PT1377163E

PT1377163E - Formulação granular solúvel em água e concentrada de regulador de crescimento de plantas e métodos para a sua utilização

Info

Publication number: PT1377163E
Application number: PT02747812T
Authority: PT
Inventors: Bala N Devisetty; Robert M Beach; Ricardo A Menendez; Prem Warrior
Original assignee: Valent Biosciences Corp
Priority date: 2001-04-11
Filing date: 2002-04-11
Publication date: 2007-01-31
Also published as: JP4408630B2; US6984609B2; DE60216066D1; CA2444280C; MXPA03009284A; EP1377163A4; BR0208863B1; AU2002318111B2; AU2006202391A1; WO2002082902A2; EP1377163B1; JP2004528322A; WO2002082902A3; US20060003898A1; BR0208863A; ES2274981T3; EP1377163A2; CY1106015T1; DE60216066T2; CL2003002048A1

Description

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DESCRIÇÃO "Formulação granular solúvel em água e concentrada de regulador de crescimento de plantas e métodos para a sua utilização"

Campo do invento 0 presente invento é dirigido a uma composição granular solúvel em água incluindo pelo menos 40% de pelo menos um regulador de crescimento de plantas, pelo menos um ligante, pelo menos um dissacárido e pelo menos um tensioactivo; bem como métodos para preparação e utilização da composição. A composição granular solúvel em água melhora vantajosamente a preparação de uma formulação sólida de regulador de crescimento de plantas para aplicação por pulverização, uma vez que tal composição se dissolve rapidamente, é facilmente doseada para aplicação, pode estar mais altamente concentrada e está isenta de poeiras. Uma composição granular solúvel em água presentemente preferida inclui pelo menos 40% de pelo menos uma giberelina como o regulador de crescimento de plantas.

Antecedentes do invento

Os reguladores de crescimento de plantas são úteis para influenciar vários processos do desenvolvimento de plantas incluindo alongamento do caule, germinação, dormência, floração, expressão sexual, indução de enzimas, tamanho e qualidade do fruto, bem como senescência de folhas e frutos. Os reguladores de crescimento de plantas podem ser formulados em pelo menos cinco tipos de formulações diferentes: 1) soluções, 2) pós molháveis, 3) pós solúveis, 4) comprimidos e 5) grânulos dispersivos em água. De modo a utilizar tais formulações, estas têm de ser diluídas em solução aquosa antes da aplicação por pulverização convencional. Cada um dos tipos de formulações convencionais tem desvantagens, pelo que a investigação para proporcionar formulações melhoradas de regulador de crescimento de plantas continua. As desvantagens das formulações convencionais serão discutidas por referência a uma classe específica de regulador de crescimento de plantas, as giberelinas, como representativas de formulações convencionais de reguladores de crescimento de plantas em 2

ΕΡ 1 377 163 /PT geral.

As giberelinas são uma classe de reguladores de crescimento de plantas que são ácidos diterpenóides. As giberelinas são produzidas comercialmente por fermentação de um fungo natural, Gibberella fugikuroi. As giberelinas são comercializadas com várias designações comerciais e são utilizadas comercialmente numa variedade de pomares de frutas, culturas de vegetais, culturas em fileira e culturas ornamentais. 0 ácido giberélico predominantemente utilizado é o GA3, formulado em qualquer das cinco formas acima descritas. As outras giberelinas vulgarmente utilizadas são uma combinação de duas (GA4+7) que são principalmente formuladas como soluções quer em álcool tetra- hidrofurfurílico (THFA) quer em propilenoglicol.

Formulações de solução

As formulações de solução de giberelina são desvantajosas em vários aspectos. As soluções, tais como as de GA4+7 em propilenoglicol, são menos concentradas devido à baixa solubilidade dos compostos activos, e têm estabilidade limitada. Dos solventes correntemente utilizados, o álcool isopropílico e o álcool metílico apresentam várias desvantagens tais como inflamabilidade e toxicidade, o que conduz a restrições em termos de fabricação, embalagem, rotulagem, transporte e armazenamento de tais soluções. 0 THFA, utilizado em algumas das formulações, é considerado corrosivo para o olho e pele. Além disso, a baixa solubilidade de giberelinas em propilenoglicol não permite a preparação de formulações em solução de alta potência. Estas formulações de solução de força baixa requerem também uma embalagem maior, mais espaço de armazenamento, e custos associados de transporte, de armazenamento e de rejeição de embalagens mais elevados. Devido à solubilidade muito baixa e à hidrólise indesejável, não tem sido possível formular giberelinas em sistemas aquosos. Alguns exemplos de formulações de solução de giberelinas incluem PROGIBB 4%, RALEX, RELEASE LC e RYZUP, todas disponíveis na Valent BioSciences Corp.

Formulações de pó

Uma formulação de pó solúvel é uma que, quando misturada com água, se dissolve facilmente em água e forma uma solução verdadeira. Uma vez formada a solução, não é 3

ΕΡ 1 377 163 /PT requerida mais mistura ou agitação do tanque de mistura. A mistura é um processo de combinar materiais diferentes, usualmente até um estado homogéneo. A agitação auxilia o processo de mistura, e é um processo mecânico envolvendo eixos de pás em rotação no fundo do tanque de pulverização.

Um exemplo de uma formulação de giberelina em pó é o PROGIBB 2X, disponível na Valent BioSciences Corp., que contém 20% do ingrediente activo, giberelina. Uma formulação em pó molhável é uma formulação seca, finamente moída. Nesta formulação, o ingrediente activo está combinado com um transportador seco finamente moído, usualmente uma argila mineral, conjuntamente com outros ingredientes, que aumentam a capacidade do pó para ser suspenso em água. Na mistura do pó molhável com água, forma-se uma suspensão, que é depois aplicada por uma técnica de pulverização. Exemplos de uma formulação de giberelina de pó molhável incluem PROGIBB PLUS, ACTIVOL 10% e RELEASE, todas disponíveis na Valent BioSciences Corp. A principal desvantagem das formulações de pó molhável e de pó solúvel é que estas tendem a produzir poeiras no manuseamento, tal como quando se vazam, transferem ou medem. Este pó pode colocar perigos para a saúde. Adicionalmente, as formulações de pó tendem a molhar-se incipientemente e também a solubilizar-se lentamente com a adição de água. As formulações de pó demoram assim tempos mais longos a molhar-se, a dispersar-se e a solubilizar-se no tanque de mistura. A formação de grumos ou de soluções de pulverização parcialmente solubilizadas conduzirão a uma distribuição não uniforme do regulador de crescimento de plantas no tanque de mistura, com potencial para um desempenho de campo reduzido. Por vezes, a espuma no tanque de pulverização, causada por adjuvantes no tanque de pulverização, pode também afectar a molhagem e a solubilidade de pós molháveis e solúveis. As formulações de pó molhável deixarão também resíduos insolúveis indesejáveis, tanto no tanque como sobre a folhagem e frutos pulverizados.

Formulações de pastilha

As formulações de pastilha são sistemas de entrega de dosagem pré-medida. Estas são úteis em pequenas áreas, ou para fins ornamentais. As formulações de pastilha podem ser 4

ΕΡ 1 377 163 /PT efervescentes, que se dissolvem em água durante um período de dois a dez minutos dependendo do tipo e tamanho do comprimido.

Contudo, as pastilhas entregam apenas entre 0,1-1 grama de ingrediente activo por pastilha. Não são ideais para operações de campo em grande escala. Para além disso, as pastilhas efervescentes são altamente susceptíveis à humidade; pode ser lentas a dissolver e são dispendiosas.

Formulações granulares dispersivas em água

Os grânulos dispersivos em água são também conhecidos como grânulos molháveis ou susceptíveis de escoamento a seco. Este tipo de formulação é similar a um pó molhável, excepto que o ingrediente activo é formulado como um grânulo dispersivo. Para preparar os grânulos dispersivos em água para aplicação por pulverização, estes são dispersos em água e formam uma suspensão por agitação. São conhecidas como agro-químicos muitas formulações granulares diferentes dispersivas em água. Por exemplo, em EP 0252897 e Patente U.S. N° 4936901 revelam-se reguladores de crescimento de plantas encapsulados em formulações granulares dispersivas em água; e a Patente U.S. N° 5622658 revela uma composição extrudível para preparar grânulos dispersivos em água. Um exemplo de uma formulação granular de giberelina contendo 3,1% de ingrediente activo é o Gibberillin Kyowa Soluble Powder, disponível na Kyowa Fermentation Industry do Japão.

Os grânulos dispersivos em água têm usualmente não mais do que oito por cento de teor em humidade, e formam suspensões quando adicionados a soluções aquosas. A suspensão resultante tem de ser agitada durante um certo período de tempo de modo a dispersá-la completamente. Durante a aplicação, tem também de ser mantida agitação ou recirculação de "bypass" no tanque de mistura. A qualidade dos grânulos dispersivos em água é altamente dependente do processo e do ingrediente activo; e pode resultar em recuperações com um baixo rendimento, fraca resistência ao atrito conduzindo a potencial poeira, custo de fabricação elevado e dispersão fraca. Geralmente, as pulverizações de formulações granulares dispersivas em água dissolvidas deixam resíduos insolúveis indesejáveis sobre a folhagem e os frutos tratados. 5

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Para que reguladores de crescimento de plantas tais como giberelinas sejam eficazes, o ingrediente activo tem de se solubilizar nos tanques de mistura antes da aplicação. Doutro modo, a eficácia do produto será gravemente afectada. Quando se utilizam grânulos dispersivos em água, o produtor não é muitas vezes capaz de se aperceber se conseguiu a solubilidade total do ingrediente activo nas soluções de pulverização. Adicionalmente, os grânulos dispersivos em água podem ficar endurecidos com o tempo e assim resultam em fraca dispersividade e solubilidade do ingrediente activo. A poeira e a aglomeração podem ser problemas com certos grânulos dispersivos em água e formulações de pó.

Deste modo, seria vantajosa uma formulação de regulador de crescimento de plantas que proporcione elevada potência e rápida solubilidade; e evite os problemas associados âs formulações convencionais.

Breve sumário do invento 0 presente invento refere-se a uma composição granular solúvel em água incluindo pelo menos 40% de pelo menos uma giberelina, pelo menos um ligante, pelo menos um dissacárido e pelo menos um tensioactivo; bem como métodos para preparação e utilização da composição. A composição granular solúvel em água melhora vantajosamente a preparação de uma formulação sólida de regulador de crescimento de plantas para aplicação por pulverização, na medida em que uma tal composição se dissolve rapidamente, é facilmente doseada, pode estar mais altamente concentrada e está isenta de poeiras para manuseamento. Uma composição granular solúvel em água presentemente preferida inclui pelo menos uma giberelina, polivinilpirrolidona, pelo menos um dissacárido e pelo menos um tensioactivo. 0 invento é dirigido a uma composição granular solúvel em água compreendendo: pelo menos 4 0% de pelo menos uma giberelina; pelo menos um ligante; pelo menos um dissacárido; e pelo menos um tensioactivo. Mais especificamente, o ligante pode ser polivinilpirrolidona, um lenhossulfonato, uma lenhina, uma lecitina, um amido, um glúten, um polietilenoglicol ou uma sua combinação; o dissacárido pode ser sacarose, lactose, maltose, amidos hidrolisados tais como maltodextrina e sólidos de xarope de 6

ΕΡ 1 377 163 /PT milho, álcoois de açúcar, tais como sorbitol e manitol, e outros açúcares tais como glucose e frutose ou uma sua combinação; o tensioactivo pode ser um ácido gordo etoxilado, um éster de glicol, um álcool etoxilado, um éster de ácido gordo de sorbitano ou uma sua combinação. A composição pode também conter pelo menos um componente adicional tal como um agente tensioactivo, um aderente, um aderente espalhador, um nematicida, um indutor sistémico de resistência adquirida, um agente anti-espuma, um conservante, um humectante, um corante, um protector de U.V. , um tampão, um agente de escoamento, um transportador ou uma sua combinação. A composição pode ter de cerca de 40 a cerca de 80 por cento em peso de pelo menos uma giberelina, de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de ligante, de cerca de 5 a cerca de 95 por cento em peso de dissacárido e de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso de tensioactivo. A formulação é uma composição de giberelina granular solúvel em água compreendendo: pelo menos 40% de pelo menos uma giberelina, pelo menos um ligante, pelo menos um dissacárido e pelo menos um tensioactivo. Um dissacárido presentemente preferido é lactose mono-hidratada, um ligante presentemente preferido é polivinilpirrolidona e um tensioactivo presentemente preferido é um monolaurato de polioxietileno 20. A composição pode também incluir um regulador de crescimento de plantas adicional tal como uma giberelina diferente, uma auxina, uma citoquinina, um ácido orgânico, um inibidor de biossíntese de etileno ou uma sua combinação. A composição pode ter de cerca de 40 a cerca de 50 por cento em peso de giberelina, de cerca de 0,1 a cerca de 4 por cento em peso de polivinilpirrolidona, de cerca de 40 a cerca de 60 por cento em peso de lactose mono-hidratada e de cerca de 0,5 a cerca de 5 por cento em peso de monolaurato de polioxietileno 20. 0 invento é também dirigido a um método de regulação do crescimento de plantas compreendendo o passo de tratar o solo, uma semente ou uma planta com uma quantidade eficaz reguladora do crescimento da composição anteriormente descrita. A composição pode ser diluída com água e aplicada por pulverização. Por exemplo, quando a planta é uma planta produtora de fruta, tal como uma videira, uma videira assim 7

ΕΡ 1 377 163 /PT tratada produz uvas maiores e/ou uvas possuindo uma percentagem de sólidos mais elevada. O invento é também dirigido a um método para preparação de uma formulação de regulador de crescimento de plantas solúvel em água, granular, compreendendo os passos de: calibração de partículas de pelo menos uma giberelina e de um dissacárido separadamente para produzir um pó fino de regulador de crescimento de plantas e um pó fino de dissacárido; mistura do referido pó fino de regulador de crescimento de plantas e do referido pó fino de dissacárido para produzir uma mistura homogénea; preparação de uma solução aquosa de polivinilpirrolidona e de um tensioactivo; combinação da referida solução aquosa e da referida mistura homogénea para formar uma mistura extrudível; extrusão da referida mistura extrudível para formar um material extrudido; secagem do material extrudido; e depois, peneiração e recuperação de grânulos solúveis em água de uma formulação de regulador de crescimento de plantas.

Neste método, o dissacárido pode ser lactose mono-hidratada. 0 invento é também dirigido a um método para melhorar a utilização de uma formulação sólida de regulador de crescimento de plantas para aplicação por pulverização compreendendo o passo de formular o referido regulador de crescimento de plantas numa formulação granular solúvel em água contendo pelo menos 40% de pelo menos uma giberelina. No método, a preparação da formulação para aplicação por pulverização pode ser melhorada, uma vez que se pode eliminar a poeira a partir da formulação sólida quando da transferência; pode ser conseguido o doseamento exacto e a 8

ΕΡ 1 377 163 /PT dissolução rápida da formulação sólida. 0 método é também vantajoso porque a formulação sólida contém duas vezes a concentração de reguladores de crescimento de plantas de formulações convencionais. Uma formulação presentemente preferida para utilização no método é uma formulação granular solúvel em água que contém pelo menos 40% de pelo menos uma giberelina, pelo menos um ligante, pelo menos um dissacárido e pelo menos um tensioactivo. Uma formulação presentemente mais preferida é uma formulação granular solúvel em água que contém pelo menos uma giberelina, polivinilpirrolidona, lactose mono-hidratada e monolaurato de polioxietileno 20.

Descrição detalhada do invento

Descobrimos agora surpreendentemente que formulações sólidas de reguladores de crescimento de plantas são melhoradas se estiverem na forma de grânulos solúveis em água. A formulação granular solúvel em água dissolve-se prontamente em água para formar uma solução verdadeira, pelo que é desnecessária a mistura prolongada ou a agitação ocasional ou contínua da mistura para pulverização dentro do tanque. A utilização de um dissacárido, de um ligante e de um tensioactivo em conjunto permite a inclusão de uma quantidade mais concentrada do regulador de crescimento de plantas, pelo menos 40%. Esta formulação mais concentrada melhora a utilização, como será descrito em maior detalhe nos parágrafos subsequentes.

As composições A formulação é granular. Conforme aqui utilizado, o termo "granular" refere-se a um sólido composto por partículas visíveis ao olho nu. Um grânulo é um aglomerado de partículas finas. A expressão "regulador de crescimento de plantas" conforme aqui utilizada refere-se a um produto que serve para modificar o desenvolvimento sequencial normal de uma planta tratada até â maturidade agrícola, sem matar a planta. Uma tal modificação pode resultar do efeito do material nos processos fisiológicos da planta, ou do efeito do referido material sobre a morfologia da planta. Estas modificações podem também resultar de qualquer combinação ou 9

ΕΡ 1 377 163 /PT sequência de factores fisiológicos ou morfológicos. O regulador de crescimento de plantas é uma giberelina. O termo "giberelinas" abrange diterpenóides possuindo um sistema de anel tetracíclico. Em termos da sua nomenclatura, as giberelinas foram numeradas por ordem da sua descoberta, pelo que a numeração não significa a posição de um substituinte particular. Os compostos têm dezanove ou vinte carbonos, e quatro ou cinco sistemas de anel. Alguns exemplos de giberelinas incluem GA3, usualmente designada por ácido giberélico; e GA4 e GA7, que são precursores imediatos da GA3. Existem aproximadamente 90 giberelinas, e todas são abrangidas pelo termo geral "giberelina", "giberelinas" ou "ácido giberélico"; um regulador de crescimento de plantas presentemente preferido. Nas formulações, o ingrediente activo pode ser quer uma giberelina individual quer uma combinação de duas ou mais giberelinas. 0 ligante ajuda à ligação, desintegração e solubilização da formulação. Ligantes adequados incluem co-polímeros alquilados de vinilpirrolidona tais como AGRIMER AL-10 e AGRIMER AL-10LC; polivinilpirrolidonas reticuladas tais como AGRIMER AT e AGRIMER ATF; co-polímeros de acetato de vinilo e vinilpirrolidona tais como AGRIMER VA-6 e AGRIMER VA-7; lenhossulfonatos e seus sais de sódio ou cálcio tais como MARASPERSE, VANISPERSE, BORRESPERSE, NORLIG, POLYFON e KRAFTSPERSE; lenhinas não sulfonadas tais como INDULIN AT; argilas tais como HYDRITE RS; celuloses microcristalinas tais como AVICEL PH e LATTICE NT; éteres de metilcelulose tais como METHOCEL; polímeros de etilcelulose tais como ETHOCEL; amido (natural ou modificado); glúten; silicatos e seus sais de sódio ou cálcio; aluminossilicatos de magnésio tais como VEEGUM F; lecitinas naturais ou modificadas tais como BEAKIN, CENTROMIX ou YELKIN; álcoois de açúcar tais como NEOSORB, SORBOGEM, MANOGEM e MALTISWEET e polietilenoglicóis, entre outros. Um ligante presentemente preferido é polivinilpirrolidona tal como AGRIMER 15, AGRIMER 30, AGRIMER 60, AGRIMER 90 e PLASDONE. 0 dissacárido é utilizado na formulação como um diluente e como um auxiliar de granulação. Dissacáridos adequados incluem sacarose, lactose e maltose, amidos hidrolisados tais como maltodextrina e sólidos de xarope de 10

ΕΡ 1 377 163 /PT milho, álcoois de açúcar, tais como sorbitol e manitol, e outros açúcares tais como frutose e glucose, entre outros. Um dissacárido presentemente preferido é lactose mono-hidratada.

Na formulação, o tensioactivo é utilizado como um agente molhante, e também como um auxiliar de dispersão e granulação. Tensioactivos adequados incluem tensioactivos não iónicos, tensioactivos aniónicos e tensioactivos anfotéricos. Tensioactivos não iónicos incluem ésteres de sorbitano etoxilados tais como EMSORB, TWEEN e T-MAZE; ésteres de ácidos gordos de sorbitano tais como SPAN e ALKAMUL; ésteres de sacarose e glucose e seus derivados tais como MAZON, RHEOZAN e GLUCOPON; álcoois etoxilados tais como TRYCOL, BRIJ, ARMIX e PLURAFAC; alquilfenóis etoxilados tais como IGEPAL, MACOL e TERGITOL; aminas gordas etoxiladas tais como TRYMEEN e ETHOMEEN; ácidos gordos etoxilados tais como EMEREST, ALKAMUL e TRYDET; ésteres gordos etoxilados e óleos tais como ALKAMUL e ATLAS G; ácidos gordos tais como ATLAS G-1556; ésteres de glicerol tais como MAZOL GMO; ésteres de glicol tais como GLICOL SEG; derivados â base de lanolina tais como AMERCHOL CAB; ésteres de metilo tais como OLEOCAL ME; monoglicéridos e derivados tais como ETHOSPERSE G-26; ácidos gordos propoxilados e etoxilados tais como ANTAROX AA-60; co-polímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno tais como PLURONIC ou SURFONIC; tensioactivos tais como as SILWET, BREAKTHRU e misturas de tensioactivos de organo-silício com tensioactivos não iónicos ou iónicos; polissacáridos, co-polímeros de acrilamida e ácido acrílico; e derivados de diol acetilénico tais como SURFYNOL 104 ou triestirilfenóis tais como SOPROPHOR entre outros. Uma família de tensioactivos presentemente preferida é a dos ésteres de sorbitano etoxilados. Tensioactivos não iónicos tais como monolaurato de polioxietileno (20) (TWEEN 20 ou POLYSORBATE 20) são presentemente mais preferidos.

Tensioactivos aniónicos adequados incluem ésteres de fosfato tais como EMPHOS e RHODAFAC; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos gordos tais como POLYSTEP; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados tais como TRITON X-301; sulfatos de dodecil- e tridecilbenzenos tais como CALMULSE; sulfonatos de naftalenos condensados tais como VULTAMOL; sulfonatos de naftaleno e alquilnaftaleno tais como MOREWET e sulfossuccinatos e derivados tais como 11

ΕΡ 1 377 163 /PT MONAWET, entre outros.

Tensioactivos anfotéricos adequados incluem lecitina e derivados de lecitina; e imidazolinas e derivados de imidazolina tais como MIRANOL, entre outros.

As designações comerciais anteriormente utilizadas para ligantes e tensioactivos são frequentemente comuns a uma classe ou série de ligantes ou tensioactivos. Deste modo, quando é mencionada uma designação comercial, será adequado qualquer ligante ou tensioactivo na família incluído nessa designação comercial.

Outros componentes da formulação podem incluir agentes tensioactivos adicionais, aderentes, aderentes espalhadores, nematicidas, indutores de resistência adquirida sistémica, transportadores inertes, conservantes, humectantes, corantes, protectores de U.V. (ultravioleta), tampões, agentes de escoamento, antiespumas ou outros componentes que facilitam o manuseamento e a aplicação do produto.

Exemplos de transportadores inertes incluem minerais inorgânicos tais como caulino, mica, gesso, fertilizante, carbonatos, sulfatos ou fosfatos; materiais orgânicos tais como açúcar, amidos ou ciclodextrinas; ou materiais botânicos tais como produtos de madeira, cortiça, espigas de milho em pó, cascas de arroz, cascas de amendoim e cascas de noz. Um antiespuma presentemente preferido é o polidimetilsiloxano e um transportador presentemente preferido é o aluminossilicato de sódio. É também contemplado que os materiais deste invento podem ser utilizados em combinação com outros produtos biológicos essenciais ou microrganismos benéficos ou ingredientes activos, tais como herbicidas, antimicrobianos, fungicidas, insecticidas, nematicidas, pesticidas biológicos tais como pesticidas microbianos, pesticidas bioquímicos (semioquímicos, hormonas ou reguladores de plantas naturais), pesticidas produzidos por plantas (agentes botânicos) ou nutrientes de plantas.

As composições deste invento podem também ser formuladas como misturas activas que podem incluir diluentes secos finamente divididos, extensores, cargas, 12

ΕΡ 1 377 163 /PT condicionadores e excipientes, incluindo várias argilas, terra de diatomáceas, talco e outros, e suas misturas.

Uma composição presentemente preferida contém ingrediente activo giberelina de grau técnico; um dissacárido; um homopolímero de polivinilpirrolidona e um tensioactivo. Um ingrediente activo giberelina de grau técnico preferido é GA3, uma vez que esta é o regulador de crescimento de plantas mais amplamente utilizado para agricultura, ainda que possam ser utilizadas outras giberelinas, incluindo mas não limitadas a GA4, GA7 e suas combinações ou suas misturas. 0 intervalo preferido em peso de giberelinas na formulação pode ser de 40% a 80%. A quantidade de dissacárido que pode ser utilizada dependerá da percentagem de giberelina na fórmula e podem variar entre 5% e 96%.

Quando se utiliza polivinilpirrolidona na formulação, esta pode ter um intervalo de pesos moleculares de 6000 a 1500000. Um polímero presentemente preferido é polivinilpirrolidona (PVP) com um peso molecular médio de 57500 (intervalo = 40000 a 80000 tal como PVP K-30, AGRIMER 30, ou PLASDONE). A gama de pesos de polivinilpirrolidona na formulação pode variar de 0,1% a 4%, dependendo da concentração de giberelinas e doutros aditivos.

Uma composição específica presentemente preferida inclui 43 a 46% de ácido giberélico; 47 a 57% de lactose mono-hidratada, 1,4-2% de POLYSORBATE 20; 0,7 a 2% de polivinilpirrolidona (AGRIMER 30).

Os presentes grânulos solúveis em água podem ser contrastados com grânulos dispersivos em água pelo facto de os grânulos solúveis em água se dissolverem em água por mistura para formar soluções aquosas, e poderem ter uma concentração mais elevada de ingrediente activo do que os grânulos dispersivos em água, que apenas se dispersam em água por mistura com agitação para formar suspensões aquosas.

Uma vantagem particular das formulações granulares solúveis em água anteriormente descritas é que estas se dispersam e dissolvem prontamente em água, sem a necessidade 13

ΕΡ 1 377 163 /PT de agitação prolongada ou excessiva.

As composições são preparadas por mistura dos ingredientes, extrusão e secagem do extrudido para obter a formulação granular solúvel em água desejada. Métodos de preparação de grânulos dispersivos em água para utilizações agrícolas são revelados em EP 0665714 Bl; e nas Patentes U.S. Nos 5589438; 4865842; 5464623; 6087306 e 6013272 entre outras. No entanto, o presente método para obtenção de grânulos solúveis em água não foi ainda anteriormente revelados.

Os métodos

As giberelinas são reguladores de crescimento de plantas conhecidos. Por exemplo, a Patente U.S. N° 4242120 revela uma combinação não pulverizável de uma giberelina com um carbo-hidrato de peso molecular baixo, tal como sacarose, glucose, frutose ou maltose, para estimular a frutificação; e a Patente U.S. N° 5163993 revela uma combinação de giberelina e de um tensioactivo para estreitamento de cachos de uvas. No entanto, as formulações granulares solúveis em água acima detalhadas não foram ainda anteriormente reveladas.

As formulações anteriormente descritas podem ser utilizadas para regular o crescimento de plantas produtoras de frutos, plantas produtoras de vegetais, culturas em fileira, culturas de vegetais, relvas ou árvores. Os benefícios da utilização da formulação variam, de acordo com o tipo de fruto tratado. Por exemplo, em uvas, o tratamento com a formulação pode conduzir ao alongamento do cacho, estreitamento e uvas maiores. Em laranjas, limões, limas e tangerinas, a formulação pode conduzir a um atraso no envelhecimento da casca e reduzir desordens tais como coloração da casca, mancha de água, superfície pegajosa ou viscosa, casca espessa ou ruptura sob pressão. Em cerejas, a formulação pode ser vantajosamente utilizada para produzir fruta maior, de cor mais brilhante e/ou mais firme. A formulação é preferivelmente diluída em água e pulverizada sobre a planta ou árvore a ser tratada. A pulverização pode ser efectuada por equipamento convencional de aplicação aérea ou no terreno. Os volumes de pulverização 14

ΕΡ 1 377 163 /PT são variáveis dependendo do pomar ou cultura, da fase de crescimento e das condições climáticas. 0 intervalo pode ser de 5 galões a 300 galões/acre ou superior. Um intervalo presentemente preferido está entre 250 e 300 galões por acre por equipamento de aplicação por pulverização pressurizado. Para preparar uma formulação para aplicação, enche-se até meio um tanque com água, seguindo-se a adição de adjuvante por pulverização, e depois adição de regulador de crescimento de plantas, seguindo-se a adição de mais água, e depois mistura-se durante pelo menos 15 minutos antes da pulverização efectiva.

Alternativamente, a formulação pode ser aplicada directamente ao solo (no qual a planta irá crescer ou está a crescer) com ou sem fertilizantes granulados para crescimento melhorado e manutenção de culturas.

Além disso, a formulação pode ser aplicada a sementes para conseguir o mesmo efeito. A semente pode ser arroz ou arroz com casca, luzerna, algodão, soro, soja, milho ou outros vegetais, sementes para relvado ornamental ou artificial e para pastagens, entre outras. A concentração do regulador de crescimento de plantas variará dependendo do tipo de fruta a ser tratada, das peculiaridades do local, e do resultado desejado. Em geral, a composição pode ser aplicada com uma taxa de cerca de 0,02 a cerca de 50 lb por acre; preferivelmente uma taxa de cerca de 0,1 a cerca de 5 lb por acre e muito preferivelmente uma taxa de cerca de 0,5 a cerca de 3 lb/acre.

Uma única aplicação pode ser suficiente ainda que, dependendo da fruta particular e dos resultados desejados, possam ser efectuadas múltiplas aplicações.

As formulações granulares pode ser aplicadas a plantas, solo ou sementes em conjunto com outros adjuvantes. Um adjuvante é um material adicionado a um tanque de mistura para auxiliar ou modificar a acção de um agro-químico, ou as características físicas da mistura. Existem vários tipos de adjuvantes de tanque de mistura tais como agentes de tamponamento, agentes de compatibilidade, agentes antiespuma, concentrados de óleo vegetal modificado, tensioactivos não iónicos, penetrantes, óleo "phytoblend", 15

ΕΡ 1 377 163 /PT espalhador/aderente, aderente, concentrados de óleo vegetal, ou outros componentes tais como acidificantes, humectantes, activadores e concentrados de "crop oil". Um exemplo de um agente de tamponamento é o BUFFER-X, uma mistura de alquilaril-polietoxietanol, ácidos gordos, glicoléteres, dicarboxilato de D-alquilbenzeno e isopropanol; um exemplo de um agente de compatibilidade é o LATRON AG-44M, uma mistura de tensioactivos de alquilarilpolioxi-etilenoglicol e de éster de fosfato; um exemplo de um agente antiespuma é o FOAM BUSTER, um dimetilpolissiloxano; exemplos de espalhador/ aderente são o LATRON B-1956, uma resina alquilada de glicerol ftálico modificado, e o SURFIX, um polímero de beta-pineno, e um exemplo de um aderente é o BOND, um polímero de látex sintético. 0 tipo de adjuvante e a taxa de aplicação variarão dependendo do adjuvante utilizado, da colheita, do crescimento da colheita, das condições climáticas, do efeito desejado e dos outros aditivos utilizados no tanque de mistura, se for o caso. Outros aditivos ao tanque de mistura podem ser pesticidas ou nutrientes foliares por exemplo.

As formulações anteriormente descritas são particularmente vantajosas porque são mais fáceis de manusear para aplicação por pulverização. Quando a formulação sólida é medida para diluição em solução aquosa, tem excelentes propriedades de resistência ao atrito com um potencial mínimo para geração de poeiras durante o manuseamento, é mais fácil de medir e dissolve-se rapidamente. Além disso, as formulações granulares solúveis em água contêm uma quantidade mais concentrada de regulador de crescimento de plantas do que outros tipos de formulações sólidas, tais como grânulos dispersivos em água; assim, as formulações granulares solúveis em água podem ser embaladas, expedidas e armazenadas de um modo mais compacto.

Conforme aqui utilizado, o termo "planta" inclui plantas produtoras de fruta, plantas produtoras de vegetais, culturas em fileira, culturas de vegetais, relvas e árvores.

Os frutos podem ser uvas, cerejas, limões, limas, laranjas, toranjas, morangos, ananases, frutas de caroço, maçãs, peras, mirtilos ou tangerinas. A cultura em fileira pode ser algodão, soja, milho, cana-de-açúcar ou arroz, 16

ΕΡ 1 377 163 /PT entre outras. As culturas de vegetais podem ser alface, alcachofra, aipo ou pimentos entre outros. As relvas podem ser "Bahiagrass" (Paspalum notatum Flugge), "Bentgrass" (Agrostis L.), "Bermudagrass" (Cynodon dactylon L.), "Carpetgrass" (Axonopus affinis Chase), "Bluegrass" do

Kentucky (Poa pratensis L.), "Bluegrass" do Canadá (Poa compressa L.), "Buffalograss" (Buchloe dactyloides (Nutt.) Englem.), relvas festuca {Festuca), azevém anual (Lolium L. multiflorum Lam.), azevém-perene (Lolium perenne L.), relva Saint Augustine (Stenotaphrum secundatum Kuntze), relva Japonesa (Zoysia japonica Steud.), "Centipedegrass" (Eremochloa ophiuroides (Munro) Hacck, outras relvas artificiais para estabelecimentos residenciais ou comerciais, entre outros.

Claro que o presente invento não está limitado âs concretizações e aos modos de operação particulares aqui descritos, e é possível imaginar um certo número de variações nos detalhes sem sair do âmbito deste invento.

Os exemplos a seguir são apresentados para descrever as utilizações e concretizações preferidas do invento e não se pretende que limitem o invento a não ser onde declarado de outro modo nas reivindicações aqui apensas.

Exemplo 1 A formulação granular, solúvel em água, de regulador de crescimento de plantas foi preparada como se segue.

Primeiramente, o regulador de crescimento de plantas, ácido giberélico, e o dissacárido, lactose mono-hidratada, foram calibrados para optimizar o tamanho de partícula, de modo a obter uma mistura homogénea bem como para aumentar a taxa de solubilidade dos grânulos. As partículas sólidas de ácido giberélico foram moídas tal que 88% das partículas passam através de um peneiro de 100 mesh (150 mícron) , e as partículas sólidas de lactose mono-hidratada foram seleccionadas tal que um mínimo de 98 das partículas passam através de um peneiro de 80 mesh (180 mícron) . Os componentes assim processados foram misturados em conjunto até se obter uma mistura homogénea. 17

ΕΡ 1 377 163 /PT A seguir, preparou-se uma solução de reserva de ligante como se segue. Adicionou-se lentamente polivinilpirrolidona (AGRIMER 30, disponível na International Specialty Products, Inc.) a água desionizada filtrada que estava pré-aquecida a 45 °C a 55°C, e depois misturou-se até se obter uma solução límpida. A mistura foi depois arrefecida. A seguir, adicionou-se um tensioactivo, tal como um éster de sorbitano etoxilado (TWEEN 20, disponível na Uniqema) à solução aquosa de ligante, com agitação, para formar uma mistura de ligante aquoso e de tensioactivo. A mistura de ligante aquoso e de tensioactivo foi depois adicionada, a velocidade controlada, à mistura de partículas calibradas de regulador de crescimento de plantas e de dissacárido. A massa húmida não pegajosa resultante foi extrudida através de uma extrusora e depois seca até menos do que 3% de humidade e peneirada para obter a formulação de regulador de crescimento de plantas granular, solúvel em água, final. 0 produto desejado foi recuperado após crivagem dos grânulos que passam através de um peneiro de 10 mesh com aberturas de 2000 mícron e que ficam retidos sobre um peneiro de 30 mesh com aberturas de 600 mícron. 0 procedimento anteriormente descrito foi utilizado para preparar as formulações 1-3 representativas do presente invento a seguir descritas nas Tabelas 1-3. Amostras representativas da formulação 2 foram submetidas durante quatro semanas a uma temperatura acelerada de 54°C e durante três meses à temperatura constante de 40°C, 5°C, 25 °C e 30°C. As propriedades tanto físicas como químicas (% de GA3) das formulações permaneceram estáveis durante o período de teste. 0 método anterior é um exemplo específico da preparação de uma formulação. Geralmente, ácido giberélico com um tamanho de partícula na gama de 30 mícron a 250 mícron e lactose mono-hidratada com um tamanho de partícula na gama de 30 mícron a 180 mícron serão úteis para preparação das presentes formulações. 18

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Tabela 1 Formulação 1

Componente tipo fonte % em peso Giberelina GA3 regulador de crescimento de plantas Laboratórios Abbott 45,6 lactose mono-hidratada dissacárido Foremost Farms, USA 50,6 polivinilpirrolidona ligante AGRIMER 30, ISP Technologies, Inc. 0,8 co-polímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno tensioactivo PLURONIC L-62, BASF Corp. 3,0

Tabela 2 Formulação 2

Componente tipo fonte % em peso Giberelina GA3 regulador de crescimento de plantas Laboratórios Abbott 45,6 lactose mono-hidratada dissacárido Foremost Farms, USA 51,9 polivinilpirrolidona ligante AGRIMER 30, ISP Technologies, Inc. 1,0 monolaurato de polioxietileno 20 tensioactivo TWEEN 20, disponível em Uniqema 1,5

Tabela 3 Formulação 3

Componente tipo fonte % em peso Giberelina GA3 regulador de crescimento de plantas Laboratórios Abbott 45,6 lactose mono-hidratada dissacárido Foremost Farms, USA 51,7 lecitina ligante ULTRALEC P, disponível em ADM 1,2 monolaurato de polioxietileno 20 tensioactivo TWEEN 20, disponível em Uniqema 1,5 19

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Exemplo 2

Para determinar a eficácia da formulação granular solúvel em água, um exemplo representativo de uma formulação de ácido giberélico granular solúvel em água (Formulação 2, do Exemplo 1) foi avaliado no campo comparativamente com uma formulação comercialmente disponível de giberelina em pó solúvel (PROGIBB 2X, disponível na Valent BioSciences Corp.) para determinar os efeitos na produção de uva Red Globe.

As formulações de teste foram preparadas como se segue. Dissolveram-se 200 gramas de PROGIBB 2X disponível comercialmente, equivalentes a 40 gramas de ingrediente activo, em 500 galões de água num tanque de pulverização de tamanho comercial. Similarmente, dissolveram-se 100 gramas da formulação granular solúvel em água experimental do presente invento (Exemplo 2), equivalentes às mesmas 40 gramas de ingrediente activo, em 500 galões de água num tanque de pulverização de tamanho comercial. Ambas soluções para pulverização continham também um adjuvante comercial, LATRON B-1956, um tensioactivo não iónico à base de resina dispersiva em água (resina alquilada de glicerol ftálico modificado, disponível na Rohm & Haas), a 0,05% p/p. A experiência de campo foi conduzida numa vinha de uva Red Globe no oeste dos Estados Unidos da América. Cada formulação diluída em água foi pulverizada com uma taxa de aplicação única de 20 gramas de ingrediente activo em 250 galões de água/acre sobre uvas Red Globe. Os bagos tinham 14-16 mm de diâmetro na altura do tratamento. Três meses após o tratamento, colheram-se as uvas e registaram-se os valores do tamanho dos bagos em gramas e em percentagem dos sólidos solúveis (% Brix).

Os sólidos solúveis são medidos por uma técnica de refractómetro normalizada. Um aumento em sólidos solúveis indica que a qualidade dos bagos melhorou; na medida em que isto indica bagos mais doces.

Os resultados apresentados na Tabela 4 mostram que os grânulos solúveis em água do presente invento aumentaram surpreendentemente e significativamente tanto o tamanho do bago como os sólidos solúveis, em comparação com a formulação padrão, ainda que as taxas de aplicação com base 20

ΕΡ 1 377 163 /PT no ingrediente activo; a variedade e a etapa de crescimento fossem similares para ambos os tratamentos. A análise estatística mostrou que estes números reflectiram melhorias reais, e não foram o resultado de ocorrências aleatórias.

Tabela 4

Comparação dos efeitos de formulações de giberelina no tratamento de uvas Red Globe

Formulação de giberelina Tamanho do bago (g) % média de peso de sólidos solúveis/peso de bago grânulos solúveis em água 15,2 a 9,2 a pó solúvel em água 13,6 b 8,0 b

Separação média determinada pelo teste da amplitude múltipla de Duncan, p = 0,05

Exemplo 3

Para determinar a eficácia de uma formulação granular solúvel em água, um exemplo representativo de uma formulação de ácido giberélico granular solúvel em água (Formulação 2 do Exemplo 1) foi avaliado no campo comparativamente com uma formulação comercialmente disponível de giberelina em pó solúvel (PROGIBB 2X, disponível na Valent BioSciences Corp.) para determinar os efeitos na produção de uva Thompson Seedless.

As formulações de teste foram preparadas como se segue. Dissolveram-se 640 gramas de PROGIBB 2X disponível comercialmente, equivalentes a 128 gramas de ingrediente activo, em 500 galões de água num tanque de pulverização de tamanho comercial. Similarmente, dissolveram-se 320 gramas de formulação granular solúvel em água do presente invento (Formulação 2 do Exemplo 1) , equivalentes às mesmas 128 gramas de ingrediente activo, em 500 galões de água num tanque de pulverização de tamanho comercial. Cada solução para pulverização continha também um adjuvante comercial, LATRON B-1956, um tensioactivo não iónico à base de resina, dispersiva em água (resina alquilada de glicerol ftálico modificado, disponível na Rohm & Haas), a 0,05% p/p. A experiência de campo foi conduzida numa vinha de uva Thompson Seedless no oeste dos Estados unidos da América. Cada formulação diluída em água foi aplicada duas vezes, a primeira vez quando os bagos tinham 4-6 mm de diâmetro, e uma segunda vez quando os bagos tinham 8-10 mm de diâmetro. De ambas as vezes, as taxas de aplicação foram mantidas 21

ΕΡ 1 377 163 /PT iguais para ambas as formulações, com 64 gramas de ingrediente activo pulverizados com uma taxa de 250 galões/acre. Três meses após a segunda aplicação, colheram-se as uvas e registaram-se os valores do tamanho dos bagos e da % de sólidos solúveis (% Brix) . Os resultados apresentados na Tabela 5 mostram que os grânulos solúveis em água do presente invento aumentaram surpreendentemente e significativamente tanto o tamanho do bago como os sólidos solúveis, quando em comparação com a formulação padrão, ainda que as taxas de aplicação numa base de ingrediente activo, a variedade e a etapa de crescimento fossem similares para ambos os tratamentos. A análise estatística mostrou que estes números reflectiram melhorias reais, e não foram o resultado de ocorrências aleatórias.

Tabela 5

Comparação para tratamento de uvas Thompsom Seedless

Formulação de giberelina Tamanho do bago (g) % média de peso de sólidos solúveis/ peso de bago grânulos solúveis em água 18,6 a 7,3 a pó solúvel em água 18,3 b 6,9 b separação média determinada pelo teste da amplitude múltipla de Duncan, p = 0,05

Lisboa,

Claims

ΕΡ 1 377 163 /PT 1/2 REIVINDICAÇÕES 1. Composição granular solúvel em água, que compreende: pelo menos 40% em peso de pelo menos uma giberelina; pelo menos um ligante; pelo menos um dissacárido; e pelo menos um tensioactivo.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, onde o referido ligante é seleccionado do grupo consistindo de polivinilpirrolidonas, lenhossulfonatos, lenhinas, lecitinas, amidos, glútens, polietilenoglicóis e suas combinações.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, onde o referido dissacárido é seleccionado do grupo consistindo de sacarose, lactose, maltose, maltodextrina, sólidos de xarope de milho, sorbitol, manitol, glucose, frutose e suas combinações.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, onde o referido tensioactivo é seleccionado do grupo consistindo de ácidos gordos etoxilados, ésteres de glicol, álcoois etoxilados, ésteres de ácidos gordos de sorbitano e suas combinações.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende ainda um componente adicional seleccionado do grupo consistindo de agentes tensioactivos, aderentes, espalhadores/aderentes, nematicidas, indutores de resistência adquirida sistémica, agentes antiespuma, conservantes, humectantes, corantes, protectores de U.V., tampões, agentes de escoamento, transportadores e suas combinações.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, onde o referido dissacárido é lactose mono-hidratada, o referido ligante é polivinilpirrolidona e o referido tensioactivo é monolaurato de polioxietileno 20.
7. Composição de acordo com a reivindicação 6, que possui de cerca de 40 a cerca de 50 por cento em peso de giberelina, de cerca de 0,1 a cerca de 4 por cento em peso de polivinilpirrolidona, de cerca de 40 a cerca de 60 por ΕΡ 1 377 163 /PT 2/2 cento em peso de lactose mono-hidratada e de cerca de 0,5 a cerca de 5 por cento em peso de monolaurato de polioxietileno 20.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, que compreende ainda pelo menos um regulador de crescimento de plantas adicional seleccionado do grupo consistindo de auxinas, citoquininas, ácidos orgânicos, inibidores da biossíntese de etileno e suas combinações.
9. Método de regulação do crescimento de plantas que compreende o passo de tratar uma semente, um solo ou uma planta, com uma quantidade reguladora de crescimento eficaz de uma composição de acordo com a reivindicação 1.
10. Método para preparação de uma formulação de giberelina granular e solúvel em água, conforme definida na reivindicação 2, onde o ligante é polivinilpirrolidona, que compreende os passos de: • calibração de partículas de pelo menos uma giberelina e de um dissacárido separadamente para produzir um pó fino de regulador de crescimento de plantas e um pó fino de dissacárido; • mistura do referido pó fino de giberelina e do referido pó fino de dissacárido para produzir uma mistura homogénea; • preparação de uma solução aquosa de polivinilpirrolidona e de um tensioactivo; • combinação da referida solução aquosa e da referida mistura homogénea para formar uma mistura extrudível; • extrusão da referida mistura extrudível para formar um material extrudido; • secagem do material extrudido; e depois, • peneiração e recuperação de grânulos solúveis em água de formulação de pelo menos uma giberelina, onde a pelo menos uma giberelina é pelo menos 40% da formulação.
11. Método para melhorar a utilização de uma formulação de giberelina sólida para aplicação por pulverização, que compreende o passo de formular a referida giberelina numa formulação granular solúvel em água de acordo com a reivindicação 1. Lisboa,