CS255852B2 - Surgical sewing or prothetic materials - Google Patents

Description

255852 2

Vynález se týká nových a použitelných chirurgických šicích materiálů a příbuznýchchirurgických výrobků a zejména pevných, avšak ohebných, vysoce poddajných, monofilnichšicích materiálů, které mají jedinečné vlastnosti při manipulaci a vázání uzlů. Novéšicí materiály a chirurgické výrobky podle vynálezu obsahují převážně orientovaný kopolymervyrobený z tetramétylentereftalátu a 2-alkenyl-(nebo alkyl-)sukcinátových sekvencí. USA patentový spis č. 3 890 279 popisuje tvarované výrobky zhotovené z kopolymerůpodle tohoto vynálezu s přiměřenou úrovní krystalinity a ohebnosti a s dobrou strukturnípevností. Tvarované výrobky zhotovené z materiálu obsahujícího kopolymerní sekvencipopsanou v tomto vynálezu, jsou popsány rovněž v USA patentovém spise č. 3 891 604. Zestudia těchto dvou patentů, které se týkají tvarových prakticky neorientovaných výrobků,lze předpovědět málo o mechanických vlastnostech vysoce orientovaných vláken vyrobenýchz těchto kopolymerů. USA patentový spis č. 3 542 737 výslovně udává, že orientovanávícevláknová příze vyráběná z příslušných kopolymerů zejména z těch, které obsahujíetylentereftalát a sekvenci 2-alkenylsukcinátu v množství 0,5 až 15 mol má téměř stejnétažné vlastnosti ve srovnání s nemodifikovanou rigidní přízí vyráběnou z homopolymeruo vysokém modulu, polyetylentereftalátu.

Teorie a zkušenost v oboru chemie vláken předpovídá, že větvení, pokud se vyskytuje .v popsaných polymerech, může bránit tvorbě vláken a může mít škodlivý účinek na tažnévlastnosti neorientovaného větvéní přispět k nosné kapacitě vlákna a sterického vlivuvětvení na vyrovnání řetězce během orientace vlákna. Bylo tudíž překvapující, že pevnávlákna, zejména pevná, poddajná, ultraohevná vlákna, lze vytvářet z póly(tetrametylen-tereftalátových) kopolymerů s přivěšenými uhlovodíkovými řetězci. Ohebnosti se zčástiužívá k označení převratné hodnoty modulu.

Jako chirurgických šicích materiálů se v současné době používá mnoha přírodnícha syntetických materiálů. Těchto materiálů lze používat jako jednotlivých monofilnichpásů; tj. monofilnich šicích materiálů nebo jako vícevláknových nití v pleteném, kroucenémnebo jiném vícevláknovém provedení. Přírodní materiály, například hedvábí, bavlna,len apod. nejsou vhodné k výrobě monofilnich šicích materiálů a jsou obvykle používányv některém vícevláknovém provedení. Některých syntetických materiálů, které se vytlačují do nepřetržité délky, lzepoužívat v monofilní formě. Obvykle' syntetické monofilní šicí materiály zahrnují polypropylen,polyetylén a nylon. Takovým monofilním šicím materiálům dávají chirgrgové přednost při mnoha chirurgických aplikacích pro jejich vlastní hladkost a nevzlínavost vůči tŽlnímtekutinám.

Dostupné syntetické monofilní šicí materiály trpí všechny ve větší nebo menšímíře jedním konkrétním nedostatkem, tj. relativní neohebností. Kromě toho, že je s materiálemnesnadnější manipulace a nesnadněji se používá, neohebnost šití nebo nízká poddajnostmůže nepříznivě ovlivňovat schopnost vázání uzlů a bezpečnost uzlů.

Je to způsobeno vlastní neohebností dostupných monofilnich šicích materiálů, protožemnohé šicí materiály jsou pletené nebo mají jiné vícevláknové provedeni, které se lépezpracovává, je ohebné a lépe se přizpůsobuje. Většina dosavadních monofilnich šicích materiálů se vyznačuje rovněž nízkým stupněmpoddajnosti. To ztěžuje vázání uzlů a snižuje jejich bezpečnost. Kromě toho nízkápoddajnost a omezená tažnost zabraňuje šicímu materiálů "poddávání" protože nově šitárána bobtná, což způsobuje, že šicí materiál může svírat ránu větším tlakem než ježádoucí a může dokonce způsobit rovněž trhliny, rozříznutí nebo nekrózu tkáně.

Problémy spojené s použitím šicích materiálů nízké poddajnosti při některých aplikacíchjsou uvedeny v USA patentovém spise č. 3 454 011, kde je navržena výroba chirurgickýchšicích materiálů z polyurethanu Spandex. 3 255852

Takové šicí materiály však byly příliš pružné a nenalezly všeobecné přijetí v lékařsképraxi. V poslední době byl vydán USA patentový spis č. 4 224 946, který popisuje monofilníšicí materiály s dobrou ohebností a pevností uzlů, kteréžto šicí materiály sestávajíz blokových polyetheresterů, které obsahují polymerní blok polyalkenesteru a polymerníblok aromatických dikarboxylových kyselin nebo cykloalifatických kyselin s alifatickýminebo cykloalifatickými dioly s krátkým řetězcem. Předmětem tohoto vynálezu jsou chirurgické šicí nebo protetické materiály, napříkladvyrobené pletením, které se vyznačují tím, že jsou vyrobeny z taženého a vysoce orientované-ho vlákna nebo z pevného materiálu, obsahujícího kopolymer sestávající z opakujícíchse tereftalátových a polymetylen-alkyl- nebo -alkenyl-sukcinátových jednotek obecnéhovzorce 0 0 0 0

II /=\ II , r II II -ΐ CH^J>-C-0-/CVn0-^ —E- C-CH-CH2C-0/CH2/n0-4y ,

R ve kterém n·znamená 2 až 6, s výhodou 4, R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s řetězcemo délce 4 až 30 uhlíkových atomů a x a y znamenají čísla, jejichž průměrné hodnoty odpovídají obsahu polymetylen-tereftaláto-vých jednotek 70 až 90 % molárních, vztaženo na kopolymer, přičemž tento kopolymermá limitní viskozitní číslo 0,8 až 1,4, měřeno v hexafluorisopropylalkoholu.

Rozsah složení materiálu /v molárních procentech/ pro výrobu vláken je 70 až 90 %,s výhovou 80 až 87 %, póly/tetrametylentereftalátu/ odpovídající 10 až 30 %, s výhodou13 až 20 %, poly/tetrametylenalkyl- nebo alkenylsukcinátu/. Monofilní šicí materiálypodle vynálezu se vyznačují následující kombinací fyzikálních vlastností:

Youngův modul - 274 až 1 646 MPapevnost v tahu - nejméně 309 až 618 MPapevnost uzlu - nejméně 206 až 412 MPa% protažení - nejméně 25 až 60 %. Šicí materiály výše uvedených vlastností lze vyrábět vytlačováním taveniny za vznikukontinuálního vlákenného pramene a tažením výtlačného vlákna za vzniku požadovanýchvlastností šicího materiálu.

Monofilní šicí materiály fyzikálních vlastností podle vynálezu jsou použitelnézejména při mnoha chirurgických zásazích, kde se používá šití pro uzavření rány, u kterémůže'později docházet k botnání nebo ke změně polohy. Kombinace nízkého Youngova modulus vysokým protažením poskytuje šicí materiál o značném stupni tažnosti a o vysoké poddajnostiza použití male síly. Výsledkem toho je, že šicí materiál je schopen poddání, tj. jeschopen přizpůsobit se botnání na ploše rány. Kromě toho tažnost a vysoká pevnost v tahušicího materiálu dovolují natažení šicího materiálu při vázání uzlu, takže uzel lzeposunout dolů, aby se zlepšila schopnost vázání a bezpečnost uzlů, se snadněji odhadnutelnoua konsistentní geometrií uzlů bez ohledu na odchylky v technice vázání uzlů nebo v napětí.

Polymery použitelné podle vynálezu se vyrábějí polykondenzací dimetyitereftalátu,alkyl- /nebo 2-alkenyl/sukcinylanhydridu a polymetylendiolu: 255852 4

CH3OOC COOCH3 + IÍO/CH2/nOH + katalyzátor ----polymer stabilizátor

Požadované dioly jsouDiels-Alderovou kondenzacíolefinu: r-ch2ch = CH + komerčně dostupné. Substituované sukcinylanhydridy lze připravitz anhydridu kyseliny maleinové a olefinu, s výhodou terminálního 0 RCH = CH-CH,

nepřítomnosti, nebo s výhodou v přítomnosti stabilizačních

Reakci lze provádět v činidel, například bráněných fenolů nebo sekundárních aromatických aminů* Jako katalyzátorůlze používat acetátů, oxidů nebo alkoxidů mnoha vícemocných kovů, například octanuzinečnatého nebo octanu hořečnatého v kombinaci s kysličníkem antimonitým nebo octanuzinečnatého spolu s octanem antimonitým. Výhodným katalyzátorem pro polymerizaci jevšak směs 0,1 % /vztaženo na celkovou hmotnost násady/ tetrabutylortotitaničitanu 0,005 %octanu hořečnatého. Pozaduje-li se barevný produkt, lze přidat k polymeru nebo k monomernísměsi kompatibilní barvivo, například D + C zeleň č. 6, v koncentracích až 0,5 %, vztaženona očekávaný výtěžek polymeru.

Polymerace se provádí ve dvou stadiích v prvém stadiu se provádí pod dusíkem přiteplotách pohybujících se do 160 do 250 °C, polykondenzace probíhá přeesterifikacía esterifikací, přičemž se získají polymery a oligomery o nízké molekulární hmotnosti.Ty se převádějí v následujícím stupni na materiály o vyšší molekulární hmotnosti přiteplotě 240 až 255 °C, za tlaků nižších než 133 Pa. Získané polymery mají limitníviskozitní číslo, měřeno v hexafluorisopropylalkoholu od 0,8 do 1,4, krystalinitu od20 % do 50 %. Reprezentativní stanovení molekulové hmotnosti jednoho z polymerů pomocírozptylu světla poskytlo hodnotu 78 x 10^ daltonů tj. 129 480 kg

Teplota tání polymerů, v závislosti na složení, se pohybovala mezi 180 až 210 °C.Viskozita tavenin při vhodných teplotách vytlačování činila 300 až 900 Pa.s. Souhrnvlastností polymerů je udán v tabulce I.

Polymery se snadno vytlačují na pístovém typu vytlaČovacího zařízení, jako napříkladna Instronově kapilárním rheometru při teplotách 10 až 50 °C nad teplotou tání pryskyřice,v závislosti na molekulové hmotnosti polymeru. Získané výtlačky lze vytahovat a celkovýpoměr vytažení činí troj až sedminásobek.

Jednosměrně orientovaná vlákna mají neočekávanou kombinaci vlastností. Napříkladvlakenné prameny průměru asi 0,17 až 0,25 mm měly pevnost uzlů 240 až 308 MPa, pevnostv tahu 343 až 549 MPa a Youngův modul obvykle méně než 1 029 MPa. Procento protaženíčinilo 25 až 55.

Souhrnně lze uvést, že popsané polymery jsou snadno vytlačovány a taženy v pevnáa ohebná vlákna, která jsou použitelná jako ultraohebné šicí materiály s vysokou poddajností.Souhrn vlastností vláken tažených dvoustupňovým procesem za použití bud dvou následně zahřívaných glycerinových lázní, nebo horké botky s následnou glycerinovou lázní nebo horké botky s následnou glycerinovou lázní je uveden v tabulce II.

Vlákna lze sterilizovat radiačně nebo etylenoxidem, neztrácejí více než 6 % svépevnosti po třítýdenný implantaci v dorsálních svalech krysy. 5 255852

Obecný polymerační postup ,

Požadované množství dimetyltereftalátu, 2-alkenyljantarového anhydridu (nebo alkyljantaro-vého anhydridu) a 1,3 až 2,0 molární přebytek polymetylendiolu a udaný stabilizátorse umístí pod dusíkem do suchého reaktoru, opatřeného účinným mechanickým míchadlem,uváděcí plynovou trubičkou a destilační hlavou. Systém byl zahříván pod dusíkem na teplotu160 °C a započato s. mícháním. K homogenní reakční směsi bylo přidáno požadované množstvíkatalyzátoru. Směs byla potom míchána a zahřívána pod dusíkem po udané časy při teplotách190 °C (po dobu 2 až 4 hodin) a 220 °C po bodu. 1 až 3 hodin. Teplota .byla potom zvýšenana 250 až 255 °C a během 0,4 až 0,7 hodiny byl tlak v.systému snížen až asi na 133 Pa,s výhodou 6,6 až 13,3 Pa. Míchání a zahřívání za výše uvedených podmínek pokračovalo až do dokončení polymerace.Konec byl stanoven bud vizuálním stanovením dosažení maximální viskozity taveniny,měřením vnitřní viskozity nebo indexu taveniny u vzorků odebraných z reakční nádobyv intermedinámím časovém období, nebo za použití kalibrovaného torsního dynamometru(připojeného k míchadlu reaktoru).

Ke konči polymeračního cyklu byl roztavený polymer vytlačen a peltován neboj pomaluochlazen ve skleněném raktoru, izolován a rozmělněn v mlýnu. Polymer byl usušen při teplotě80 až 110 °C po dobu 8 až 16 hodin za sníženého /tlaku před vytlačováním. Alternativnízpůsob polymerace je uveden v USA patentovém spise č, 3 890 279.

Obecný způsob vytlačování

Vytlačováním používajícím Instronův kapilární rheometr byl vyráběn výtlaček, kterýpo vytažení (3 x až 7 x) vedl ke vláknům o rozmezí průměru 0,17 až 0,25 mm (velikost3/0 až 4/0 šicích materiálů). Polymery byly plněny do vytlačovací komory, zahřátý nateplotu 130 °C a vytlačovány 1 mm hubicí po prodlevě 9 až 13 minut. Rychlost pohybupístu byla 2 cm/minuta. Protože teploty vytlačování závisí jak na t.t. polymeru taki na viskozitě taveniny materiálu při dané teplotě, vytlačování při teplotách 10 až50 °C nad t.t. bylo obvykle dostatečné. Výtlaček byl odebírán rychlostí asi 6 m za minutu.

Obecný způsob tažení Výtlaček rozmezí průměru 0,48 až 0,55 mm procházel válci vstupní rychlostí 120 cmza minutu a potom přes horkou botku do vyhřívané protahovací glycerinové látně.

Teploty horké botky nebo protahovací lázně se, pohybovaly asi od 50 do 95 °C. Poměrtažení v tomto prvém stadiu vytahování činil do 3 do 6. Tažená vlákna byla potom dopravenadalší sadou válců do glycerinové lázně (druhé stadium), udržované při teplotách pohybujícíchse asi do 60 do 100 °C. Byly použity poměry taženi až dvojnásobné, avšak obvykle v tomtostadiu pouze malé množství protažení vlákna (1,25 x) bylo nalazeno vhodným. Nakonec bylovlákno vypráno vodou, vysušeno a navinuto na cívku. Přikladl Následující materiály reagovaly pod suchým dusíkem při teplotě 160 °C po dobuněkolika minut: 49,6 g dimetyltereftalátu (0,255 7 M) 24,0 g 2-dokosenyljantarového anhydridu (0,059 0 M) 41,2 g 1,4-butandiolu (0,457 8 M) 0,8 g 4,4-bis(alfa,alfa-dimetylbenzyl)difenylaminu

Když byla reakční'směs tekutá začalo míchání, byl přidán 1,0 mg katalyzátoru sestávající- .ho z 0,1 % ťetrabutylorthotinačitanu a 0,005 % octanu hořečnatého (procenta vztažena nahmotnost celkové násady), rozpuštěného ve směsi metanolu a butanolu. 255852 6

Reakční směs byla potom zahřívána pod dusíkem při teplotě 190 °C po dobu 3 hodina při teplotě 220 °C po dobu dalších 2 hodin. Když ustala destilace metanolu, reakčníteplota byla zvýšena asi na 250 °C a tlak v reaktoru byl snížen asi na 13,3 Pa. Směsbyla zahřívána při tomto tlaku a asi při teplotě 250 °C po dobu 11 hodin. Horká viskeznímasa byla rozlita pod atmosférou dusíku a ponechána vychladnout na teplotu místnosti.Polymer byl izolován, rozmělněn a sušen (za sníženého tlaku po dobu 8 hodin při teplotě80 °C). Vlastnosti tohoto polymeru a dalších, připravených za podobných podmínek, jsouuvedeny v tabulce I. Příklad 2 10 g kopolymerů popsaného v příkladu 1 bylo naplněno při teplotě asi 130 °C dovýtlačné komůrky Instronova rheometru a po uplynuti 10 minut prodlevy byl vzorek vytlačenrychlosti pístu 2 cm/minuta, rychlostí střihu 212,6 sek” a při teplotě 205 °C. Viskozitataveniny byla 343,8 Pa.s. Navíjecí rychlost výtlačku byla 240 cm za minutu a výtlačekbyl ochlazen ledovou vodou. Průměr výtlačku byl 0,53 až 0,55 cm. Výtlaček byl vytažen pětinásobně glycerinovou lázní udržovanou při teplotě 82 °Ca 1,25násobně1 druhou glycerinovou lázni udržovanou při teplotě 70 °C. Získané vláknobylo promyto ve vodní lázni (teplota místnosti), aby se odstranil glycerin a bylo navinutona cívku. Takové napětí pro prvně i druhé stadium tažení bylo 2,30 g a celkový poměrvytažení byl 6,25násobný. Údaje o tahu pro vlákno získané tímto a jiným vytlačováníma pokusy s tažením jsou uvedeny v tabulce II. Příklad 3 '

Vlákna připravená z polymeru č. 3 (tabulka I) byla napínána tahem 50 g na temperovacímrámu nastavitelním na délku. Nastavitelná tyč byla snížena asi o 10 », aby dovolilavláknům volnou relaxaci. Po uplynutí doby 16 hodin byla nastavitelná tyč zvýšena navýšku, který byla dostačující k vyrovnání vláken bez jakéhokoliv tahu (0 % relaxace).

Vlákna byla potom zahřívána po dobu jedné hodiny na teplotu 110 °C, ochlazena a odříznutaod temperovacího rámu. Vlákna temperovaná tímto způsobem se smrštila při 60 °C za dobu2,5 hodiny o 1,8 i ve srovnání se 17,8 Ϊ u stejných netemperovaných vláken. Příklad 4

Byly vyrobeny polymerní přípravky obsahující 70 hmotnostních % sekvencí tetrametylen-tereftalátu a 30 hmotnostních % tetrametylen-2-alkenylsukcinátu nebo alkylsukcinátu,vytlačeny a taženy za vzniku vláken o vlastnostech uvedených v tabulce II.

Poly[tetrametylentereftaláfrko(2-alkenyl- nebo alkyl)sukcinát] může být spřádán jakovícevláknová příze a tkán nebo pleten za vzniku houby nebo gázy nebo použit s jinýmistlačitelnými strukturami jako protetická pomůcka v lidském nebo zvířecím organismu,kde se požaduje, aby struktura měla vysokou pevnost v tahu a požadovaný stupeň poddajnostia/nebo tažnosti. Použitelná provedení zahrnující trubice, včetně větvených trubic proopravu arterií, žil nebo střev, spojení nervů, spojování šlach, desky pro vázání a podporupoškozených ledvin, jater a ostatních břišních orgánů, ochranu poškozených povrchovýchoblastí, například oděrek, zejména velkých oděrek nebo míst, kde kůže a spodní tkánějsou poškozeny nebo chirurgicky odstraněny. V podrobnostech zahrnuje lékařské použití póly[tetrametylentereftalátu-ko/2-alkenyl-nebo alkyl/sukcinátu] tyto oblasti, není však na ně omezeno: 1/ Pevné produkty, tvarované nebo obrobené, a/ ortopedické hřeby, příchytky, šrouby a destičky,, 7 255852 b/ svorky, c/ skobky, d/ háčky, knoflíky a západky, e/ kostní náhrady /například protézy dolní čelisti/ f/ jehly g/ nitroděložní pomůcky, h/ drenážní nebo zkušební trubičky nebo kapiláry, i/ chirurgické nástroje, j/ cévní implantáty nebo opery, k/ páreční ploténky, 1/ mimotělní trubice pro umělou ledvinu a mimotělní oběh, 2/ Výrobky z vláken, pletené, tkáně nebo netkané, včetně velurů a/ obvazy na popáleniny, b/ kýlní pomůcky, c/ absorpční papír nebo textil, d/ léčevné obvazy, e/ obličejové náhrady, f/ gáz, tkanivo, fólie, plst nebo houba k hemostáze jater,g/ gázová obinadla,h/ zubní výplně a v kombinaci s dalšími složkami: 1/ pevné produkty, tvarované nebo obrobené a/ vyztužené kostní hřeby, jehly atd. 2/ Výrobky z vláken " a/ arteriální protézy nebo náhrady b/ obinadla na kožní povrchové plochy c/ obvazy na popáleniny v kombinaci s polymerními filmy. 8 255852 £5 □

Nti >

O 4-1 β

P

O * 3 i /0 řN·'".4-> 4-» ·W Ή ď

» >t fi 4-1P -P P44 H (ti O I 444-JOOO0 P -Pi—I Μ 44 CMϋ β -r| OΦ 'id g 44H 4-1 w nj i o 44 4-1

•H M

. M <ti

•P m o p Φ 4-> β

<D rd >1 4-1

O g ní p 4-1 Φ 4*1

K4J o o uΓ· ·Η x HO

g ω m•P -Η Ή uf)1-5 > >0 CM rd g o Μ 43β O>o cord P MΦ fi as i—) id (d idi—I cm4->

co o O 05 o O * O <—1 o CM o O O CM Lfl t—1 O co co i—1 O CO I—1 TJ cti 1 1 <o 1. 1 ι—1 'P M 'P i£> Ή Ή 44 TJ w E TI w g Ti CO g »· Tl co g Tl co Ή o 3 Φ 0 3 Φ 0 3 Φ O 0 3 Φ 0 3 >P CMTJ 44 CM TI 44 CMTJ 44 r—I CMTJ 44 CMTJ CM N o o o Lfl o o •P kO σ> C4 Lfl LO οί > i—1 CM CM r-í i-H gs CM w co i e

Tl φ £ o* cm 1 8 MCM ví φ

TJ 44O 'PCM CO 43

O S>i >

O 4-1 'td c Φ

P Φ 4-> fi Φ >1 4-1 Φ g ro p 4-» Φ 4-> 4Pid PN Φ'Φ g4J >iβ H>i Oω cm

1ΦCJ β+ ΦQ H

Φ Ucíp N β

TJ vtf

I 0 Xfi O Hg W '

P >φ °3 Hg p‘0O Φ gCM g >l'>1 fi 4J -P•P -P 0r-l >N (tiφ 3 Nω ο -P>ι CM P44 Φ τ! > a •H O ·—1P P OT> rd £1>i4J43 fi ·Ρβ cd >p<·π Qj P · O coN M> >0 β Φ

CO

O 44 o o 44 o T)

I >1 β Φ

CO

O 44

O

HJ >1 β Φ dl

O 44

O ti 9 255852

Syntéza a vlastnosti poly/tetrametylentereftalát-ko-2-alkylensukcinátových a poly/tetramétylentereftalát-ko-alkylsukcinátový^hpolymerů 1 <ti P w CTΡ Ρ 44 * > •5^ P 1-1 >1 • <d u 1 44 P 0 ο υ 0 Ρ *Η rd Vd 44 Oj Oj G •Η 0 0) Md β 44 Η P \ ω •n P •r· K N 5? K P 0 0 ο Κ·Η 44 ΡΟ β W Μ •rd *r Ή U0 Ω > >υ 04 •rd τ3 0 Χί (0 Χ3 υ g -Φ M XS G o 44 >υ ω id (ti <ú r—1 Oj X Ρ Μ P \ Φ G β >υ >144r—ι φ 0 Φ u Oj Μ 0 tr >Φ υ g+ φΩ Η kO Φ dP Ν * Md K Μ Oj 0 >1 Ρ P Μΰ Φ Ν •Η r—1 •Η Λ fd Ρ £Λ dP Ό 1 0 34 G 0 Η β ω 0 >Φ «3 rd β Ρ 0 0 Φ β Oj β υ G Ρ •rd •Η ·Η υ r-l >Ν (d Φ 0 N ω ο •rd >. Oj P 44 Φ 'Φ β Τ3 > 5ί Η ο rd Ρ Ρ 0 Ό <d Oj >ιΡXi G •H G <d >P rij ·Γ0 Oj Λ 44 Φ μ 0 ΙΛ Ν rd > >υ (ti co co r- <7i Γ- r-· o

CM

O ffl in

CM

O Γ- ΟΟ co >1

G Φ ω

O 44

O Ό xť co co o

CM ’3 σ\ σι ko co *3* σ σι r- o o ro rd σι co

CM

CO σι o co é § Ό 44O MOj w

i e Ό $ é g 33 rr| 44 rrt * o σ. O o m ltj

CM CM

O O kD CTi rd rd

O

CM

CM LO o o m kc σ CM cd rd cn co >1

G (d w 0 44 0 Ό r-

>N (0

O σ>

>N fd m σι o o rd kc o

ID

CM CM kO o

O

CO §§ 'G 44 0,01 ° Φ*G 440 ΉOj ω

O O O CM l£0 k0 CM CM rd co o o I—i

Oσi—I

O

CM

CM

O m

CM vr co ko

CM co co >1

G <d ω

O 44

O Ό co >1

G

O

O

O

'G iti

P 44 0 250 6,66 -oktadecenyl 15/85 1,0 A 0,3 160 pod du-

CM

255852 10 145 CM co

CM CM CM

CO

CM

Syntéza a vlastnosti poly/tetrametylentereftalát-ko-2-alkylensukcinátových a poly/tetrametylentereftalát-ko-alkylsukcinátovýchpolymerů d O | >PO ož1O Μ Όrl M Á ΉΛ G-d fr

N

K +j O o uti -d A <dO 6 □ σι

•d -d Ή LT)iJ > >0 CM

M c >□ d ε 'Φ Λ □ T3

O

A d I“)

4J d

PM

Φ uN TV

I

O κG 0 HS'-.ω d řMMU «3 r-lS d‘Qp φ εPM B "·- G -μ -d•Η ·Η ΟrON Ιβ(!) 3 Νϋ] Ο ·Η>ι Λ ΜΑ Φ o ε Ό > £•Η 0 Ηd d Ο*α dÍd+JΛ G ·Ηe d >drtj ·η G. Α

Φ ΟΜ ι-lΟ ηΝ Μ> MD tr> r- m 00 co >NdLf>co(—< 05 cn >45 co

)N d <Ti LT) Γ" m

>N d m 00 <45

CM in

ο Ο ο CM ο ο ο CM ο ο ο CM ο ο Ο CM Ο ο CM ι—( <45 Ο Μ CM Γ" Ο σι CM <45 Ο C0 CM «—1 Lf> CM Ο L J I 1 1 3 1 3 1 3 Ί 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 3 a ε <45 •Ό ε <3 ε <ΰ g <ο -d ε ό ε ό ε <45 <ϋ ε 93 ε <3 £ ό ε <45 τ3 ε ό ε Ό £ Ό φ <0 φ Ό φ φ <45 φ φ φ <45 φ φ Φ φ <45 φ φ τ» X <η Αί <3 Α Ό Α τι α ·. Π3.Α Ό Α Ό Α <0 Α «3 Α 93 Α 93 Αί *· 93 Αί *0 Α 0 δ <45 0 Ή 0 Ή 0 Μ Ο 0 Ή 0 Ή 0 Ή <£> 0 Ή 0 Μ 0 Ή 0 Μ Ο 0 Μ 0 Μ a El ω Λ w &amp; ω ί—1 cu ω Ch ω Qj ω ώ ω 04 ϋ) Οι W &amp; σι Γ~1 CA VI Λ W o o cm tn cm cm o o o in φ σ>

CM <“t «—I

O O O CM LC 45

CM CM H

O

CM

CM

O OID <43CM H

O O O CTi cm m

rH CM CM o o o m <45 σι CM t—t Ή Φ Τ3 d Φ τ» d

X >,

G Φ υ φ Ί3 Λ >Μ

G Φ υ φ Ό ο Ό

I 11 255852

o ΓΠ 3 ό εφ dJ XΟ ΜΛ ω ο σ\ ο ο ιη ΓΜ ι—I «5Ρ Ό β .V β κο Ο φ *£> d> χ Ό ΛίΟ Μ Ο Μ Ο

&amp; (Λ Q, W) γ—I Ο Ο Ο CM ιη m CM <Ν ΓΊ •Ρ *d I—) d Ό φ •Η Μ ε φ d «Ρ β ι—1 •Η >1 ϋ •Ρ 0 Φ Μ ε dJ Η Ό Λ >1 νΰ X β 0 Φ Μ ε β Ό <0 •Η β ε Λ Ν d I ι—I *φ Εη κ*Ί 1 β ι—1 «» Φ >1 'Φ 4J > •Η β 0 dJ 43 Μ d Η ϋ «Ρ >, Ρ β Ν Φ d β •Ρ •η Φ •Η 43 Ό (—ι 1 β >1 ιη •Η 4J «. r—1 Φ η Φ ε \ (0 •Η 1 >1 dJ co 0 Λ! ι •H 43 d 43 0 dJ m i 44 •Η f—ι β ι—1 μ d Φ d Ό K r—1 ι—1 >1 d >1 >1 43 M-l P - Λ β i-l Φ 0 d d ε μ d a

.. β ♦r) φ « H d 43 43 •Η > μ Φ 0 l 0 υ β 2 β ι—1 Μ β •H M· 2 Ψ< 43 +J d d (0 'd *d X «Ρ 43 β β φ β Φ Φ 43 44 CO ε ε d d > >1 *d β β 44 c Μ Ν 0 > $ β •H ε 03 Φ ι—1 d >μ P β Λ Λ >φ >φ N >ι S ε > Η Η W W X > X X >1 X X X 255852 12

Podmínky vytlačování a tažení a konečné tažné vlastnosti'vlákna odvozeného od poly/tetrametylentereftalát-ko-2-alkylsukcinátových/poly/tetrametylentereftalát-ko-alkylsukcinátových/ polymerů

C 3 153'Ό&amp;ι0 0 S

M

G 0

>N (0

cW 4J 0 'to

•H e o to

Ή +J CM>id 15 SŮ4 S cH <0Φ ΛN SG> "-s Ή

C '<0 Λί Oβ >υΜ (0 F<o a -9 +j oO‘> oCM >

-X I ΦH · η μ o w O Φ N MCM g > >0 σι cm o <o <0 cm r- inincoorM^oinovvfM^r-ro

Lnco^cocriro^p^roiTi—itotcm <0 ^p o i—i oo <oco^pmiocM^tinco in co m lo cm co o τ co 0

r^-r-co00r-(CMcocooocococMP*cMinCMCMCMCMCMCMCOCMCMCMCMCMCMCMCMCM 0 0 00 0

rH CO CM CO CMCMHCMHCMCO CM CMCMCMCMCMCMCMCMCMCM CMCMCMCMCMCMoooooooooooooooo

CM cm CM σ\ σ> σ> CM r- f—1 00 rd CM O CM pM 03 co 00 Γ- C- r·*· CO Γ*~ cn 00 σ\ in T <T 00 <T X X X X X X X X X X X X X X in in 03 «3* m CM CM sP O X O CM CM CM CM CM tP CM CM co «—1 «—1 i—í tH I—1 «—1 i—1 rH t—I i—1 i-H Ή rH «Η ι—1 X X X X X X m X X X X X X X X X X t—- in in in <0 0 «. 0 0 in in in in m m in in 0 00 o co ·<ρ σ\ p-1 m CM 0 CM r* co 0 r—< T*H co CM 00 10 (T 0 f'" i—1 CM sp in Γ* *4* 00 CM σ> rH O (—1 "sf <0 tn CO O CM co <0 co 00 CO 0 CM CM 00 CO •ď m >0 co >0 ^P y> o O o m O o o o o m tn 'm o o O o o ,—1 ι—1 o r-4 CM o i—t CM 1—1 r-l 00 CM CM o cm CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM t-4 CM CM CM r-tcMco’í,in0c*coo>o»-<cMco^'m'0 «3* 0 0 co cm 0 r- co 13 255852

Podmínky vytlačování a tažení a konečné tažné vlastnosti vlákna odvozeného od poly/tetrametylentereftalát-ko-2-alkylsukcinátových/poly/tetrametylenteref talát-ko-alkylsukcinátových./ polymerů

O c

-P af> +J0PCb

(ΰ 44 X oH'Q) I e M O g tr 44 X<ni i—1 Γ-ΓΜ O1)0 gHN - Oto o x

g i—1-H M gCM — 'fd>i >44 Oc: >oM ftf g rd Ό 4->O >PL. ‘ <uti ω ýl ·Η <tí Od cu u c

Eh

i—I p O WO <ΰ N M

Pb g > >0

0 LD CM σ\ σ\ o 1/1 Γ0 1/1 0 0 CO 0 xp xp

rMCMCMCMCMCMCOCMCMCMCMCMCMCMCMCM ro0ro<-tr-cocMCMCocTi0a>CMCocMr- 3^ooooc\cocoo>cococooocococoo>a3 0 0 Γ- cm cm cm σ\ co co oo r-

* * X

xí rQ X r-0 0 cd CO <—I CM O t—í CM (—1<y>COCT>0C7\<TlCOO\

CM CM CM CM CM CM CM 0

X X0 LD X X X X Xl/i i/ι in in in co oro t—iXT co m co n oo o

CM CM

CM CO xpCM 00cm σι co 0 σι t-ixp xpi-1 o

CM CM

tri cm>0 cn,—l xP

CO CO xp 0> 00 0 xp xp

o or—1 i—ICM CM

0 oO rdCM CM

O oCM OCM CM

o or-1 CMCM CM CM Γ-Ι'- f—ICO C5 0 0

0 0rd rdCM CM

CO 0CM XTCM xP CO 0 rd xp0 Γ-ΓΟ 0 χρ xp xp 0 0 Γ- ΟΟ ΟΊ

0 OCO CMi—I CM

o oCM OCM CM CM 0 xf 0 0rd i—1

Claims (1)

1. 255852 14 PŘEDMĚT VYNÁLEZU Chirurgické šicí nebo protetické materiály, například vyrobené pletením, vyznačující setím, že jsou vyrobeny z taženého a vysoce orientovaného vlákna nebo z pevného materiálu,obsahujících kopolymer sestávající z opakujících se tereftalátových a polymetylen-alkyl-nebo -alkenyl-sukcinátových jednotek obecného vzorce 0 0 0 0 II /=\ II .. . II II -E C C-O-ZCB^O-^ —E- C-CH-CH2C-O/CH2/nO-37 , R ve kterém n znamená 2 až 6, s výhodou 4, R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s řetězcem o délce4 až 30 uhlíkových atomů a x a y znamenají čísla, jejichž průměrné hodnoty odpovídají obsahu polymetylen-tereftalá-tových jednotek 70 až 90 % molárních vztaženo na kopolymer, přičemž tento kopolymer málimitní viskozitní číslo 0,8 až 1,4, měřeno v hexafluorisopropylalkoholu.