CS259894B2 - Method of substituted nicotinates preparation - Google Patents

Method of substituted nicotinates preparation Download PDF

Info

Publication number
CS259894B2
CS259894B2 CS867743A CS774386A CS259894B2 CS 259894 B2 CS259894 B2 CS 259894B2 CS 867743 A CS867743 A CS 867743A CS 774386 A CS774386 A CS 774386A CS 259894 B2 CS259894 B2 CS 259894B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
formula
process according
above formulas
compounds
Prior art date
Application number
CS867743A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert F Doehner Jr
Windsor East
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CS259894B2 publication Critical patent/CS259894B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se· týká způsobu přípravy substituovaných a disubstituovanýchi.esterůí pyDidin-2,3-dikarboxylové kyseliny.
Způsob přípravy 5,6ídialkyl- a 5,6-alkyl-arylpyridin-2,3-dikarboxylátů popsané: v literatuře jsou omezené,: poněvadž často vyžadují pro získání, dikyselin oxidaci alkylových nebo arylových.substituentů v polohách 2 a 3. R. Jones v J. Am. Chem. Soc. 73, 4380 (1951) popisuje metodu, pomocí které se reakcí primárních enaminů získají 6-alkylpyridin-2,3-dikarboxylátu, které obsahují, v. poloze 5 substituenty přitahující elektrony, jako СОСНз, CN nebo COOC2H5. Tohoto způsobu není možno použít pro přípravu 5,6-dialkyl nebo alkylarylpyridin-2,3-dikarboxylátů, poněvadž primární enaminy bez substituentů přitahujících elektrony nelze snadno připravit. Reakcí amoniaku s alifatický mi ’ ketony, vznikají totiž iminy, které nepodléhají: tautomerizaci na enaminy a pokud se nezachytí „in šitu“, polymerují: Pomocí jiných způsobů za použití malonnitrilů, jako jsou ..způsoby popsané v japonském patentu č. 7 869 835 a v J. I. De Graw, J. Het. Chem. 19, 1461 (1983) se mohou, získat 5-alkyl a 5,6-dialkylpyridiny, ale nikoliv přímo látky s požadovanou 2,3-dikarboxylátovou substitucí.
Pyridin-2,3-dikarboxyláty, jsou užitečnými meziprodukty pro přípravu; herbicidňě účinných 2^(2-imidazolin-2-yl)nikotinovýCh kyselin, jejich esterů a solí, jako jsou sloučeniny popsané v přihlášce evropského patentu č. 81'103 638.3 podané 1. prosince 1981. Příprava těchto kyselin je znázorněna v následujícím reakčním diagramu:
Reakční schéma I
j. vodný. ethanollcký Ná-OH Δ
2-HCt
NHfC- CW^NH.
'iv
coow /?7 , л< CONH - С— CM*NHg
β kde
Ri představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2: představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo
Rt a Rs dohromady spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou připojeny, představují cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována methylskupin-ou,
W představuje kyslík nebo síru, každý ze symbolů
R.3 a Rd představuje vodík, halogensubstituovanou přímou nebo rozvětvenou alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkeinylskupinuinebo popřípadě substituovanou fenylskupinu a každý ze symbolů
Rs a Rs představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Kondenzace s a,^-nenasycenými systémy Michaelovou adicí .některých halogenmethylenových uhlíkových nukleofilů aktivovaných skupinami přitahujícími elektrony je dobře dokumentována, ale odpovídající reakcí a-halogen-^-ketoesterů, jako diethyl-3-chlo'r-2-oxobuLandioátu s akroleinem vznikají podle P. Bouviera a H. Gaulta, Bull. Soc. Chim. Fr. 711 (1963) směsi.
Předložený vynález se týká způsobu přípravy substituovaných a disubstituovaných pyr.ldin-2,3-di'karboxylátů a 2-alkylnikotinátů reakcí a-halogen-^-ketoesterů a ^-nenasycených aldehydů nebo ketonů v přítomnosti amonné soli1.
Předmětem vynálezu je nový způsob přípravy substituovaných nikotinátů obecného vzorce I
kde
R3 představuje vodík, halogen, přímou inebo rozvětvenou alkylskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, allylskupiinu nebo fenylskupinu, každý ze substituentů
R4 a R7 představuje vodík, přímou nebo rozvětvenou alkylskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, allylskupinu nebo fenylskuPinu,
R6 představuje alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a
R8 představuje alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo1 skupinu obecného vzorce —CO2R6, kde R6 má shora uvedený význam, s tou podmínkou, že jeden ze symbolů R3, Rd a R7 představuje vodík, vyznačující se tím, ze se sloučenina obecného vzorce II
H
X—C—CO2R6 I
O=C—Ra kde (Π)
Re a Rs mají shora uvedený význam, a' X představuje halogen, .nechá reagovat s α,/J-nenasyceným aldehydem nebo ketonem obecného vzorce III
R3—C-CHR7 I
R4—c=o (III) kde
R3, Rí a Rz mají význam uvedený u obecného vzorce I, v přítomnosti alespoň dvou molárních ekvivalentů amonné soli anorganické nebo: organické kyseliny v inertním rozpouštědle při teplotě v rozmezí od teploty místnosti doi teploty varu rozpouštědla. Reakci je možno ilustrovat následujícím reakčním schématem II:
Reakční schéma II
H
I
X—C—CO2R6
I
0=C—Re (II) + Rj— C=CHR7
Rí—C=0 (III) ! rozpouštědlo a alespoň molár.ní ekvivalenty amonné soli anorganické nebo organické kyseliny
Jako vhodných rozpouštědel lze při tomto způsobu podle vynálezu použít vody, alkoholů, chlorovaných uhlovodíků, uhlovodíků, aromatických uhlovodíků etherů, organických kyselin, esterů a aprotických rozpouštědel, jako acetonitriluPyridin-2,3-dikarboxyláty obsahující substituenty v 4-, 5- a 6-potoze se tedy mohou snadno připravit smísením v podstatě’ ekvimolárních množství a-halogenketoesteru obecného vzorce II a α,/3-nenasyceného aldehydu nebo ketonu obecného vzorce III a alespoň dvou molárních ekvivalentů amonné solí anorganické nebo organické kyseliny ve vhodném rozpouštědle, načež se vzniklá reakční směs míchá při teplotě v rozmezí od teploty okolí do teploty varu rozpouštědla, přednostně za varu pod zpětných chladičem, dokud není reakce v podstatě ukončena, a pak se izoluje takto vzniklý 4-substítuovaný, 4,5-disubstituovaný, 5-substituovaný, 6-substituovaný nebo 5,6-disuJbstituov.aný pyridin-2,3-dikarboxylát standardními laboratorními technologiemi, jako je extrakce, odpařování a sloupcová chromatografle.
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Re představuje alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jsou rovněž užitečnými meziprodukty pro přípravu herbicídně účinných 2-(2-imidazolin-2-yl) nikotinových kyselin, jejich esterů a solí reakcí s aminokarboxamldem v přítomnosti alespoň tří ekvivalentů síry, jak je to popsáno v patentu USA číslo 4 474 962, nebo oxidací substituentu· Rs, například postupem popsaným v patentu USA číslo 4 459 409, za vzniku sloučenin pyridin-2,3-dikarboxylové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce I.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklad 1
Příprava diethyl-5-ethylpyridin-2-2,3-dikarboxylátu a
Směs ethakrolein (4,2 g, 0,05 molu), diethyl-3-chlor-2-oxobutandioátu (11,2 g, 0,05 molu) a amidosulfonanu amonného (15,4 g, 0,135 molu) v ethanolu (37 ml) se za míchání vaří pod zpětným chladičem. Po 15 hodinách se směs ochladí na teplotu místnosti a rozpouštědlo se za sníženého tlaku oddestiluje. Zbytek se smísí s vodou a extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se oddělí a za vakua zkoncentruje. Zbytek se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití směsi hexan : ethylacetát 4 :1, jako elučního činidla. Získá se 10,8 g (75 % výtěžek) titulního produktu ve formě olejovité látky, která má podle chromatografického stanovení čistotu 95 %.
b
Když se shora uvedená reakce provádí za použití kyseliny octové, jako rozpouštědla a místo chlorsloučeniny se použije diethyl-3-brom-2-oxobutandioát, získá se stejný produkt ve výtěžku 48 %.
Příklady 2 až 19
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se použije místo ethakroleinu vhodně substituovaného a,^-substituovaného aldehydu nebo ketonu obecného vzorce III. Získají se pyridin-2,3-dikarboxyláty uvedené v následující tabulce I.
Tabulka I
Příprava substituovaných pyrldin-2,3-dikarboxylátů
R3—>C^CHR7
I Ί
R4—C—-O
Cl—CH-- CO2C2H5
-CO2C2H5
NH4SO3NH2 EtOH Δ
příklad α,β-nenasycený aldehyd nebo keton výtěžek (%) teplota tání (°C) správná analýza pro
R3 R4 R7
2 H H H 9,9 olej známá sloučenina (1) (NMR)
3 СНз H H 58,5 olej C, Η, N
4 П-СзН7 H H 62,0 olej C, Η, N
5 Í-C3H7 H H 66,0 olej C, Η, N
6 П-С4Н9 H H 63 0 olej C, Η, N
7 (2) H H 47,5 olej C, Η, N
CH- CH—CH2 -
8 9 10 11 12 13 (3) (4) Cl Br fenyl H H H Η Η Η Η Η . ? ’’ · 1'' ' Η Η Η Η СНз С2Н5 0 I 55,0 32,0 24,8 22,6 26,0 28,5 olej olej olej olej olej 57 — 60 C, Η, N, Cl C, Η, N, Br C, Η, N C, Η, N C, Η, N
c, Η, N
14 H Η 1 fenyl 32,0 71 — 76 c, Η, N
(5)
15 H fenyl Η 52 54 — 56 c, Η, N
16 H СНз Η 27,5 olej c, Η, N
17 СНз Η СНз 42,5 32 — 37 c, Η, N
18 СНз СНз Η 18,8 olej c, Η, N
19 (6) И 4,0 82,5—83,5 c, Η, N
CA 69: 86781q
CA 69: 51617p připraven in šitu z
Cl
CHO;
CA 69: S1483s připraven in sítu z
Z3r
Smith a další, JACS 103, 1510 (1981) připraven in sítu z
v literatuře
DE 3307-635-A
CHO:,
4 Ж Příklad 20
Účinnost různých amoiniových solí a rozpouštědel při přípravě diethyl 5-ethylpyridin-2,3-dikarboxylátu
I г·2
O=C ~ COζ amonná sůl rozpouštědlo
.· +
CO^C^HsZa varu pod zpětným chladičem se míchají po dobu 15 hodin ekvimolární množství ethakroleinu a diethyl 3-chlor-2-oxobutandioátu, v různých rozpouštědlech v přítomnosti 2,7 molárního ekvivalentu různých amonných solí. Produkty se izolují tak jako v· příkladu 1 a analyzují se plynovou chromatografií. Výsledky těchto pokusů, které jsou shrnuty v následující tabulce II, ukazují účinnost různých amonných solí a rozpouštědel při způsobu podle vynálezu.
a b u 1 к а II
Účinnost amonných solí a rozpouštědel amonná sůl rozpouštědlo výtěžky 5-ethylpyridin-2,3-dikarboxylátu (%)
NH40CH0 CHsCN 67 (surový produkt)
NH4NO3 CH3CN stopy
(NH4)2SO4 CHsCN 63,5 (surový produkt)
NH4C1 CHsCN stopy
NH4OCOCH3 CHsCN 77 (surový produkt)
(NH4)3PO4 H2O 27,7 skutečný
NH4OCOCH3 toluen 50 (surový produkt)
NH4OCOCH3 CI-I2CI2 64 (surový produkt)
NH4OCOCH3 THF 51 (surový produkt)
NH4OCOCH3 cyklohexan 44 (surový produkt)
(NH4)2SO1 H2O 70 (surový produkt)
NH4SO3NH2 CH3CO2H 62 skutečný
Příklad 21
Použije se ekvivalentního množství dipropyl 3-chlor-2-oxobutandioátu místo diethyl
3-chlor-2-oxobutandioátu a propanolu jako rozpouštědla. Získá se dipropyl 5-ethylpyridin-2,3-dikarboxylát. Dimethyl 3-chlor-2-oxobutandioát poskytuje dimethyl 5-ethylpyridin-2,3-dikarboxylát, když se reakce provádí v methanolu·
Příklad 22
Příprava ethyl 5-ethyl-2-methylnikotinátu
Směs ethakroleinu (12,8 g, 0,152 molu) a octanu amonného (24,4 g, 0,304 mmolu) v 50 ml acetonitrilu se míchá při teplotě místnosti a přikape se к ní během 15 minut ethyl 2-chloracetoacetát (25 g, 0,152 molu) v 30 ml acetonitrilu. Reakční směs se 16 hodin vaří pod zpětným chladičem, ochladí se a rozdělí se mezi vodu a ethylacetát. Organická fáze se za vakua zkroncentruje a* zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití směsi hexan : ethylacetát 9 :1, jako elučního činidla. Získá se 12,7 g titulního produktu.

Claims (9)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy substituovaných niíko<tinátů obecného vzorce I kde
    R3 představuje vodík, halogen, přímou nebo rozvětvenou alkylskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, allylskupinu nebo fenylskupinu, každý ze substituentů
    R4 a R7 představuje vodík, přímou nebo rozvětvenou alkylskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, allylskupinu nebo fenytskupinu,
    R6 představuje alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a
    R8 představuje alkylskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu Obecného vzorce —CO2R6, kde R6 má shora uvedený význam, s tou podmínkou, že jeden ze symbolů R3, R4 a R7 představuje vodík, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II
    H
    I
    X,—c—CO2R6
    O=c—Re (II) kde
    Re a Re mají shora uvedený význam a X představuje halogen, nechá reagovat s a^-nenasyceným aldehy dem nebo ketonem obecného vzorce III
    Rs—C—CHR?
    I
    R4—C=O .
    (ΙΠ) kde
    R3, R4 a R7 mají význam uvedený u obecného vzorce I, v přítomnosti alespoň dvou molárních ekvivalentů amonné soli anorganické nebo, organické kyseliny v inertním rozpouštědle při teplotě v rozmezí od teploty místnosti do teploty varu rozpouštědla.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědla použije vody, alkoholu, uhlovodíku,' chlorovanéh uhlovodíku, armatického uhlovodíku, etheru, organické kyseliny nebo esteru, dimethylsulfoxidu, dimethylformamidu nebo acetonitrilu.
  3. 3. Způsob podle bodu 2, vynačující se tími, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od 30 do 140 °C.
  4. 4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se jako sloučeniny obecného vzorce II použije diethyl 3-chlor-2-oxobutandioátu.
  5. 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se vychází ze sloučenin výše uvedených obecných vzorců za vzniku diethyl 5-ethylpyridin-2,3-dikarboxylátu.
  6. 6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se vychází ze sloučenin výše uvedených obecných vzorců za vzniku diethyl 5-methylpyridin-2,3-dikarboxylátu.
  7. 7. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se vychází ze sloučenin výše uvedených obecných vzorců za vzniku diethyl 5,6-dimethylpyridin-2,3-dikarboxylátu.
  8. 8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se vychází ze sloučenin výše uvedených obecných vzorců za vzniku ethyl 5-ethyl-2-methylnikotinátu.
  9. 9. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se vychází ze sloučenin výše uvedených obecných vzorců za vzniku ethyl 2,5 - d ime thylnik ot iná tu.
CS867743A 1985-10-28 1986-10-27 Method of substituted nicotinates preparation CS259894B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/791,671 US4723011A (en) 1985-10-28 1985-10-28 Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS259894B2 true CS259894B2 (en) 1988-11-15

Family

ID=25154435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS867743A CS259894B2 (en) 1985-10-28 1986-10-27 Method of substituted nicotinates preparation

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4723011A (cs)
EP (1) EP0220518B1 (cs)
JP (1) JPH0768216B2 (cs)
KR (1) KR940001774B1 (cs)
AR (1) AR241244A1 (cs)
AT (1) ATE60758T1 (cs)
AU (1) AU592379B2 (cs)
BR (1) BR8605210A (cs)
CA (1) CA1274831A (cs)
CS (1) CS259894B2 (cs)
DD (1) DD254000A5 (cs)
DE (1) DE3634975C2 (cs)
DK (1) DK163505C (cs)
ES (1) ES2000910A6 (cs)
HU (1) HU198909B (cs)
IE (1) IE59324B1 (cs)
IL (1) IL80284A (cs)
ZA (1) ZA868167B (cs)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8605868D0 (en) * 1986-03-10 1986-04-16 Shell Int Research Preparation of heterocyclic compounds
EP0274379B1 (en) * 1987-01-06 1993-06-30 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
US5047542A (en) * 1988-07-01 1991-09-10 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
WO1989008103A1 (en) * 1988-03-02 1989-09-08 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
US4871859A (en) * 1988-03-02 1989-10-03 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
EP0588372B1 (en) * 1988-03-18 2002-10-02 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
US5175300A (en) * 1988-03-18 1992-12-29 Sugai Chemical Ind. Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
DE3840554A1 (de) * 1988-12-01 1990-06-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern
US4925944A (en) * 1989-03-21 1990-05-15 American Cyanamid Company Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones
CA2022408A1 (en) * 1989-08-31 1991-03-01 Michael P. Bodman Process for preparing pyridine carboxylic acid derivatives
US5322948A (en) * 1989-08-31 1994-06-21 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives
US5405987A (en) * 1989-08-31 1995-04-11 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine and quinoline derivatives
US5124458A (en) * 1990-06-15 1992-06-23 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5118809A (en) * 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
US5225560A (en) * 1990-06-15 1993-07-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
EP0461401A1 (en) * 1990-06-15 1991-12-18 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl, pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate
US5122608A (en) * 1990-12-19 1992-06-16 American Cyanamid Company Method for the preparation of substituted and unsubstituted 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acids
US5177266A (en) * 1991-12-20 1993-01-05 American Cyanamid Company Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
US5276157A (en) * 1991-12-20 1994-01-04 American Cyanamid Company Process for the purification of 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acid diester compounds
US5281713A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 American Cyanamid Company Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
US5208342A (en) * 1992-03-30 1993-05-04 Hoechst Celanese Corporation Conversion of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters to cyclic anhydrides
DE4343923A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Basf Ag Pyridin-2,3-dicarbonsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
JPH11508918A (ja) * 1995-07-11 1999-08-03 レイリー・インダストリーズ・インコーポレーテッド キノリン塩基の製造方法
NZ314904A (en) * 1996-06-10 1998-06-26 American Cyanamid Co Preparation of a herbicidal [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halide
US5892050A (en) * 1998-01-28 1999-04-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives
US6080867A (en) * 1998-06-15 2000-06-27 American Cyanamid Company Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds
US5925764A (en) * 1998-06-15 1999-07-20 Wu; Wen-Xue Process and intermediated for the manufacture of pyridine-2, 3-dicarboxylate compounds
US7795439B2 (en) * 2004-06-25 2010-09-14 Basf Aktiengesellschaft In-situ treatment of pyridine 2,3-dicarboxylic acid esters with an oxidizing agent
DE102005022043B3 (de) * 2005-05-09 2006-09-28 MAE Maschinen- und Apparatebau Götzen GmbH & Co. KG Verfahren und Vorrichtung zum Richten eines länglichen Werkstückes
US8161289B2 (en) 2005-12-21 2012-04-17 SanDisk Technologies, Inc. Voice controlled portable memory storage device
CN103373958B (zh) * 2012-04-18 2015-11-04 中国中化股份有限公司 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法
EP3782985A1 (en) 2019-08-19 2021-02-24 BASF Agrochemical Products B.V. Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives
CN115403518B (zh) * 2022-09-19 2024-11-22 浙江伟锋药业有限公司 一种5-烷基吡啶-2,3-二羧酸酯的连续流合成工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2453305A1 (de) * 1973-12-05 1975-06-12 Heyden Chem Fab Neue hydrazine, hydrazide und hydrazone von pyrazolo(3,4-b)pyridin-6-carbonsaeuren und -carbonsaeureestern und ihre salze
US4460776A (en) * 1982-05-25 1984-07-17 American Cyanamid Company Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters
DE3420271C2 (de) * 1983-06-02 1994-05-26 American Cyanamid Co (2-Imidazolin-2-yl)thieno- und -furo[2,3-b] und [3,2-b] Pyridine und ein Verfahren zur Herstellung derselben, sowie die Verwendung dieser Verbindungen als herbizide Mittel
US4748244A (en) * 1984-05-11 1988-05-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
BR8605210A (pt) 1987-07-28
ATE60758T1 (de) 1991-02-15
JPH0768216B2 (ja) 1995-07-26
CA1274831A (en) 1990-10-02
EP0220518A2 (en) 1987-05-06
ES2000910A6 (es) 1988-03-16
IE862605L (en) 1987-04-28
IL80284A0 (en) 1987-01-30
DK512586A (da) 1987-04-29
EP0220518B1 (en) 1991-02-06
AU6441586A (en) 1987-04-30
DK512586D0 (da) 1986-10-27
DK163505B (da) 1992-03-09
ZA868167B (en) 1987-06-24
DD254000A5 (de) 1988-02-10
HU198909B (en) 1989-12-28
AU592379B2 (en) 1990-01-11
DE3634975C2 (de) 1997-12-18
DK163505C (da) 1992-08-24
KR870003989A (ko) 1987-05-06
EP0220518A3 (en) 1988-03-30
DE3634975A1 (de) 1987-04-30
HUT44016A (en) 1988-01-28
IL80284A (en) 1990-07-26
JPS62106081A (ja) 1987-05-16
US4723011A (en) 1988-02-02
KR940001774B1 (ko) 1994-03-05
IE59324B1 (en) 1994-02-09
AR241244A1 (es) 1992-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS259894B2 (en) Method of substituted nicotinates preparation
CZ281966B6 (cs) Způsob výroby pyrimidinových sloučenin
US6166215A (en) Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production
EP1723156A1 (en) Process for the preparation of pyridine derivatives
CS183391A3 (en) Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof
CS183491A3 (en) Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof
KR100262250B1 (ko) 3-알콕시메틸퀴놀린, 및 2-알콕시메틸아크롤레인으로부터이의 제조 방법
SK284852B6 (sk) Spôsob výroby pyridín-2,3-dikarboxylátových zlúčenín a ich medziprodukty
Bonacorso et al. New efficient approach for the synthesis of 2‐alkyl (aryl) substituted 4H‐pyrido [1, 2‐a] pyrimidin‐4‐ones
US6320053B1 (en) Preparation of heteroarylcarboxamides
EP0578849B1 (en) Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates
EP0899262A2 (en) Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters
IL93393A (en) Process for the preparation of omicron-carboxypyridyl and omicron-carboxyquinolyl- imidazolinones
Rubinov et al. Synthesis of 1, 6-disubstituted 2, 4-pyridinediones from 5-acetoacetyl-2, 2-dimethyl-1, 3-dioxane-4, 6-dione
JPH07291933A (ja) ２，５−二置換ピリジン類の製造方法
US6562979B1 (en) Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds
US6762303B2 (en) Method for producing pyridine compounds
KR20050003080A (ko) 3,4-디히드로퀴나졸린 유도체 및 그의 제조 방법
JPH0649685B2 (ja) １−ベンジルピリジニウム塩誘導体及びその製造方法
JPS62223154A (ja) ４−カルボアルコキシ−１，３−シクロヘキサンジオン型化合物の製法
HU217648B (hu) 3-(Alkoxi-metil)-kinolin-származékok
HK1134085A1 (en) Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20011027