HU186300B - Compositions containing heterocyclic compounds with fungicide, herbicide and plant growth regulating activity and process for preparing the active substance - Google Patents

Compositions containing heterocyclic compounds with fungicide, herbicide and plant growth regulating activity and process for preparing the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU186300B
HU186300B HU801776A HU177680A HU186300B HU 186300 B HU186300 B HU 186300B HU 801776 A HU801776 A HU 801776A HU 177680 A HU177680 A HU 177680A HU 186300 B HU186300 B HU 186300B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
formula
found
pyridyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU801776A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Haken P Ten
Shirley B Webb
Original Assignee
Shell Int Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Bv filed Critical Shell Int Bv
Publication of HU186300B publication Critical patent/HU186300B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány fungicid, herbicid és növekedésszabályzó hatású biológiailag aktív készítményekre vonatkozik, melyek hatóanyaga valamely (I) általános képietű heterociklusos vegyület, illetve e vegyület savaddíciós sója, N-oxidja vagy fémsó komplexe.
Carelli et al. cikke, amely a Farmaci (Pavia) Ed. Sci. 16. kötet, 375—81. old. (1961) című folyóiratban jelent meg, leírja, hogy a N-pirimidin-metil-anilinnek bizonyos N-acil származékai gyógyászati tulajdonságokkal rendelkeznek. A 4.082.851 lajstromszámú egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint az SO2NH2 csoporttal szubsztituált benzil-anilin-heterociklusos vegyületek is gyógyászati tulajdonságokkal rendelkeznek.
Azt találtuk, hogy bizonyos heterociklusos vegyületek N-acil származékai fungicid, herbicid és növekedésszabályzó tulajdonságokkal rendelkeznek.
A találmány szerinti fungicid, herbicid, illetve növekedésszabályzó kompozíciók hatóanyagát képező (I) általános képietű vegyüietekben, illetve azok savaddíciós sóiban N-oxid, vagy fémkomplex sóiban
Rj és R2 közül egyik jelentése piridil-, pirazinil-, pirid azinil- vagy pirimidinilcsoport, amikoris Rj és R2 közül a másik szubsztituens jelentése vagy a fenti csoportok egyike, vagy adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, továbbá
R3 jelentése —COX általános képietű csoport, a képletben X jelentése adott esetben halogénatommal, vagy 1—6 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport; 1, 2 vagy három halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxi-, 2—4 szénatomos alkoxi-karbonil- fénil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport; 2—6 szénatomos alkenilcsoport; adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal és/vagy 1 vagy 2 metilcsoporttal szubsztituált 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy 2—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Az Rj vagy R2 által képviselt heteroaromás csoport lehet valamely adott esetben szubsztituált pirimidinilcsoport, pírazinilcsoport, vagy célszerűen piridil-, vagy piridazinilcsoport; a heteroaromás vagy fenilgyűrű, melyet az Rj vagy R2 képvisel, lehet szubsztituált vagy szubsztituálatlan. A heteroaromás gyűrű célszerűen szubsztituálatlan és a fenilgyűrű célszerűen mono-, vagy diszubsztituált.
Ha az R, és R2 közül valamelyik, vagy mindkettő jelentése piridilgyűrű, ez a gyűrű a. molekula NR3—CHR4 részéhez a nitrogénatomhoz képest célszerűen 3-helyzetben kötődik. Különösen azok az (I) általános képietű vegyületek fontosak, amelyben Rj jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport és R2 jelentése valamely adott esetben szubsztituált piridilcsoport, különösen 3-piridil-csoport. Ezek a vegyületek különösen erős fungicid hatással rendelkeznek.
Az (I) általános képietű vegyületek másik célszerű csoportjában R j jelentése valamely adott esetben szubsztituált pírazinilcsoport, R2 jelentése valamely adott esetben szubsztituált fenilcsoport. Ezeknek a vegyületeknek különösen erős növekedésszabályzó hatása van. Az ilyen vegyületben a pírazinilcsoport célszerűen szubsztituálatlan és a fenilcsoport célszerűen egy vagy több, célszerűen egy vagy kettő szubsztituenst tartalmaz, melyek közül a fent említettek előnyösek. Különösen az olyan (1) általános képietű vegyület előnyös, amelyben Rj jelertése pírazinilcsoport, R2 jelentése 4-klór-fenilcsoport, R3 jelentése terc-butil-karbonil-csoport és R4 jelentése hidrogénatom, illetve ezek savaddíciós sói, vagy N-oxidjai.
Az (I) általános képietű vegyületek N-oxidokat alkothatnak; savaddíciós sókat, például ásványi savakkal, mint kér sav, vagy sósav továbbá szerves savakkal, mint például t itromsav vagy borkősav, és komplex vegyületeket fémsókkal. Az (I) általános képietű vegyületek komplex sói közül megemlítjük a haloidokat, a kalciumés/vagy vas-sókat, melyben az arány 2:1, 1:1 vagy 1:2. Ezeket a származékokat az (I) általános képietű vegyületekből, az egyébként ismert módszerek szerint állíthatjuk elő.
A találmány szerinti kompozíciók a különböző gombák, különösen a gabona-lisztharmat elleni küzdelemben használhatók. Továbbá tekintve, hogy az (I) általános képietű vegyületeknek herbicid és növekedés-szabályzó hutása van, a kompozíciót alkalmazhatjuk még bizonyos növények növekedésének szabályozására vagy a gyomnövények ellen. A növekedésszabályzó tulajdonság, mellyel a különböző (I) általános képietű vegyületek rendelkeznek, eredményezhet növekedés csökkenést, mély zöld leveleket, a normálisnál nagyobb szikleveleket, illetve széles, rövid leveleket. Ezeket a tulajdonságokat az alábbiak során használhatjuk ki, bizonyos kompozíciókat bizonyos alkalmazási feltételek között alkalmazva: csökkenthetjük a növényi szövetek feszültségét ; megakadályozhatjuk a gabonafélék túl magasra növését; rövelhetjük a felület egységre eső fotoszintézist a nagy on sötét zöld levelek kifejlődése következtében ; fényszegény helyeken jobb növekedési feltételeket biztosíthatunk; silózott terményeket készíthetünk a normálisnál alacsonyabb víztartalom következtében; befolyásolhatjuk a kerti növények alakját pl. a krizanténum és a karácsonyi csillag esetében; megakadályozhatjuk a nem hasznos virágok vagy indák növekedését gyapot, dohány, lucerna, cukorrépa vagy eper földeken; elősegíthetjük a cukornád beérését azáltal, hogy az évszak végén meggátoljuk annak növekedését. Bizonyos vegyületek elősegíthetik a terméshozam növekedését is, például a szójabab esetében.
Az (I) általános képietű vegyületek közül némelyek a növények n övekedését befolyásolják. Ha ezeket a vegyületeket tartalmazó készítményeket a növényekre, magokra, vagy arra a talajra juttatjuk ki, amelyben a növények teremnek, vagy amelybe majd azokat vetjük, a növények erősen csökkentett mértékben fognak növekedni. Ez hasznos tehet például a talaj vegetációjának korlátozására ültet tényekben, gyümölcsöskertekben, a vízinövények korlátozásában, gabonafélék esetében és hasznos lehet ób an értelemben is, hogy a begyepesített területeket ritkábban kell nyírni („kémiai kaszálás”).
Bizonyos körülmények között az (I) általános képietű vegyületek rövekedésgátló hatását, amely gyakran nagyon hosszan tartó, módosíthatjuk, vagy visszafordíthatjuk növényi hormonok, mint például auxinok, citokininek, citoszterolok és különösen gibberellinsav alkalmazásával. Ezt a hatást hasznosíthatjuk például magok kezelésénél. Λ termények magjait bevonhatjuk gibberellin-savval, majd szokásos körülmények között elvetjük. Ha a termőrerületet a növényi növekedést csökkentő vagy herbicic hatású (I) általános képietű vegyületet tartalmazó készítménnyel kezeljük, a gyomok növekedését
-2186300 visszaszoríthatjuk, de ez a hatás a gibberellinsav lokális környezete miatt a termény magjait nem befolyásolja.
Ezt a lehetőséget előnyösen hasznosíthatjuk például cukorrépa esetében, ahol a gyomként jelenlévő egynyári cukorrépát a szokásos herbicid kezeléssel úgyszólván 5 lehetetlen visszaszorítani.
A kereskedelemben kapható növekedésszabályzó vegyületek közül némelyeknek olyan hatása van, hogy a kezelt növények nagyon érzékenyek lesznek a gombás fertőzésre. Ha tehát olyan növekedésgátló vegyületet 10 használunk, amelyeknek a növekedésszabályozás mellett gombaölő hatása is van, ez nagyon előnyös lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek, vagy ennek savaddíciós sóit, illetve N-oxidjait tartalmazó kompozíciókat 0,1—3 kg/hektár dózisban célszerű használni a ke- 15 zelendő helyen.
Az (I) általános képletű vegyületek közül némelyek új vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek, valamint azok savaddíciós sói és N-oxidjai közül azok az új vegyületek, amelyekben R,, R2, R3 és R4 jelentése a 20 fenti; feltéve, hogy ha Rt jelentése valamely tetszőlegesen szubsztituált piridilcsoport, R2 jelentése egy tetszőlegesen szubsztituált heteroatomos gyűrű; ha R, jelentése valamely adott esetben szubsztituált fenilcsoport,
R3 jelentése szükségszerűen acilcsoport, melyet az adott 25 esetben szubsztituált benzoesavtól eltérő savból származtathatunk; ha R( jelentése szubsztituálatlan fenilcsoport, R2 jelentése valamely szubsztituálatlan 2-, vagy 3-piridinil-csoport és R3 jelentése CH3CO—,
C2H5CO—, (fenil)2CH. CO— vagy fenil. CH=CH. CO 30 csoport, és R4 jelentése metiiesoport.
A találmány szerinti új vegyületekben Rp R2, R3 és R4 célszerű jelentései azok, amelyeket a találmány szerinti eljárás leírásánál megadtunk, a szükséges kizárásokat természetesen figyelembevéve. 35
Az új vegyületek előállítására vonatkozó találmány szerinti eljárás értelmében valamely (II) általános képletű vegyületet, amelyben Rp R2és R4 jelentései azonosak mint az (I) általános képletű vegyületeknél, alkalmas acílezőszerrel acilezzük. 40
Acilezőszerként használhatunk például valamely karbonsavat, vagy savanhidridet, célszerűen savhalogenidet, melyeket karbonsavakból származtathatunk. A savkloridok különösen alkalmasak és a reakciót ilyen esetben célszerűen, valamilyen savmegkötőszer jelenlétében 45 végezzük, mely lehet szerves vagy szervetlen bázis. Szerves aminok, pl. trietil-amin, szintén használható savmegkötőszerként. A reakciót célszerűen valamely közömbös oldószerben végezzük, pl. valamely' szénhidrogénben, mint benzol, 50—150 °C közötti hőmérsékleten, 50 célszerűen 60—100 °C között. A reakciót általában viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett végezzük.
A (II) általános képletű vegyületet előállíthatjuk pl. valamely (IV) általános képletű vegyület redukciójával, amelyben R,, R2 és R4 jelentése azonos, mint az (I) ál- 55 talános képletű vegyület esetében. A redukciót végezhetjük pl. gázalakú hidrogénnel és katalizátor jelenlétében, vagy hangyasav segítségével.
A (III) általános képletű vegyületeket ismert módon állíthatjuk elő pl. úgy, hogy valamely R’NH2 általános 60 képletű vegyületet egy R2COR4 általános képletű vegyülettel összekapcsolunk.
Mint fent mondottuk, növények növekedésének viszszaszorítására, vagy annak szabályozására olyan kompozíciókat használhatunk, melyek hatóanyagként (I) ál- 65 4 taláros képletű vegyületeket tartalmaznak, alkalmas hordozók kíséretében. A találmány tárgyát képezik tehát olyan biológiailag aktív kompozíciók, melyek a találmány szerint előállított új vegyületeket tartalmazzák. A hatóanyag mennyisége ezekben a kompozíciókban 0,05 —90 tömeg%-ig terjedhet.
A találmány szerinti kompozíciókban hordozóként bármely olyan anyag használható, amellyel a hatóanyagot 4 keverve, annak felhasználását a kezelendő helyen, — amely lehet például maga a növény, a mag, vagy termőtalaj —, vagy annak tárolását, szállítását, vagy kezelését megkönnyíti ük. A hordozó lehet szilárd vagy cseppfolyós beleértve azokat az anyagokat is, amelyek normál körülmények között gázhalmazállapotúak, de amelyek nyomás alatt folyadékká alakíthatók, bármely olyan anyag, amelyet a mezőgazdasági kompozíciók elkészítésénél felhasználhatunk.
Szilárd halmazállapotú hordozók lehetnek például természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például természetes szilikátok mint diatomaföldek; magnézium -sziIlkátok, például talkum; magnézium-alumínium-sz Ilkátok, például attapulgitek és vermikulitek; alumínii m-szilikátok, például kaolinitek, montmorillonitek és csillámok; kalcium-karbonátok; kalcium-szulfát; szintetikus hidráit szilícium-oxidok és szintetikus kaiéit m- vagy alumínium-sziiikátok; elemek, például szén és kén; semleges és szintetikus gyanták, például kumarir gyanták, poli(vinil-klorid) és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poliklór-fenolok; bitumen; viaszok pl méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; továbbá szilárd halmazállapotú műtrágyák, például sz íperfoszfátok.
Alkalmas cseppfolyós hordozó például a víz; alkoholok, például izopropanol és glikolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanol ; éterek; aromás vagy alifás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol; kőolajszármazékok, példáiul kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. Különböző folyadékok elegyét is gyakran használják.
A mezőgazdaságban használatos kompozíciókat gyakran tömény formában készítik el és szállítják, melyeket felhasználás előtt hígítani kell. Hordozóként kis mennyiségű felületaktív anyag megkönnyíti a hígítás folyamatát.
Felületaktív anyagok lehetnek például emulgeálószerek, diszpergálószerek, vagy nedvesítőszerek; ezek leletnek nemionosak, vagy ionosak. Az alkalmas felületa ktív anyagokra példaként megemlítjük a poliakrilsavak r átrium- vagy kálciumsóit és ligninszulfonsavakat; zsírsavak vagy alifás aminok, illetve a molekulában legalább 12 szénatomot tartalmazó amidoknak etilén• oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs lermékeit. A glicerin, szorbitán, szukróz vagy pentaerit; itol zsírsavas észtereit; ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékeit, zsíralkoholoknak, vagy alkil-fenoloknak például p-oktil-fenol vagy p-oktii-krezolnak etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal alkotott kondenzációs termékeit; ezen kondenzációs termékek szulfátjait, vagy szulfonátjait, alkálivagy alkáliföldfémek sóit, célszerűen kénsavval, vagy a molekulában legalább 10 szénatomot tartalmazó szulfonsavval képzett nátriumsókat, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szekunder-alkil-szulfátok, szulfonált
-3186300 ricinusolaj nátriumsóit, és nátrium-alkil-aril-szulfonátokat mint például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát; továbbá etilén-oxid és propilén-oxid polimerjeit és kopolimerjeit.
A találmány szerinti kompozíciók elkészíthetők nedvesíthető porok, füstök, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók és aeroszolok formájában. A nedvesíthető porok rendszerint 25, 50 és 75 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, ezenkívül tartalmaznak rendszerint valamely szilárd közömbös hordozót 3—10 tömeg%-nyi diszpergáló anyagot és szükség szerint 0—10 tömeg0/) stabilizátort és/ /vagy más additívet, mint például ragasztóanyagot vagy hajtóanyagokat. A porokat, melyeknek összetétele hasonló a nedvesíthető porokhoz, rendszerint porkoncentrátum formájában készítjük el, de diszpergáló anyag nélkül és a mezőn további szilárd hordozóval hígítjuk úgy, hogy a hatóanyag tartalma 1/2—10 tömeg% legyen. A granulumokat rendszerint 1,676—0,152 mm szemcseméretűre készítjük és előállításuk agglomerációval vagy impregnálással történik. A granulumok általában 1/2—25 tömeg/) aktív hatóanyagot és 0—10 tömeg/) additívet tartalmaznak. Ilyenek például a stabilizátorok, vagy a hatóanyag lassú felszabadulását biztosító módosító anyagok, valamint kötőanyagok. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószeren és szükség esetén segédoldószeren kívül 10—50 tömeg/tf% aktív hatóanyagot, 2—20 tömeg/tf/) emulgeálószert és 0— 20 tömeg/tf% egyéb additívet tartalmaznak, például stabilizátorokat, korróziógátló anyagokat és hajtóanyagokat. A szuszpendálható koncentrátumokat úgy készítjük el, hogy stabil, nem ülepedő folyékony halmazállapotú terméket kapjunk, és ezek rendszerint 10—75 tömeg/) hatóanyagot, 0,5—15 tömeg/) diszpergálószert, 01—10 tömeg/) szuszpendáló anyagot, például védőkolloidot és tixotróp anyagokat, 0—10 tömeg/) egyéb additívet, például habzásgátlókat, korróziógátlókat, stabilizátorokat, hajtóanyagokat és ragasztókat tartalmaznak. Továbbá vizet, vagy valamely szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; bizonyos szerves anyagok, vagy szervetlen sók is jelen lehetnek oldott állapotban a készítményben, melyek megakadályozzák a kiülepedést, csökkentik a viz fagyáspontját.
A vizes diszperziók és emulziók, melyeket például a találmány szerinti koncentrátumok vagy nedvesíthető porok vízzel való hígításával kapunk, szintén a· találmány tárgyát képezik. Az ilyen emulziók lehetnek víz az olajban, vagy olaj a vízben típusú emulziók és sűrű majonéz konzisztenciájuk lehet.
A találmány szerinti kompozíciók összekeverhetők olyan egyéb vegyületekkeí, amelyek inszekticid, herbicid, növekedés-szabályzó, vagy gombaölő sajátosságokkal rendelkeznek.
A következő példák a találmány szerinti eljárást illusztrálják.
1. példa
N-(t-butil-karbonil)-3-(3'-piridil-metil-amino)-piridin előállítása
a) 18,3 g (0,1 mól) 3-(3'-piridiI-imino-metil)-piridin 50 ml vízmentes toluolos oldatához 1,8 g 98%-os hangyasavat adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, melegítve, 16 óráig keverjük. A toluolt és a hangyisavat ezután vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz pedig 100 ml 10%-os sósavat és 100 ml toluolt adunk. Összerázás után a vizes fázist elválasztjuk és tömény vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A terméket metilén-kloriddal extraháljuk és az extraktumokat magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a terméket oszlopkromatográíiával tisztítjuk (semleges alumínium-oxid) 5% metanol-dietii-éterben és ledesztilláljuk. A tiszta 3-(3'piridil-metl-amino)-piridint 27%-os kitermeléssel színtelen anyrg formájában kapjuk meg. Forráspont 173—178 °C, 1,3 mbar nyomáson. Olvadáspont 66— 69 °C.
Analízis N3 C„H„ számított: C: 71,35%, H: 5,95%, N: 22,7;% talált: C: 71,7%, H: 6,3%, N:23,0%.
b) 50 ml vízmentes benzolban feloldunk 3,7 g (0,02 mól) 3-(3'-piridil-metil-amino)-piridint és az oldathoz keverés közben 15 ml vízmentes benzolban oldott 2,8 g (0,024 mól) trímetil-acetil-klorídot adunk, majd ezt követően 10 ml vízmentes benzolban oldott 2,6 g (0,024 mól) vízmentes trietil-amint. Az elegyet 7 óráig keverjük, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, melegítve. Lehűtés után reakcióelegyet háromszor vízzel mossuk, és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot semleges alumínium-oxidon kromatografáljuk, 5% metanolt tartalmazó dietil-éterrel eluálva. N-(t-butil-karbonil)-3-(3'-piridiI-metil-amino)· piridint kapunk, színtelen, szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 69—70 °C. Kitermelés 61%.
Analízis (N3OC16H19) számított: C: 71,38%, H: 7,06%, N: 15,61%: talált: C: 71,1%, H:7,5%, N: 15,6%.
2. példa
N-benzoil-4-fluor-N-(3'-piridil-metil)-anilin előállíts sa
a) 200 ml vízmentes toluolban feloldunk 67,0 g (0,335 mól) 3-(4'-fluor-fenil-imino-metil)-piridint és az oldathoz 36,18 g 98%-os hangyasavat adunk. Az elegyet viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítve 20 óráig keverjük. A toluolt és a hangyasavat vákuumban eltávolítjuk, ε maradékhoz pedig 120 ml 10%-os sósavat adunk. Toluollal való extrahálás után a vizes fázist szétválasztjuk és tömény vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A terméket dietil-éterrel extraháljuk és az extraktumokat magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot oszlopkromatográfiának vetjük alá (semleges alumínium-oxid/dietil-éter). A tiszta 4-fluor-N-(3'-piridil-metil)-anilint 10% kitermeléssel kapjuk meg, színtelen, szilárd anyag formájában. Olvadáspont 85—87 °C.
Analízis (NjFC^Hjj) számított: C: 71,29%, H: 5,45%, N: 13,86% ; talált: C: 71,2%, H: 5,8%, N: 14,0%.
-4186300
b) 50 ml vízmentes benzolban feloldunk 3,03 g (0,015 mól) 4-fluor-N-(3'-piridil-metil)-anilint és az oldathoz keverés közben 15 ml vízmentes benzolban oldott 2,4 g (0,017 mól) benzoil-kloridot adunk, majd ezt követően 10 ml vízmentes benzolban oldott 1,8 g (0,018 mól) vízmentes trietil-amint. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítve 16 óráig keverjük. Lehűtés után a reakeióelegyet vízzel háromszor mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékot pedig kevés éterrel trituráljuk. A szilárd terméket leszűrjük, kis mennyiségű éterrel mossuk és szárítjuk. Tiszta N-benzoil-4-fluor-N-(3'-piridil-metil)-anilint kapunk, 89%-os kitermeléssel. Olvadáspont 162—163 °C.
Analízis (N2OFC19H15) számított: C: 74,51%, H: 4,90%, N: 9,15%; talált: C: 74,4%, H: 4,8%, C: 9,1%.
3. példa
N-(t-butil-karbonil)-N-(4 '-klór-fenil-metil-amino)-pirazin előállítása
a) 50 ml vízmentes toluolban 21,75 g (0,1 mól) 4-klór-(pirazinil-imino-metil)-benzolt szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 10,8 g 98%-os hangyasavat adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítve, 16 órát keverjük. A toluolt és a hangyasavat vákuumban eltávolítjuk, a maradékot pedig 100 ml 10%-os sósavhoz adjuk. 100 ml toluollal extraháljuk, a vizes fázist elválasztjuk és tömény vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A terméket dietil-éterrel extraháljuk és az extraktumokat magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a terméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk (semleges alumínium-oxid/dietil-éter). A tiszta N-(7'-klór-fenil-metil)-amino-pirazint 27%-os kitermeléssel kapjuk meg, színtelen anyag formájában. Olvadáspont 86—87 °C.
Analízis (N3C1ChH10) számított: C: 60,14%, H: 4,56%, N: 19,13%,
Cl: 16,17%;
talált: C: 60,4%, H: 4,8%, N: 19,2%,
Cl: 16,0%.
b) 30 ml vízmentes benzolban feloldunk 2,2 g (0,01 mól) N-(4'-klór-fenil-metil)-amino-pirazint és az oldathoz keverés közben 10 ml vízmentes benzolban oldott, 1,4 g (0,012 mól) trimetil-acetil-kloridot adunk. Ezt követően 10 ml vízmentes benzolban oldott 1,3 g (0,013 mól) trietil-amint (vízmentes) adunk az oldathoz. Az elegyet keverjük, és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, 22 óráig melegítjük.
Lehűtés után a reakeióelegyet háromszor vízzel mossuk és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot oszlopkromatográflával tisztítjuk, semleges aluminium-oxidon, és dietil-éter/hexán 3 :1 arányú elegyével eluáljuk. N-(t-butil-karbonil)-N-(7 '-klór-fenil-metil)-amíno-pirazint kapunk, színtelen szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 65—68 °C. Kitermelés 58%.
Analízis (N3OC1C16H18) számított: C: 63,26%, H: 5,93%, N: 13,84%; talált: C: 63,3%, H:5,9%, N: 13,9%.
4. példa
Nformil-N-(4'-klór-fenil-metil)-3-amino-piridin előállítása
5C ml vízmentes toluolban feloldunk 21,65 g (0,1 mól) 4-kl(,r-(3'-piridil-imino-metil)-benzolt és az oldathoz 10,8 g 98%-os hangyasavat adunk. Az elegyet visszafolyato hűtő alkalmazása mellett melegítve, 16 óráig keverjük. A toluolt és a hangyasavat vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz pedig 100 ml 10%-os sósavat adunk. 100 ni toluollal extrahálva a vizes fázist elválasztjuk és tömény vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával megtúgosítjuk. A terméket dietil-éterrel extraháljuk, és az extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (semleges alumfaium-oxid/dietil-éter). A gyorsabban eluálódó anyag N-(4'-klór-fenil-metil)-3-amino-piridin, míg a kívánt termék az N-formil-N-(4'-klói -fenil-metil)-3-amino-piridin, melyet mint lassabban eluálódó anyagot, olaj formájában kapunk meg. Kitermelés 13,5%.
Analízis (N2OClC13Hn) számított: C: 63,29%, H: 4,46%, N: 11,36%; talál:: C: 63,3%, H:4,8%, N: 11,4%.
'f-NMR (CDC13): 4,93 (2H, m); 7,0—7,67 (6H, m); 8,47 (m) és 8,53 (s) (összesen 3H); ppm.
5. példa
N(t-butil-karbonil)-N-(4'-klór-fenil-metil)-3-amino-pjridin előállítása ml vízmentes benzolban feloldunk 4,5 (0,0206 mól) N-(4'-fenil-metil)-3-amino-piridint és az oldathoz 15 ml vízmentes benzolban oldott, 2,9 g (0,024 mól) trimetil-acetil-kloridot adunk. Ezt követően 10 ml vízmentes benzolban oldott, 2,6 g (0,026 mól) vízmentes trietil-amint adunk hozzá. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítve, 6,5 óráig keverjük. Lehűtés után a reakeióelegyet háromszor mossuk vízzel és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban oltávolítjuk, a maradékot pedig kevés dietil-éterrel trituráljuk. A szilárd anyagot leszűrjük, kevés dietil-éterrel mossuk és megszárítjuk. Hexánból átkristályosítva tiszta N-(t-butil-karbonil)-N-(4'-klór-fenil-metil)-3-aniino-piridint kapunk, színtelen, szilárd anyag formájában. Kitermelés 41%. Olvadáspont 100—102 °C.
Ar· alízis (N2OC1C j 7H j 9) számított: C: 67,44%, H: 6,28%, N: 9,26%; talál·: C:67,6%, H: 6,4%, N: 9,2%.
6—24. példa
Az 1—5. példákban leírtakkal analóg módszerekkel a következő (I) általános képletü vegyületeket állíthatjuk elő:
-5186300
I. táblázat
Példa száma Az (I) általános képletben Elemanalízis eredmények C (%), H (%), N (%) Olvadás- pont
Rx | R2 | R3 | R«
6. 2-piridil 4-klór-fenil -CO-fenil H számított 70,7 4,7 8,68 106—109
talált 70,4 4,7 8,6
7. 2-piridil 4-klór-fenil -CO-t-butil H számított 67,4 6,3 9,26 55—57
talált 67,3 6,5 9,3
8. 3-piridil 4-klór-fenil -CO-fenil H számított 70,7 4,7 8,68 98—99
talált 71,3 4,8 8,8
9. 4-klór-fenil 3-piridil -CO-fenil H számított 70,7 4,7 8,68 128—129
talált 70,3 4,6 8,7
10. 3-piridil 3-piridil -CO-fenil H számított 74,7 4,7 8,68 122—124
talált 75,0 5,3 8,7
11. 4-klór-fenil 3-piridil -CO-t-butil H számított 67,4 6,3 9,26 82—83
talált 67,5 6,4 9,4
12. pirazinil 4-klór-fenil -CO-fenil H számított 66,7 4,3 13,0 91—92
talált 66,5 4,4 13,0
13. 3-piridil 4-fluor-fenil -CO-t-butil H számított 71,3 6,6 9,7 61—62
talált 70,7 6,8 9,8
14. 4-fluor-fenil 3-piridil -CO-t-butil H számított 71,3 6,6 9,7 103—105
talált 71,1 6,9 9,8
15. 3-piridil 4-fluor-fenil -CO-fenil H számított 74,5 4,9 9,1 85—86
talált 74,5 5,1 9,2
16. 3-piridil 3-piridil -CO-(4-klór-fenil) H számított 66,7 4,3 12,9 93—94
talált 66,7 4,4 13,0
17. 3-piridil 4-fluor-fenil —CO—ch2— H számított 65,6 5,4 10,2 57—59
—och3 talált 63,8 5,4 10,2
18. 4-klór-fenil 3-piridil —co—ch2och3 H számított 61,9 5,1 9,6 olaj
talált 62,0 5,5 9,6
19. 4-klór-fenil 3-piridil -CO-(4-klór-fenil) H számított 63,8 3,9 7,8 66—69
talált 64,1 4,0 7,9
20. 4-klór-fenil 3-piridil -CO—CH2-t-butil H számított 68,2 6,6 8,8 75—76
talált 68,5 6,7 8,9
21. 4-klór-fenil 3-piridil -CO-(2-metil-fenil) H számított 71,3 5,0 8,3 75—78
talált 71,4 5,1 8,4
22. 3-klór-fenil 3-piridil -CO-(2-fluor-fenil) H számított 66,9 4,1 8,2 90—96
talált 67,1 4,3 8,0
23. pirazinil 4-fluor-fenil -CO-t-butil H számított 66,9 6,2 14,6 41—42
talált 67,9 6,7 14,3
24. pirazinil 4-fluor-fenil -CO-fenil H számított 70,3 4,5 13,6 78—80
talált 71,3 4,8 13,7
25. 4-klór-fenil 3-piridil -CO-(2-fluor-fenil) H számított 46,15 2,75 7,69 57—58,5
talált 47,0 2,8 7,9
26. 4-klór-fenil 3-piridil -CO—CH2—O- H számított 68,09 4,82 7,94 68—70
-fenil talált 68,5 5,0 8,0
27. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO-(4-klór-fenil) H számított 60,34 3,63 11,73 89—91
talált 62,4 3,8 11,8
28. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO-CH2-t-butil H számított 64,25 6,3 13,23 53—55
talált 64,8 6,6 13,1
29. 4-klór-fenil 2-pirazinil -CO-t-butil H számított 63,26 5,93 13,84 90—92
talált 63,1 6,1 13,8
30. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO-(1 -metil-ciklo- H számított 63,7 5,3 13,9 olaj
propil) talált 63,4 5,6 13,9
31. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO-(2-metil-fenil) H számított 67,56 4,74 12,44 olaj
talált 68,3 5,0 12,2
32. 2-pirazinil 4-klór-fenil -co—ch2—och3 H számított 57,63 4,80 14,41 olaj
talált 58,0 5,3 13,5
33. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—CC13 H számított 42,74 2,47 11,51 74—76
talált 41,5 2,8 10,7
34. 2-pirazinil 4-klór-fenil -co—ch3 H számított 59,66 4,59 16,06 olaj
talált 60,9 5,0 16,0
-6186300
1. táblázat folytatása
Példa száma Az (I) általános képletben Elemanalízis eredmények C(%), Π Olvadás- pont
R, R2 Ra r4
35. 4-fluor-feniI 3-piridil -CO—CH2—O- H számított 71,43 5,06 8,33 61—63
-fenil talált 68,9 5,1 8,4
36. 3-piridil 4-klór-fenil -CO—CH2—O- H számított 68,09 4,82 7,94 109—111
-fenil talált 67,3 4,8 8,1
37. 3-piridil 4-klór-fenil -CO-(2-metil-feniJ) H számított 71,32 5,05 8,32 108—110
talált 71,9 5,4 8,3
38. 3-piridil 4-klór-fenil -CO—CC13 H számított 46,15 2,75 7,69 83—85
talált 46,3 2,8 7,8
39. 4-klór-fenil 3-piridil -CO-(2,2-diklór- H számított 56,32 4,43 7,30 70—72
-2,3-dimetiI- -ciklopropil) talált 56,5 4,4 7,5
40. 3-piridil 4-klór-fenil -CO-(2-fluor-fenil) H számított 66,96 4,11 8,22 109—111
talált 68,9 4,1 8,6
41. 3-piridil 4-fluor-fenil -CO—CH2—O-ftni ÍH számított 71,43 5,06 8,33 91—92,5
talált 73,4 5,3 8,4
42. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—CH2—O- H számított 64,50 4,53 11,88 62—63
-fenil talált 65,00 4,7 11,7
43. 2-pirazinil 3,4-diklór-fenil -CO-t-butil H Számított 56,80 5,03 12,43 71—73
talált 56,7 5,4 12,4
44. 2-pirazinil 4-metiI-fenil -CO-t-butil H számított 72,08 7,42 14,84 79—80
talált 72,1 7,8 14,8
45. 2-pirazinil 2,4-diklór-fenil -CO-t-butil H számított 56,80 5,03 12,43 olaj
talált 57,1 5,4 12,3
46. 2-pirazinil fenil -CO-t-butil H számított 71,38 7,06 15,61 53—55
talált 71,9 7,5 15,7 •
47. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO-ciklohexil H számított 65,55 6,07 12,75 olaj
talált 65,0 6,5 12,5
48. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—CH2—CHj H számított 60,98 5,08 15,25 olaj
talált 61,3 5,3 15,1
49. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—CH—(CH ,)2 H számított 62,18 5,53 14,51 91—92
talált 62,6 5,6 14,7
50. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—(CH2)2— H számított 62,18 5,53 14,51 58—60
-ch3 talált 62,1 6,2 14,6
51. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—CH^-fenil H számított 67,56 4,74 12,44 86—88
talált 67,8 4,7 12,4
52. 2-pirimidinil 2-klór-fenil CO-t-butil H számított 63,3 5,9 13,8 61—62
talált 63,9 6,3 14,0
53. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—ch2— H számított 63,26 5,93 13,84 84—86
-CH(CH3)2 talált 64,0 6,4 14,00
54. 2-pirazinil 4-klór-fenil -CO—(CH2)4— H számított 64,25 6,3 13,23 29—30
-CHj talált 64,4 6,6 13,0
55. 2-pirazinil 4-klór-fenil —CO(CH2)3— H számított 63,26 5,93 13,84 60—62
-ch3 talált 63,0 6,1 13,8
56. 2-pirazinil 4-klór-fenil —co—co2c2h5 H számított 56,3 4,4 13,1 olaj
talált 56,8 4,9 12,9
57. 2-pirazinil 4-klór-fenil —co—ch2— H számított 57,6 4,8 12,6 111—112
—co2c2h5 talált 55,7 4,8 12,6
58. 2-pirazinil 4-klór-fenil —CO-(4-t-butil- H számított 69,57 5,80 11,07 124—127
-fenil) talált 69,8 6,1 11,0
59. 2-pirazinil fenil —CO-t-butil CH3 számított 72,08 7,42 15,0 41—42
talált 72,2 7,9 15,0
60. 2-pirazinil 4-klór-fenil —CO—CH= H számított 63,68 5,31 13,93 54—58
=C(CH3)2 H talált 63,9 5,4 13,6
61. 3-piridazinil 4-klór-fenil —CO-t-butil H számított 63,26 5,93 13,84 134—136
talált 62,8 5,8 13,8
62. 2,4-diklór-fenil 3-piridil —CO-t-butil H számított 60,53 5,34 8,31 45—47
talált 62,6 5,3 8,5
-7186300
1. táblázat folytatása
Példa száma Az (I) általános képletben Elemanalizis eredmények C(%),H(%),N(%) Olvadás- pont
Rí Rí r3
63. 3,4-diklór-fenil 3-piridil —CO-t-butil H számított 60,53 5,34 8,31 talált 60,7 5,5 8,2 63—65
64. 2,4-difluor-fenil 3-piridil —CO-t-butil H számított 67,11 5,92 9,21 talált 67,1 6,1 9,0 73,5—75,5
65. 3-kIór-4-fluor- -fenil 3-piridil —CO-t-butil H számított 63,65 5,62 8,74 talált 64,0 5,8 8,7 61—62
66. 4-piridazinil 4-klór-fenil —CO-(4-kIór-fenil) H számított 60,3 3,6 11,7 talált 60,7 3,3 11,6 118—120
67. 4-piridazinil 4-klór-fenil —CO-t-butil H számított 63,26 5,93 13,84 talált 62,5 6,2 13,7 104—105
68. fenil 3-piridil —CO-t-butil H számított 76,12 7,46 10,45 talált 76,0 7,9 10,6 38—40
69. 4-bróm-fenil 3-piridil —CO-t-butil H számított 58,79 5,7 8,07 talált 58,8 5,7 8,1 90—92
70. 2-pirazinil 4-klór-fenil —CO-C(CH3)2Br H számított 48,8 4,1 11,4 talált 48,9 4,2 11,3 74—75
71. 4-klór-fenil 3-piridil —CO-t-butil CIt3 számított 68,25 6,64 8,85 talált 69,2 7,2 8,9 olaj
72—77. példák
Az ismert módszerekkel analóg módon az alábbi származékokat készítjük el az (I) általános képietű vegyületből:
Példa száma Vegyület Elemanalíziseredmények Olvadáspont, C°
c H N
72. A 43. példa vegyületének N-oxidja számított 54,24 4,80 11,86 106—109
talált 54,1 5,0 11,7
73. A 3. példa szerinti vegyület N-oxidja számít ott 60,09 5,63 13,15 121—123
talált 60,4 5,8 13,2
74. A 46. példa szerinti vegyület két móljának és számít ott 57,10 5,65 12,49 186—188
réz(II)klorid egy móljának komplexe talált 57,1 5,6 12,2
75. A 21. példa szerinti vegyület két móljának és számított 59,44 4,21 6,93 117—119
réz(ll)klorid egy móljának komplexe talált 58,3 4,4 6,8
76. A 3. példa szerinti vegyület két móljának és számított 51,79 4,86 11,33 145—147
réz(II)klorid egy móljának komplexe talált 51,7 4,8 11,4
77. A 65. példa szerinti vegyület borkősav addíciós számított 55,51 5,29 6,17 114—116
sója talált 54,3 5,2 6,0
78. példa
Az (I) általános képietű vegyületek fungicid hatását az alábbi vizsgálatokkal tanulmányoztuk.
a) Peronoszpóra elleni hatás vizsgálata (Plasmopera viticola Pv. a.)
A vizsgálat során, mely közvetlenül a spórák elpusztítását célozza, Ievélpermetet használunk. 0,4% hatóanyagot víz és aceton 1: 1 elegyében oldunk, az oldat felületaktív anyagként 0,04% Triton X—155-et (alkil-fenol/etilén-oxid kondenzátum) tartalmaz. A szőlőtőke leveleinek alsó oldalát ml-enként 105 zoosporangiumot tartalmazó yizes szuszpenzióval beoltottuk, 4 nappal a vizsgálandó vegyülettel való kezelés előtt. A beoltott növényeket 24 óráig nagy nedvességtartalmú térben, óráig üvegházban környezeti hőmérséklet és nedvességtartalom mellett tároltuk, és ismét 24 órára a magas nedvességtartalmú térbe helyeztük vissza. A növényeket ezután meg szárítottuk és a fertőzött leveleket elkülönítettük, majd azok alsó felét bepermeteztük. Hektáronként 620 1 permetlével 1 kg hatóanyagot hordunk fel. Száradás után a permetezett levelek nyelét vízbe mártottuk és ismét nagy nedvességtartalmú térbe helyeztük további 72 órára, majd ezt követően megvizsgáltuk. A vizsgálat ílapjául az szolgált, hogy a levél hány százalékát fedi sporuláció a kontroli-levelekhez képest.
b) Peronoszpóra elleni hatékonyság vizsgálata (Plasir opera viticola Pv. t.)
A transzlimináris védelmet célzó vizsgálat során levélpermetet használtunk. A szőlőtőke leveleinek felső ol9
-8186300 dalát az a) pont alatt ismertetett permetlével fújjuk be, hektáronként 1 kg hatóanyagot permetezve fel. A vizsgálandó vegyülettel való kezelés után 6 óra múlva a levelek alsó oldalát beoltottuk ml-enként 105 zoosporangiumot tartalmazó vizes szuszpenzióval történő perme- 5 tezés segítségével. A beoltott növényeket 24 óráig nagy nedvességtartalmú térbe helyeztük, majd 4 napig üvegházban környezeti hőmérsékleten és nedvességtartalmon tartottuk, majd ismét 24 órára nagy nedvességtartalmú térbe helyeztük vissza. A kiértékelés alapjául az szolgált, hogy a levél hány százalékát fedi sporuláció a kontroli-levelekhez képest.
c) Szürkerothadás elleni hatékonyság vizsgálata (Botrytis cinerea B. c.)
A vizsgálat során, melynek célja a gombák közvetlen elpusztítása volt, az a) pont szerinti levélpermetet használtuk. Az elkülönített szölőíevelek alsó oldalát beol- 20 tottuk ml-enként 5 · 105 konídiát tartalmazó vizes szuszpenzióval, melyből 5 cseppet pipettáztunk a levelekre.
A beoltott leveleket egy éjszakán át befedetlenül tartottuk, mialatt a gomba áthatolt a levélen és látható elváltozást okozott annak felületén ott, ahova az oltóanyagot 25 cseppentettük. A fertőzött területekre hektáronként 1 kg hatóanyagot viszünk fel. Miután a permet megszáradt, a leveleket petri-csészével lefedtük és a betegséget kifejlődni hagytuk, nedves körülmények között. A nekrotikus elváltozás kiterjedését, valamint a sporuláció mértékét a kontroli-levelekkel hasonlítottuk össze.
d) Burgonyavész elleni hatékonyság vizsgálata (Phytophthora infestans P. i. e.)
A vizsgálat során, melynek célja a gombák közé közvetlen elpusztítása volt, az a) pont szerinti levélpermetet használtunk. A burgonyapalánták leveleinek felső részét (12—18 cm magasan) ml-enként 5 103 zoosporangiumot tartalmazó vizes szuszpenzióval permetezve megfertőztük, a vizsgálandó vegyülettel való kezelés előtt 16—19 órával. A fertőzött növényeket egy éjszakán át nagy nedvességtartalmú térben tartottuk, majd megszárítottuk. Száradás után soros permetező alkalmazásával 45 hektáronként 1 kg hatóanyagot vittünk fel. Permetezés után a növényeket visszahelyeztük a nagy nedvességtartalmú térbe, további 48 órára. A kiértékelés során összehasonlítjuk a betegség kifejlődését a kezelt és a kontroll növényeken.
e) Burgonyavész elleni hatékonyság vizsgálata (Phytophthora infestans P. i. p.)
A vizsgálat a levélen permet formájában alkalmazott találmány szerinti vegyületek közvetlen védőhatását méri. A kísérlethez egy cserépben levő 1—15 cm magas, Cultivar Ailsa Craig paradicsom palántákat használtunk. A teljes növényt bepermeteztük hektáronként 1 kg hatóanyag tartalmú a) pont szerinti oldattal. A növényt ezután a kezelés után 6 órával beoltjuk ml-enként 5 · 1013 zoosporangiumot tartalmazó vizes szuszpenzióval történő permetezéssel. A beoltott növényeket 3 napig nagy nedvességtartalmú térben tároltuk. A kiértékelés során összehasonlítjuk a betegségek kiterjedését a keze lt és a kontroll növényeken.
f Gabona lisztharmat elleni hatékonyság vizsgálata (Erysiphe graminis Eg.)
A vizsgálat során, mely a találmány szerinti vegyületek közvetlen spóraölő hatását vizsgálja, levélpermetet 10 alkalmaztunk. Minden vegyület céljára kb. 40 árpacsírát növesztettünk egy levél stádiumig, műanyag edényben, steril komposzt talajon. A beoltást úgy végeztük, hogy a leveleket Erysiphe graminis, spp. hordei konídiával beporoztuk. A beoltás után 24 órával a csírákat a vizs15 gálandó vegyület oldatával kezeltük. Az oldat a 0,47% hatóanyag mellett 50% acetont, 0,04% felületaktív anyagot és vizet tartalmazott. A permetezést soros permetezővel végeztük. A dózis hektáronként 1 kg hatóanyagnak felel meg. Az első vizsgálat során, mely a keze lés után 5 nappal történt, a kezelt növények levélzetéi kialakult sporuláció mértékét összehasonlítottuk a ke ntroll növényekével.
gj Gabonarozsda elleni hatékonyság vizsgálata (Puccinia recondita P. r.)
A vizsgálat során, mely közvetlenül a spórák elpusztítását célozta, levélpermetet használtunk. A tálakat, 30 melyek kb. 25 búzacsírát tartalmaztak az első levél állapotéban, ml-enként 105 spórát, valamint kevés Triton X—155 (Trade Mark), tartalmazó vizes szuszpenzióval történő permetezés segítségével oltottuk be. A beoltást a vizsgálandó vegyülettel való kezelés előtt 20—24 órával 35 végeztük. A beoltott növényeket egy éjszakán át nagy nedvességtartalmú térben tároltuk, majd megszárítottuk és üvegházban környezeti hőmérsékleten tartottuk. Ezu'án hektáronként 1 kg hatóanyagot tartalmazó a) pon- szerinti oldattal permeteztünk. Kezelés után a nö40 vényeket üvegházban környezeti hőmérsékleten tartottuk, majd a kiértékelést a kezelés után 11 nap múlva végeztük. A kiértékelés úgy történt, hogy a kezelt növényeken meghatároztuk a sporuláció relatív mértékét a konroll növényekhez viszonyítva.
g, Bab-rozsda elleni hatékonyság vizsgálata (Uromyces fabae U. f.)
A vizsgálat során, melynek célja a transzlamináris spóra pusztulás meghatározása volt, a) pont szerinti levélpermetet használtunk. Edényenként 1—1 növényt beoltottunk ml-enként 5 · 104 spórát, valamint kevés Triton X—155-öt tartalmazó vizes szuszpenzióval történő permetezés segítségével. A beoltás a levelek alsó részén, a vizsgálandó vegyülettel való kezelés előtt 20—24 órával történt. A beoltott növényeket egy éjszakán át nagy ned'ességtartalmú térben tároltuk, majd üvegházban környezeti hőmérsékleten megszárítottuk és ismét per60 meteztük a levelek felső részén hektáronként 1 kg aktív anyagot tartalmazó oldattal. Kezelés után a növényeket üvegházi hőmérsékleten tartottuk, majd 11—14 nap múl ιά megvizsgáltuk. A növényeken kialakult sporulációs foltok realtív sűrűségét összehasonlítottuk a kont65 roll növényekkel.
-9186300
i) Rizslevélvész elleni hatékonyság vizsgálata (Pyricularia oryzae P. o.)
A vizsgálat során, melynek célja a gombák közvetlen elpusztítása volt, levélpermetet használtunk. A rizs palánták leveleit (edényenként kb. 30 palánta) ml-enként 105 spórát tartalmazó vizes szuszpenzióval permeteztük, 20—24 órával a vizsgálandó vegyülettel való kezelés előtt. A beoltott növényeket egy éjszakán át nagy nedvességtartalmú térben tartottuk, majd megszáradni hagytuk, mielőtt a hektáronként 1 kg hatóanyagot tartalmazó a) pont szerinti oldattal permeteztük. Kezelés után a növényeket 25—30 °C-on nagy nedvességtartalmú térben tároltuk. A kiértékelést 4—5 nap múlva végeztük. A kiértékelés során a kezelt leveleken megjelenő nektorikus foltok sűrűségét és a hervadás mértékét öszszehasonlítottuk a kontroll növényekkel.
j) Rizs-üszög elleni hatékonyság vizsgálata (Pellicularia sasakii P. s.)
A vizsgálat során, melynek célja a gomba közvetlen elpusztítása volt, levélpermetet használtunk. A vizsgá10 landó vegyülettel való kezelés előtt 20—24 órával a rizs palántákat (kb. 30 palánta edényenként) bepermeteztük 5 ml vizes szuszpenzióval, amely ml-enként 0,2 gramm összemorzsolt sclerotia-mycelium-ot tartalmazott. A be5 oltott növényeket egy éjszakán át nedves kamrában tartottuk 25—30 °C-on, majd ezt követően hektáronként 1 kg hatóanyagot tartalmazó a) pont szerinti oldattal permezetük. A kezelt növényeket visszahelyeztük a nagy nedvességtartalmú kamrába további 3—4 napra. A betegséggel járó barna foltok a levelek tövénél kezdtek kifejlődni és terjedtek annak széle felé. A kiértékelés során az elváltozás mértékét és annak számát összehasonlítottuk a kontroll növényekkel.
A betegség korlátozásának mértékét az alábbiakban fejezzük ki:
0=kisebb mint 50%-os korlátozás = 50— 80%-os korlátozás
2=nagyobb mint 80%-os korlátozás
IS és 2S a szisziemikus aktivitást jelzi, ugyanilyen skálán mérve. A kapott eredményeket a II. táblázat tartalmazza.
II. táblázat
Néhány találmány szerinti vegyület fungicid hatása
Példa Pv. a. Pv. L Be. P. i. e. P. i. p. Eg. P. r. U.f. P. o. P.s.
1 2 1
2. 1 2
3. 1 2 2/2S
5. 2
6. 0 2
7. 2
9. 2
10. 2
11. 2
12. 0 1
13. 2/2S
14. 2
15. 1
17. IS
18. 2 2/1S
19. 2
20. 2
21. 2 1 2
22. 2
23. 2 2/2S
24. 2 2
79. példa
A további (I) általános képletü vegyületek gombaölő hatását a 78. példában leírt fajokkal végeztük azzal a különbséggel, hogy a Pellicularia sasakii helyett a két alábbi gombafajt vizsgáltuk.
k) Gyümöícslisztharmat elleni hatékonyság vizsgálata (Podosphaera leucotricha, P. 1.)
A vizsgálat a közvetlen spóraölő aktivitást méri, melynek során az alkalmazott vegyületet levélpermet formájában használtuk. Mindegyik vegyület esetében
-10186300 műanyag edényben, steril komposzt talajon növesztett almafa csemetét használtunk, melyeknek 3—5 levele volt. A beoltást úgy végeztük, hogy a leveleket bepermeteztük a vizsgálandó faj konídiumát tartalmazó vizes szuszpenzióval. A beoltás után 48 órával a csemetéket a III. táblázatban felsorolt vegyületeket 50% acetont, 0,04% felületaktív anyagot (Tensiofix AS, amely alkil-aril-szulfonátok és alkil-fenil-etoxilátok kereskedelemben kapható elegye) és vizet tartalmazó oldat hígításával készült permedével kezeljük. A dózis mértéke hektáronként 1 kg aktív anyagnak megfelelő volt. A betegség első kiértékelése 10 nap múlva történt, amikor a beoltott növények levelein kialakult sporulációt összehasonlítottuk a kontroll növények leveleivel.
I) Földimogyorólevél-foltosodás elleni hatékonyság 5 vizsgálata (Cercospora arachidicola C. a.)
A k) pontban leírt eljárást ismételtük meg földimogyoró palántákat használva, melyek magassága kb. 10 15 c n volt. A kiértékelést a kezelés után 14 nappal végezt ik. A 79. példa vizsgálatainak eredményét a III.
táblázatban közöljük.
III. táblázat
A találmány szerinti vegyületek fungieid hatása
Példa Pv.a. Pv. t. Be. P. i. e. P. i. p. Fg. P- r. U.f. P. o. P. I. C.a.
25. 2 1 1
26. 2 2 2
27. 2 1
28. 1 2 1
29. 1 2/2S 2
30. 1 1
32. IS 2
33. 2 2 1
34. 1 1 2/1S
35. 1
36. 1 2 2
37. 1
38. 2 2
39. 1 2 2
40. 2 1
41. 1 2/1S 1
42. 2
43. 1 2 2 1
44. 2 1 1 2 2
45. 2 2 2
46. IS
47. 2 2 1
48. 1 2 2 2 2
49. 2 1 1
50. 2 2
51. 2 1
52. 1
53. 2 2
54. 1 2 2 í
55. 2 1 1 2
56. 1 2 1
57. 2 1
58. 2
59. 1/2S IS 1
60. 1 1
61. 2
62. 2 2 2 2
63. 2 2 2
64. 2/2S 1 2
65. 2 1
67. 1
68. 2 1
69. 2/1S 1
70. 2/1S 2
-11186300
III. folytatása
Példa Pv. a. Pv. t. Be. P. i. e. P. i. p. Eg. P.r. U. f. P. o. P.l. C. a.
71. 2
72. 2
73. 1 1 2/2S
74. 2 1 2S
75. 2 2
76. 2 2 2
77. 1 2/1S 1 2
80. példa
Herbicid hatékonyság
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatásának kiszámítása céljából a következő növényekkel végeztünk vizsgálatokat; kukorica, Zea mays (Mz); rizs, Oryza sativa (R); kakaslábfű, Echinochloa crus galli (BG); zab, Avena sativa (O); Linum usitatissimum (L); mustár, Sinapis alba (M); cukorrépa, Béta vulgáris (SB) és szójabab, Glycine max (S). A vizsgálatokat levélpermet formájában végeztük, melynek során a növények palántáit a vizsgálandó vegyületet tartalmazó kompozíció oldatával permeteztük.
A vizsgálatoknál kertészeti termőtalajt használtunk.
A vizsgálatok során alkalmazott kompozíciót az alábbiak szerint készítettük el. A vizsgálandó vegyület víz-aceton 1 ; 1 elegyével készült oldatát, amely 0,4% alkil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot tartalmazott (mely Triton X—155 kereskedelmi néven ismeretes), vízzel hígítottuk. Az acetonos oldatot vízzel hígítottuk és a kapott oldatot hektáronként 5 kg hatóanyagnak megfelelő koncentrációban használtuk. Ebből az oldatból hektáronként 650 liter szükséges. Kontroliképpen kezeletlen növényeket használtunk.
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatását vizuálisan értékeltük ki a permetezés után 11 nap múlva. Az értékelést 0—9 számjegyű skálán végeztük. A zérus számjegy a kezeletlen növény növekedését jelzi, míg a 9-es számjegy elpusztulást jelent. A lineáris skálán egy értéknövekedés kb. 10% hatásfok-növekedést jelent. A vizsgálatok eredményeit a IV. táblázat tartalmazza.
IV. táblázat
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatása
IV. táblázat folytatása
-12186300
IV. táblázat folytatása
A levélpermet-vizsgálatok mellett kikelés előtti vizsgálatokat is végeztünk, melynek során a vizsgálandó vegyületet a különböző növények magjait tartalmazó talajra permeteztük. A 3., 5., 8., 13., 23., 26., 28—30., 32— 34., 38., 43—50., 53—59., 62. és 70—76. példák szerinti vegyületek kikelés előtti herbicid hatást is mutatnak.
81. példa
Növekedésszabályzó hatás
A 80. példában leírt vizsgálatok során a találmány szerinti vegyülettel kezelt növényeken pontos megfigyeléseket végeztünk. A következő hatásokat figyelhettük meg.
1. Mindazon vegyületek, melyek herbicid hatást mutatnak, csökkentik a növekedés mértékét, azaz csökkentik a szár magasságát, néhány vagy az összes növényfaj esetében.
2. Sok vegyület túlszíneződést eredményezett a vizsgált növényeknél, azaz mélyzöld levelek fejlődtek ki.
Más egyéb hatásokat is megfigyeltünk a különböző vizsgálatok során. Ilyenek voltak például: megnagyobbodott sziklevél kifejlődése, csomópontok közti szakaszok lerövidülése és rövidebb, szélesebb levelek kifejlődése.
82. példa
Növekedésszabályzó hatás vizsgálata
A 3. példa szerinti vegyületet részletesen megvizsgáltuk, annak növekedésszabályzó hatása szempontjából.
A különböző növényfajták magjait elvetettük és a vizsgálandó vegyület 1:1 arányú aceton/vizes oldatának különböző dózisaival kezeltük. A növekedés mértékét hetenként ellenőriztük a permetezéstől számított 5 héten keresztül. A fűféléknél a növekményt időnként lekaszáltuk és annak friss súlyát feljegyeztük. Az összes vizsgálatot a nem kezelt növényekkel is elvégeztük.
A vizsgált növényfajok a következők voltak: kukorica, cirok, búza, árpa, abrak zab, héla zab, olaszperje, csenkesz, feketefű, kakaslábfű, tarack fű, bermuda fű, nutsedge, hajnalka, szójabab, cukorrépa, gyapot, lucerna, kelkáposzta, pelyhes selyemperje, mustár, redshank, lóhere, Pale persicaria, útilapu, tagétesz, tyúkhúr, pásztortáska, székfű, porcsin, disznóparéj.
A vizsgálandó vegyületek jelentős növekedésszabályzó h: tással rendelkeztek az összes faj esetében, a Nutsedge kivételével. A főbb szimptómák a következők voltak: depresszió (a növény magasságának csökkenése), túlszíneződés (sötétzöld levelek), a csomók közti távolság csökkenése (a levelek közelebb állnak egymáshoz a száron) és némely fű levele kiszélesedett (a kezelt növények levelei rövidebbek és szélesebbek a nem kezelt növényekhez viszonyítva, melyeken a levelek hosszabbak és vékonyabbak).
Az általános hatás a növekedés csökkenése volt.
A lekaszált füvek friss súlya azt mutatta, hogy a növekedés a kezeletlen kontroll növényekhez képest sokkal kisebb mértékű volt, és a hatás hosszantartó. A további vizsgálatok kimutatták, hogy ezt a hatást megszüntethetjük és a normális növekedést helyreállíthatjuk, ha a növényeket növényi hormonokkal, pl. gibberel’insawal kezeljük.
83. példa . Kémiai gyepnyírás”
A 3. példa szerint előállított vegyületnek a különböző fűfélékre gyakorolt növekedésszabályzó hatását összehasonlítottuk a kereskedelemben kapható növekedéscsökkentő szernek, a maleinsavhidrazidnak a hatásával.
A következő fűféléket, Barren Brome (Bromus sterilis, BB), Yorkshire Fog (Holcus lanatus, YO), Csenkesz (Festuca arundinacea, TF), Tippan (Agrostis tenuis, BT1 és Perje (Lolium perenne, LP) műanyag tálcán tenyésztettük és a képződött pázsitot 5-ször visszavágtuk a kezelés előtt.
A 3. példa szerinti 5 g vegyületet 25 : 75 arányú aceton,'víz elegyében feloldottuk és az oldathoz 0,2%-ban Triton X—155 felületaktív anyagot adtunk. Ezt az oldatot használtuk a vizsgálandó fajokhoz, mint gyökértápot 2,5; 5,0 és 1,0 kg/hektárnak megfelelő adagolásban Összehasonlítás céljából maleinsavhidrazidot és 0,2° o Triton X—155-öt tartalmazó vizes oldatot is használtunk a fentivel azonos dózisokban, mint levélpermetet a kereskedelemben ajánlott alkalmazás szerint.
A kiértékelést kétféle módon végeztük:
a; A pázsit kinézete szerint
A vizuális kiértékelést a kezelés utáni 25. napon végezt ik. Az értékelést egy 0—9 értékű lineáris skálán végeztük, ahol a zérus jelenti a kitűnő megjelenést és a 9 jelerti a teljesen elfogadhatatlan megjelenést. Az eredményeket a kontroll pázsit százalékos arányában adtuk meg ahol a nagyobb mint 100% azt jelenti, hogy a kezelt növények megjelenése kedvezőbb mint a kezeletlen kontroll növényeké.
-13186300 bj A vágási gyakoriság alapján
A Maleinsavhidrazidra vonatkozó kereskedelmi előírások szerint egy nyírás rendszerint szükséges a kezelés után ahhoz, hogy az anyag növekedést befolyásoló hatása érvényesüljön. A kezelés után 11 nappal a nem kezelt kontroll növények már elég magasak voltak ahhoz, hogy lenyírjuk. Miután lemértük az összes fű magasságát, minden tálcán levő pázsitot lenyírtunk a talaj szintjétől számított 15 mm magasságig. Ezután az első nyírás után a pázsitot hagytuk növekedni egészen addig, amíg a nem kezelt kontroll pázsit eredeti magasságát elérte. Ez a magasság a különböző fajok esetében, azok növekedésmértékétől függött és a következő volt:
Barren Brome 100 mm;
Yorkshire Fog 70 mm;
Csenkesz 60 mm;
Tippan 40 mm;
Perje 60 mm.
Ezeket a magassági értékeket eléggé reálisnak véljük.
A nyírásra alkalmas magasság eléréséhez szükséges napok számát feljegyeztük.
Azt talál uk, hogy a 3. példa szerint előállított vegyület sokkal szebb megjelenésű, sötétzöld pázsitot produkál. Ugyanakkor a maleinsavhidrazid klorózisos és elhalásos tüneteket eredményezett, jelentős mértékben gyöngítve a növényeket. Egyik esetben az összes vizs15 gált növényi minta elpusztult. Az eredményeket az V. táblázat tai talmazza.
V. táblázat
Vizsgált vegyület Dózis Külső megjelenés, a kontroll %-ában kifejezve. A nagyobb mint 100% annál jobb megjelenésre utal A vágásig eltelt napok száma
BB YO TF BT LP BB YO TF BT IP
3. példa szerinti 5,0 118 108 117 123 118 42 30 31 22 34
vegyület 2,5 114 122 117 119 114 34 29 29 20 31
1,0 100 101 100 109 100 29 24 19 14 17
Maleinsavhidrazid 5,0 41 21 67 17 31 34 + 35 22 31
2,5 92 38 77 71 83 17 24 27 20 27
1,0 97 93 96 97 97 14 17 19 14 14
Kontroll — 100 100 100 100 100 14 14 14 14 14
+ =Az összes kezelt növény teljesen elpusztult.
Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a 3. példa szerinti vegyület sokkal alkalmasabb a „kémiai gyep nyírásra” mint a maleinsav-hidrazid.
84. példa
A 3. példa szerinti vegyületnek kakaslábfűre és lenmagra kifejtett hatását vizsgáljuk; a vizsgálathoz granu- 45 látumot használunk. A vizsgálatot a következőképpen végezzük: A gyomnövények magjait edényekbe mintegy két cm mélyre vetjük; az edények steril agyagföldet tartalmaznak. A palántákat üvegházban neveljük, majd mikor azok 1—-2 leveles stádiumban vannak, végezzük a 50 kezelést.
A granulátumot közvetlenül a talajra szórjuk fel, az értékelést 6—10 nappal a kezelést követően végezzükA kezeléshez ötféle összetételű granulátumot használ. 55 tünk:
A 10 g 3. példa szerinti hatóanyag g Polifon O (kötőanyagként alkalmazott nátrium-ligninszulfonát) agyag ad 1 kg;
B a) 50 ml xilol emulzió-koncentrátum, amely az alábbi komponenseket tartalmazza:
g hatóanyag
0,9 g Tensiofix AS (alkil-aril-szulfonát és alkil-fenil-etoxilát elegye), g Tensiofix NS (alkil-aril-szulfonát és alkil-fenil-etoxilát elegye)
Xilol ad 50 ml;
b) 0,2 g metilén-kék;
c) 986,8 g SYK 22/44S granulátum (kalcinált kálcium-montmorillonit)
C 10 g hatóanyag,
19,8 g Manucol Ester M (kötőanyagként profilénglikol-alginátot tartalmaz),
970.2 g gipsz (fehér, őrölt).
D 50 ml 3 aj pont alatt említett xilol-emulzió,
19,7 g Manucol Ester M,
967.3 g gipsz (őrölt, fehér).
E 10 g hatóanyag, g Manucol Ester M, gipsz (őrölt, fehér) ad 1 kg.
A gyom növekedésének 10, 50 és 90%-os csökkentésére alkalmas dózisértékeket (kg/ha) az A táblázatban 65 soroljuk fel.
-14186300
A táblázat
Készítmény Gyomnövény 6 nap után 10 nap után
10% 50% 90% 10% 50% 90%
A BG 0,04 0,86 10 0,11 1,20 10
LI 0,01 0,84 10 0,02 0,78 10
B BG 0,05 1,25 10 0,10 1,07 10
LI 0,02 1,22 10 0,02 0,91 10
C BG 0,02 0,59 10 0,09 0,93 10
LI 0,01 0,84 10 0,02 0,90 10
D BG 0,04 0,86 10 0,10 1,02 10
LI 0,01 0,58 10 0,01 0,59 10
E BG 0,03 0,81 10 0,08 0,84 9,08
LI 0,01 0,74 10 0,02 0,87 10
BG=kakaslábf ű. LI=lenmag.
85. példa
Nedvesíthető port készíthetünk az alábbi összetétel szerint:
800 g hatóanyag (3. példa szerinti vegyület), g Tamol 731 SD (poli-karbonsav-nátriumsó), g Empicol LZ (alkil-szulfát-nátriumsó) agyag ad 1 kg.
Fenti 80%-os készítményt használhatjuk a fentiek szerinti összeállításban, vagy tiszta száraz agyaggal hígítva, amikoris a hatóanyag koncentrációja értelemszerűen kisebb. Ezen készítményeket különféle kultúrákban alkalmazzuk a magokat tartalmazó földre felhordva ; a kezelést követően 12, 35 és 48 nappal ellenőrizzük 30 a növekedés %-os csökkenését. A kapott eredményeket a B táblázat foglalja össze.
B táblázat
Gyomnövény Nedvesíthető porkészítmény koncentrációja Dózis (súly%) Napok száma vetés után
12 95 48
%-os csökkenés
Perje 80 1,4 100 100 100
15 0,27 100 100 96
10 0,18 100 96 60
Búza 80 0,73 90 100 100
35 0,32 72 73 41
10 0,10 62 62 28
Kukorica 80 1,4 95 62 64
18 0,32 90 33 20
9 0,16 82 17 4
Cukorrépa 80 1,5 100 35 24
51 0,96 95 12 0
19 0,36 91 0 0
Olajrepce 80 1,7 95 43 30
15 0,32 90 21 20
6,6 0,14 82 15 1
Szabadalmi igénypontok

Claims (7)

1. Fungicid, herbicid és növekedésszabályzó hatású biológiailag aktív készítmény, szilárd hordozóanyagként 60 célszerűen porlasztott agyagot, folyékony hordozóanyagként célszerűen xilolt, valamint felületaktív anyagként előnyösen nátrium-alkil-szulfonátot vagy poliakrilsav-nátriumsót tartalmazva, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—90 tömeg%-ban (I) általános képletű 65 vegyületet, illetve e vegyület savaddíeiós, előnyösen borkősavval képzett sóját, N-oxidját vagy réz(II)sókkal képzett komplexeit tartalmazza, a képletben Rj és R2 közül egyik jelentése piridil-, pirazinil-, piridazínil- vagy pirimidinilcsoport, amikoris Rj és R2 közül a másik szubsztituens jelentése vagy a fenti csoportok egyike vagy adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, továbbá
-15186300
R3 jelentése —COX általános képietű csoport, a képletben X jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1—6 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport; 1, 2 vagy három halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxi-, 2—4 szénatomos alkoxi-karbonil- fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport; 2—6 szénatomos aikenilcsoport; adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal és/vagy 1 vagy 2 metilcsoporttal szubsztituált 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy 2—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy (i) R1 és R2 közül legalább az egyik csoport jelentése a fent megadott heteroaromás csoportok egyike;
(ii) ha R1 jelentése fenil- vagy metil-fenil-csoport,
R3-ban X jelentése nem lehet fenilcsoport;
(iii) ha R1 jelentése szubsztituálatlan fenilcsoport, továbbá R2 jelentése piridilcsoport és R3-ban X jelentése metil-, etil-, sztiril- vagy benzhidrilcsoport, ez esetben R4 jelentése csak metilcsoport lehet.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képietű hatóanyagban Rj jelentése piridil- vagy pirazinilcsoport vagy 1 vagy 2 halogénatommal helyettesített fenilcsoport.
3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képietű hatóanyagban Rj jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport és R2 jelentése adott esetben szubsztituált piridilcsoport.
4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció azzal jellemezve, hogy az (I) általános képietű hatóanyagban az R3 szubsztituensben X jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom.
5. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képietű hatóanyagban R( jelentése valamely szubsztituálatlan pirazinilcsoport, R2 jelentése 1-klór-fenil-csoport, R3 jelentése terc-butil-karbonil-csoport és R4 jelentése hidrogénatom.
6. Eljárás az (I) általános képletü vegyület, valamint savaddíeiós, előnyösen borkősavval képzett sóinak, N-oxidjainak és réz(II)-só-komplexeinek előállítására, a képiéiben Rt
Rj és R2 közül egyik jelentése píridil-, pirazinil-, piridazinil- vagy pirimidinilcsoport, amikoris Rj és R2 köziil a másik szubsztituens jelentése vagy a fenti csoportok egyike vagy adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, továbbá
R3 jelentése —COX általános képietű csoport, a képletben X jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1—6 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituólt fenilcsoport; 1, 2 vagy három halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxi-, 2—4 szénatomos alkoxi-karbonil- fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénatomos aikenilcsoport; adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal és/vagy 1 vagy 2 metilcsoporttal szubsztituált 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy 2—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képietű vegyületet, amelyben Rj, R2 és R4 jelentése a fenti, acilezőszerrel acilezzünk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy acilezőszer gyanánt savkloridot használunk és a reakciót savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre.
1 rajz
HU801776A 1979-07-19 1980-07-16 Compositions containing heterocyclic compounds with fungicide, herbicide and plant growth regulating activity and process for preparing the active substance HU186300B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7925164 1979-07-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186300B true HU186300B (en) 1985-07-29

Family

ID=10506601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU801776A HU186300B (en) 1979-07-19 1980-07-16 Compositions containing heterocyclic compounds with fungicide, herbicide and plant growth regulating activity and process for preparing the active substance

Country Status (36)

Country Link
US (3) US4359576A (hu)
JP (1) JPS5616469A (hu)
AT (1) AT369950B (hu)
AU (1) AU536746B2 (hu)
BE (1) BE884340A (hu)
BG (1) BG35181A3 (hu)
BR (1) BR8004436A (hu)
CA (1) CA1231710A (hu)
CH (1) CH647649A5 (hu)
CS (1) CS266307B2 (hu)
CU (1) CU35278A (hu)
DD (1) DD154468A5 (hu)
DE (1) DE3026926A1 (hu)
DK (1) DK163907C (hu)
ES (1) ES8104990A1 (hu)
FI (1) FI76792C (hu)
FR (1) FR2461457A1 (hu)
GR (1) GR69690B (hu)
HU (1) HU186300B (hu)
IE (1) IE50011B1 (hu)
IL (1) IL60614A (hu)
IT (1) IT1132198B (hu)
LU (1) LU82630A1 (hu)
MW (1) MW2480A1 (hu)
NL (1) NL8004078A (hu)
NO (1) NO164451C (hu)
NZ (1) NZ194365A (hu)
OA (1) OA06692A (hu)
PL (1) PL225696A1 (hu)
PT (1) PT71564A (hu)
RO (1) RO84716B (hu)
SE (1) SE452544B (hu)
SU (1) SU1186073A3 (hu)
TR (1) TR21816A (hu)
ZA (1) ZA804285B (hu)
ZM (1) ZM5980A1 (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4501746A (en) * 1981-12-18 1985-02-26 Eli Lilly And Company N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
US4518599A (en) * 1982-09-30 1985-05-21 Merck & Co., Inc. 2-Amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)pyrazine
US4517186A (en) * 1982-09-30 1985-05-14 Merck & Co., Inc. 2-Amino-3,5-dicyano-6-(substituted)pyrazine antimicrobial compounds
US4552960A (en) * 1983-06-20 1985-11-12 Eli Lilly And Company Fungicidal amines
US4571337A (en) * 1984-05-10 1986-02-18 Hunt-Wesson Foods, Inc. Container and popcorn ingredient for microwave use
EP0207000B1 (de) 1985-06-21 1989-11-08 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
US4797313A (en) * 1985-11-08 1989-01-10 Monsanto Company Non-metallic polymeric twist tie
US4742167A (en) * 1986-05-30 1988-05-03 The Dow Chemical Company Biologically active N-pyrazinyl-haloacetamides
US5006154A (en) * 1986-07-24 1991-04-09 Shell Oil Company Method of synchronizing flowering in plants
CH668969A5 (de) * 1986-09-05 1989-02-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses sowie zur regulierung des pflanzenwachstums.
CA2080249C (en) * 1990-05-31 1996-11-19 Dennis M. Godek Preparation of substituted piperidines
US5364943A (en) * 1991-11-27 1994-11-15 Pfizer Inc. Preparation of substituted piperidines
JP3150147B2 (ja) * 1990-08-10 2001-03-26 レイリー・インダストリーズ・インコーポレーテッド イミン、アルデヒド及び非対称２級アミンの合成方法
JP2757234B2 (ja) * 1992-05-18 1998-05-25 ファイザー インク． Ｐ物質拮抗薬としての架橋アザ二環式誘導体
WO1993024468A1 (en) * 1992-06-02 1993-12-09 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof
EP0654029A1 (en) * 1992-08-04 1995-05-24 Pfizer Inc. 3-benzylamino-2-phenyl-piperidine derivatives as substance p receptor antagonists
JP4877679B2 (ja) * 1999-09-03 2012-02-15 雪印種苗株式会社 植物成長調整剤
US6984609B2 (en) * 2001-04-11 2006-01-10 Valent Biosciences Corporation Concentrated, water-soluble, granular plant growth regulator formulation and methods for use of same

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2731470A (en) * 1956-01-17 N-pyrtoylmethyl
US3055906A (en) * 1960-10-19 1962-09-25 Us Vitamin Pharm Corp Pyridylethylated d-alpha-methylphenethylamines
GB1188154A (en) * 1966-05-28 1970-04-15 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar New Pyridine Derivatives and process for their preparation
ES368093A1 (es) * 1968-07-16 1971-07-16 Degussa Procedimiento para la preparacion de bencilaminas n-hetero-ciclicamente sustituidas.
US3674459A (en) * 1969-06-30 1972-07-04 Monsanto Co Phytotoxic compositions
US3819661A (en) * 1971-11-01 1974-06-25 Mobil Oil Corp 2-chloro-n-furfuryl or tetrahydrofur-furylacetanilides and ring substituted derivatives
US3880840A (en) * 1974-02-01 1975-04-29 Hoffmann La Roche Pyrazino-1,4-diazepines
US3946044A (en) * 1974-08-01 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation N-alpha-chloroacetyl-n-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-ethyl-6-methylaniline
US3901917A (en) * 1974-11-04 1975-08-26 Velsicol Chemical Corp N-thienylalkylacetanilides
US3946045A (en) * 1974-11-13 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation Dioxolane substituted anilids
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
US4172893A (en) * 1975-12-19 1979-10-30 Rohm And Haas Company Rodenticidal 3-pyridylmethyl phenyl carbamate metal salt complexes
DD123049A1 (hu) * 1975-12-23 1976-11-20
USRE30563E (en) 1977-07-27 1981-03-31 Eli Lilly And Company Preparation of benzoylureas
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide
DE2862079D1 (en) * 1977-10-26 1982-12-09 Wellcome Found Imidazoline derivatives and salts thereof, their synthesis, pesticidal formulations containing the imidazolines, preparation thereof and their use as pesticides
DE2805757A1 (de) * 1978-02-10 1979-08-16 Bayer Ag N-azolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
US4293552A (en) * 1978-02-27 1981-10-06 Eli Lilly And Company Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas
DE2832940A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-14 Basf Ag Herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
FI76792B (fi) 1988-08-31
PT71564A (fr) 1980-08-01
NO802135L (no) 1981-01-20
US4359576A (en) 1982-11-16
OA06692A (fr) 1982-05-31
NZ194365A (en) 1983-03-15
RO84716A (ro) 1984-07-17
SE452544B (sv) 1987-12-07
AU6044080A (en) 1981-01-22
IE50011B1 (en) 1986-01-22
JPS5616469A (en) 1981-02-17
LU82630A1 (de) 1981-02-02
BG35181A3 (en) 1984-02-15
FR2461457A1 (fr) 1981-02-06
IL60614A0 (en) 1980-09-16
IT1132198B (it) 1986-06-25
CS504880A2 (en) 1989-03-14
CA1231710A (en) 1988-01-19
SE8005190L (sv) 1981-01-20
US4441912A (en) 1984-04-10
FI802258A (fi) 1981-01-20
ES493416A0 (es) 1981-05-16
ZA804285B (en) 1981-06-24
SU1186073A3 (ru) 1985-10-15
DD154468A5 (de) 1982-03-24
PL225696A1 (hu) 1981-05-08
DK307780A (da) 1981-01-20
IE801477L (en) 1981-01-19
IT8023496A0 (it) 1980-07-16
JPH024566B2 (hu) 1990-01-29
CH647649A5 (de) 1985-02-15
GR69690B (hu) 1982-07-08
RO84716B (ro) 1984-09-30
DK163907B (da) 1992-04-21
BE884340A (fr) 1981-01-16
MW2480A1 (en) 1981-12-09
DK163907C (da) 1992-09-21
ES8104990A1 (es) 1981-05-16
CU35278A (en) 1982-03-28
FR2461457B1 (hu) 1984-11-16
NO164451C (no) 1990-10-10
DE3026926A1 (de) 1981-04-30
CS266307B2 (en) 1989-12-13
BR8004436A (pt) 1981-02-24
IL60614A (en) 1984-08-31
ZM5980A1 (en) 1981-05-21
NL8004078A (nl) 1981-01-21
AU536746B2 (en) 1984-05-24
TR21816A (tr) 1985-07-23
US4358446A (en) 1982-11-09
NO164451B (no) 1990-07-02
AT369950B (de) 1983-02-10
ATA369180A (de) 1982-07-15
FI76792C (fi) 1988-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2055070C1 (ru) N-(4-пиридил- или 4-хинолинил)арилацетамидные производные
HU186300B (en) Compositions containing heterocyclic compounds with fungicide, herbicide and plant growth regulating activity and process for preparing the active substance
UA72204C2 (uk) Похідні 2-піридилметиламіну, фунгіцидна композиція на їх основі та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, проміжна сполука та спосіб її одержання
HU205903B (en) Fungicide compositions containing pyridyl-imidate derivatives as active components and process for producing the active components
JPS6097962A (ja) １−置換イミダゾ−ル−５−カルボン酸誘導体，それらの製造方法ならびにそれらを含有する殺菌剤，除草剤および植物生長調整剤
JPS58222072A (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
JPS626548B2 (hu)
JP4763195B2 (ja) 農薬としてのテトラヒドロピリジン
JPH0463071B2 (hu)
GB2056974A (en) Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
JP2001500470A (ja) 新規ヒドロキサム酸誘導体
EP0008145B1 (en) Use of phenyliminomethylpyridine derivatives as fungicides and plant growth regulants compositions containing such derivatives and phenyliminomethylpyridine derivatives and their preparation
CS201517B2 (en) Fungicide means
JPH10509156A (ja) Ｏ−ベンジルオキシムエーテル誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用
JPS6270364A (ja) イミダゾ−ル、それらの調製方法およびそれらの殺菌剤としての用途
JPS58116462A (ja) 新規ピロ−ル誘導体、その製法及び該誘導体を有効成分として含有する殺菌剤組成物
GB2124615A (en) Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant- growth regulating properties
EA011548B1 (ru) НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНЕТИЛАМИДОВ α-КАРБОНОВЫХ ИЛИ α-ТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
US4846873A (en) 1-carboalkoxyalkyl-3-alkoxy-4-(2'-carboxyphenyl)-azet-2-ones as plant growth regulators and selective herbicides
KR840000084B1 (ko) 살균, 제초, 식물성장조절 특성을 가진 헤테로고리 화합물의 제조방법
KR840000767B1 (ko) 페닐이미노 메틸 피리딘 유도체의 제조방법
US4357346A (en) N-Haloalkyl thiobenzanilides and their use as fungicides
JPS61100553A (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物
RU2322439C2 (ru) Производные 3-(2-феноксибензоил)пиридина и фунгицидная композиция на их основе
US4315030A (en) N-Haloalkyl thiobenzcyanoanilides and their use as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee