HU190372B - Process for preparing surgical thread consisting of poly(alkylene-terephthalate) and poly(alkylene-alkenyl- or -alkyl)-succinate copolymer fibre - Google Patents

Process for preparing surgical thread consisting of poly(alkylene-terephthalate) and poly(alkylene-alkenyl- or -alkyl)-succinate copolymer fibre Download PDF

Info

Publication number
HU190372B
HU190372B HU813889A HU388981A HU190372B HU 190372 B HU190372 B HU 190372B HU 813889 A HU813889 A HU 813889A HU 388981 A HU388981 A HU 388981A HU 190372 B HU190372 B HU 190372B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
poly
atm
alkylene
alkyl
alkenyl
Prior art date
Application number
HU813889A
Other languages
English (en)
Inventor
Shalaby W Shalaby
Edgar Schipper
Original Assignee
Ethicon Inc,Us
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ethicon Inc,Us filed Critical Ethicon Inc,Us
Publication of HU190372B publication Critical patent/HU190372B/hu

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
    • A61L17/04—Non-resorbable materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás poli(alkilén-tereftalát)-poli(alkilén-alkil- vagy -alkenilj-szukcinát kopolimerből álló szál előállítására. A kopolimer az (I) általános képlettel jellemezhető, ahol n értéke 2-6,
R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 8-28 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, x és y aránya 70-90 : 30-10.
A találmány szerinti eljárással előállított szál jó kezelhetősége és csomózhatósága, erős és mégis hajlékony volta folytán nagy alkalmazkodóképességű sebészeti varróanyagok előállítására alkalmas.
Ugyanilyen összetételű kopolimerből készült eszközök szerepelnek a 3 890 279. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, kristályosságuk és hajlékonyságuk megfelelő, szakítószilárdságuk jó. Ilyen kopolimerből kialakított termékeket ismertet a 3 891 604. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás is. E két leírásban szereplő termékek azonban öntöttek, tehát gyakorlatilag orientálatlanok, így tanulmányozásuk révén nem következtethetünk az azonos összetételű, de orientált szálak várható fizikai tulajdonágaira. A 3 542 737. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a hasonló kopolimerekből nevezetesen etilén-tereftalátból és 2-alkenil-szukcinátból (0,5-15 mólszázalék) - álló orientált sokszálú fonalak szilárdsági tulajdonságai úgyszólván azonosak a nagy modulusú polietilén-tereftalát homopolimerből készített módosítatlan rideg fonáléval.
A szálkémia elmélete és gyakorlata szerint az említett polimerekben jelenlévő elágazások megakadályozhatják a szálképződést és így rontják mindenféle szál szilárdsági tulajdonágait. A rendezetlen - nem orientált - elágazások ugyanis nem képesek résztvenni a teherviselésben, sőt szférikusán gátolják az orientálódás során végbemenő lánckiegyenesedést is.
Éppen az elmondottak miatt volt meglepő, hogy szénhidrogén oldalláncokkal rendelkező poli(alkilén-tereftalát) kopolimerekből erős, sőt erős és nagy alkalmazkodóképességü ún. ultrahajlékony szálakat lehet készíteni.
Sebészeti varróanyagként jelenleg sok természetes és szintetikus szálat használnak. Ezek az anyagok egyetlen szál-láncként - pl. elemiszál varróanyagok vagy sokszálú - fonott, sodrott vagy más módon előállított - láncként használhatók fel. A selyem, a pamut, a len és a hasonló természetes anyagok nem alkalmasak elemiszál varróanyag készítésére, ezért általában valamilyen sokszálú láncként használatosak.
Bizonyos szintetikus anyagok viszont, amelyeket végtelen szállá extrudálnak, használhatók elemiszál alakban. Az általánosan használt elemiszál varróanyagok polipropilénből, polietilénből és nejlonból készülnek. Az orvosok sok sebészeti alkalmazásnál előnyben részesítik ezeket a varróanyagokat simaságuk miatt és azért, mert nem szívódnak beléjük a testnedvek.
Valamennyi rendelkezésre álló szintetikus elemiszál varróanyag kisebb-nagyobb mértékben meglévő hátrányos tulajdonsága azonban a merevség. A varróanyag merevsége és csekély plasztikussága amellett, hogy az anyag kezelhetőségét és használatát megnehezíti, károsan befolyásolja a csomózhatóságot és a csomóbiztonságot is.
A rendelkezésre álló elemiszál varróanyagok ezen eredendő merevsége miatt sok varróanyag fonott vagy más sokszálú alakban kerül felhasználásra, amely jobban kezelhető, hajlékonyabb és plasztikussága is nagyobb. A legtöbb régebbi elemiszál varróanyag nem eléggé plasztikus. Ez megnehezíti a csomózást és csökkenti a csomóbiztonságot. Ezen túlmenően a csekély plasztikusság és a korlátozott hajlékonyság meggátolja, hogy a varrat „engedjen” ahogy a frissen varrott seb duzzad, ami azzal a következménnyel jár, hogy a sérült szövetet a varrat a kívánatosnál nagyobb nyomás alá helyezheti, sőt a szövet szakadását, elvágódását vagy elhalását is okozhatja.
Az alacsony plasztikusságú varróanyagok használatával kapcsolatos problémákat bizonyos alkalmazásoknál felismerve a 3 454011. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Spandex poliuretán sebészeti varróanyag előállítását javasolják. Az ilyen varróanyagok azonban túl elasztikusak és ezért nem váltak általánosan elfogadottá az orvosi gyakorlatban.
A 4 224 946. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás jó hajlékonyságú és csomóerősségű elemiszál varróanyagot ír le, amely poliészteréter blokk kopolimerből áll (amely (1) polialkénészter polimerblokkot és (2) aromás dikarbonsav vagy cikloalifás sav és rövid szénláncú alifás vagy cikloalifás diói polimerblokkját tartalmazza).
A jelen találmány tárgya új, puha, hajlékony, termoplasztikus, poli(alkilén-tereftalát) és poli(alk;lén-alkenil- vagy -alkil)-szukcinát kopolimer elemiszál varróanyag előállítása.
Az elmondottak és egyéb tényezők érthetővé válnak a következő leírásból és az igénypontokból.
A találmány szerinti elemiszál varróanyagok alapanyaga az (I) általános képletű poli(alkiléntereftalát) és poli(alkilén-2-alkenil- vagy -alkil)szukcinát kopolimer.
A megadott szerkezet kopolimer típusú, amelyben az x és y értéke a kiindulási anyagok mennyiségének függvénye; n 2 és 6 közötti érték, előnyösen 4, és R lineáris vagy elágazó alkil- vagy alkenil(előnyösen 2-alkenil) csoport, 8-28, előnyösen
12—22 szénatomos lánchosszal.
A szálkészítéshez alkalmas összetétel mólszázalékban a következő: 70-90%, előnyösen 80-87% poli(alkilén-tereftalát) és 30-10%, előnyösen 20-13% poli(alkilén-alkil- vagy -alkenil)-szukcinát. A találmány szerinti elemiszál varróanyagok a következő fizikai tulajdonságokkal jellemezhetők: Young modulus - min. 2800—16 800 kg/cm2
Szakítószilárdság - min. 3150- 6300 kg/cm2
Csomószilárdság - min. 2100- 4200 kg/cm2 %-os nyúlás - min. 25% - 60%
A fenti tulajdonságú varróanyagok olvadékextrudálást követő folytonos szálképzéssel, majd a kívánt varróanyag tulajdonságok elérése érdekében a szál nyújtásával állíthatók elő.
A találmány szerinti tulajdonságú elemiszál varróanyagok különösen alkalmasak sok olyan sebé-21
190 372 szeti eljárásban, ahol a varróanyagot olyan seb lezárására használják, amely megduzzad vagy helyzete megváltozik. A kis Young-modulus és a nagy nyúlás jelentős mérvű hajlékonyságot és plasztikusságot biztosít a varróanyagnak már csekély erő hatására is. Ennek következtében a varrat képes engedni és így követni a seb területének duzzadását. Ezen túlmenően a varróanyag, hajlékonysága és nagy szakítószilárdsága révén a varróanyag elkötésekor kinyúlhat úgy, hogy a csomó „maga javítja” a csomózhatóságot és csomóbiztonságot kiszámíthatóbb és következetesebb geometriával, tekintet nélkül a kötési technikákban és a húzóerőben jelentkező eltérésekre.
A találmányban szereplő polimerek dimetiltereftalát, alkil vagy 2-alkenil-szukcinil-anhidrid és polimetilén-diol polikondenzációjával állíthatók elő az A reakcióvázlaton bemutatott reakció szerint.
A szükséges diolok kereskedelmileg hozzáférhetők. A szubsztituált szukcinil-anhidridek maleinsav és olefin (előnyösen terminális olefin) „-én” reakciójával állíthatók elő, melyet a B reakcióvázlaton mutatunk be.
A reakció stabilizátor nélkül és - előnyösen stabilizátor jelenlétében egyaránt lefolytatható. Stabilizálorként módosított fenolok (pl. Irganox 1098) vagy szekunder aromás aminok (pl. Naugard 445) alkalmazhatók. Katalizátorként számos többértékű fém acetátja, oxidja és alkoxidja kerülhet alkalmazásra, mint például cink-acetát vagy magnézium-acetát és antimon-oxid kombinációja, vagy cink-acetát és antimon-acetát együtt. A polimerizáció katalizátorául azonban előnyösen 0,1 tomeg% (a reakcióeíegy összsúlyára vonatkoztatva) tetrabutil-ortotitanát és 0,005 tömeg% magnéziumacetát elegye használható. Amennyiben színes terméket kívánunk előállítani, valamilyen kompatibilis színezék (pl. D & C Green No. 6.) adható a polimer vagy a monomer keverékhez a képződő polimerre számított 0,5 tömeg% koncentrációig.
A polimerizáció két lépésben történik. Az elsőt nitrogénatmoszférában 160-250 °C-on végezzük, ennek során észterezés és átészterezés útján polikondenzáció történik, ami alacsony mólsúlyú polimerek és oligomerek keletkezését eredményezi. Ezek a következő lépésben 240-255 ’C-on, 133,3 Pa alatti nyomáson alakulnak át nagyobb mólsúlyú anyagokká. A keletkező polimerek belső viszkozitása 0,8-1,4 (hexafluor-izopropanolban mérve) kristályosságuk 20-50% körüli. A polimerek egyikének jellemző mólsúlya fényszórással mérve 78· 103 daltonnak adódott. A polimerek Tm értéke az összetételtől függően a 180-210 ’C tartományban változik. Az olvadékviszkozitások az alkalmas extrudálási hőmérsékleten 3-102 és 9T02 Pá s között mozognak. A polimertulajdonságok az I. táblázatban vannak összefoglalva. A polimereket sajtoló extruderen hirtelen extrudáljuk (pl. Instron Kapilláris rheométer) 10-50 °C-kal a gyanta Tm fölött, a polimer mólsúlyától függően. A keletkező extrudátumok nyújthatók, a teljes nyújtási arány
3-7-szeres lehet.
Az orientált szálak a tulajdonságok meglepő kombinációjával rendelkeznek. A 170-260 μ átmérőjű szálak például 2,45-3,15· 103 kg/cm2 csomószilárdságúak, szakítószilárdságuk 3,5-5,6-103 kg/cm2 és Young modulusuk rendszerint kisebb, mint
10,5-103 kg/cm2. A százalékos nyúlás 25-55%.
A fentieket összegezve a leírt polimereket hirtelen extrudálva és nyújtva erős és ruganyos szálak keletkeznek, amelyek alkalmasak nagy plasztikusságú „ultrahajlékony” varróanyagnak. A kétlépéses nyújtással - amely egyaránt történhet két, egymást követő glicerines fürdőben vagy fűtött papucsot követő glicerines fürdőben - kapott szálak tulajdonságait a II. táblázat foglalja össze.
A szálak sugárzással vagy etilén-oxiddal sterilezhetők és erősségük patkány hátizmába ültetve 3 hét alatt nem csökken 6%-ot meghaladó mértékben. Folimerizáció
Megfelelő mechanikus keverővei, gázbevezető csővel és desztillációs feltéttel ellátott száraz reaktorba töltjük nitrogén atmoszférában a kívánt mennyiségű dimetil-tereftalátot és 2-alkenil-szukcinl-anhidridet (vagy 2-alkil-szukcinil-anhidridet) valamint 1,3-2,0 mólfeleslegben a polimetilén-diolt és az adott stabilizátort. A rendszert nitrogénatmoszférában 160 °C-ra melegítjük, majd megindítjuk a kevertetést. A homogénné kevert reakcióelegyhez hozzáadjuk a szükséges mennyiségű katalizátort. Ezután a keveréket tovább kevertetjük és melegítjük adott ideig 190 °C-on (2-4 óra), majd 220 ’C-on (1-3 óra). A hőmérsékletet ezt követően 250-255 ’C-ra emeljük, majd 0,4-0,7 óra után a rendszer nyomását 133 Pa körülire (előnyösen 6-13 Pa) csökkentjük. Ilyen körülmények között folytatjuk a kevertetést és a melegítést a teljes polimerizációig. A reakció végpontja meghatározható a) a maximális olvadékviszkozitás elérésének vizuális becslésével, b) a reakcióedényből időközönként vett minták eredeti vagy olvadékviszkozitási indexeinek mérésével, vagy c) kalibrált nyomatékmérő használatával (amelyet a reaktor keverőjéhez csatlakoztatunk).
A polimerizációs ciklus végén az olvadt polimert e> trudáljuk és pelletizáljuk (vagy lassan lehűtjük az üvegreaktorban, kinyerjük és malomban megőröljük). A polimert extrudálás előtt csökkentett nyomáson 80-110 ’C-on 16-18 órát szárítjuk. Alternatív polimerizációs módszert ismertet a 3 890 279. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Extrudálás
Instron kapilláris rheométerrel extrudálva olyan extrudátum keletkezik, amely nyújtással (3-7-szeres arány) 170-260 μ átmérőjű szálakat (3/0—4/0 méretű varróanyag) eredményez. Az extrudálóházb£ helyezett polimert 130 ’C-ra melegítjük, majd
9-13 perc várakozás után 1000 μ méretű sajtolón extrudáljuk. A sajtolási sebesség 2 cm/perc. Jóllehet az extrudálási hőfok függ mind a polimer Tm-jétől, mind pedig az anyag adott hőfokhoz tartozó olvadék viszkozitásától, az extrudálás 10-50 °C-kal a Tm fölött általában kielégítő eredménnyel jár. Az extrudátum felcsévélése kb. 5,5 m/perc sebességgel tő'ténik.
-3190 372
Nyújtás
Az extrudátumot (480-560 μ átmérő) 1,22 m/ perc bemeneti sebességgel forgódobokon át fűtött papucs fölött vezetjük el vagy forró glicerinfürdőbe vezetjük. A fűtött papucs és a nyújtófürdő hőfoka 50-95 °C-os. A nyújtási arány ebben az első lépésben 3-6-szoros. A nyújtott szálakat ezután ismét forgódobokon át 60-100 °C-os glicerinfürdőbe (második lépés) vezetjük. Kétszeresig terjedő nyújtási arányokat alkalmaztunk, de rendszerint kis szálkiterjedés (1,25-szörös) bizonyult kívánatosnak ebben a lépésben. Végül a szálat vizes mosón vezetjük át, szárítjuk és felcsévéljük.
1. példa
Száraz nitrogén atmoszférában a következő anyagokat reagáltattuk 160 °C-on néhány percig:
49,6 g dimetil-tereftalát (0,2557 mól)
24,0 g 2-dokozenil-szukcinil-anhidrid (0,0590 mól)
41,2 g 1,4-butándiol (0,4578 mól)
0,8 g 4,4'-bisz(a,a-dimetil-benzil)-difenil-amin.
Mikor a reakcióelegy elfolyósodott, megkezdtük a kevertetést és 1 ml metanol-butanol elegyben oldott katalizátort (0,1 tömeg % tetrabutil-ortotitanát és 0,005 tömeg% Mg-acetát - a bemért összsúlyra vonatkoztatva) adtunk hozzá. A reakcióelegyet nitrogénáramban előbb 190 °C-on 3 órát, majd 220 °C-on 2 órát melegítettük. Miután a metanol kidesztillált, a hőfokot 250 °C-ra emeltük és a nyomást a reaktorban 13 Pa-ra csökkentettük. Az elegyet ezen a nyomáson, kb. 250 °C-on 11 óráig melegítettük. A forró, viszkózus elegyet nitrogénatmoszférában szobahőmérsékletre hagytuk hűlni. A polimert elkülönítettük, őröltük és szárítottuk (csökkentett nyomás, 80 °C, 8 óra). Az így előállított, valamint a többi hasonló körülmények között készített polimer tulajdonságai az I. táblázatban láthatók.
2. példa
Az 1. példa szerint előállított polimer 10 g-ját 130°-on Instron rheométer extrudálókamrájába tettük, majd 10 perc várakozás után a mintát 2 cm/perc sajtolási sebességgel extrudáltuk, 212,6 sec 1 nyírási sebességnél, 205 °C-on. A létrejövő olvadékviszkozitás 343,8 Pá s volt. Az extrudátum felcsévélése 5,5 m/perc sebességgel történt, az extrudátumot jeges vízben hütöttük. Az extrudátum átmérője 530-560 μ volt. Az extrudátumot 5-szörösre nyújtottuk 82 °C-os glicerinfürdőn átvezetve, majd 1,25-szörösre nyújtottuk a másik, 70 °C-os glicerinfürdőben. A keletkező szálat vízfürdőben (szobahőfok) mostuk a glicerin eltávolítása céljából, majd felcsévéltük. A nyújtási terhelés az első és a második lépésben egyaránt 230 g volt, a teljes nyújtási arány pedig 6,25-szörös. Az ilyen módon, valamint a többi extrudálási és nyújtási kísérlet során kapott szálak szilárdsági adatai szerepelnek a II. táblázatban.
3. példa
A 3. számú (I. táblázat) polimerből készült szálakat 50 g terheléssel nyújtottuk hosszra beállítható feszűltségmentesítő állványon. Az állítható táblát kb. 10%-kal süllyesztettük, hogy a szálat szabadon hagyjuk nyúlni. 16 óra után az állítható táblát olyan magasságra emeltük, hogy a szálakat kiegyenesítse, de a terhelésből ne részesedjen (0% relaxáció). A szálakat ezután 110 °C-on 1 órát melegítettük, majd hűtöttük és levágtuk az állványról. Az így feszültségmentesített szálakat hagytuk szabadon összehúzódni 60 °C-on 2,5 órát és azt tapasztaltuk, hogy 1,8%-ot húzódtak össze, szemben a nem feszültségmentesített szálaknál tapasztalt 17,8%-kal.
4. példa tömeg% tetrametilén-tereftalátból és 30 tömeg % tetrametilén-2-alkenil (vagy alkil)-szukcinátból álló polimereket készítettünk, extrudáltuk és nyújtottuk őket és így a II. táblázatban szereplő tulajdonságú szálakhoz jutottunk.
A poli(tetrametilén-tereftalát) és a poli(tetrametilén-2-alkenil (vagy 2-alkil)-szukcinát kopolimer sokszálú fonallá fonható, szivaccsá vagy gézzé szőhető vagy fonható vagy más kötszerrel együtt is felhasználható prosztetikus eszközként emberi vagy állati szervezetben, ahol kívánatos, hogy a szerkezet nagy szakítószilárdságú és alkalmazkodóképességű és/vagy hajlékonyságú legyen.
Előnyösen alkalmazható az anyag a következő területeken. Csövek, így elágazó csövek formájában artériák, vénák vagy bélszakaszok javítására, idegek vagy inak összekapcsolására, lapok formájában károsodott vese, máj és más hasi szervek felfüggesztésére és támasztására, károsodott bőrfelszín, különösen kiterjedt sebek megóvására, vagy olyan helyek védelmére, ahol a bőr és az alatta lévő szövetek károsodtak vagy sebészetileg távolitól ták el őket.
Részletezve - de nem feltétlenül korlátozva - a poli(alkilén-tereftalát) és poli(alkilén-2-alkenilvagy -alkilj-szukcinát kopolimer felhasználhatóságát, a következő alkalmazások jöhetnek szóba:
1. Tömör termékek (öntött vagy préselt)
a) ortopédiai tűk, szorítókapcsok, csavarok és lemezek
b) kapcsok
c) u-szegek
d) horgok, gombok és nyomókapcsok
e) csontpótlók (pl. állkapocs protézis)
f) tűk
g) intrauterin eszközök
h) csövek, próbacsövek vagy kapillárisok
i) sebészeti műszerek (szerszámok)
j) vascularis (keringési) implantumok és hordozók
k) porckorongok
l) testen kívüli csővezeték művese vagy szívtüdő készülékhez
2. Szálas termékek (kötött, szőtt vagy nem szőtt, ideértve a velúrt is).
a) égési fedőanyag
190 372
b) sérvkötők
c) tampon vagy itatóspapír
d) orvosi kötszer
e) arcpótlások
f) géz, szövet, lap, nemez vagy szivacs máj- 5 hemosztázis kezeléséhez
g) gézkötések
h) fogászati tömőanyag valamint
Más komponensekkel együttesen (kombinálva):
1. Tömör (öntött vagy préselt) termékek a) megerősített csonttűk és injekcióstűk
2. Szálas termékek
a) artéria kiegészítés vagy pótlás
b) bőrfelszíni kötések
c) égési kötések (polimerfilmmel kombinálva)
/. táblázat
POLI(ALKILEN-TEREFTALÁT) és POLI(ALKILÉN-ALKIL- VALAMINT 2-ALKENIL)-SZUKCINÁT KOPOLIMEREK KÉSZÍTÉSÉNEK KÖRÜLMÉNYEI ÉS
TULAJDONSÁGAIK
Minta száma
A polimerizációhoz használt szukcinilanhidrid
2-dokozcnil
2-dokozenil
2-dokozenil
2-doko/cnil
2-doko/cnil
2-dokozenil
2-dokozenil
2-dokozanil
2-oktadeccnil
2-oktadeccnil
2-hcxadcccnil
2-hexadccil
2-tetradecenil
Monomer urán ν' S T (mól) Stabilizátor’* % D&C Grcen No.6, A polimcrizáció körülményei Eredeti 25 ’C - (HFIP) Olvadáspont ’C (mikroszkó- pos) % Kristályosság (röntgen sugár)
% Típus
•c pjrnm) óra
19 81 1.0 Naugard 445 0 Lásd 1. példa 0,88 185 190 28
17 83 1,0 Naugard 445 0 160 atm.N; 0,2 1,00 188-192 39
190 atm.N; 3,0
220 atm.N; 3,0
255 0.08 11.0
17 83 1.0 Naugard 445 0.3 160 atm.N, 0,2 0,90 188 192 35
190 atm.N, 3.5
220 atm,N2 2,0
250 0.08 14,0
13 87 1.0 Naugard 445 0 160 atm.N, 0.2 1,03 197 200 40
190 atm.N, 3.0
250 atm.N; 0.5
250 0.05 3.5
13 87 0 0 0 160 atm.N; 0,2 0,71 197 199 40
220 atm.N; 1,5
250 atm.N; 0,75
250 0,05 5,5
13 87 0.25 Irganox 1098 0 160 atm.N; 0,2 0.77 197- 198 41
190 atm.N, 3,0
250 atm.N; 0,5
250 0.05 1.5
11/89 1.0 Naugard 445 0 160 atm.N; 0,2 1,15 199 203 34
190 atm.N; 3.0
220 atm.N; 2,0
255 0,08 3.0
16 84 1.0 Naugard 445 0 160 atm.N; 0,2 0,79 190 194 36
190 atm.N; 3,5
220 atm.N, 2.0
250 0.08 14,0
18/82 1,0 Naugard 445 0.3 160 atm.N; 0,2 1,00 190-191 30
190 atm.N, 3.0
220 atm.N; 2.0
250 atm.N; 1.0
250 0.05 6.25
15/85 1.0 Naugard 445 0,3 160 atm.N; 0.2 1,06 195 198 28
190 atm.N; 3.0
220 atm.N; 2,0
250 atm.N; 1,0
19/81 1.0 Naugard 445 0,3 250 160 0,05 atm.N; 6,0 0,2 1,13 185 187 26
190 atm.N; 3,0
220 atm.N; 2,0
19/81 1.0 Naugard 445 0.3 250 160 0,08 atm.N; 7,0 0,2 1,16 181-183
190 atm.N2 3.0
220 atm.N, 2,0
• 250 0,05 6,0
20/80 1,0 Naugard 445 0,3 160 atm.N; 0,2 1,57 195-198
190 atm.N; 3,0
220 atm.N; 2,0
250 atm.N; 1,0
250 0,08 5,25
-5I. táblázat (folytatása)
19C 372
Minta száma
Λ polimcrizá cióhoz használt szukcinilanhidrid
Monomer arány*
S/T _ (mól) %
Stabilizátor**
Típus % A polimcrizáció
D&C körülményei
Grcen_
No.6. °C p(mm) óra
Eredeti
C (HFIP)
Olvadáspont
C (mikroszkópos) %Kristályosság (röntgen sugár)
14 2-dodeeenil 22/78 1,0 Naugard 445 0,3 160 atm.Nj 0.2 1,26 185-186 28
190 atm.N2 3.0
220 atm.N2 2.0
250 0,05 7,0
15 2-dodecenil 18/82 1.0 Naugard 445 0,3 160 atm.N2 0.2 1,07 189 191 T8
190 atm.N2 3.0 -
220 atm.N2 2.0
250 0,05 7,0
16 2-dodecil 21/79 1,0 Naugard 445 0,3 160 atm.N, 0,2 1.11 181 183 29
190 atm.N, 3.0
220 atm.N, 2,0
250 atm.N, 1.0
250 0.05 4.5
S = szubsztituált szukcinil-anhidrid; T = dimetil-tereftalát * Naugard 445: 4,4'-bisz(a,a-dimetil-benzil)difenil-amin
Irganox 1098: N,N'-hexamctilcn-bisz(3.5-di-t-butil-4-hidroxi - hidrocinnamid) //. táblázat
POLI(ALKILÉN-TEREFTALÁT) ÉS POLI(ALKILÉN-ALKIL- VALAMINT -ALKENILj-SZUKCINÁT KOPOLIMER ANYAGÚ SZÁLAK EXTRUDÁLÁSI ÉS
NYÚJTÁSI KÖRÜLMÉNYEI VALAMINT VÉGSŐ SZILÁRDSÁGI TULAJDONSÁGAIK
Nyújtási körülmények
Szilárdsáei ml újdonságok
Extrudálási körülmények
Polimer minta
Arány
T°C
Álmérö Csomó- S/akitóVouni!-
szama T°C (poise) sát: χ 10'kg cm- sác χ 10'kg c m2 > y ii las ti mód ll 1 lls ' urkg cm2
1 .lépés 2.lépés I .lépes 2. lépés
1 205 3438 5x 1,25x 82 70 236.2 2.42 3.68 45 4.85
2 200 8810 5x 1,25x 82 69 215.9 2.93 4.56 41 5.66
3 210 3223 5x 1,4x 82 92 210.8 2.38 5.16 40 5.99
4 210 6984 6x - 79 231.1 T (p 5.29 35 8.97
5 205 2149 6x l,08x 79 65 221.0 2.31 2.90 35 10.82
6 210 2041 6,75x Ix 79 69 210.8 2.77 4.77 33 1 2.3S
7 220 8165 6x 1.04x 82 70 233.7 3.29 5.92 25 1 5.24
8 200 3492 6x 1,25x 77 65 208.3 2.58 3.91 33 10.42
9 210 4674 5x 1,2x 91 95 -nn s 2.46 5.04 39 5.13
10 220 4566 5x 1,2x 88 70 226.1 2,91 4.84 33 10.31
II 215 5372 5x 1.2x 91 95 218.4 2.47 5.33 46 4.08
12 215 6017 5x 1.2x 52 70 226.1 2.84 5.03 50 4.23
13 185 3223 5x 1,4x 90 95 208.3 2.15 3.49 55 2.75
14 220 6446 5x 1,2x 91 95 223 5 2.75 5.20 41 6.76
15 220 4351 5x 1,2x 82 75 233.7 2.84 4.68 36 7.36
16 200 4674 5x l,3x 91 95 221.0 2.61 4,82 49 3.81
Szabadalnti igénypontok

Claims (3)

  1. Szabadalnti igénypontok
    1. Eljárás (I) általános képletű poli(alkiléntereftalát )-poli(al ki lén-al k i l-vagy -a I keni I)szukcinát kopolimerből álló - a képletben n értéke 2-6, R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 8-28 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, x és y aránya 70-90:30-10 - 60 olyan sebészeti varrószál előállítására, amely legalább 3150-6300 kg/cm2 szakítószilárdságú, legalább 2100-4200 kg/cm2 csomószilárdságú, legalább 2800-16 800 kg/cm2 Young-modulusú, legalább 25-60%-os nyúlá- 65 sú, és amelyet 70-90 mól% polí (alkilén-tereftalát) és 10 30 mól% polifalkilén-alkil- vagy -alkenil)-szukcinát 160 250 C-on, majd 240-255 °C-ons végzett kétlépéses kondenzációjával állítunk elő. és a kopolimer 25 ’Con, hexafluor-izopropil-alkoholban mért belső viszkozitása 0,8-1,4, azzal jellemezve, hogy a kopolimert 190 és 260 °C közötti hőmérsékleten extrudáljuk, majd első lépésben 3-6-szoros, második lépésben maximálisan 2szeres nyújtási aránnyal szállá alakítjuk.
  2. 2. Az. 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alapanyagként R szubsztitu-61
    190 372 ens helyén 12 18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot tartalmazó polimert alkalmazunk.
  3. 3. Az I. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alapanyagként 80-87 mól% poI i(aI k ilén-tereft a Iá t)-ot tartalmazó kopolirrert használunk.
HU813889A 1980-12-22 1981-12-21 Process for preparing surgical thread consisting of poly(alkylene-terephthalate) and poly(alkylene-alkenyl- or -alkyl)-succinate copolymer fibre HU190372B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/218,998 US4388926A (en) 1980-12-22 1980-12-22 High compliance monofilament surgical sutures comprising poly[alkylene terephthalate-co-(2-alkenyl or alkyl)succinate]

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU190372B true HU190372B (en) 1986-08-28

Family

ID=22817370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813889A HU190372B (en) 1980-12-22 1981-12-21 Process for preparing surgical thread consisting of poly(alkylene-terephthalate) and poly(alkylene-alkenyl- or -alkyl)-succinate copolymer fibre

Country Status (33)

Country Link
US (1) US4388926A (hu)
JP (1) JPS57119754A (hu)
AR (1) AR226762A1 (hu)
AT (1) AT384551B (hu)
AU (1) AU546649B2 (hu)
BE (1) BE891560A (hu)
CA (1) CA1200048A (hu)
CH (1) CH657532A5 (hu)
CS (1) CS255852B2 (hu)
DE (1) DE3150310A1 (hu)
DK (1) DK568581A (hu)
ES (1) ES508209A0 (hu)
FI (1) FI814111L (hu)
FR (1) FR2496708B1 (hu)
GB (1) GB2089824B (hu)
HU (1) HU190372B (hu)
IE (1) IE52433B1 (hu)
IL (1) IL64606A (hu)
IN (1) IN157409B (hu)
IT (1) IT1172182B (hu)
LU (1) LU83847A1 (hu)
MX (1) MX155334A (hu)
MY (1) MY8600011A (hu)
NL (1) NL189949C (hu)
NO (1) NO814383L (hu)
NZ (1) NZ199349A (hu)
PH (1) PH18687A (hu)
PL (1) PL144285B1 (hu)
PT (1) PT74158B (hu)
SE (1) SE451799B (hu)
SG (1) SG5385G (hu)
ZA (1) ZA818831B (hu)
ZW (1) ZW30481A1 (hu)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4543952A (en) * 1981-04-13 1985-10-01 Ethicon, Inc. Flexible copolymers of p-(hydroxyalkoxy)benozic acid and pliant surgical products, particularly monofilament surgical sutures, therefrom
US4461298A (en) * 1982-07-26 1984-07-24 Ethicon, Inc. Composite sutures of silk and hydrophobic thermoplastic elastomers
US4594407A (en) * 1983-09-20 1986-06-10 Allied Corporation Prosthetic devices derived from krebs-cycle dicarboxylic acids and diols
JPS6338463A (ja) * 1986-08-04 1988-02-19 鐘淵化学工業株式会社 外科用縫合糸
FI81498C (fi) * 1987-01-13 1990-11-12 Biocon Oy Kirurgiska material och instrument.
US6495656B1 (en) 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
US5466406A (en) * 1992-12-11 1995-11-14 United States Surgical Corporation Process of treating filaments
DE4423141A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Polyester-Dispersionen als Additiv in Beschichtungsmitteln
US5669916A (en) * 1994-09-28 1997-09-23 The General Hospital Corporation Method of hair removal
ZA984732B (en) * 1997-06-19 1999-03-31 Unichema Chemie Bv Polymeric compositions
JP2003506592A (ja) * 1999-08-06 2003-02-18 イーストマン ケミカル カンパニー 制御された融点を有するポリエステル及びそれから形成された繊維
US20050136764A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 Sherman Michael C. Designed composite degradation for spinal implants
WO2005105172A1 (en) 2004-04-20 2005-11-10 Genzyme Corporation Surgical mesh-like implant
US7214759B2 (en) * 2004-11-24 2007-05-08 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biologically absorbable coatings for implantable devices based on polyesters and methods for fabricating the same
WO2006096885A1 (en) * 2005-03-08 2006-09-14 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging polymers
US8003751B2 (en) * 2005-03-08 2011-08-23 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging polymers
FI20060077L (fi) * 2006-01-26 2007-07-27 Seppaelae Jukka Veli Uudet biohajoavat polymeerit
WO2009029615A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging composition
WO2009029611A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging composition
US20090264925A1 (en) * 2008-04-17 2009-10-22 Joseph Hotter Poly(Trimethylene)Terephthalate Filaments And Articles Made Therefrom
US8858577B2 (en) 2010-05-19 2014-10-14 University Of Utah Research Foundation Tissue stabilization system
US8852214B2 (en) 2011-02-04 2014-10-07 University Of Utah Research Foundation System for tissue fixation to bone
US11957334B2 (en) 2012-07-30 2024-04-16 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
US11944531B2 (en) 2012-07-30 2024-04-02 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
US10835241B2 (en) 2012-07-30 2020-11-17 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
US9427309B2 (en) 2012-07-30 2016-08-30 Conextions, Inc. Soft tissue repair devices, systems, and methods
US11253252B2 (en) 2012-07-30 2022-02-22 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
US10219804B2 (en) 2012-07-30 2019-03-05 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
US10390935B2 (en) 2012-07-30 2019-08-27 Conextions, Inc. Soft tissue to bone repair devices, systems, and methods
US11583384B2 (en) 2014-03-12 2023-02-21 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
WO2015138760A1 (en) 2014-03-12 2015-09-17 Conextions, Inc. Soft tissue repair devices, systems, and methods
US11696822B2 (en) 2016-09-28 2023-07-11 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
US11547397B2 (en) 2017-12-20 2023-01-10 Conextions, Inc. Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone
JP2021514288A (ja) 2018-02-20 2021-06-10 コネクションズ, インク.Conextions, Inc. 軟質組織を修復し、軟質組織を骨に取り付けるための装置、システム、および方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3542737A (en) * 1968-07-09 1970-11-24 Goodyear Tire & Rubber Polymeric polyesters containing alkylor alkenylsuccinic acids
FR2208687B1 (hu) * 1972-12-01 1976-07-23 Rhone Poulenc Sa
US3891604A (en) * 1973-11-29 1975-06-24 Du Pont Segmented thermoplastic copolyester elastomer
US3890279A (en) * 1973-12-10 1975-06-17 Du Pont Thermoplastic copolyester elastomer
DE2651650A1 (de) 1975-11-26 1977-06-08 Ciba Geigy Ag Thermoplastische mischpolyester
US4208511A (en) * 1977-01-19 1980-06-17 Ethicon, Inc. Isomorphic copolyoxalates and sutures thereof
US4140678A (en) * 1977-06-13 1979-02-20 Ethicon, Inc. Synthetic absorbable surgical devices of poly(alkylene oxalates)
US4224946A (en) * 1978-08-14 1980-09-30 American Cyanamid Company Surgical sutures derived from segmented polyether-ester block copolymers
IN151798B (hu) * 1978-12-08 1983-07-30 Ethicon Inc

Also Published As

Publication number Publication date
ATA549181A (de) 1987-05-15
SG5385G (en) 1985-06-14
PT74158B (en) 1983-11-08
CA1200048A (en) 1986-01-28
US4388926A (en) 1983-06-21
PL234364A1 (hu) 1982-08-02
SE8107625L (sv) 1982-06-23
NL189949B (nl) 1993-04-16
IL64606A0 (en) 1982-03-31
DK568581A (da) 1982-06-23
JPS57119754A (en) 1982-07-26
ES8307937A1 (es) 1983-08-01
CH657532A5 (de) 1986-09-15
JPH0160261B2 (hu) 1989-12-21
SE451799B (sv) 1987-11-02
PH18687A (en) 1985-09-05
PT74158A (en) 1982-01-01
FI814111L (fi) 1982-06-23
GB2089824B (en) 1984-11-14
NO814383L (no) 1982-06-23
MX155334A (es) 1988-02-19
NL189949C (nl) 1993-09-16
CS950781A2 (en) 1987-07-16
DE3150310C2 (hu) 1990-06-21
ZA818831B (en) 1983-08-31
AR226762A1 (es) 1982-08-13
DE3150310A1 (de) 1982-07-22
AT384551B (de) 1987-12-10
LU83847A1 (fr) 1983-09-02
FR2496708A1 (fr) 1982-06-25
IT1172182B (it) 1987-06-18
GB2089824A (en) 1982-06-30
ES508209A0 (es) 1983-08-01
PL144285B1 (en) 1988-05-31
CS255852B2 (en) 1988-03-15
IE813011L (en) 1982-06-22
IN157409B (hu) 1986-03-22
NL8105703A (nl) 1982-07-16
IE52433B1 (en) 1987-10-28
AU546649B2 (en) 1985-09-12
IT8149966A0 (it) 1981-12-21
IL64606A (en) 1984-10-31
FR2496708B1 (fr) 1988-02-19
BE891560A (fr) 1982-06-21
MY8600011A (en) 1986-12-31
ZW30481A1 (en) 1983-07-06
NZ199349A (en) 1985-05-31
AU7851281A (en) 1982-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU190372B (en) Process for preparing surgical thread consisting of poly(alkylene-terephthalate) and poly(alkylene-alkenyl- or -alkyl)-succinate copolymer fibre
US5854383A (en) Aliphatic polyesters of trimethylene carbonate epsilon-caprolactone and glycolide
US5951997A (en) Aliphatic polyesters of ε-caprolactone, p-dioxanone and gycolide
US5264540A (en) Aromatic polyanhydrides
JP2603229B2 (ja) ｐ―ジオキサノンおよびラクチドの結晶質コポリマーの製造方法
US4052988A (en) Synthetic absorbable surgical devices of poly-dioxanone
JP3556773B2 (ja) 高強度、急速被吸収性、溶融加工性のグリコリド高含有ポリ（グリコリド−コ−ｐ−ジオキサノン）共重合体
CA2167455A1 (en) Absorbable polyalkylene diglycolates
EP0795573A2 (en) Absorbable copolymers and blends of 6,6-dialkyl-1,4-dioxepan-2-one and its cyclic dimer
JPH0347103B2 (hu)
JPH1045885A (ja) 吸収性ポリアルキレンジグリコレート類
US6048947A (en) Triblock terpolymer, its use for surgical suture material and process for its production
US4550730A (en) Flexible monofilament surgical sutures comprising poly(polymethylene terephthalate, isophthalate or cyclohexane-1,4-dicarboxylate-co-dimerate)
US4543952A (en) Flexible copolymers of p-(hydroxyalkoxy)benozic acid and pliant surgical products, particularly monofilament surgical sutures, therefrom
US4608428A (en) Copolymers of a 4,4'-(ethylenedioxy)bis benzoate, an alkylene diol and a (2-alkenyl or alkyl) succinic anhydride; and surgical devices formed therefrom
EP0081369B1 (en) Flexible monofilament surgical sutures comprising poly(polymethylene terephthalate, isophthalate or cyclohexane-1,4-dicarboxylate-codimerate)
US6500193B1 (en) Sutures
US4511706A (en) Copolymers of a 4,4'-(ethylenedioxy)bis benzoate, an alkylene diol and a (2-alkenyl or alkyl) succinic anhydride
GB2096627A (en) Flexible copolymers and surgical products therefrom
KR0126599B1 (ko) 생분해성 수술용 봉합사
AU738400B2 (en) Absorbable polyalkylene diglycolates
EP1068872A1 (en) Sutures
HU184083B (en) Method for producing elastic catgut

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee