KR0126599B1 - 생분해성 수술용 봉합사 - Google Patents

Abstract

본 발명은 생체내에서 수분에 의해 분해되는 봉합사에 관한 것으로 더욱 상세하게는 지방족 폴리에스테르 단량체에 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물을 첨가하여 제조된 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지로 부터 제조되는 생분해성 외과용 수술용 봉합사에 관한 것이다.

본 발명은 생분해성 수술용 봉합사에 있어서, 지방족 폴리에스테르계 단량체 25 내지 99.9중량%와 p-히드록시메틸카르복실산계 부가물 0.5 내지 75중량%을 중합조성비로 하여 공중합시킨 지방족 폴리에스테르계 수지로 제조되는 것을 특징으로 하는 생분해성 수술용 봉합사이다.

본 발명에 의해 제조되는 수술용 봉합사는 유연하기 때문에 여러가닥을 꼬아 한 다발로 만드는 브레이드라고 하는 공정이 없이 모노필라멘트로 사용하여도 좋으며, 퍼짐성도 우수하기 때문에 식품포장재료, 식품용기, 서방형 의약품 제제로도 유용하게 사용될 수 있다.

Description

생분해성 수술용 봉합사

본 발명은 생체내에서 수분에 의해 분해되는 봉합사에 관한 것으로 더욱 상세하게는 지방족 폴리에스테르 단량체에 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 혼합물을 첨가하여 제조된 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지로부터 제조되는 생분해성 외과용 수술용 봉합사에 관한 것이다.

종래에는 봉합사로서 견사와 같은 천연 고분자로부터 폴리프로필렌등의 합성 고분자까지 다수의 소재로 만든 실이 사용되고 있으나 최근에는 의학의 진보와 더불어 정교하고, 복잡한 외과 수술에 대응한 우수한 성질들을 갖는 생분해성 고분자 재료로 만든 봉합사가 요구되고 있다.

미국특허 제3442871호, 제4052988호 및 제4300565호에는 이러한 합성 생분해성 고분자에 대한 제조방법이 제시되어 있는데 이 기술들은 폴리글리콜리드, 폴리락티드, 폴리디옥산온 및 이들의 공중합체에 관한 것들로서 이들을 수술용 실로 사용할 경우 너무 뻣뻣하여 수술부위에 상처를 입힐 우려가 있고 또 수술이 실시되는 부위에 따라 너무 급하게 분해되어 버리는 단점이 있었다.

또한, 미국특허 제4224946호에는 모노필라멘트로서 방향족 폴리에스테르 부분을 하드세그먼트로서 함유하고 지방족 폴리에스테르 부분을 소프트세그먼트로 함유하는 폴리에스테르-폴리에테르 공중합체를 연신한 것을 수술용 봉합사로 개발하였으나, 이 기술은 봉합사의 내열성 및 내산성은 우수하나, 분해된 후 벤젠 고리 부분이 인체에 잔류할 경우 암유발등 치명적인 인체손상을 가져올 수 있는 단점이 있다.

한편, 방향족 폴리에스테르 부분을 지방족으로 치환한 경우도 있으나, 이 경우는 내열성과 내산성이 열악하며 중합반응시 또는 용융성형시 폴리에테르 부분이 절단되어 강도가 낮아지는 결점이 있다.

본 발명은 이러한 지방족 폴리에스테르계 공중합체로부터 만들어지는 수술용 생분해성 봉합사의 내열성과 내산성이 약한 단점을 개선하여 중합반응시와 용융성형시 쉽게 분해되지도 않는 생분해성 수술용 봉합사를 제조하는 것을 그 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 폴리글리콜리드나 폴리락티드, 폴리디옥산은 등으로 만든 유연하지 못한 봉합사에 비하여 월등한 유연성을 갖고 있어 외과수술시 조작이 편리하고, 상처치유에 필요한 충분한 기간 동안 높은 강력을 유지한 후 서서히 분해되는 성분해성 수술용 봉합사를 제조하는 것을 그 목적으로 한다.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 생분해성 수술용 봉합사에 있어서, 지방족 폴리에스테르계 단량체 25 내지 99.5중량%와 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물 0.5 내지 75중량%를 중합조성비로 하여 공중합시킨 지방족 폴리에스테르계 수지로 제조되는 것을 특징으로 하는 생분해성 수술용 봉합사이다.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 지방족 폴리에스테르계 단량체 약 25 내지 99.5중량%와 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물 약 0.5 내지 75중량%을 중합조성비로 하여 공중합시켜 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지를 제조한다.

상기에서 본 발명에 사용되는 지방족 폴리에스테르계 단량체는 예를 들면 글리콜리드, 락티드, 카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, α,α-디에틸-β-프로피오락톤 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면 상기의 P-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물의 중합조성비가 0.5중량% 미만이면 유연성이 부족하고 또한, 75중량%를 넘으면 인장강력이 충분하지 못하여 수술용 봉합사로 사용하기에는 너무 쉽게 끊어지게 된다. 바람직하기로는 P-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물의 중합조성비가 1~60중량% 범위이고, 가장 바람직하기로는 5~35중량% 범위이다.

상기의 본 발명에 사용되는 p-히드록시 메틸시클로헥실카르복실산계 화합물은 p-히드록시 메틸시클로헥실카르복실산 또는 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 것으로 p-히드록시 메틸시클로헥실카르복실산의 폴리알킬렌옥시드부가물일 수 있다.

(상기식에서, R은 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이며, n은 4이상의 정수를 나타낸다.)

상기 일반식(Ⅰ)의 화합물 또는 p-히드록시 메틸시클로헥실카르복실산계 화합물은 분자량 500 내지 10,000이 사용될 수 있고, 바람직하게는 600 내지 2,000의 범위이고, 더욱 바람직하게는 700 내지 2,000범위이다. 만일, 분자량이 500미만이면 유연성이 부족하고, 10,000이상이면 인장력이 부족하게 된다.

상기의 본 발명에서 사용하는 지방족 폴리에스테르계 수지의 환원점도(t2) 는 페놀/테트라클로로에탄=1/1(용량비)의 혼합용매를 사용하였을 때(폴리머 농도=0.5g/dl, 25℃에서 측정)0.5~3.0이었으며, 0.7~2.5가 바람직하다. 환원점도가 0.5미만이면 인장강력이 낮고 3.0을 넘으면 성형성이 나빠지는 경향이 있다.

이어서, 본 발명에 의해 제조된 생분해성 지방족 폴리에스테르계 수지는 통상의 합성섬유의 용융방사 방법에 의해 방사한 후 연신하여 수술용 봉합사로 제조된다. 이때 최적의 연신배율은 명확하게 결정되지는 않으나 3~15배가 좋고 보다 좋게는 6~10배가 적당하다. 연신에 의해 필라멘트를 강하게 배향하여 시술에 적합한 충분한 유연성과 강한 인장강력을 얻을 수 있다. 연신배율이 3배미만이면 봉합사가 유연성이 지나쳐 인장강력이 부족하고 15배를 넘으면 유연성이 부족한 경향이 나타난다.

본 발명에 의해 제조되는 수술용 봉합사는 유연하기 때문에 여러가닥을 꼬아 한 다발로 만드는 브레이드라고 하는 공정이 없이 모노필라멘트로 사용하여도 좋으며, 퍼짐성도 우수하기 때문에 식품포장재료, 식품용기, 서방형 의약품 제제로도 유용하게 사용될 수 있다.

이하 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하면 다음과 같다.

실시예 1 내지 8

지방족 폴리에스테르 단향체로 글리콜리드와 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산의 폴리옥시드 화합물을 하기 표 1의 배합비율에 따라 안티몬, 상납 또는 티타늄 촉매를 사용하여 100~120℃에서 공중합시켜서 생분해성 폴리에스테르계 수지를 제조하였다. 이어서, 250℃에서 용융방사하여 연신한 후 16가닥을 꼬아 전체 두께를 0.5~0.6mm로 만든 생분해성 수술용 봉합사를 제조하였다.

상기의 각 실시예 1 내지 8의 중합비율 및 물리적 특성을 다음 표 1에 나타냈다.

실시예 9 내지 14

지방족 폴리에스테르 단량체로 글리콜리드와 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산을 하기 표 2의 중합비율에 따라 안티몬, 상납 또는 티타늄 촉매를 사용하여 100~200℃에서 공중합시켜서 생분해성 폴리에스테르계 수지를 제조하였다. 이어서, 250℃에서 용융방사하여 연신한 후 16가닥을 꼬아 전체 두께를 0.5~0.6mm로 만든 생분해성 수술용 봉합사를 제조하였다.

상기의 각 실시예 9 내지 14의 중합비율 및 물리적 특성을 다음 표 1에 나타냈다.

비교예 1~3

중합 조성비를 다음 표 1에 따른 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실행하여 생분해성 수술용 봉합사를 제조하였다.

각 비교예 1 내지 3의 중합 조성비 및 물리적 특성을 표 1에 나타냈다.

비교예 4~6

중합 조성비를 다음 표 2에 따른 것을 제외하고는 상기 실시예 9와 동일하게 실행하여 생분해성 수술용 봉합사를 제조하였다.

각 비교예 4 내지 6의 중합 조성비 및 물리적 특성을 표 2에 나타냈다.

[표 1]

상기 표 1에서 2주후 인장강력 유지율은 pH7.4, 37℃의 용액에 침지한 상태에서 유지시켰고, 인장강력은 ASTM D638에 의해 측정하였다.

[표 2]

상기 표 1에서 2주후 인장강력 유지율은 pH7.4, 37℃의 용액에 침지한 상태에서 유지시켰고, 인장강력은 STM D638에 의해 측정하였다.

Claims (5)

1. 생분해성 수술용 봉합사에 있어서, 지방족 폴리에스테르계 단량체 25 내지 99.5중량%와 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물 0.5 내지 75중량%을 중합조성비로 하여 공중합시킨 지방족 폴리에스테르계 수지로 제조되는 것을 특징으로 하는 생분해성 수술용 봉합사.
2. 제1항에 있어서, 상기 지방족 폴리에스테르계 단량체는 글리콜리드, 락티드, 카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, α,α-디에틸-β-프로피오락톤에서 하나를 선택하는 것을 특징으로 하는 생분해성 수술용 봉합사.
3. 제1항에 있어서, p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물은 p-히드록시 메틸시클로헥실카르복실산 또는 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 p-히드록시 메틸시클로헥실카르복실산의 폴리알킬렌옥시드인 것을 특징으로 하는 생분해성 수술용 봉합사.

   (상기식에서, R은 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이며, n은 4이상의 정수를 나타낸다.)
4. 제3항에 있어서, p-히드록시 메틸시클로헥실카르복실산계 화합물은 분자량이 500 내지 10,000인 것을 특징으로 하는 생분해성 수술용 봉합사.
5. 제1항에 있어서 중합조성비를 지방족 폴리에스테르계 단량체 40 내지 99중량%와 p-히드록시메틸시클로헥실카르복실산계 화합물 1 내지 60중량%로 하여 공중합시킨 지방족 폴리에스테르계 수지로 제조되는 것을 특징으로 하는 생분해성 수술용 봉합사.