CS262676B2

CS262676B2 - Fungicide

Info

Publication number: CS262676B2
Application number: CS866312A
Authority: CS
Inventors: Hideo Takaishi; Hiroshi Hamaguchi; Akira Nishimura; Kuniaki Taninaka
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1985-08-31
Filing date: 1986-08-29
Publication date: 1989-03-14
Also published as: JPS6253969A; KR870002081A; KR920004933B1; CS631286A2; ES2001627A6; JPH0657698B2; HU200328B; HUT43931A

Description

Řešení .se týká fungicidního prostředku pro zemědělské a zahradnické použití, který jako účinnou složku obsahuje pyrazoloximový derivát obecného vzorce I, v němž R znamená atom vodíku, C|_₅alkyl nebo fenyl, Ri a R2 nezávisle 11a sobě znamenají atom vodíku, С)_₅а1ку1, C₂ _₅halogenalkyl nebo aryl zvolený ze souboru sestávajícího z [enylu, tolylu, xylylu nebo naftylu, X mohou nezávisle na sobě znamenat atom vodíku, atom halogenu, Cj^alkyl, C^alkoxy, CjMialogenalkyl, C _;_₇alkoxykarbonyl nebo methylendioxyskupinu a n znamená číslo od 1 do 2.

Pyrazoloximové deriváty obecného vzorce I se vyrábějí tak, že se nechá reagovat pyrazolový derivát obecného vzorce II, v němž R, Ri, R2, X a n znamenají, jak shora uvedeno, s hydroxylaminem.

Tento vynález se týká způsobu výroby pyrazoloximových derivátů obecného vzorce I

v němž R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo arylovou skupinu zvolenou ze souboru sestávajícího z fenylové, tolylové, xylylové nebo naftylové skupiny, X mohou nezávisle na sobě znamenat atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo methylendioxyskupinu a n znamená číslo od 1 do 2.

Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby pyrazoloximových derivátů obecného vzorce I, což jsou nové sloučeniny, které nebyly dosud uvedeny v jakékoliv publikaci. Tyto sloučeniny jsou užitečné jako meziprodukty v lékařství a pro· zemědělské chemikálie nebo jsou užitečné přímo pro aplikaci vzhledem к jejich fungicidní účinnosti.

Jiným předmětem tohoto vynálezu je získání prostředků, které jako účinnou složku obsahují uvedené pyrazoloximové deriváty a které jsou užitečné jako zemědělský a zahradnický fungicid.

Způsob výroby pyrazoloximových derivátů obecného vzorce I podle tohoto vynálezu je uveden v· následujícím reakčním schématu:

(II)

(l)

v němž R znamená atom , vodíku, nižší alkylovou skupinu s jedním až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, nižší . alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, nižší halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo arylovou skupinu, X mohou nezávisle na sobě znamenat atom vodíku, atom halogenu, nižší alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, nižší alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, nižší halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, nižší alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo methylendioxyskupinu a n znamená číslo od 1 do 2.

Shora uvedená reakce se může provádět za přítomnosti báze a rozpouštědla, jestliže pyrazolový derivát obecného vzorce II se nechá zreagovat se solí hyd<roxylaminu. Reakce se může provádět také za přítomnosti rozpouštědla, jestliže se hydroxylamin vyrobí známým způsobem a potom se přímo nechá zreagovat s pyrazolovým derivátem obecného vzorce II.

Jako hydroxylamin použitelný podle tohoto vynálezu lze uvést například hydroxylamin a jeho soli s anorganickými kyselinami (například hydrochlorid, síran). Všechny tyto sloučeniny se vyrábějí známými způsoby.

Jako rozpouštědlo použitelné v tomto vynálezu se může používat jakékoliv rozpouštědlo, které nebrání uvedené reakci. Jako příklady lze uvést alkoholy (například methanol, ethanol, isopropanol, diethylenglykol), ethery (například diethylether, diisopropylether, tetrahydrof uran, dioxan, monoglym, diglym), halogenované uhlovodíky (například dichlorethan, chloroform, tetrachlorethan), aromatické uhlovodíky (například benzen, monochlorbenzen, toluen), nitrily (například acetonitril), dimethylsulfoxid, dimethylformamid, vodu a jejich příslušné směsi.

Jestliže se reakce provádí ve dvou fázích ve směsi rozpouštědel, lze použít také katalyzátor fázového přenosu, jako je například triethylbenzylamoniumchlorid, trioktylmethylamoniumchlorid nebo podobné sloučeniny.

Jako báze lze používat anorganické nebo organické báze. Jako· anorganickou bázi lze uvést například uhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin (například uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan vápenatý, hydrogenuhličitan sodný) a hydroxidy nebo hydridy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin (například hydroxid sodný, hydroxid draselný,

hydroxid vápenatý, hydrid sodný, hydrid lithný). Jako organické báze lze uvést například diethylamin, triethylamin, pyridin a 4-dimethylaminopyridin.

Báze se může používat v ekvimolárním množství vzhledem к soli hydroxylaminu, ale lze používat i nadbytek báze. Teplota reakční směsi se patřičně vybere z teplot v rozmezí od teploty místnosti do teploty varu rozpouštědla. Reakční doba je různá podle reakční teploty a podle množství reakčních složek, a to od jedné minuty do 48 hodin. Množství reakčních složek se může vybrat tak, aby toto množství bylo vzájemně ekvimolární, protože reakce podle tohoto vynálezu je ekvimolární. Kterákoliv reakční složka se však může používat v nadbytku. Po ukončení reakce se žádaný produkt může oddělit obvyklým způsobem. Jestliže je to nutné, dále se vyčistí rekrystalizací, destilací nebo podobným způsobem.

Sloučenina obecného vzorce II používaná podle tohoto vynálezu se může vyrábět například postupem, který je ilustrován následujícím reakčním schématem:

(JV)

•v němž R, Rt, Rs, X a n znamenají, jak shora uvedeno, Hal znamená atom halogenu a M znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu. To znamená, že pyrazolový derivát obecného vzorce IV se nechá zreagovat s fenolovým derivátem obecného vzorce III za přítomnosti příslušného rozpouštědla za vzniku sloučeniny obecného vzorce II.

Sloučenina obecného vzorce IV se může vyrábět známým způsobem [například postupem popsaným v Chemical Abstracts 73, 3 844W (1970)].

Typické příklady sloučenin obecného vzorce I jsou uvedeny v tabulce 1. Sloučenina však není omezena na tyto příklady.

TABULKA 1

(I)

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

H

H H H

H

СНз C?H5

Ri	Иг f	Хп	Fyzikální vlastnosti
СНз	Н	Н	olej
СНз	СНз	Н	t. t. 133,8 °C
СНз	СНз	2-С1	t. t. 177,4 °C
СНз	СНз	3-С1	t. t. 166,0 °C
СНз	СНз	4-С1	t. t. 158,2 °C
СНз	СНз	4-Вг	t. t. 169,0 °C
СНз	СНз	2-F	t. t. 214,5 °C
СНз	СНз	3-F	t. t. 146,0 °C
СНз	СНз	4-F	t. t. 167,6 ^QC
СНз	СНз	4-СНз	t. t. 143,1 ^CC
СНз	СНз	З-С2Н5	t. t. 108,5 až 109,3 °C
СНз	СНз	4-С2Н5	t. t. 105,0 až 105,6 °C
СНз	СНз	4-terc.CjH9	t. t. 138,9 °C
СНз	СНз	2-ОСНз	t. t. 170,6 °C
СНз	СНз	3-ОСНз	t. t .150,2 °C
СНз	СНз	4-ОСНз	t. t. 123,4 °C
СНз	СНз	4-ОС2Н5	t. t. 131,8 až 133,0 ⁿC
СНз	СНз	3-CFs	t. t. 158,8 °C
СНз	СНз	4-СООСзН7	t. t. 149,8 °C
СНз	СНз	2.4-С12	t. t. 179,0 °C
СНз	СНз	3.4-С12	t. t. 210,6 °C
СНз	СНз	3,5-(ОСНз)2	t. t. 179,3 °C
СНз	СНз	3,4- СНг '—О	t. t. 152,4 až 154,7 °C
СНз	СгН5	н	t. t. 112,3 °C
СНз	ÍS0C3H7	н	t. t. 164,6 °C
СНз	CF3	н	olej
СНз	<2>	4-С1	t. t .177,8 °C
О	СНз	Н	t. t. 191,2 °C
СНз	СНз	Н	t. t. 23,2 °C
СНз	СНз	Н	t. t. 107,3 °C
СНз	СНз	Н	t. t. 196 až 199,8 °C

V tabulce 2 jsou uvedena NMR data sloučeniny číslo 1 a číslo 26, jejichž fyzikální vlastnosti v příslušném sloupci tabulky 1 jsou popsány jako „olej“.

TABULKA 2

Sloučenina NMR data (CDCb, TMS) [ppm] č.

3,6 (singlet, 3H),

6,7 až 7,5 (multiplet, 5H),

7.6 (singlet, 11-1),

7,9 [singlet, 1H),

9.6 (singlet, III)

3,6 (singlet, 311),

6.7 až 7,4 (ninItiplet, 5H],

7,9 (singlet, 1H), 'TU (široký singlet, IИ)

Tenla vynález je dále ilustrován následujícími příklady.

V 60 ml methanolu se rozpustí 2 gramy (0,009 25 molu) 5-fenoxy-4-formyl-l,3-dimethylpyrazolu. К tomuto roztoku se přidá 0,8 g (0,01142 molu) hydrochloridu hydroxylaroinu. Reakční směs se míchá. К tomuto roztoku se přidá vodný roztok, který obsahuje 0,75 g (0,01142 molu) hydroxidu draselného rozpuštěného v 10 ml vody. Směs se nechá reagovat jednu hodinu pri teplotě 60 ^CC. Po ukončení reakce se methanol z reakční směsi oddestiluje. Výsledné krystaly se odfiltrují a promyjí vodou. Z ská se žádaný produkt ve výtěžku 2 g (93 %). Teplota tání produktu 133,8 ^:C.

P ř í к 1 a (1 í.

P ří к lad 2 yníéza 544muxy-4-hydroxyiminomcl.hyl1,3-(l.inietb.ylpyrazolu (sloučenina číslo 2)

Syntéza 5-(2-chlorfenoxy )-4-liydroxyimino· methyl-l,3-d.imethylpyrazolu (sloučenina číslo 3)

V 50 ml ethanolu se rozpustí 2 gramy (0,007 69 mou) 5-(2-chlorfenoxy)-4-formyl-1,3-diniethylpyrazolu. К tomuto roztoku se přidá 0,66 g (0,009 55 molu) hydrochloridu hydroxyla mi и u a směs se míchá. К této roukční sničsi se přidá vodný roztok, který su získá rozpušfuním 1,26 g (0.009 55 molu) uhličitanu draselného v 5 ml vody. Směs se nechá reagovat dvě hodiny při teplotě iuístnosii. Po ukončení reakce se ethanol oddestiluje. Výsledné krystaly se odfiltrují, promyjí vodou a překrystalují z ethylacetátu. Z ská se 1.9 g žádaného produktu. Výtěžek 90 %. Teplota tání 177,4 ^C’C.

Příklad 3

Syntéza 5-(3-trifluarmetliylfenoxyJ-4-hydroxyin)inomethyl-l,3-dimethylpyrazolu (sloučenina číslo 18)

262876

V 70 ml ethanolu se rozpustí 3 gramy (0,010 5 molu) 5-(3-trifluormethylfenoxy)-4-formyl-l,3-dlmethylpyrazolu. К tomuto roztoku se přidá 0,88 g (0,012 6 molu) hydrochloridu hydroxylaminu. Směs se míchá, К této reakční směsi se přidá 1,33 g (0,0126 molu) uhličitanu sodného a 10 ml vody. Směs se nechá reagovat tři hodiny, oddestilováním. Výsledné krystaly se od filtrují a promyjí vodou. Získají se 3 gramy žádaného produktu, výtěžek 96 °/o, teplota tání 158,8 °C.

Příklad 4

Syntéza 5-fenoxy-4- [ 1-hydroxyiminoethyl)-l,3-dimethylpyrazolu (sloučenina číslo 29)

Ve směsi rozpouštědel, která sestává ze 100 ml acetonitrilu a 20 ml vody, se rozpustí 5 g (0,0217 molu) 5-fenoxy-4-acetyl-1,3'dlmethylpyrazolu. К tomuto roztoku se přidá 1,82 g (0,26 molu) hydrochloridu hydroxylaminu a směs se míchá. К této reakční směsi se přikape triethylamin (3 g, 0,03 molu). Reakční směs se nechá reagovat tři hodiny při teplotě 60 °C. Po ukončení reakce se rozpouštědlo odstraní oddestilováním. Výsledné krystaly se překrystalují z methanolu. Získá se 4,5 g žádaného produktu. Výtěžek: 85 °/o. Teplota tání produktu: 223,2 °C.

Tyto pyrazoloximové deriváty jsou schopné regulovat různá onemocnění způsobená houbami, které napadají cenné plodiny rostoucí na rýžových polích, na náhorních polích, zahradách a podobných místech, jako je například sněť rýžová, kterou způsobuje Pyricylaria oryzae, padlí travní u ječmene a pšenice, které způsobuje Erysiphe graminis, rez u ovsa, kterou způsobuje Puccinia coconata, hnědou skvrnitost u rýže, kterou způsobuje Cochliobolus miyabeanus, purpurovou skvrnitost (cerkosporiázu) u sójových bobů, kterou způsobuje Cercospora kikuchi, nepravé padlí u okurek, které způsobuje Pseudoperenosphora cubensis a podobně.

Pro aplikaci sloučenin podle vynálezu jako fungicidů, se tyto sloučeniny připravují ve vhodné formě pro použití podle obvyklých způsobů přípravy zemědělských chemikálií. To znamená, že se sloučeniny podle vynálezu smíchají s vhodnými inertními nosiči, a jestliže je to nutné, s adjuvans, ve vhodném poměru. Destilací, dispergováním, suspendováním, mechanickým smícháním’, impregnováním, adsorbováním nebo nalepením se připraví vhodná forma prostředku, například suspenze, emulgovatelný koncentrát, roztoky, smáčitelné prášky, popraše, granule nebo tablety.

Inertní nosiče použité v prostředcích mo hou být buď pevné látky, nebo kapaliny. Jako příklady přijatelných pevných nosičů lze uvést rostlinné prášky, jako je například sójová moučka, obilní mouka, dřevěná moučka, kůrová moučka, piliny, práškované tabákové stonky, práškované ořechové slupky, otruby, práškovaná celulóza a extrakční zbytky rostlin, vláknité materiály, jako je například papír, lepenka a odpadní látky, syntetické polymery, jako jsou například práškované syntetické pryskyřice, anorganické nebo minerální produkty, jako jsou například hlinky [například kaolin, bentonit a kyselé hlinky), talky (například talek a pyrofilit), kremičitanové látky [například infuzoriová zemina, křemičitý písek, slída a „bílé uhlí“ (vysoce dispergovaná syntetická kyselina křemičitá, nazývaná někdy také jemně rozemletý hydratovaný silikagel nebo hydratovaná kyselina křemičitá; některé obchodní produkty obsahují jako hlavní složku hydratovanou kyselinou křemičitou), aktivní uhlí, práškovaná síra, pemza, kalcinovaná infuzoriová zemina, rozemleté cihly, popílek, psek, uhličitan vápenatý, fosforečnan vápenatý, chemická hnojivá, jako je například síran amonný, dusičnan amonný, močovina a chlorid amonný, a farmářský hnůj. Tyto materiály se používají samostatně nebo ve vzájemných kombinacích. Materiály, které se používají jako kapalné nosiče, jsou vybrány z těch, které jsou rozpouštědly účinných složek a těch, které nejsou rozpouštědly, ale které mohou účinné sloučeniny dispergovat pomocí adjuvans. Například lze buď samostatně, nebo ve vzájemných kombinacích používat následující materiály: vodu, alkoholy (například metha^ nol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylenglykol), ketony (například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, diisobutylketon a cyklohexanon), ethery (například ethylether, dioxan, celosolvy, dipropyl11

262876 ether a tetrahydrofuran), alifatické uhlovodíky (například benzín a minerální oleje], aromatické uhlovodíky (například benzen, toluen, xylen, rozpouštěcí benzin a alkybr). Haleny), halogenované uhlovodíky (například dichlorethan, chlorované benzeny, chloroform a tetrachlormethan], estery (například ethylacetát, dibutylftslát, diisopropylftalát a dioktylftalát), amidy kyselin (například dimethylformamid, dibutylformamid a dimethylacetamid), nitrily (například -acetonitril) a dimethylsulfoxid.

Adjuvans, jejichž příklady jsou uvedeny níže, se používají podle jednotlivých účelů, v některých případech se vzájemně kombinují. V některých případech se nepoužívá vůbec žádný adjuvans.

Pro emulgování, dispergování, rozpoušse použ.vají povrchově aktivní činidla, například polyoxyethylen-alkylarylethery, polyoxyethylenalkylethery, estery polyoxycthyleuu s vyššími mastnými kyselinami, polyoxyethylenpryskyřice, monolaurát polyoxyethylensorbitanu, monooleát .pólyoxyethylensorbitanu, alkyLarylsulfonáty, kondenzační produkty naftalensulřonové Kyseliny, ligninsulfonáty a sulfátové estery vyšších alkoholu. Pro stabilizaci disperze, zlepšení lepivosti a/nebo aglomeraci účinných sloučenin se mohou použít například kasein, želatina, škrob, kyselina al minová, methylcelulóza, karboxymethylcelulosa, arabská guma, póly viny laik ohol, terpentýnový olej, olej z rýžových otrub, bentonit a ligninsulfonáty.

Pro zlepšení kapalných vlastností pevného prostředku se doporučuje použít vosky, stearáty nebo alkylfo-sforečnany.

Jako peptizační činidlo dispergovaných prostředků se doporučuje použít kondenzační produkty naflalensulfonové kyseliny a polyfosforečnany. Je možné přidávat také činidla, která zabraňují pěnění, jako je například silikonový olej.

Obsah účinné složky se upraví podle příslušných potřeb. Při přípravě práškovaných nebo granulovaných produktu je obsah účinně složky obvykle 0,5 až 20 hmotnostních procent. Při přípravě emulgovatelných koncentrátů nebo smáčitelných práškovaných produktů je žádoucí obsah 0,1 až 50 hmotnostních °/o.

Při regulaci různých hub, inhibici jejich růstu nebo při ochraně některých užitečných rostlin proti poškození houbami se aplikuje dávka (která je schopná regulovat a/nebo inhibovat houby a tím chránit užitečné rostliny) fungicidního prostředku pro zemědělské a zahradnické použití, a to buď přímo jako takového, nebo po zředění či suspendování ve vodě či v jiném vhodném médiu na půdu nebo na olistění plodiny, která má být před působením houby chráněna.

Množství fungicidu podle tohoto vynálezu, které se používá, závisí na různých faktorech, jako je například účel aplikace, růstové stadium plodin, počasí, okolní podmínky, forma fungicidního prostředku, způsob aplikace, typ pole, které je tímto způsobem ošetřováno apod.

Při aplikaci fungicidního prostředku podle tohoto vynálezu samotného je vhodné, aby vybraná dávka účinné sloučeniny podle tohoto vynálezu byla v rozmezí od 5 do 500 g na 0,1 ha. Je třeba vzít v úvahu i to, že v případě, kdy dochází ke kombinaci s jinými fungicidy, optimální dávka je často nižší než při aplikaci jediné sloučeniny. Fungicid podle tohoto vynálezu múze být tedy použit v nižších než shora uvedených množstvích, jestliže se používá v kombinaci s jiným druhem fungicidu.

Dále, sloučeniny podle tohoto vynálezu směsi s jinými fungicidy, insekticidy, hnojivý a regulátory růstu rostlin, pokud se tyio produkty mohou s nimi společně užívat. Jako ilustrativní příklady fungicidů, které se používají společně se sloučeninami podle tohoto vynálezu, lze uvést isoprothiolan, pyrocjuilon, edifenphos, captan, chlorthalonil, captafol, thiofanat-methyl, benomyl, zineb, maneb a podobné sloučeniny. Jako ilustrativní příklady insekticidů, které se používají společně se sloučeninou podle tohoto vynálezu, lze uvést acefat, malathion, feuitrothion, BPMC a podobné insekticidy.

Následující příklady ilustrují fungicidní účinnost a formulace sloučenin podle tohoto vynálezu. Tento vynálezu však není těmito příklady omezen.

Test — příklad 1

Test regulace hnědé skvrnitosti rýže

Mladé rýže ve stadiu 5 Jistu [varianta: Nihonba.ro) se kultivují v kelímcích z umělé hmoty o průměru 12 cm. Tyto rostlinky se rozprašovací pistolí dostatečně postříkají chemickým roztokem, který obsahuje jako účinnou složku sloučeninu podle tohoto vynálezu o předem stanovené koncentraci. Den po postříkání se rýže naočkují postříkáním suspenzií konidií C-ochliobolus miyabeanus. Rýže se nechají stát 20 hodin ve vlhké místnosti. Pak se přemístí do skleníku. Čtvrtý den po naočkování se zjistí poškození vyvinutá na každém listu. Procenta regulace použitou sloučeninou se vypočtou z následujícího vzorce:

262^76

1.3 14

Procento regulace = [1 — (počet poškození na jeden list zpracované skupiny rýž;)/(počet poškození na jeden list nezpracované skupiny rýží)]

Regulační účinek sloučeniny se stanovuje z následujících kritéri:

Kritéria — A: procento regulace = 95 až 100 %,

B: procento regulace = 80 až 94 %,

C: procento regulace = 60 až 79 °/o.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

TABULKA 3

C'slo testované sloučeniny

Koncentrace (ppm)

Regulační účinek sloučeniny

2	200	C
4	200	C
6	200	В
8	200	В
9	200	А
10	200	А
13	200	С
15	200	В
16	200	В
22	200	С
24	200	С
25	200	С
29	200	В

Test — příklad 2

Test regulace snětí rýže

Mladé rýže ve stadiu pěti listů (varianta: Nihonbare) se pěstují v kelímcích z umělé hmoty o průměru 10 cm (10 rýží v každém kelímku). Tyto rostlinky se rozprašovací pistolí dostatečně postříkají chemickým roztokem, který obsahuje jako účinnou složku sloučeninu podle tohoto vynálezu o předem stanovené koncentraci. Den po postříkání se rýže naočkují postříkáním suspenzí konidií Pyricularia oryzae. Rýže se nechají stát ve vlhké místnosti 20 hodin a pak se přemístí do skleníku. Šestý den po naočkování se zjistí počet vyvinutých poškození a srovnají se s poškozením kontrolní skupiny rýže (tj. skupiny, na níž nebyla sloučenina aplikována. Vypočte se hodnota regulace použitou sloučeninou. Regulační účinnost sloučeninou se stanoví podle stejných kritérií jako v testu —· příkladu .1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

TABULKA 4

Číslo testované sloučeniny Koncentrace (ppm) Regulační účinek

2	.1 000	с
5	1 000	А
6	1 000	в
8	1 000	с
9	1 000	в
10	1 ооо	с
11	1 000	с
13	1 000	с
14	1 000	в
16	1 000	с
19	1000	в

Formulace — příklad 1

Smáčítelný prášek sloučenina č. 5 50 dílů směs infuzoriové zeminy a hlinky 45 dílů polyoxyethylennonylfenylether 5 dílů

Shora uvedené materiály se stejnoměrně promíchají. Rozemletím se získá smáčitelný prášek.

Formulace — příklad 2

Emulse sloučenina č. 9 20 dílů tetrahydrofuran 20 dílů xylen 45 dílů směs polyoxyethylennonylfenyletheru a soli alkylbenzensulfonové kyseliny 15 dílů

Shora uvedené materiály se stejnoměrně promíchají. Rozpuštěním se získá emulse.

Formulace — příklad 3

Popraš sloučenina číslo 10 4 díly směs infuzoriové zeminy, hlinky a talku 95 dílů stearan vápenatý 1 díl

Shora uvedené materiály se stejnoměrně promíchají. Rozemletím se získá popraš.

Formulace — příklad 4

Granule sloučenina číslo 29 3 díly směs bentonitu a hlinky 92 díly ligninsulfonát vápenatý 5 dílů

Shora uvedené materiály se stejnoměrně promíchají a rozemelou. Přidá se příslušné množství vody a směs se prohněte. Peletizací se získají granule.

Claims

1. Fungicidní prostředek pro zemědělské a zahradnické použití, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje pyrazoloximový derivát obecného vzorce I sobě znamenat atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo methylendioxyskupinu a n znamená číslo od 1 do 2.

2. Způsob podle bodu 1 pro výrobu pyrazoloximového derivátu obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se nechá reagovat pyrazolový derivát obecného vzorce II v němž R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo arylovou skupinu zvolenou ze souboru sestávajícího z fenylové, tolylové, xylylové nebo naftylové skupiny, X mohou nezávisle na (II) v němž R, Ri, R2, X a n znamenají jak shora uvedeno, s hydroxylaminem.