CS250691B2 - Method of dicarboxyl acids' cyclic imides production - Google Patents
Method of dicarboxyl acids' cyclic imides production Download PDFInfo
- Publication number
- CS250691B2 CS250691B2 CS854451A CS445185A CS250691B2 CS 250691 B2 CS250691 B2 CS 250691B2 CS 854451 A CS854451 A CS 854451A CS 445185 A CS445185 A CS 445185A CS 250691 B2 CS250691 B2 CS 250691B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- urea
- reaction
- dicarboxylic acid
- production
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- -1 cyclic imides Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 title 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 3α,4,7,7α-tetrahydro-1h-isoindole-1,3(2h)-dione Chemical compound C1C=CCC2C(=O)NC(=O)C21 CIFFBTOJCKSRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.2.2]nona-1(7),5,8-triene-2,4-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=CC=C1C=C2 WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
Způsob výroby cyklických imidů dikarboxylových kyselin bez použití rozpouštědla ia bez přebytku močoviny, spočívá v tom, že se do roztaveného anhydridu dikarboxylové kyseliny postupně přidává močovina za teploty 110 až 240 stupňů Celsia. Reakční směs se stále udržuje na hodnotě pH 3 až 5,5. Během reakce vznikající sublimující plyny a páry se jímají a po regeneraci zavádějí zpět do reakční směsi.
Navržené řešení umožňuje zvýšit čistotu produktu, dosáhnout vyššího výtěžku reakce a zabránit znečišťování životního prostředí.
Vyráběné produkty se používají k ochraně rostlin, při výrobě barviv a ve farmaceutickém průmyslu.
Tento vynález se týká výroby cyklických imidů dikarboxylových kyselin v prostředí neobsahujícím rozpouštědlo, reakcí cyklických anhydridů dikarboxylových kyselin s močovinou.
Cyklické imidy dikarboxylových kyselin, jako, například ftalimld, tetrahydroftalimld nebo sukcinimid, se používají jako· meziprodukty v průmyslu ochrany rostlin, barviv a ve farmaceutickém průmyslu. Je známo, že a ve farmaceutickém průmyslu. Je známo více způsobů výroby cyklických imidů dikarboxylových kyselin, jako · je například reakce imidů dikarboxylových kyselin s močovinou za zvýšené teploty. Reakce s močovinou je silně exotermická a může se těžko kontrolovat. Získaný produkt je často znečištěn vedlejšími produkty a sklovitá pevná látka se díky své konzistenci obtížně zpracovává. Podle US patentu č. 3 819 648 se jako rozpouštědla používá aromatických uhlovodíků. V rozpouštědle je reakce snadněji proveditelná a konečný produkt se jednoduše zpracovává. T. Zdrojek a kol. studovali výrobu ftalimidu z anhydridu kyseliny ftalové a močoviny v xylenu [Organika, 44 — 49 (19713)]. Předností xylenu je použitelnost xylenu nejen jako rozpouštědla, nýbrž k odstraňování vody vznikajícím během reakce azeo-tropickou destilací. Při reakci se používalo 20% přebytku močoviny, reakční teplota byla 135 až 140 °C a výtěžek byl 94 procent.
Známá nevýhoda způsobu, kde se používá rozpouštědla, spočívá v tom, že jsou potřebná zvláštní zařízení a pracovní kroky ke zpracování a regeneraci rozpouštědla a ztráta rozpouštědla je spojena s vyššími náklady. Při moderním postupu je tak snaha vyloučit rozpouštědlo. Podle izraelského patentového spisu č. 45 451 se vyrábějí imidy z anhydridů dikarboxylových kyselin a močoviny bez rozpouštědla za teploty varu konečného produktu. Při reakci v tavenině se močovina přidává postupně do· taveniny anhydridu cyklické dikarboxylové kyseliny tak, že je zajištěn alespoň 10% přebytek močoviny. Reakce začne při teplotě 200 °C a ukončí se za teploty 230 °C. Reakce probíhá v alkalickém prostředí, tak, že se vyskytují vedlejší reakce. Získaná tavenina se vylije na ochlazené desky, kde se vyloučí konečný produkt ve formě těžko tavitelné hmoty. Jakost produktu je poměrně špatná (93,52%), teplota tání je 228 až 230 °C. Nedostatek způsobu spočívá v tom, že z reakční směsi sublimuje jednak výchozí látka, cyklický anhydrid dikarboxylové kyseliny, jednak vzniklý imid, čímž se zamořuje okolí. Také odpadní plyny obsahují organické látky a znečišťují okolí.
Cílem vynálezu je vypracovat způsob výroby cyklických imidů dikarboxylových kyselin reakcí cyklických anhydridů dikarboxylových kyselin a močoviny bez rozpouštědla a bez použití přebytku močoviny. Způsob podle vynálezu spočívá v tom, že se do roztaveného anhydridu dikarboxylové kyseliny postupně přidává močovina za teploty 110 až 240 °C, přičemž se pH reakční směsi stále udržuje na hodnotě 3 až 5,5'. Během reakce vznikající sublimující plyny a páry se jímají a po regeneraci zavádějí zpět do reakční směsi.
Zavádění močoviny až do dosažení stanovené hodnoty pH umožňuje zvýšit čistotu produktu, stejně jako výtěžek reakce a současně se mohou odebírat a izolovat produkty sublimující ze zařízení, takže způsob podle vynálezu chrání životní prostředí. Při výhodné formě provedení způsobu podle vynálezu se molární poměr anhydridu kyseliny fialové a močoviny upraví na 2 : 1 a anhydrid kyseliny fialové se používá v 1% přebytku. Reakce začíná při teplotě 180 až 200 °C a močovina se přidá rozdělená na celkem 4 díly. Zbývající díly se zavedou při teplotě 200 až 220 °C, při 220 až 230 °C a při 220 až 230 °C.
Po skončení přidávání močoviny se získaný produkt zavede na desky deskovacího zařízení za teploty 260 °C a ftalimid se zpracuje do desek na deskovacím bubnu chlazeném vodou.
Plyny sublimující během reakce se izolují v sublimační komoře a oddělený anhydrid kyseliny ftalové a ftalimid se opět použijí při syntéze. Plyny sc odstraňují pro promytí vodní pračkou. Promývací voda se stále cirkuluje do vypírací věže a odloučené pevné látky se z promývací vody odstraňují filtrací. Odfiltrovaná látka se zavádí zpět do syntézy a prací voda se cirkuluje uzavřeným okruhem. Jako ftalimid se vyrábí také tereftalimid a sukcinimid.
Přednosti způsobu podle vynálezu se mohou shrnout takto:
— z cyklického anhydridu dikarboxylové kyseliny a močoviny se může v kyselém prostředí vyrobit požadovaný cyklický imid dikarboxylové kyseliny o čistotě 99,9 %, — přebytek močoviny není nutný, tedy výtěžek vztažený na močovinu je zvýšen, — reakce se provádí v tavenině tak, že se močovina přivádí do roztaveného anhydridu dikarboxylové kyseliny a tavenina se udržuje rovněž za teploty, při které směs je ještě roztavená. Tak se může vyloučit nežádoucí účinek zvýšené teploty na produkt, — výtěžek je vyšší než 96 ·%„ v případě, že sublimovaná látka se vrací během reakce do syntézy, — technologie chránící životní prostředí se může realizovat, když se z reaktoru odvádí sublimovaný cyklický anhydrid a imid dikarboxylové kyseliny a odpadní plyny do vodní pračky v desublimačním zařízení a získané pevné látky se zavádějí do produkce.
Další detaily způsobu podle vynálezu jsou zřejmé z následujících příkladů.
Příklad 1
Do banky se předloží 305 g (2,06 mol) anhydridu kyseliny fialové a za teploty 180 stupňů Celsia se začne přidávat 60,06 g (1 mol) močoviny. Přidávání se provádí ve 4 dávkách, a to za teploty 180 až 200 °C, 200 až 220 °C, 220 až 230 °C a 230 až 240 °C. Přidávání močoviny se ukončí za hodnoty pH
4,5 až 5,5. Reakční směs se ještě 10 minut míchá při 240 °C a vzniklý produkt se vylije na desky. Teplota tání: 234 až 235 °C, čistota: 99,9 °/o, výtěžek vyšší než 96 %.
Příklad 2 (srovnávací příklad)
V tomto příkladu se předvádí, jak se zhorší jakost produktu a výtěžek, když se reakce provádí o sobě známým způsobem v přebytku močoviny.
Podle příkladu 1 se do baňky předloží 305 gramů (2.06 mol) anhydridu kyseliny fialové a za teploty 200 až 230 °C se přidá 75,6 gramu (1,26 mol) močoviny. Směs se míchá za teploty 230 °C ještě 10 minut a získaný produkt se vylije na desky. Teplota tání: 228 <až 233 °C, čistota: 93 %.
Příklad 3
Do reaktoru vypláchnutého dusíkem se za teploty 170 °C předloží 3 051 kg (20,6 kmol) roztaveného anhydridu kyseliny fialové. Za míchání se při teplotě 180 °C začne přidávat močrvina. Celkem se ve 4 podílech přidá 6 006 kg (10 kmol) močoviny. První podíl se vmísí za teploty 180 až 200 stupňů Celsia, druhý za teploty 200 až 220 stupňů Celsia, třetí za teploty 220 až 230 °C a čtvrtý podíl se přidá za teploty 230 až
Б
240 cC. Konec reakce se stanoví změřením pH, vyjmutý vzorek se suspenduje v destilované vodě a indikátorovým papírkem se stanoví hodnota pH. Hodnota pH se upraví na 4,5 až 5,5. Po přidání močoviny se reakční směs míchá ještě 10 minut za teploty 240 3C, potom ponechá v zásobníku udržovaném za teploty 260 °C a z něho se produkt zavádí na desky deskovacího válce o teplotě 260 ^C. Přebytek ftalimidu odtéká z této desky zpět do zásobníku. Ftalimid se upravuje na desky pomocí deskovacího bubnu chlazeného vodou. Teplota tání: 234 až 235 stupňů Celsia, čistota: 99,9 °/o, výtěžek: větší než 96 %.
Plyny opouštějící reaktor se rozdělují v sublimační komoře a odloučený anhydrid kyseliny fialové a ftalimid se opět vracejí do reakce. Na sublimační komoru je připojena prací voda, kterou se plyny odvádějí. Ve vodné pračce se trvale cirkuluje prací voda a pevná látka, která se z prací vody odlučuje, se odstraňuje filtrací.
Příklad 4
Aby se vyrobil tetrahydroftalťmid, postupuje se podobně jako v příkladu 3, avšak s těmito rozdíly:
Do 3 163,7 kg (20,8 mol) roztaveného anhydridu kyseliny tereftalové se při teplotě 110 °C vnese 600,6 kg (10 kmol) močoviny. Močovina se přidá celkem ve 4 částech, první část při teplotě 110 až 130 °C, druhá při teplotě 130 až 150 °C, třetí při teplotě 150 až 170 °C a čtvrtá část za teploty 170 až 180 stupňů Celsia. Přidávání močoviny se ukončí při hodnotě pH 3 až 4 a reakční směs se míchá ještě 10 minut za teploty 180 °C. Teplota tání tetrahydroftalimidu: 132 až 134°C, čistota: 97 až 98 °/o, výtěžek: 94 %.
Claims (1)
- postupně přidává močovina za teploty 110 až 240 °C, přičemž se pH reakční směsi stále udržuje na hodnotě 3 až 5,5 a během reakce vznikající sublimující plyny a páry se jímají a po regeneraci zavádějí zpět do reakční směsi.PŘEDMĚTZpůsob výroby cyklických imidů dikarboxylových kyselin reakcí cyklických anhydridů dikarboxylových kyselin a močoviny bez rozpouštědla a bez použití přebytku močoviny, vyznačující se tím, že se do roztaveného anhydridu dikarboxylové kyseliny
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU842328A HU192035B (en) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | Process for production of ftalimid and tetrahydroftalimid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS250691B2 true CS250691B2 (en) | 1987-05-14 |
Family
ID=10958856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS854451A CS250691B2 (en) | 1984-06-18 | 1985-06-18 | Method of dicarboxyl acids' cyclic imides production |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112661A (cs) |
| BG (1) | BG43864A3 (cs) |
| CS (1) | CS250691B2 (cs) |
| DD (1) | DD234002A5 (cs) |
| DE (1) | DE3518619A1 (cs) |
| FR (1) | FR2565975B1 (cs) |
| HU (1) | HU192035B (cs) |
| IL (1) | IL75199A0 (cs) |
| RO (1) | RO92318B (cs) |
| SU (1) | SU1355124A3 (cs) |
| YU (1) | YU99085A (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110804011A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-02-18 | 内蒙古科迈化工有限公司 | 一种邻苯二甲酰亚胺合成方法 |
| CN111454196A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-07-28 | 河南源博新材料有限公司 | 一种顺式-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的生产合成方法 |
| CN115353481B (zh) * | 2022-08-31 | 2024-03-29 | 宁夏格瑞精细化工有限公司 | 一种顺式-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的催化合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3819648A (en) * | 1971-11-12 | 1974-06-25 | Dawe Labor Inc S | Production of phthalimide |
-
1984
- 1984-06-18 HU HU842328A patent/HU192035B/hu not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-05-15 IL IL75199A patent/IL75199A0/xx unknown
- 1985-05-23 DE DE19853518619 patent/DE3518619A1/de not_active Withdrawn
- 1985-05-29 FR FR8508037A patent/FR2565975B1/fr not_active Expired
- 1985-06-10 DD DD85277208A patent/DD234002A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-13 YU YU00990/85A patent/YU99085A/xx unknown
- 1985-06-17 RO RO119176A patent/RO92318B/ro unknown
- 1985-06-17 JP JP60130066A patent/JPS6112661A/ja active Pending
- 1985-06-17 BG BG070701A patent/BG43864A3/xx unknown
- 1985-06-17 SU SU853909600A patent/SU1355124A3/ru active
- 1985-06-18 CS CS854451A patent/CS250691B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD234002A5 (de) | 1986-03-19 |
| RO92318B (ro) | 1987-09-01 |
| JPS6112661A (ja) | 1986-01-21 |
| FR2565975B1 (fr) | 1988-08-26 |
| YU99085A (en) | 1987-10-31 |
| DE3518619A1 (de) | 1985-12-19 |
| FR2565975A1 (fr) | 1985-12-20 |
| SU1355124A3 (ru) | 1987-11-23 |
| BG43864A3 (en) | 1988-08-15 |
| RO92318A (ro) | 1987-08-31 |
| HU192035B (en) | 1987-04-28 |
| IL75199A0 (en) | 1985-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105777553B (zh) | 一种尼龙盐的制备方法 | |
| KR101796800B1 (ko) | Ｎ알킬 카르바졸 및 그 유도체의 합성 방법 | |
| US4240980A (en) | Process for the manufacture of N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
| CS250691B2 (en) | Method of dicarboxyl acids' cyclic imides production | |
| KR100352087B1 (ko) | 아세토아세트아릴아미드의제조방법 | |
| RU2348612C2 (ru) | Способ получения 2',4,4'-тринитробензанилида | |
| JPH093030A (ja) | ２−ヒドロキシベンゾニトリルの製造法 | |
| RU2323207C1 (ru) | Способ получения хлорзамещенных аминоанилидов ароматических карбоновых кислот | |
| JPS5844670B2 (ja) | 無水フタル酸の製造方法 | |
| JP2001122858A (ja) | フタルイミド化合物の製造方法 | |
| US3758498A (en) | Preparation of maleimides | |
| KR100362542B1 (ko) | 1,3-디옥소레인의제조방법 | |
| JPS62138468A (ja) | Ｎ−置換マレイミドの製造法 | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| JPS6210510B2 (cs) | ||
| JPS635060A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
| JPS6263561A (ja) | マレイミド類の製造方法 | |
| JPH0429971A (ja) | 酒石酸イミド類の製造方法 | |
| KR20020019464A (ko) | 아미드 화합물의 제조 방법 | |
| CN110418783A (zh) | 纯化n-取代马来酰亚胺的方法 | |
| SU827486A1 (ru) | Способ получени 1-фенил-4,5-дихлорпири-дАзОНА-6 | |
| JPH0429970A (ja) | 酒石酸イミド類の製造方法 | |
| SK287102B6 (sk) | Spôsob prípravy maleimidov termickou cyklizáciou maleámových kyselín | |
| SU1482917A1 (ru) | Способ очистки 2-меркаптобензтиазола | |
| US4271318A (en) | Process for preparing amino schiff base or corresponding diamino ketone |