéto sloučenině je feny.lově skupina s výhodou nesubsitutována nebo substituována jedním nebo několika, s výhodou jedním nebo dvěma z výše uvedených výhodných substituentů. Obzvlášf výhodná je sloučenina obecného vzorce J, kde R znamená pyrazinylovou skupinu, R znamená 4 - on Iorfeny Iovou skupinu a R znamená atom vodíku, nebo její adiční sůl s kyselinou, její N-oxld nebo j<-jí komplexní sloučenina se solí kovu.
louče·. 1 ny obecného vzorce L tvoří N-oxidy, adiční soli s kyselinami, například minerálními. kyselinami, jako je kyselina sírová nebo kyselina chlorovodíková, nebo s organickými kyselinami, jako je kyselina citrónová nebo kyselina vinná, a komplexní sloučeniny se solemi kovu, například komplexní sloučeniny obecného vzorce I se solí, například ha J.ogonidem vápníku, módi nebo železa, v poměru 2:1, 1:1 nebo 1:2. Použití takovýchto derivátů spadá do rámce vynalezu a tyto deriváty se mohou připravovat ze sloučenin obecného vzorce 1 postupy, analogickými známým postupům.
Prostředku podle vynálezu je možno použít proti houbám, zejména proti padlí travnímu (Crysiplr· graminis). Rovněž je možno jej použít jako herbicidu a/nebo jako prostředku pro .regulování růstu rostlin vzhledem к herbicidníin a růst rostlin regulujícím vlastnostem sloučenin obecného vzorce I, Z vlastností projevujících se regulací růstu rostlin, kterými se vyznačují některé sloučeniny obecného vzorce I, je možno uvést zmenšení vzrůstu rostlin, tvorbu velmi tmavých zelených listů, zvětšených děložních lístků a tvorbu kratších, širších listů. Těchto vlastností je možno například využít pro dále uvedené aplikace za použití určitých sloučenin za určitých podmínek: zmenšení vzrůstu rostlin pro zmínění pnutí v rostlinných tkáních nebo к zabránění polehání u vysokých rostlin, jako jsou obiloviny. Pro zvýšení fotosyntézy, vztaženo na plošnou jednotku, následkem tvorby velmi tmavých zelených listů umožňujících lepší růst za špatných světelných podmínek; pro produkci silážních plodin majících menší obsah vody než je normální; pro regulování tvaru zahradnicky pěstovaných rostlin, jako jsou chryzantémy; pro zabránění růstu neproduktivních květin nebo popínavých rostlin v kulturních plodinách jako jsou bavlník, tabák, vojtěška, cukrová řepa, nebo šlahounů jahodníků; a pro zrání cukrové třtiny zabráněním dalšího růstu na konci vegetačního období. Některé z těchto sloučenin mohou mít též účinek zvyšující výnosy, jako například u sojového bobu.
Některé ze sloučenin obecného vzorce I mohou být užitečné jako herbistatika”: aplikace těchto sloučenin na rostliny, semena nebo půdu, v níž tyto rostliny rostou nebo mají se pěstovat, má za následek mnohem nižší vzrůst rostlin. Toto je výhodné například pro hubení přízemní vegetace na plantážích a v sadech, pro kontrolování vodní vegetace například v obilovinách a pro omezení četnosti žatvy travnatých oblastí (chemická seč trávníků).
Za určitých okolností je možno účinky sloučenin obecného vzorce I, spočívající v ovlivnění růstu rostlin, kteréžto účinky jsou často dlouhodobé, vylepšit nebo i zvrátit použitím rostlinných hormonů, jako jsou auxiny, cytokininy, fytosteroly a zejména kyselina giberelová, možná využití těchto účinků mohou zahrnovat například ošetření semen: semena kulturních plodin mohou být povlečena kyselinou giberelovou a normálně vyseta. Jestliže se pak osetá oblast ošetří sloučeninou obecného vzorce I mající herbistatické” nebo herbicidní vlastnosti, zabrání se růstu plevele, avšak následkem lokálního obklopení semen kulturní plodiny kyselinou giberelovou není růst těchto semen ovlivněn. Toto může být výhodné u užitkových plodin jako je cukrová řepa, kde jednoletou cukrovku, která se vyskytuje jako plevel, je prakticky nemožno vyhubit obvyklým herbicidním ošetřením.
CS 266 307 B2
Použití některých komerčních prostředku, regulujících růst rostlin, má za následek vznik rostlin, které jsou velmi náchylné к napadení houbami. Tudíž použití sloučeniny, mající účinnost jednak jako regulátor růstu rostlin, jednak jako fungicid, jakožto růstového regulátoru by mělo zřejmé výhody.
РГ i -4’1 ibri |'i os I řídk и |>rx1|o vynálezu, nlvinlni j f e í ho sloučeni im Jyviiéhn vy.nrr-· 1 noho její .uliční nul s kyselinou, Její N-oxid nebo její k< >ιιιρ 11 u .1 í,;.I. on··· M i nu ::.- ;.olí kf.nui, se t ímto prostředkem vhodně ošetří příslušní? místo v dávce v rvzínczí od (. , 1 do 3 kg/ha. Velmi vhodně obsahuje prostředek podle vynálezu sloučeninu obecného vzorce 1, popřípadě v podobě výše uvedené adiční soli s kyselinou, N-oxidu nebo kompiexu se solí kovu, spolu s jedním nebo několika vhodnými nosiči.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby nových sloučenin obecného vzorce 1, kde .12 4
R , R a R mají výše uvedený význam, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že se sloučenina obecného vzorce II
R^NH-CH-R2 (II) , kde
R1, R2 a R^ mají význam, uvedený pro sloučeniny obecného vzorce I, chloridem kyseliny obecného vzorce XCOC1, ve kterém X má význam jako v bodě L, a případně získaná sloučenina obecného vzorce I se potom převádí na adiční sůl s kyselinou, na N-oxid, nebo na komplexní sul dvoj- nebo trojmocného. kovu a to reakcí s příslušnou kyselinou, popřípadě oxidačním činidlem, popřípadě solí dvoj- nebo trojmocného kovu.
Sloučeninu obecného vzorce II je možno připravit například redukcí sloučeniny obecného vzorce III
R1-N=C-R2 (III), kde
R2 a R^ mají význam, uvedený pro nové sloučeniny obecného vzorce I.
Redukce se může provádět například za použití plynného vodíku a katalyzátoru nebo za použití kyseliny mravenčí.
Sloučeninu obecného vzorce III je možno připravit postupy analogickými známým postupům,
2 4 například reakcí sloučeniny obecného vzorce R NH? se sloučeninou obecného vzorce R COR .
Jak již bylo výše uvedeno, zahrnuje biologicky aktivní prostředek podle vynálezu aktivní sloučeninu společně s vhodným nosičem v případě, ze je aktivní sloučenina smísena s vhodným nosičem, obsahuje pak prostředek aktivní složku výhodně v hmotnostním množství od 0,05 do 95 %, vztaženo na hmotnostní množství směsi.
Nosičem v prostředku podle vynálezu je jakákoliv látka, s níž se aktivní složka mísí pro usnadnění aplikace na požadované místo, jímž může být například rostlina, semena nebo půda, nebo pro usnadnění skladování, přepravy nebo manipulace. Nosičem může být tuhá látka nebo kapalina včetně látky, která je za normálních podmínek plynná, avšak která byla stlačením zkapalněna; je možno použít jakéhokoliv z nosičů běžně používaných při formulování zemědělských přípravků.
Vhodné tuhé nosiče zahrnují přírodní a syntetické hlinky a křemičitany, například
CS 266 307 B2 přírodní kysličníky křemičité, jako jsou rozsivkové zeminy, křemitany hořečnaté, například mastky, křemičitany hořečnatohlinité, například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, syntetické hydratované kysličníky křemíku a syntetické křemičitany vápníku nebo hliníku, I ' f у , n.t| >» ) I· I. i.) ulili)- .) ·ι l > ii, |<ř | i пг.гч,/, ,·ι и у η I «> I I < к <' | · i у n l< у Г I < ·κ, nnpř ί к I ml к i пил ronnvó pryskyřici', polyvinylchlorid a polymery a kopolymery styrenu, tuhé polychlorfenoly, bitumen, , vosky, například včelí vosk, parafinový vosk a chlorované minerální vosky, a tuhá hnojivá, například super fosfáty.
~ vhodné kapalné nosiče zahrnují vodu, alkoholy, například isopropanol a glykoly, ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon, ethery, aromatické nebo ciralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, ropné frakce například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.
Zemědělské přípravky se často formulují a dopravují v koncentrované podobě, která se pak před použitím na místě ředí. Přítomnost malého množství nosiče, kterým je povrchově aktivní činidlo, toto ředění usnadňuje.
Povrchově aktivním Činidlem může být emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo; může být r neioctové nebo iontové. Příklady vhodných povrchově aktivních činidel zahrnují sodné
i.ebo vápenaté soli po.lyak.vy 1 ových kyselin a kyselin ligninsulfonových, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku - v molekule, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitaném, sacharózou, nebo pentaerythritolem, kondenzáty těchto esterů s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů, například p-okty I feno lu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sulfáty nebo sulfon.ít.y těchto kondenzačních produktů, soli alkalických kovu nebo kovů alkalických zemin, výhodně sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo sulfonových kyselin, obsahujících alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, jako jsou například laurylsulfát sodný, sek. alkylsulfáty codné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné jako je dodecylijoiízensul fionát sodný, a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu s propylenoxidem.
Prostředky podle vynálezu mohou být formulovány například jako smáčitelné prášky, popráší?, granule, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 50 a 75 hmotnostních % aktivní složky a kromě tuhého inertního nosiče obvykle obsahují dispergátor v hmotnostním množství 3 až 10 “ a, je-li třeba, až 10 hmotnostních % stabilizátoru (stabilizátorů) a/nebo jiných přísad, jako například penetračních nebo adhezivních činidel. Popraše se obvykle formulují jako poprašové koncentráty, mající podobné složení jako smáčitelný prášek, avšak bez dispergátoru, a ředí se na místě, použití dalším tuhým nosičem za vzniku směsi, obvykle obsahující 0,5 až 10 hmotnostních $ aktivní složky. Granule se obvykle připravují o průměru v rozmezí od 0,152 do 1,676 mm aglomeračními nebo impregnačními postupy. Granule obvykle obsahují 0,5 až 25 hmotnostních % aktivní složky a až 10 hmotnostních % přísad jako jsou stabilizátory, látky způsobující zpomalené uvolňování aktivní složky a pojivá. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují, kromě rozpouštědla a - je-li to třeba - dalšího rozpouštědla, 10 až 50 hmot./obj. % aktivní složky, 2 až 20 hmot./obj. % emulgátoru a až 20 hmot./obj. % jiných přísad, jako jsou stabilizátory, penetrační činidla a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty se obvykle formulují tak, že se získá stabilní, nesedimentující, vzplývavý F produkt a obvykle obsahují 10 až 75 hmotnostních % aktivní složky, 0,5 až 15 hmotnostních % dispergátoru, 0,1 až 10 hmotnostních % suspenzních činidel, jako jsou ochranné koloidy a t.hixotropní činidla, až 10 hmotnostních % jiných přísad, jako jsou činidla proti pěnění, inhibitory koroze, stabilizátory a penetrační a adhezivní činidla, a vodu nebo organickou kapalinu, v níž je aktivní složka prakticky nerozpustná; rovněž mohou být přítomny některé organické tuhé látky nebo anorganické soli, rozpuštěné ve formulaci, které pomáhají při zábraně sedimentace nebo působí jako Činidla proti mrznutí vody.
CS 266 307 B2
Do rozsahu vynálezu rovněž spadají vodné disperze a emulze, například prostředky, získané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou. Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou konsistenci na způsob majonézy.
Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat i jiné složky, například jiné sloučeniny iihijí.cf I iniekt .1 c Idu í , het hiddní nebo 1 unglcidní vJastnostl nebo vl.ast.nosLl ovlivňující růst rostlin.
Dále uvedené příklady vynález blíže objasňují.
Příklad 1
N-terc.butylkarbonyl-3-(3'-pyridylmethyl)aminopyridin
a) К roztoku 18,3 g (0,1 molu) 3-(З'-pyridyliminomethyl)pyridinu v 50 ml bezvodého toluenu se přidá 10,8 g 98% kyseliny mravenčí a vzniklá směs se míchá a zahřívá 16 hodin pod zpětným chladičem. Pak se toluen a kyselina mravenčí odstraní za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 100 ml 10% kyseliny chlorovodíkové a 100 ml toluenu. Po protřepání se vodná vrstva oddělí a zalkalizuje přidáním koncentrovaného vodného roztoku hydroxidu draselného. Produkt se extrahuje methylenchloridem a extrakt se vysuší síranem hořečnatým. Po odstranění rozpouštědla se produkt přečistí chromatograficky v koloně (neutrální kysličník hlinitý/5 % methanolu v diethyletheru) a předestilováním. Čistý 3-(3'-pyridylmethyl)aminopyridin se získá ve 27% výtěžku jakožto bezbarvá látka o teplotě varu v rozmezí od 176 do 178 dC za tlaku 133,3 Pa a o teplotě tání v rozmezí od 66 do 69 °C.
Analýza pro N3Cuř,il vypočteno: C 71,35 H 5,95 N 22,7 % nalezeno: C 71,7 H 6,3 N 23,0 %.
b) К roztoku 3,7 g (0,02 molu) 3-(3'-pyridylmethyl)-aminopyridinu v 50 ml bezvodého benzenu se za míchání přidá nejprve roztok 2,8 g (0,024 molu) trimethylacetylchloridu v 15 ml bezvodého benzenu, pak roztok 2,6 g (0,024 molu) triethylaminu v 10 ml bezvodého benzenu. Vzniklá směs se míchá a zahřívá 7 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs třikrát promyje vodou, načež se vysuší síranem hořečnatým. Pak se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku a zbytek se chromatografuje na neutrálním kysličníku hlinitém, přičemž elučním činidlem je 5 % methanolu v diethyletheru. Tím se v 65% výtěžku získá N-terc.butylkarbonyl-3-(3'-pyridylmethyl)aminopyridin v podobě bezbarvé tuhé látky o teplotě tání v rozmezí od 69 do 70 °C.
Analýza pro N3°ci5Hj9 vypočteno: C 71,38 H 7,06 N 15,61 % nalezeno: C 71,1 H 7,5 N 15,6 %.
Příklad 2
N-benzoyl-4-fluor-N-(3'-pyridylmethyl)anilin
а) К roztoku 67,0 g (0,335 molu) 3-(4'-fluorfenyliminomethyl)pyridinu ve 200 ml bezvodého toluenu se přidá 36,18 g 98% kyseliny mravenčí a vzniklá směs se míchá a zahřívá 20 hodin pod zpětným chladičem. Pak se toluen a kyselina mravenčí odstraní za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 120 ml 10% kyseliny chlorovodíkové. Po extrahování toluenem se vodná vrstva oddělí a zalkalizuje přidáním koncentrovaného vodného roztoku hydroxidu draselného. Produkt se extrahuje diethyletherem a extrakt se vysuší síranem hořečnatým. Po dstranění rozpouštědla se zbytek chromatografuje v koloně (neutrální kysličník hlinitý/diethylether). V 10% výtěžku se získá čistý 4-fluor-N-(3'-pyridylmethyl)anilin v podobě bezbarvé tuhé látky o teplotě tání v rozmezí od 85 do 87 °C.
CS 266 307 B2
Г
Analýza pro N2FC12H11 vypočteno: C 71,29 H 5,45 . N 13,86 % nalezeno: C 71,2 H 5,8 N 14,0 %.
b) К roztoku 3,03 g (0,015 molu) 4-fliior-N-(3'-pyridylmethyl)anilinu v 50 ml bezr< к » Imir/rtiii '.·/· ...I iiih-Mní přlJ.í ш' }|>ι v»· iozlok 2,4 ч (0,017 molu) bnnzoylrlibrldu v 15 ml bezvodého benzenu, pak roztok 1,8 g (0,018 molu) suchého triethylaminu v .10 ml bezvodého benzenu. Vzniklá směs: se míchá a zahřívá J< hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs třikrát promyje vodou, nač'ž se vysuší síranem hořečnatým. Pak se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku a zbytek se rozetře s malým množstvím etheru. Tuhý produkt se odfiltruje, promyje malým množstvím etheru a vysuší. Tím se ve výtěžku 89 % získá čistý N-benzoyl-4-fluor-N-(3'-pyridylmethyl)anil:n o teplotě tání V rozmezí od 162 do 163 °C.
Analýza pro N2OFC]9ří15
vypočteno: c 74,51 H 4,90 N 9,15 %
nalezeno: C 74,4 И 4,8 N9,1 %
Příklad 3
N-terc.butylkarbonyl-N-(4'-chlorfenylmethyl)aminopyrazin
a) К suspenzi 21,75 g (0,1 molu) 4-chlor-(pyraziniminomethyl)benzenu v 50 ml bezvodého toluenu se přidá 10,8 g 98% kyseliny mravenčí a vzniklá směs se míchá a zahřívá 16 hodin pod zpětným chladičem. Pak se toluen a kyselina mravenčí odstraní za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 100 ml 10% kyseliny chlorovodíkové. Po extrahování použitím 100 ml toluenu se vodná vrstva oddělí a zalkalizuje přidáním koncentrovaného vodného roztoku hydroxidu draselného. Produkt se pak extrahuje diethyletherem a extrakty se vysuší síranem hořečnatým. Po odstranění rozpouštědla se produkt přečistí chromatograficky v koloně (neutrální kysličník hlinitý/diethylether). Čistý N-(4'-chlorfenylmethyl)aminopyrazin se získá v 27% výtěžku v podobě bezbarvé látky o teplotě tání v rozmezí od 86 do 87 °C.
Analýza pro ^(ЛСцН^ vypočteno: C 60,14 H 4,56 N 19,13 Cl 16,17 % nalezeno: C 60,4 H 4,8 N 19,2 Cl 16,0 %
b) К roztoku 2,2 g (0,01 molu) N-(4'-chlorfenylmethyl)aminopyrazinu ve 30 ml bezvodého benzenu se přidá nejprve roztok 1,4 g (0,012 molu) trimethylacetylchloridu v 10 ml bezvodého benzenu, potom roztok 1,3 g (0,013 molu) bezvodého triethylaminu v 10 ml bezvodého benzenu. Vzniklá směs se míchá a zahřívá 22 hodiny pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs třikrát promyje vodou a vysuší síranem hořečnatým. Pak se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku a zbytek se chromatografuje v koloně na neutrálním kysličníku hlinitém, přičemž se jako elučního činidla použije směsi (3:1) diethyletheru s hexanem. Tím se v 58% výtěžku získá N-terc.butylkarbonyl-N-(4'-chlorfenylmethyl)-aminopyrazin v podobě bezbarvé tuhé látky o teplotě tání v rozmezí od 65 do 68 °C.
Analýza pro N^OClC^gH^^ vypočteno: C 63,26 H 5,93 N 13,84 % nalezeno: C 63,3 H5,9 N13,9 %
Příklad 4
N-formyl-N-(4'-chlorfenylmethyl)-3-aminopyridin
К roztoku 21,65 g (0,1 molu) 4-chlor-(3 -pyridyliminomethyl)-benzenu v 50 ml bezvodého toluenu se přidá 10,8 g 98% kyseliny mravenčí a vzniklá směs se míchá a zahřívá 16 hodin
CS 266 307 B2 pod zpětným chladičem. Pak se toluen a kyselina mravenčí odstraní za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 100 ml 10% kyseliny chlorovodíkové. Po extrahování použitím 100 ml toluenu se vodná vrstva oddělí a zalkalizuje přidáním koncentrovaného vodného roztoku hydroxidu draselného. Produkty se extrahují diethyletherem a extrakty se vysuší síranem hoří-čnaf ým. Го odr.tranČní rozpouštědla se zbytek chromatografuje v koloně (neutrální kysličník h li η 1 I γ/d i <-l by I <· I 1)··) ) . Ilyclib·)! <«luu|í< í lálknu N ( 4 ' t ·Ιι I o ι Γη ny I tun I li у | ) - 1 - niti { noj >y » · · zatímco pomaleji eluující látkou je vyráběný N-formyl-N-(4'-chlorfenylmothyl)-3-a«ilno« pyridin. Získá se v podobě olejovité kapaliny v 13,5% výtěžku.
Analýza pro N^OCIC^^H^
vypočteno: C 63,29 nalezeno: C 63,3 H 4,46 H 4,8 N 11,36 %, N 11,4 %.
blIýMR (CDC1-J 4,9 3 4 3 (2H, m); 7,0 až 7,67 (6H, m); 8,47 (m) a 8,53 (s) (celek 3H), ppm
Příklad 5
N-terc.butylkarbonyl-N-(4'-chlorfenylmethyl)-3-aminopyridin
К roztoku 4,5 g (0,020 6 molu) N-(4'-fenylmethyl)-3-aminopyridinu v 50 ml bezvodého benzenu se za míchání přidá nejprve roztok 2,9 g (0,024 molu) trimethylacetylchloridu v 15 ml bezvodého benzenu, potom roztok 2,6 g (0,026 molu) bezvodého triethylaminu v 10 ml bezvodého benzenu. Vzniklá směs se míchá a zahřívá 6,5 hodiny pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs třikrát promyje vodou a vysuší síranem hořečnatým. Pak se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku a zbytek se rozetře s malým množstvím diethyletheru. Tuhá látka se odfiltruje, promyje malým množstvím diethyletheru a vysuší. Překrystalováním z hexanu se získá čistý N-terc.butylkarbonyl-N-(4'-chlorfenylmethyl)-3-aminopyridin v podobě bezbarvé tuhé látky o teplotě tání v rozmezí do 100 do 102 °C. Výtěžek odpovídá 41 % teorie.
Analýza pro ^GClCj 9 N 9,26 % N 9,2 %
vypočteno: nalezeno: C 67,44 H 6,28
Č 67,6 H 6,4
Příklad 6 až 24
Postupy analogickými postupům popsaným v příkladech 1 až 5 se připraví dále uvedené sloučeniny.
Tabulka I
Příklad V obecném vzorci I znamená: . Elementární analýza Teplota
č. R1 R2 R3 R4 C H N tán: £ °C
6 2-pyridyl 4-chlor- -CO.fenyl H vypočteno 70,7 4,7 8,68 106 až 109
fenyl nalezeno 70,4 4,7 8,6
7 2-pyridyl 4-chlor- -CO-terc. H vypočteno 67,4 6,3 9,26 55 až 57
fenyl butyl nalezeno 67,3 6,5 9/3
8 3-pyridyl 4-chlor- -CO-fenyl ,H vypočteno 70,7 4,7 8,68 98 až 99
fenyl nalezeno 71,3 4,8 8,8
9 4-chlor- 3-pyridyl -CO-fenyl H vypočteno 70,7 4,7 8,68 128 až 129
fenyl nalezeno 70,3 4,6 8,7
10 3-pyridyl 3-pyridyl -CO-fenyl H vypočteno 74,7 4,7 8,68 122 až 124
nalezeno 75,0 5,3 8,7
11 4-chlor- 3-pyridyl - CO-terč.- H vypočteno 67,4 6,3 9,26 82 až 83
fenyl butyl nalezeno 67,5 6,4 9,4
12 pyrazinyl 4-chlor- -CO-fenyl H vypočteno 66,7 4,3 13,0 91 až 92
fenyl nalezeno 66,5 4,4 13,0
13 3-pyridyl 4-fluor- -CO-terc.- H vypočteno 71,3 6,6 ’ 9,7 61 až 62
feny 1 butyl nalezeno 70,7 6,8 9,8
14 4-fluor- 3-pyridyl -CO-terc.- H vypočteno 71,3 6,6 9,7 103 až 105
fenyl butyl nalezeno 71,1 6,9 9,8
CS 266 307 B2
T a b u 1 к а I pokračování
Příklad V obecném vzorci I znamená: Elementární analýza Teplota
č. R1 R2 R3 R4 C H N tání °C
1 5 3-py г i dy 1 4 Г hior- feny 1. I! vypočteno 74,5 4,9 9,1 85 až 86
1 nalezeno 74,5 5,1 9,2
l <> 3- py r i dy 1 3-pyri dу1 -CO-(4- H vypočteno 66,7 4,3 12,9 93 až· 94
i li 1 cm fenyl) ΙΙιΊ 1 t'ZHlO 66, 7 4,4 f 1,0
.1.7 3-pyridyl 'l· fJuor- -СО-СИ - 11 vypoč teno 65,6 5,4 10,2 57 až 59
feny 1 -och3 nalezeno 63,8 5,4 10,2
18 4-chlor- 3-pyridyl -CO.CH?- Ji vypočteno 61,9 5,1 * 9,6 olejovitá
íeny 1 -och nalezeno 62,0 5,5 9,6 kapalina
19 4-chlor- 3-pyridyl -CO-(4- H vypočteno 63,8 3,9 7,8 66 až 69
f enyl -chlorfenyl) nalezeno 64,1 4,0 7,9
20 4-chlor- 3-pyridyl -CO.Ci- H vypočteno 68,2 6,6 8,8 75 až 76
fenyl teře .butyl nalezeno 68,5 6,7 8,9
2.1 4-chlor- 3-pyridyl -CO-(2- H vypočteno 71,3 5,0 8,3 75 až 78
fenyl -methylfeny1) nalezeno 71,4 5,1 8,4
2 2 4-chlor- 3-pyridyl -CO-(2- H vypočteno 66,9 4,1 8,2 90 až 96
f eny 1 -fluorfenyl) nalezeno 67,1 4,3 8,0
23 pyrazinyl 4-fluor- -CO-terc. H vypočteno 66,9 6,2 14,6 41 až 42
feny 1 butyl nalezeno 67,9 6,7 14,3
24 pyrazinyl 4-fluor- -CO-fenyl H vypočteno 70,3 4,5 13,6 78 až 80
f enyl nalezeno 71,3 4,8 13,7
25 4-chlor- 3-pyridyl -CO-(2- H vypočteno 46,15 2,75 7,69 57 až 58,5
feny 1 -fluorf eny 1 nalezeno 47,0 2,8 7,9
26 4-chlor- 3-pyridyl -CO-CH--O- H vypočteno 68,09 4,8z ! 7,94 68 až 70
fenyl -fenylZ nalezeno 68,5 5,0 8,0
27 2-pyrazinyl 4-chlor- -CO-(4- H vypočteno 60,34 3,63 11,73 89 až 91
feny 1 -chlor fenyl nalezeno 62,4 3,8 11,8
28 2-pyraziny1 4-chlor- -СО-СН-,- H vypočteno 64 ,25 6,3 13,23 53 až 55
fenyl -terč.butyl nalezeno 64,8 6,6 13,1
29 4-chlor- 2-pyrazinyl -CO-terc H vypočteno 63,26 5,93 13,84 90 až 92
feny 1 butyl nalezeno 63,1 6,1 13,8
30 2-pyrazinyl 4-chlor- -cM CH3 H vypočteno 63,7 5,3 13,9 olejovitá
feny 1 nalezeno 63,4 5,6 13,9 kapalina
31 2-pyrazinyl 4-chlor~ -CO-(2- H vypočteno 67,56 4,74 12,44 olejovitá
fenyl -methylfenyl nalezeno 68,3 5,0 12,2 kapalina
32 2-pyrazinyl 4-chlor -со-сн9- H vypočteno 57,63 4,80 14,41 olejovitá
fenyl -°CH 3 nalezeno 58,0 5,3 13,5 kapalina
33 2-pyrazinyl 4-chlor- -co.cci3 H vypočteno 42,74 2,47 11,51 74 až 76
fenyl nalezeno 41,5 2,8 10,7
34 2-pyrazinyl 4-chlor- -co.ch3 H vypočteno 59,66 4,59 16,06 olejovitá
fenyl nalezeno 60,9 5,0 16,0 kapalina
35 4-fluor- 3-pyridyl -co.ch2- H vypočteno 71,43 5,06 8,33 61 až 63
f enyl -O-fenyl nalezeno 68,9 5,1 8,4
36 3-pyridyl 4-chlor- -СО-СН -o- H vypočteno 68,09 4,82 7,94 109 až 111
fenyl -fenylZ nalezeno 67,3 4,8 8,1
37 3-pyridyl 4-chlor- -C0-(2- H vypočteno 71,32 5,05 8,32 108 až 110
fenyl -methyl-fenyl nalezeno 71,9 5,4 8,3
38 3-pyridyl 4-chlor- -CO-CC1. H vypočteno 46,15 2,75 7,69 83 až 85
fenyl nalezeno 46,3 2,8 7,8
Cl
cy
39 4-chlor- 3-pyridyl C,,3 в · vypočteno 56,32 4,43 7,30 70 až 72
feny 1 nalezeno 56,5 4,4 7,5
40 3-pyridyl 4-chlor- -co-(2- H vypočteno 66,96 4,11 8,22 109 až 111
f eny 1 -fluorfenyl) nalezeno 68,9 4,1 8,6
41 3-pyridyl 4-fluor -CO-CH?-O- H vypočteno 71,43 5,06 8,33 91 až 92,5
fenyl -fenyl nalezeno 73,4 5,3 8,4
CS 266 307 B2
Tabulka I pokračování
Příklad V obecném vzorci I znamená: Elementární analýza Teplota
č. R R2 R3 R4 C Η N tání °C
42 7-pyja z iny1 4-chlor- -CO-CH.-O- H vypočteno 64,50 4,53 11,88 62 až 63
iony 1 Гг'пу 1 na 1 rz<'iio 65,0 4,7 11,7
43 2-pyrazinyl 3,4-di- -CO-terč.- II vypočteno 56,8 0 5,01 1 λ , 4 J 71 až 71
chlorfcnyl butyl nalezeno 56,7 5,4 12,4
44 2-pyrazinyl 4-methyl- -CO-terč.- H vypočteno 72,08 7,42 14,84 79 až 80
fenyl butyl nalezeno 72,1 7,8 14,8
45 2-pyrazinyl 2,4-di- -CO-terc.- H vypočteno 56,80 5,03 12,43 olejovitá
chlorfenyl butyl nalezeno 57,1 5,4 12,3 kapalina
46 2-pyrazinyl fenyl -CO-terc.- H vypočteno 71,38 7,06 15,61 53 až 55
butyl nalezeno 71/9 7,5 15,7
47 2-pyrazinyl 4-chlor- -CO-cyklo- H vypočteno 65,55 6,0712,75 olejovitá
f eny 1 hexyl nalezeno 65,0 5,5 12,5 kapalina
48 2-pyrazinyl 4-chlor- -CO-CH-. H vypočteno 60,98 5,08 15,25 olejovitá
fenyl ,CH3 2 nalezeno 61,3 5,3 15,1 kapalina
49 2-pyrazinyl 4-chlor- -CO-CH. H vypočteno 62,18 5,53 14,51 91 až 92
fenyl .(CH3)2 nalezeno 62,6 5,6 14,7
50 2-pyrazinyl 4-chlor- -co- farKciL H vypočteno 62,18 5,53 14,51 58 až 60
fenyl ch3 22 nalezeno 62,1 6,2 14,6
51 2-pyrazinyl 4-chlor- -CO-CH2~ H vypočteno 67,56 4,74 12,44 86 až 88
feny 1 -fenyl nalezeno 67,8 4,7 12,4
52 2-pyrimidi- 4-chlor- -CO.terč.- H vypočteno 63,3 5,9 13,8 61 až 62
nyl fenyl butyl nalezeno 63,9 6,3 14,0
53 2-pyrazinyl 4-chlor- -со-сн2. H vypočteno 63,26 5,93 13,84 84 až 86
f enyl .ch.(ch3)2 nalezeno 64,0 6,4 14,0
54 2-pyrazinyl 4-chlor- -co-(ch9l. ‘CH3 И vypočteno 64,25 6,3 13,23 29 až 30
fenyl nalezeno 64,4 6,6 13,0
55 2-pyrazinyl 4-chlor- -C0(CH7),. H vypočteno 63,26 5,93 13,84 60 až 62
f enyl .ch3 2 3 nalezeno 63,0 6,1 13,8
56 2-pyrazinyl 4-chlor- -СО.СО-- H vypočteno 56,3 4,4 13,1 olejovitá
fenyl C2H5 nalezeno 56,8 4,9 12,9 kapalina
57 2-pyrazinyl 4-chlor- -СО.СН . H vypočteno 57,6 4,8 12,6 111 až 112
f enyl .co2.cy2 nalezeno 55,7 4,8 12,6
58 2-pyrazinyl 4-chlor- -CO-(4- : (H vypočteno 69,57 5,80 11,07 124 až 127
fenyl -terc. butylfenyl) nalezeno 69,8 6,1 11,0
59 2-pyrazinyl fenyl -CO-terc.- i al3 vypočteno 72,08 7,42 14,84 41 až 42
butyl nalezeno 72,2 7,9 15,0
60 2-pyrazinyl 4-chlor- -CO-CH=C- H vypočteno 63,68 5,31 13,93 54 až 58
fenyl <ch3)2 nalezeno 63,9 5,4 13,6
61 3-pyridazi~ 4-chlor- -CO-terc.- H vypočteno 63,26 5,93 13,84 134 až 136
nyl fenyl butyl nalezeno 62,8 5,8 13,8
62 2,4-di- 3-pyridyl -CO-terc.- H vypočteno 60,53 5,34 8,31 45 až 47
chlorf enyl butyl nalezeno 62,6 5,3 8,5
63 3,4-di- -CO-terc.- H vypočteno 60,52 5,34 8,31 63 až 65
chlorfenyl 3-pyridyl butyl nalezeno 60,7 5,5 8,2
64 2,4-di- 3-pyridyl -CO-terc.- H vypočteno 67,11 5,92 9,21 73,5 až 75,5
fluor butyl nalezeno
65 3-chlor-4- 3-pyridyl -CO-terc.- H vypočteno 63,65 5,62 8,74 61 až 62
- fluorfeny1 butyl nalezeno 64,0 5,8 8,7
66 4-pyridazi- 4-chlor- -CO-(4- H vypočteno 60,3 3,6 11,7 118 až 120
nyl fenyl -chlorfenyl nalezeno 60,7 3,3 11,6
67 4-pyridazi- 4-chlor- -CO-terc.- H vypočteno 63,26 5,93 13,84 104 až 105
nyl fenyl butyl nalezeno 62,5 6,2 13,7
68 fenyl 3-pyridyl —CO-terc.- H vypočteno 76,12 7,46 10,45 38 až 40
butyl nalezeno 76,0 7,9 10,6
69 4-bromfenyl 3-pyridyl -CO-terc.- H vypočteno 58,79 5,48 8,07 90 až 92
butyl nalezeno 58,8 5,7 8,1
70 2-pyrazinyl 4-chlor- -C0.C(CHJ7- H vypočteno 48,8 4,1 11,4 74 až 75
fenyl Br 32 nalezeno 48,9 4,2 11,3
CS 266 307 B2
Tabulka I pokračování
Příklad č. V obecném vzorci I znamená:
R1 R3
71 4 - ch 1 .or- Irnyl 3 -pyri <ly 1 - rn- i bul у 1
P ř í к .1. a cl 7 2 až 7 7
И Elemente C Jrní analýza Teplota tání °C
H N
vyi-nřl,,!),, (,11,.-i na 1 tjzeno <>4,2 i h,<.4 7,2 II, II'. «, 9 <»!·· |<»v í í./i kapa lina
Postupy, analogickými známým né deriváty.
postupům, se ze sloučenin obecného vzorce I připraví dále uvedepříklad č.
sloučenina elementární analýza teplota tání °c
C H N
N-oxid sloučeniny vypočteno 54,24 4,80 11,86 106 až 109
z příkladu 43 nalezeno 54,1 5,0 11,7
N-oxid sloučeniny vypočteno 60,09 5,63 13,15 121 až 123
z příkladu 3 nalezeno 60,4 5,8 13,2
komplexní sloučenina, u níž vypočteno 57,10 5,65 12,49 186 až 188
připadají 2 moly sloučeniny z příkladu 46 na 1 mol chloridu mědnatého nalezeno 57,1 5,6 12,2
komplexní sloučenina, u níž vypočteno 59,44 4,21 6,93 117 až 119
připadají 2 moly sloučeniny z příkladu 21 na 1 mol chloridu mědnatého nalezeno 58,3 4,4 6,8
komplexní sloučenina, u níž vypočteno 51,79 4,86 11,33 145 až 147
připadají 2 moly sloučeniny, z příkladu 3 na 1 mol chloridu mědnatého nalezeno 51,7 4,8 11,4
adiční sůl sloučeniny vypočteno 55,51 5,29 6,17 114 až 116
z příkladu 65 s kyselinou vinnou nalezeno 54,3 5,2 6,0
P ř í к J. a d
Fungicidní účinnost sloučenin obecného vzorce I byla zjišťována níže uvedenými testy:
a) Účinnost proti peronospoře révy vinné (Plasmopera viticola Pv.a)
Tento test je přímým antisporulačním testem, při němž se prostředek nanáší postříkáním na listy. Spodní povrch listů celých rostlin révy vinné se 4 dny před ošetřením testovanou sloučeninou infikuje postřikem vodnou suspenzí, obsahující 10^ spor/ml. Infikované rostliny se ponechají 24 hodiny v oddělení s vysokou vlhkostí a 48 hodin při teplotě a vlhkosti skleníku, načež se na dalších 24 hodin vrátí do komory s vysokou vlhkostí. Rostliny se pak ponechají oschnout a infikované listy se utrhnou a postříkají na spodním povrchu v dávce 1 kg aktivní látky na 1 ha za použití postřikovače. Po oschnutí se řapíky postříkaných listů ponoří do vody a listy se vrátí do komory s vysokou vlhkostí na dobu další inkubace v trvání 72 hodiny, po níž se provede vyhodnocení. Vyhodnocení spočívá ve stanovení procenta povrchu listu pokrytého sporulací, v porovnání s povrchem kontrolních listů.
b) Účinnost proti Peronospoře révy vinné (Plasmopera viticola Pv.t.)
Tento test je translaminárním ochranným testem, při němž se testovaný prostředek aplikuje postřikem na listy. Vrchní povrchy listů celých rostlin révy vinné se postříkají testovaným prostředkem při dávkování 1 kg účinné látky na 1 ha za použití postřikovače. Spodní povrchy listů se pak infikují, do 6 hodin po ošetření testovanou sloučeninou, postříkáním vodnou suspenzí obsahující 10^ spor v 1 ml. Infikované rostliny se ponechají 24 hodiny v prostředí s vysokou vlhkostí, pak při teplotě a vlhkosti skleníku, načež se na dalších 24 hodin vrátí do prostředí s vysokou vlhkostí. Vyhodnocení spočívá ve stanovení procenta povrchu listu pokrytého sporulací v porovnání s kontrolními listy*.
I
CS 266 307 B2
c) Účinnost proti plísni šedé (Botrytis cinerea B.c.)
Tento test je přímým hubícím testem, při němž se testovaný prostředek aplikuje postřikem na listy. Spodní povrchy utržených listu révy vinné se infikují tím, že se na ně pipetou nanese vždy 10 velkých kapek vodné suspenze, obsahující 5x.L05 konidií/m I . infikované listy ее ponechají volně ležet přes noc, během kteréžto doby parazitní houba vnikne do listu -I U<1 Iiililí·*·, l·. < I«* I.yle k.ipk.i, |<· iik.žim. p. »/_<.,< ,v>11 (к · k ( < d I < · fc г p/.Ští . I и Г i knvanó oblasti se přímo postříkají testovaným prostředkem v dávkovi^ní 1 kg aktivní složky na l ha za použití postři kováče. Když postřik uschne,' pokryj ' se Listy víčky 1’etr.iho misek a choroba se nechá ve vlhkém prostředí rozvinout. Rozšíření nekrot.ického poškození mimo místo, kde byla původně kapka, spolu se stupněm sporulace se porovnává s příslušnými hodnotami na kontrolních listech.
d) Účinnost proti plísni bramborové (Phytophthora infestans P.i.e)
Tento test je přímým hubícím testem, při němž se testovaný prostředek aplikuje postřikem na listy. Vrchní povrchy listů rostlin bramboru (o výšce v rozmezí od 10 do 18 cm, jednotlivě v hrncích) se infikují postříkáním vodnou suspenzí, obsahující 5xl03/ml spor 16 až 19 hodin před ošetřením testovanou sloučeninou. Infikované rostliny se ponechají přes noc v prostředí o vysoké vlhkosti, načež se ponechají oschnout, dříve než se postříkají testovaným prostředkem při dávkování 1 kg/ha aktivní složky za použití postřikovače. Po postříkání se rostliny vrátí do prostředí s vysokou vlhkostí na dalších 48 hodin. Vyhodnocení spočívá na porovnání úrovně poškození na ošetřených rostlinách a na kontrolních rostlinách.
e) Účinnost proti plísni bramborové (Phytophthora infestans p.i.p.)
Tímto testem se zjišřuje přímá ochranná účinnost testovaných sloučenin, aplikovaných postřikem na listy. Použije se rostlin rajského jablíčka (Cultivar Ailsa Čraig) o výšce v rozmezí od 1 do 15 cm, umístěných jednotlivě v hrncích. Celá rostlina se postříká testovaným prostředkem v dávkování 1 kg/ha aktivní látky za použití postřikovače. Rostlina se pak infikuje do 6 hodin po ošetření testovanou sloučeninou postříkáním vodnou suspenzí, obsahující 5xl(P/ml spor. Infikované rostliny se ponechají 3 dny v prostředí o vysoké vlhkosti. Vyhodnocení spočívá na porovnání úrovně poškození na ošetřených a neošetřených kontrolních rostlinách.
f) Účinnost proti padlí travnímu (Erysiphe graminis Eg.)
Tímto testem se zjištuje přímá antisporulační účinnost sloučenin, aplikovaných postřikem na listy. Pro testování každé z použitých sloučenin se vypěstuje přibližně 40 sazenic ječmene do stádia jednoho listu v hrnci z plastické hmoty se sterilním hrncovým kompostem. Infikování se provede poprášením listů konidiemi padlí travního (Erysiphe graminis, spp. Hordei). 24 hodiny po infikování se rostliny postříkají roztokem testované sloučeniny ve směsi, sestávající z acetonu (50 %), z povrchově aktivní látky (0,04 a vody za použití postřikovače. Aplikační množství účinné látky je ekvivalentní 1 kg/ha aktivní látky. První vyhodnocení účinku se provede 5 dnů po ošetření tím, že se celkový stupeň sporulace na ošetřených rostlinách porovná se stupněm sporulace na kontrolních rostlinách.
g) Účinnost proti rzi pšeničné (Puccinia recondita P.r.)
Tento test je přímým antisporulačním testem, při němž se testovaný prostředek aplikuje postřikem na listy. Pšenice, přibližně 25 rostlin v jednom hrnci, se ve stádiu prvního listu 20 až 24 hodiny před ošetřením testovanou sloučeninou infikuje postříkáním listu vodnou suspenzí, obsahující 105/ml spor spolu s malým množstvím Tritonu X-155. Infikované rostliny se ponechají v prostředí s vysokou vlhkostí, pak se nechají oschnout při teplotě skleníku, načež se ošetří postřikem testovaného prostředku v aplikačním množství 1 kg/ha účinné látky za použití postřikovače. Po ošetření se rostliny ponechají při teplotě skleníku a vyhodnocení se provede asi 11 dní po ošetření. Vyhodnocení spočívá na porovnání hustoty
CS 266 307 B2 výskytu sporulujících puchýřků na 1 rostlině s kontrolními rostlinami.
h) Účinnost proti rzi bobové (Uromyces fabae U.f.)
Tento test je translaininárním antisporulačním testem, při němž se listy ošetří postřikem. Fazolový bob v hrncích, přičemž na 1 hrnec připadá 1 rostlina, se 20 až 24 hodiny před <>:'<· i i < · и i ni t < ч i < > vи 11111 ·ι I < iipi >ii i ион i η í I к u j <' | >< i f 11 Г j к oni vorlfiou mmpnnz í , obsahující 5x10^/mJ spor spolu s malým množstvím Tritonu X-155, na spodní straně každého l.isl u. I ni I kovaně rostliny se ponechají přes noc v prostředí s vysokou vlhkostí, pak se nechají oschnout při teplotě skleníku, načež se ošetří na vrchní straně listu postřikem v aplikačním množství 1 kcj/ha účinné látky za použití postřikovače. Po ošetření se rostliny ponechají při teplotě skleníku a vyhodnocení se provede 11 až 14 dní po ošetření. Vyhodnocení spočívá v porovnání hustoty výskytu sporulujících puchýřků na 1 rostlině s kontrolními rostlinami.
e) Účinnost proti Pyricularia oryzae P.o.)
Tento test je přímým hubicím testem, při němž se testovaný prostředek aplikuje postřikem na listy. Listy semenáčů rýže (přibližně 30 semenáčů v 1 hrnci) se 20 až 24 hodiny před ošetřením zkoumanou sloučeninou postříkají vodnou suspenzí, obsahující 105/ml spor. Infikované rostliny se ponechají přes noc v prostředí s vysokou vlhkostí a pak se nechají oschnout před postříkáním testovaným prostředkem, aplikovaným v množství 1 kg/ha aktivní látky, za použití postřikovače. Po ošetření se rostliny ponechají v prostředí o teplotě v rozmezí od 25 do 30 °C a o vysoké vlhkosti. Vyhodnocení se provede 4 až 5 dnů po ošetření; spočívá v porovnání hustoty nekrotických poškození a stupně odumření se stavem kontrolních rostlin.
j) Účinnost proti Pallucularia sasakii P.s.
Tento test je přímým hubícím testem, při němž se testovaný prostředek aplikuje postřikem na listy. 20 až 24 hodiny před ošetřením testovanou sloučeninou se semenáČe rýže (přibližně 30 semenáčů na 1 hrnec) postříkají 5 ml vodné suspenze, obsahující 0,2 g rozmělněného sklerocia/mycelia v 1 ml. Infikované rostliny se ponechají přes noc ve vlhké komoře, udržované na teplotě v rozmezí od 25 do 30 °C, načež se postříkají testovaným prostředkem, obsahujícím aktivní látku v aplikačním množství 1 kg/ha. Ošetřené rostliny se pak opět vnesou do prostředí s vysokou vlhkostí na další 3 až 4 dny. U této choroby se pozorují hnědá poškozená místa, která začínají na dolní Částí pochvy a šíří se směrem vzhůru. Vyhodnocuje se počet a rozsah poškození ve srovnání s kontrolními rostlinami.
Stupeň zvládnutí choroby se vyjadřuje číselnými hodnotami podle této stupnice:
= menší než 50% zvládnutí choroby
- 50 až 80% zvládnutí choroby = větší než 80% zvládnutí choroby
Symboly /S1 a /S2 označují systémovou účinnost při použití téže stupnice hodnocení.
Dosažené výsledky jsou obsaženy v tabulce II.
Tabulka II Fungicidní účinnost
Fungicidní sloučenina z příkladu č. PV.a. Pv.t. B.c. P.i.e. P.i.p. E.g. P.r. U.f. P.o. P.s.
CS 266 307 B2
Tabulka II pokračování
Fun g ,i. c i d n í iičin n o s1
Funqi ci dn( .·< I < I n.l
z příkladu č. PV.a. Pv.t. В . c . 1'. i . o . P . i . p. E.g. P . r . U . f . P.o. P.s.
3 1 2 2/2S
5 2
6 0 2
7 2
9 2
10 2
11 2
12 0 1
13 2 /2S
14 2
15 1
17 1S
18 2 2/1S
19 2
20 2
21 2 1 2
22 2
23 2 2/2S
24 2 2
Příklad 79
Další sloučeniny obecného vzorce I se zkouší na fungicidní účinnost proti týmž druhům
jak jsou uvedeny v příkladu 78 , s výjimkou testů, provedených na Peliculařia sasakii,
které jsou nahrazeny testy účinnosti na dvou níže uvedených druzích.
k) Účinnost proti padlí jabloňovému (Podosphaera leucotricha, P.l.)
Tímto testem se zjišfuje přímá antisporulační účinnost testovaných sloučenin, aplikovaných postřikem listů. Pro testování každé z použitých sloučenin se vypěstují semenáče jabloně do stádia tří až pěti listů v hrncích z plastické hmoty se sterilním hrncovým kompostem. Infikování se provede postříkáním listů suspenzí konidií zkoušené parasitické houby ve vodě. 48 hodin po infikování se semenáče postříkají roztokem testované sloučeniny ve směsi, sestávající z acetonu (50 %), povrchově aktivní látky (0,04 %) a vody za použití postřikovače. Aplikační množství odpovídá 1 kg/ha účinné látky. První vyhodnocení účinku na chorobu se provede 10 dnů po ošetření, přičemž se celkový stupeň sporulace na ošetřených rostlinách porovná se stupněm sporulace na kontrolních rostlinách.
1) Účinnost proti skvrnitosti (cerkosporioze) na listech podzemnice olejně (Cercospora arachidicola C.a)
Postupuje se jak popsáno v odstavci k) za použití semenáčů podzemnice olejně o výšce přibližně 15 cm. Vyhodnocení účinku na chorobu se provede 14 dnů po ošetření.
Výsledky testu z příkladu 79 jsou uvedeny v tabulce III.
CS 266 '307 B2
Tabulka III
Fungicidní účinnost
Sloučenina z příkladu č . Pv. a . Pv. t. В. c . P . i . e . P.i.p. E.g. P.r. U.f. P.o. P. 1. C.a
2 5 2 1 1
26 2 2 2
27 2 1
28 1 2 1
29 1 2/2S 2
30 1 1
32 1/S 2
33 2 2 1
34 1 1 2/1S
35 1
36 1 2 2
37 1
38 2 2
39 1 2 2
40 2 1
41 1 2/1S 1
42 2
43 1 2 2 1
44 2 1 1 2 2
45 2 2 2
46 1S
47 2 2 1
48 1 2 2 2 2
49 2 1 1
50 2 2
51 2 1
52 1
53 1 2
54 1 2 2 1
55 2 1 1 2
56 1 2 1
57 2 1
58 2
59 1/2S 1S 1
60 1 1
61 2
62 2 2 2 2
63 2 2 2
64 2/2S ' 1 2
65 2 1
67 1
68 2 1
69 2/1S 1
70 2/1S 2
71 2
72 2
73 1 1 2/2S
74 2 1 2S
75 2 2
76 2 2 2
77 1 2/1S 1 2
Ж1ЖКШ1
CS 266 307 B2
Příklad 80
IIei b 1c i.clní úc i unosI:
К vyh(»iliu4'r4i í Ιηί |> í <· i do ( ι'ι?· ί rinopl-i sloučenin podle vynálezu se tyto podrobí testům za použití níže uvedených tosll.ln, pí/cds ta vu J íс I ch υ·ρη·ζη)ΐΙ nl.Jvnf výběr:
kukuřice (Zea mays /Mz/), rýže (Oryza sativa /R/), jeŽatka kuří noha (Echinochloa crusgalli /FXJ/) , oves setý (Avena sativa /О/), len setý (linum usitatissimum /L/) , hořčice bílá (Sinapis alba /М/), řepa cukrovka (Beta vulgaris /SB/) a sója (Glycine max /S/).
Při těchto testech se používá postřiku listů, při němž se semenáče rostlin postříkají ' prostředkem, obsahujícím testovanou sloučeninu.
Půda použitá při testech je připravená zahradnická hlína. *
Prostředky použité při testech se připraví zředěním acetonových roztoků testovaných sloučenin vodou, kteréžto roztoky obsahují 0,4 hmotnostního % kondenzátu alkylfenolu s ethylenoxidem, komerčně dostupného pod označením TRITON X-155. Acetonové roztoky se zředí stejným objemem vody a získané prostředky se aplikují s koncentrací, odpovídající 5 kg/ha aktivní látky v objemu, ekvivalentním 650 litrům/ha. Jako kontroly se použije neošetřených semenáčů rostlin.
Herbicidní účinky testovaných sloučenin se vyhodnotí vizuálně 11 dnu po postřiku listů a vyjádří, se číselnými hodnotami 0 až 9. Hodnota 0 odpovídá růstu jako u neošetřené kontrolní rostliny, 9 označuje uhynutí. Zvětšení o 1 jednotku na lineární stupnici odpovídá přibližně 10% zvýšení účinku.
Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce IV.
Tabulka IV
Herbicidní účinnost
Sloučenina Hodnota fytotoxicity podle stupnice 0 až 9 z příkladu č. při postřiku listů
MZ R BG O L M SB S
1o
9θ
100
116
132
143
150
16o
170
181
204
3 3
7 5 0 3 4 3 8 4 0 3 2 0 5 4 0 4 1 0 7 4 0 0 0 0 7 2
31
02
00
22
32
30
30
20
21
54
55
78
76
64
53
44
55
66
44
75
52
42
50
21
41
52
42
42
60
74
W5WBBI
I
CS 266 307 B2
Tabulka IV
lič ti.) ϊ ( •idní účinnost
lloíluota f yf- ot Loxieity podle stupn iice 0 až 9
>J l к 1 .Klu MZ R | i Г 1 | И >η1 BG Г 1 ku O 1 1 ni и L M 5 В S
24 3 0 4 4 4 7 5 4
25 0 0 0 0 2 4 2 5
26 0 0 0 0 4 4 5 5
27 0 0 0 0 3 4 4 3
28 4 5 6 6 7 6 6 5
30 3 3 6 5 7 6 5 7
31 0 0 0 0 4 5 5 4
32 4 5 5 6 ·· 6 5 6 5
33 0 0 2 0 5 5 4 4
34 5 4 6 6 7 6 6 6
35 0 0 2 0 4 5 5 4
36 0 0 0 0 4 3 3 4
37 0 0 0 0 3 4 2 4
38 2 0 4 0 6 6 6 6
39 2 0 3 0 3 4 2 3
40 0 0 1 0 4 4 3 4
41 0 0 0 4 5 4 4 5
42 0 0 6 0 3 7 0 4
43 4 0 7 3 7 7 7 7
44 2 0 6 3 6 6 5 7
45 0 0 0 0 6 6 5 7
46 2 2 7 2 7 7 6 7
47 3 0 4 4 4 4 5 5
48 4 4 7 5 6 6 6 7
49 0 0 5 5 5 5 6 7
50 5 5 6 6 8 6 7 6
52 2 0 6 4 3 5 4 4
53 4 0 7 5 5 7 5 6
54 3 0 8 0 4 5 4 6
55 4 0 7 4 5 5 5 5
57 0 0 3 3 0 3 0 2
59 4 4 7 3 6 6 4 6
60 0 0 5 3 4 5 5 4
62 5 4 7 5 5 7 6 6
63 1 0 5 3 3 5 3 5
64 5 4 6 4 5 7 6 8
65 4 0 5 4 6 7 7 5
66 2 0 0 0 2 3 0 3
67 0 0 0 0 3 2 2 5
68 2 0 4 4 6 8 8 7
69 0 0 1 0 5 5 3 4
70 0 0 5 3 7 8 5 4
71 1 2 6 3 6 7 6 6
72 4 0 5 3 5 5 4 5
73 4 2 7 3 7 5 5 6
74 2 0 4 5 5 6 5 6
75 3 1 6 0 3 4 4 4
76 5 4 6 5 7 6 6 7
77 0 0 2 2 5 6 4 5
CS 266 307 B2
Kromě testů s postřikem listů se provedou pr <>emergentní testy, při nichž se půda, osetá semeny jednotlivých uvedených druhů rostlin, ošetří sloučeninou podle vynálezu. Sloučeniny 7. příkladů 3, 5, 8, 13, 23, 26, 28 až 30, 32 až 34 , 38, 43 až 50,53 až 59, 62 a 70 až 76 se vyznačují preemergentní herbicidní účinností.
P ř í к 1. a d ВI
Účinnost projevující se regulováním růstu rostlin
Při všech testech, popsaných v příkladu 80, se sledují přesné účinky testovaných sloučenin podle vynálezu na rostliny použité při testech. Byly zaznamenány tyto účinky:
1. Všechny zkoumané sloučeniny, vyznačující se účinností při herbicidních testech, vyvolávají zmenšení vzrůstu, tj. snížení výšky stonku u některých nebo všech druhů použitých rostlin.
2. Použití mnohých z testovaných sloučenin má za následek hyperchromismus u testovaných rostlin, tj. vznik velmi tmavých zelených listů.
Při jednotlivých testech byly pozorovány různé jiné symptomy včetně vzniku zvětšených děložních lístků, zkrácení části mezi koleny stébel (osní části) a vzniku kratších, širších listů.
Příklad 82
Účinnost projevující se regulováním růstu rostlin
Sloučenina z příkladu 3 se podrobí podrobnému testu pro zjištění vlastností, projevujících se regulováním růstu rostlin, jak je v dalším uvedeno.
Semena různých druhů rostlin se zasejí a ošetří roztoky testované sloučeniny ve směsi acetonu s vodou (1:1) o různé koncentraci testované sloučeniny. Růst rostlin se vyhodnocuje v týdenních intervalech po dobu nejméně pěti týdnů od postřiku. U travních druhů se narostlá tráva občas poseká a ihned se zjistí hmotnostní množství posekané trávy. Všechny testy se provádějí za použití neošetřených rostlin jakožto rostlin kontrolních.
Zkouší se na těchto druzích rostlin:
(Zea mays) (Andropogon sorghum) (Triticum vulgare) (Hordeum vulgare) (Avena sativa) (Lolium) (Festuca arundinacae) (Alopecurus myosuroides) (Echinochloa crus-galli) (Agrostis tenuis) (Agropyron repens) (Cynodon dactylon) (Cyperus) (Convolvulus arvensis) (Glycine max.) (Beta vulgaris, subspec. esculenta) (Gossypium hirsutum) (Medicago sativa) kukuřice čirok zrnový pšenice ječmen oves setý jí lek kostřava psárka rolní ježatka kuří noha psineček pýr plazivý troskut prstnatý šáchor svlačec sója řepa cukrová bavlník vojteška
CS 266 307 B2 kapfusta mračník hořčice červivec svízel t dniiiio jitrocel aksamitník kolenec pastuší tobolka rmen šrucha laskavec ohnutý (Brassica oleracea) (Abutilon theophrasti) (Sinapis alba) (Polygonům persicaria) (Galium aparine) (i'(j 1 ygoniim J лрп t.li.l foliům) (Plantago lanceolata) (Chrysanthemum segetum) (Spergula arvensis) (Capsella bursa-pastoris) (Matricaria) · ‘ (Portulaca oleracea) (Amaranthus retroflexus).
Testovaná sloučenina má výraznou účinnost, projevující se regulací růstu, vůči všem uvedeným druhům s výjimkou šáchoru. Hlavní vyvolané symptomy jsou zmenšení výšky rostliny, hyperchromismus (tmavě zelené listy), zmenšení vzdáleností mezi koleny, tj. zkrácení osní části (listy jsou na stonku blíže к sobě) a některé z trav mají změněný tvar listů (listy na ošetřených rostlinách jsou krátké a široké v porovnání s neošetřenými rostlinami, na nichž jsou delší a štíhlejší).
Úhrnným účinkem je zhuštění růstu.
Hmotnostní množství čerstvě posečených rostlin ukazuje, že růst je v porovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami značně zredukován a že tento vliv je dlouhodobý. Další testy ukazují, že tento vliv lze odstranit a normální růst obnovit ošetřením rostlinným hormonem kyselinou giberelovou.
Příklad 83
Chemická sekačka trávníku
Účinek sloučeniny z příkladu 3 na růst různých trav se porovnává s účinkem hydrazidu kyseliny maleinové, což je komerčně dostupný prostředek, způsobující zpomalení růstu.
Trávy sveřep (Bromus sterilis, BB), medyněk vlnatý (Holcus lanatus, YO), kostřava (Festuca arundinacea, TF), psineČek (Agrostic tenuis, ВТ) a jílek vytrvalý (Lolium perenne, LP) se pěstují na lískách z plastické hmoty к vytvoření drnu, který se před ošetřením pětkrát po sobě poseká a opět ponechá růst.
Sloučenina z příkladu 3 se použije v podobě roztoku ve směsi (25:75) acetonu s vodou, jenž obsahuje 0,2 % povrchově aktivního činidla TRITON X-155 a který se aplikuje ke kořenům testovaných druhů rostlin v koncentracích 5,0, 2,5 a 1,0 kg/ha. Pro porovnání se použije vodného roztoku hydrazidu kyseliny maleinové, obsahujícího 0,2 % Tritonu X-155, v týchž koncentracích, avšak jako postřik na listy, což je komerčně doporučená aplikační forma.
Provede se dvojí vyhodnocení:
a) Vliv na vzhled drnu, hodnocený vizuálně
Vizuální hodnocení se provede 25 dnů po ošetření, podle lineární stupnice 0 až 9, přičemž 0 označuje výborný vzhled a 9 označuje zcela nepřijatelný vzhled. Výsledky se přemění v procentové údaje, vztaženo na kontrolní drn, přičemž hodnoty vyšší než 100 znamenají, že ošetřené druhy rostlin mají líbivější.vzhled než neošetřené kontrolní rostliny.
b) Vliv na četnost sečí
CS 266 307 B2
Komerční doporučení pro hydrazid kyseliny maleinové uvádějí, že je obvykle třeba jedné seče po ošetření, dříve než se projeví chemický účinek na rychlost růstu. Trávy v neošetřených lískách všech použitých druhů dosáhnou výšky vhodné pro sečení 11 dnů po ošetření. Po 'změření výšky se všechny použité trávy posekají na výšku lísek, jež je obvykle 15 mm nad úrovní půdy. Po této první seči se trávy ponechají růst, dokud nedosáhnou počáteční, pi <> vhodíte v ý!: 1< у nnýcli к f»111 i η 1 π í cli drnů. Výčkn vhodná pro sečení byla u jednotlivých druhů různá v závislosti na rychlost růstu:
sveřep (Bromus sterilis) medyněk vlnatý (Holcus lanatus) kostřava (Festuca arundinacea) psineček (Agrostic tenuis) jílek vytrvalý (Lolium pcrenne)
100 mm, mm mm mm, mm.
Tyto výšky odpovídají docela dobře skutečnosti, neboř trávníky tvořené psinečkem se obvykle stříhají nižší než okraje silnic, pokryté hrubými trávami.
Zjistí se počet dnů, jichž je třeba, aby trávy dorostly do výšky vhodné pro sečení.
Bylo shledáno, že při aplikaci sloučeniny z příkladu 3 se získá velice atraktivní, tmavozelený trávník. Naproti tomu použití hydrazidu kyseliny maleinové vyvolává symptomy chlorozy a nekrozy, jež vážně zeslabují rostliny. Při jednom z testů všechny zkoušené rostliny uhynuly. Celkové výsledky jsou uvedeny v tabulce V.
Tabulka V
Testovaná sloučenina Koncentrace kg/ha Vzhled podle vizuálního hodnocení vztaženo na kontrolní drny (hodnota větší něž 100 označuje lepší vzhled než u kontroly) Počet dnů do doby, kdy je nutná seč
BB YO TF ВТ LP BB YO TF ВТ LP
sloučenina z 5,0 118 108 117 123 118 42 30 31 22 34
příkladu 3 2,5 114 122 117 119 114 34 29 29 20 31
1/0 100 101 100 109 100 29 24 19 14 17
hydrazid 5,0 41 21 67 17 31 34 + 35 22 31
kyseliny 2,5 92 38 77 71 83 17 24 27 20 27
maleinové 1/0 97 93 96 97 97 14 17 19 14 14
kontrolní drny 100 100 100 100 100 14 14 14 14 14
+ « úplné uhynutí všech ošetřených rostlin
Z těchto výsledků vyplývá, chemická sekačka trávníku než že sloučenina z příkladů 3 je mnohem výhodnější jakožto hydrazid kyseliny maleinové

Claims (7)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Fungicidní, herbidicní nebo růst rostlin regulující prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
    COX
    CS 266 307 B2 • 4 J 2 jeden ze symbolu R’ a R značí šestičlenný dusíkatý heteroaromatický kruh obsahující 1 nebo
  2. 2 atomy dusíku, a druhý značí takovýto kruh nebo značí fenylovou skupinu, případně subsituovanou I nrbo 2 ulomy 11,ι I <>c.ji'nu nebo (g a.Lky.lovou nkupinou, ve kterém ·/. II.·!·’· I l< ‘Iiyhivy ktuli, | > 1' í | >. н I nť· uul >.·ι I I uovany и1 ttinriti ιμΊ»ο
    1-6 alkylovou skupinou, Cl-6 alkylovou skupinu, případně subsituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo C’i_4 alkoxylovou skupinou, C'2_4 alkoxykarbonylovou skupinou, fenylovou skupinou, nebo fenoxyskupinou, C2_g-alkenylovou skupinu, C3_6 cykloalkylovou skupinu, případně subsituovanou 1 nebo 2 atomy halogenu a/nebo 1 nebo 2 methylovými skupinami, značí atom vodíku nebo nebo ^2-4 alkoxykarbonylovou skupinu, a alkylovou skupinu s výhradami, že (i) (ii)
    1 2 alespoň jeden ze symbolů R a R značí heteroaromatický kruh, značí-li И1, fenylovou nebo methylfenylovou skupinu, pak skupina X nemůže být fenylovou skupinou,
    1 2 (iii) jestliže R značí neusubstituovanou fenylovou skupinu, R značí pyridylovou skupinu a skupina X značí methylovou nebo ethylovou skupinu, pak R musí značit methylovou skupinu, nebo N-oxid nebo adiční sůl uvedené sloučeniny s kyselinou, nebo její komplexní sůl se dvoj- nebo trojmocným kovem.
    2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, uvedeného v bodě 1, ve kterém R1 značí pyridylovou, pyrazinylovou, pyridazinylovou nebo pyrimidinylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě subsituovanou 1 nebo 2 atomy halogenu, á ostatní obecné symboly mají stejné významy jako uvedeno v bodě 1.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, uvedeného v bodě 1, ve kterém X značí alkylovou skupinu . s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, a ostatní obecné symboly mají stejný význam jak uvedeno v bodě 1 nebo 2.
  4. 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučenina obecného vzorce I, uvedeného v bodě 1, ve kterém R4 značí atom vodíku nebo methylovou skupinu, a ostatní obecné symboly mají stejný význam jako uvedeno v bodě 1, 2 nebo 3.
  5. 5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje slouče- ninu obecného vzorce I, uvedeného v bodě 1, ve kterém R značí 4-chlorfenylovou skupinu,
    R značí pyrazinylovou skupinu, X značí terc.butyloxyskupinu, a R značí atom vodíku.
  6. 6. Způsob výroby účinné složky prostředku podle některého z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce II
    R1-NH-CH-R2(II), i о л ve kterém R , R a R mají významy uvedené v bodě 1, se acyluje chloridem obecného vzorce
    XCOC1, ve kterém X má význam jako v bodě 1, a případně získaná sloučenina obecného vzorceI se potom převádí na adiční sůl s kyselinou, na N-oxid, nebo na komplexní sůl dvoj- nebo trojmocného kovu a to reakcí s příslušnou kyselinou, popřípadě oxidačním činidlem, popřípadě
    CS 266 307 B2 solí dvoj- nebo trojmocného kovu.
  7. 7. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím, že reakce se provádí v přítomnosti Činidla
CS805048A 1979-07-19 1980-07-16 Fungicide,herbicide or plant growth regulator CS266307B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7925164 1979-07-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS504880A2 CS504880A2 (en) 1989-03-14
CS266307B2 true CS266307B2 (en) 1989-12-13

Family

ID=10506601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805048A CS266307B2 (en) 1979-07-19 1980-07-16 Fungicide,herbicide or plant growth regulator

Country Status (36)

Country Link
US (3) US4359576A (cs)
JP (1) JPS5616469A (cs)
AT (1) AT369950B (cs)
AU (1) AU536746B2 (cs)
BE (1) BE884340A (cs)
BG (1) BG35181A3 (cs)
BR (1) BR8004436A (cs)
CA (1) CA1231710A (cs)
CH (1) CH647649A5 (cs)
CS (1) CS266307B2 (cs)
CU (1) CU35278A (cs)
DD (1) DD154468A5 (cs)
DE (1) DE3026926A1 (cs)
DK (1) DK163907C (cs)
ES (1) ES8104990A1 (cs)
FI (1) FI76792C (cs)
FR (1) FR2461457A1 (cs)
GR (1) GR69690B (cs)
HU (1) HU186300B (cs)
IE (1) IE50011B1 (cs)
IL (1) IL60614A (cs)
IT (1) IT1132198B (cs)
LU (1) LU82630A1 (cs)
MW (1) MW2480A1 (cs)
NL (1) NL8004078A (cs)
NO (1) NO164451C (cs)
NZ (1) NZ194365A (cs)
OA (1) OA06692A (cs)
PL (1) PL225696A1 (cs)
PT (1) PT71564A (cs)
RO (1) RO84716B (cs)
SE (1) SE452544B (cs)
SU (1) SU1186073A3 (cs)
TR (1) TR21816A (cs)
ZA (1) ZA804285B (cs)
ZM (1) ZM5980A1 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4501746A (en) * 1981-12-18 1985-02-26 Eli Lilly And Company N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
US4518599A (en) * 1982-09-30 1985-05-21 Merck & Co., Inc. 2-Amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)pyrazine
US4517186A (en) * 1982-09-30 1985-05-14 Merck & Co., Inc. 2-Amino-3,5-dicyano-6-(substituted)pyrazine antimicrobial compounds
US4552960A (en) * 1983-06-20 1985-11-12 Eli Lilly And Company Fungicidal amines
US4571337A (en) * 1984-05-10 1986-02-18 Hunt-Wesson Foods, Inc. Container and popcorn ingredient for microwave use
ATE47846T1 (de) 1985-06-21 1989-11-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide.
US4797313A (en) * 1985-11-08 1989-01-10 Monsanto Company Non-metallic polymeric twist tie
US4742167A (en) * 1986-05-30 1988-05-03 The Dow Chemical Company Biologically active N-pyrazinyl-haloacetamides
US5006154A (en) * 1986-07-24 1991-04-09 Shell Oil Company Method of synchronizing flowering in plants
CH668969A5 (de) * 1986-09-05 1989-02-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses sowie zur regulierung des pflanzenwachstums.
US5364943A (en) * 1991-11-27 1994-11-15 Pfizer Inc. Preparation of substituted piperidines
JPH0794439B2 (ja) * 1990-05-31 1995-10-11 フアイザー・インコーポレイテツド 置換ピペリジンの製造法
WO1992002507A1 (en) * 1990-08-10 1992-02-20 Reilly Industries, Inc. Processes for the synthesis of imines, aldehydes, and unsymmetrical secondary amines
WO1993023380A1 (en) * 1992-05-18 1993-11-25 Pfizer Inc. Bridged aza-bicyclic derivatives as substance p antagonists
AU4314693A (en) * 1992-06-02 1993-12-30 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof
CA2141051A1 (en) * 1992-08-04 1994-02-17 Terry J. Rosen Substituted nitrogen-containing heterocycles
JP4877679B2 (ja) * 1999-09-03 2012-02-15 雪印種苗株式会社 植物成長調整剤
AU2002318111B2 (en) * 2001-04-11 2006-05-18 Valent Biosciences, Corp. A concentrated, water-soluble, granular plant growth regulator formulation and methods for use of same

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2731470A (en) * 1956-01-17 N-pyrtoylmethyl
US3055906A (en) * 1960-10-19 1962-09-25 Us Vitamin Pharm Corp Pyridylethylated d-alpha-methylphenethylamines
NL6707290A (cs) * 1966-05-28 1967-11-29
ES368093A1 (es) * 1968-07-16 1971-07-16 Degussa Procedimiento para la preparacion de bencilaminas n-hetero-ciclicamente sustituidas.
US3674459A (en) * 1969-06-30 1972-07-04 Monsanto Co Phytotoxic compositions
US3819661A (en) * 1971-11-01 1974-06-25 Mobil Oil Corp 2-chloro-n-furfuryl or tetrahydrofur-furylacetanilides and ring substituted derivatives
US3880840A (en) * 1974-02-01 1975-04-29 Hoffmann La Roche Pyrazino-1,4-diazepines
US3946044A (en) * 1974-08-01 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation N-alpha-chloroacetyl-n-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-ethyl-6-methylaniline
US3901917A (en) * 1974-11-04 1975-08-26 Velsicol Chemical Corp N-thienylalkylacetanilides
US3946045A (en) * 1974-11-13 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation Dioxolane substituted anilids
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
US4172893A (en) * 1975-12-19 1979-10-30 Rohm And Haas Company Rodenticidal 3-pyridylmethyl phenyl carbamate metal salt complexes
DD123049A1 (cs) * 1975-12-23 1976-11-20
USRE30563E (en) 1977-07-27 1981-03-31 Eli Lilly And Company Preparation of benzoylureas
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide
ZA786052B (en) * 1977-10-26 1980-06-25 Wellcome Found Imidazoline derivatives and their salts
DE2805757A1 (de) * 1978-02-10 1979-08-16 Bayer Ag N-azolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
US4293552A (en) * 1978-02-27 1981-10-06 Eli Lilly And Company Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas
DE2832940A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-14 Basf Ag Herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
DK163907C (da) 1992-09-21
IL60614A0 (en) 1980-09-16
NL8004078A (nl) 1981-01-21
US4359576A (en) 1982-11-16
SE8005190L (sv) 1981-01-20
PL225696A1 (cs) 1981-05-08
JPH024566B2 (cs) 1990-01-29
DK163907B (da) 1992-04-21
FI76792B (fi) 1988-08-31
BE884340A (fr) 1981-01-16
ES493416A0 (es) 1981-05-16
NZ194365A (en) 1983-03-15
SU1186073A3 (ru) 1985-10-15
RO84716A (ro) 1984-07-17
BR8004436A (pt) 1981-02-24
NO802135L (no) 1981-01-20
IT1132198B (it) 1986-06-25
PT71564A (fr) 1980-08-01
CS504880A2 (en) 1989-03-14
ES8104990A1 (es) 1981-05-16
ZA804285B (en) 1981-06-24
NO164451C (no) 1990-10-10
OA06692A (fr) 1982-05-31
MW2480A1 (en) 1981-12-09
US4358446A (en) 1982-11-09
TR21816A (tr) 1985-07-23
IT8023496A0 (it) 1980-07-16
IL60614A (en) 1984-08-31
FI802258A7 (fi) 1981-01-20
DK307780A (da) 1981-01-20
HU186300B (en) 1985-07-29
AU6044080A (en) 1981-01-22
SE452544B (sv) 1987-12-07
IE50011B1 (en) 1986-01-22
ZM5980A1 (en) 1981-05-21
LU82630A1 (de) 1981-02-02
AT369950B (de) 1983-02-10
ATA369180A (de) 1982-07-15
FI76792C (fi) 1988-12-12
FR2461457A1 (fr) 1981-02-06
JPS5616469A (en) 1981-02-17
US4441912A (en) 1984-04-10
AU536746B2 (en) 1984-05-24
RO84716B (ro) 1984-09-30
IE801477L (en) 1981-01-19
NO164451B (no) 1990-07-02
BG35181A3 (en) 1984-02-15
FR2461457B1 (cs) 1984-11-16
CA1231710A (en) 1988-01-19
GR69690B (cs) 1982-07-08
CH647649A5 (de) 1985-02-15
CU35278A (en) 1982-03-28
DE3026926A1 (de) 1981-04-30
DD154468A5 (de) 1982-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5374604A (en) Herbicidal 2,6-substituted pyridines
CS266307B2 (en) Fungicide,herbicide or plant growth regulator
RU2050777C1 (ru) Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений
US5840654A (en) Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines
RU2037486C1 (ru) Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
US4506084A (en) Aminonitrile intermediates
US4543413A (en) Sulphonyl derivatives of N-phenyl pyridineamines
US4614535A (en) Herbicidal imidazolinones
NZ208972A (en) N-aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives and microbicidal compositions
GB2056974A (en) Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
GB2124615A (en) Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant- growth regulating properties
JPH0130822B2 (cs)
US4550205A (en) Diphenyl ethers having herbicidal activity
US4404213A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethyl-benzenes
US5189030A (en) 1-amino-2-phenylethanephosphonic acids as microbiocides
KR840000767B1 (ko) 페닐이미노 메틸 피리딘 유도체의 제조방법
US4355035A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethylbenzenes
US4767443A (en) Antifungal and antibacterial diazine derivatives compositions, intermediates, and method of use therefor
US4609753A (en) Diphenyl ethers having herbicidal activity
JPH0733611A (ja) 殺菌性スピロ複素環式化合物
CS259517B2 (en) Herbicide and process for preparing thereof
AU2011335158A1 (en) Pyrimidine derivatives and use thereof as pesticides