CS244837B2

CS244837B2 - Flaky pigment on the base of mica or talc flakes and method of theier preparation

Info

Publication number: CS244837B2
Application number: CS847864A
Authority: CS
Inventors: Takaji Watanable; Tamio Noguchi
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 1983-10-21
Filing date: 1984-10-16
Publication date: 1986-08-14
Also published as: DE3463943D1; BR8405316A; KR850003421A; EP0142695A1; FI78613B; EP0142695B1; KR930002551B1; CS786484A2; FI844132L; FI844132A0; US4603047A; FI78613C

Description

Šupinatý pigment obsahující šupinatý subsSrát opatřený pevně lnoucím povlakem síranu Sarnatého případně společně s oxidem kovu, hydrátem oxidu kovu neSo uhličitaeern kovu, se připravuje tak, že se přidává vodný roztok obsahující Sarnaté a popřípadě kovové ionty a vodný roztok obsah^ící síranové ionty k vodné suspensi šupinatého substrátu.

Pigment se používá zejména k přípravě kosmtických přípravků.

Vynález se týká šupinatých pigmentů na bázi slídy, které se mohou použít v kosmetice·

Je známé, že se šupinaté prášky, jako například slída, jako například muskovit nebo sericit, nebo jílové materiály, jako kaolin nebo talek, používají jako výchozí látky к přípravě pudrů v kosmetice. Protože tyto pigmenty nemají potřebné přilnavé a roztírací vlastnosti /extensi/ pro pokožku, smíchají se obvykle ještě pro přípravu pudrů s oxidem titaničitým, kovovými mýdly a uhličitanem vápenatým.

Nyní bylo zjištěno, že se vlastnosti dosud obvyklých pigmentů, jak přilnavost a roztírání /extense/ na pokožce, tak také lesk a transparence, mohou výrazně zlepšit potažením šupinovitého substrátu.

Předmětem vynálezu je proto šupinatý pigment, který se vyznačuje tím, že se šupinatý substrát opatří pevně lnoucím povlakem síranu bamatého, případně společně s oxidem kovu, hydrátem oxidu kovu nebo uhličitanem kovu.

Předmětem vynálezu je také způsob přípravy šupinatého pigmentu, který se vyznačuje tím, že se к vodné suspensi šupinatého substrátu přidá současně nebo postupně vodný roztok obsahující barnaté ionty a vodný roztok obsahující síranové ionty a potom se pigment potažený síranem barnatým oddělí, suší a případně kalcinuje.

Předmětem vynálezu je také použití těchto pigmentů к přípravě kosmetických přípravků.

Jako výchozí látka pro přípravu pigmentu podle vynálezu se může použít slída, jako například muskovit nebo sericit, talek a kaolin. К nanesení vrstvy se substrát o velikosti částic 1 až 100, s výhodou 1 až 50 -im, suspenduje ve vodě a v nej jednodušším případě se potáhne vrstvou síranu bamatého.

Přitom se přidá к vodné suspensi při teplotě v rozmezí 5 až 100 °c, s výhodou 20 až 80 °C, bud současně nebo postupně jak vodný roztok obsahující barnaté ionty, tak také vodný roztok obsahující síranové ionty.

Přitom se susnense s výhodou intensivně míchá a roztoky se přidají takovou rychlostí, aby se vyloučený síran barnatý vvsrážel na povrchu šupinovitého substrátu.

К přípravě roztoku obsahujícího barnaté ionty jsou v podstatě vhodné všechny barnaté soli rozpustné ve vodo, jako například chlorid barnatý, hydroxid barnatý, dusičnan barnatý a sulfid barnatý.

Chlorid barnatý je výhodný nro příznivou cenu, snadnou dostupnost a vysokou čistotu. Pro přípravu roztoku obsahujícího síranové ionty se mohou použít všechny rozpustné sírany, jako například síran sodný, síran draselný, síran hořečnatý, hydrogensíran sodný nebo hydrogensíran draselný a kyselina sírová.

Množství použitých reakčních složek není obzvláště důležité. Množství síranu bamatého vyloučeného na substrát může být v širokém rozmezí podle žádaných vlastností, obzvláště přilnavosti, roztíratelnosti a transparence na pokožce.

Zpravidla se vychází ze suspense, která obsahuje 10 dílů šupinovitého substrátu, a přidá se к ní roztok síranu a barnaté soli v rozmezí 5 až 25 % hmot. S výhodou se použije bamatá sůl v množství 0,8 až 0,98 molu na mol síranu. Po potažení síranem barnatým se pigment zpravidla oddělí, promyje vodou a suší při teplotě v rozmezí 105 až 110 °C.

V dalším způsobu provedení se ještě vy sráží na vrstvu síranu bamatého oxid kovu, hydrát oxidu kovu nebo uhličitan kovu, přičemž tato další vrstva může být jak bezbarvá, tak také barevná.

K dosažení této další vrstvy se zrolí pro vysrážení síranu barnatého síran - kovu, který tvoří velice těžko rozpustný oxid, hydrát oxidu nebo uhličitan.

Pro bezbarvou vrstvu je vhodný například titanylsíran, síran hlinitý, síran zlnečnatý a síran hořečnatý, pro barevnou vrstvu síran železnatý nebo železitý, síran železioo-anonný, síran chroau, síran manganu nebo síran koMltu.

Srážení se mlže provádět tak, že po skončeném vysrážení síranu barnatého se přidá k suspensi báze nebo alkalický roztok uhličitanu. Jako báze se může například vodný roztok hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu amonného nebo látky, která poskytuje ve vodném roztoku hydroxid amonný, jako například močoviny nebo acetamldu.

Jako uhličitan se může například použžt uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrogenuiiičitan sodný, hydrogennhhlčitán draselný, uiličitan amonný nebo hydrogeenuhičitan amornný.

Obecně se použije také při této metodě suspense 10 dílů šupinatého substrátu ve 100 dílech vody při teplotě 5 až 100 °C, obzvláště 20 až 95 ' °C, ke které se přidá 5 až 25% hmo. roztok barnaté soli a 1,01 až 2 molů, vztaženo k bamaté soli, vodného roztoku síranu kovu, například roztoku tianylsírarnu.

Potom se přidá za míchání 5 - až 25% hm>t, roztok báze nebo alkalického roztoku uhličitanu, až se upraví pH suspense na hodnotu v rozrazí '3 až 10, v závislosti na žádaném vysrážení hydrátu oxidu kovu nebo uhličitanu. Potom se vytvořený produkt zpravidla odfiltruje, promde, suší při teplotě 105 až 11Ο °C a případně se kalcinuje.

Jestliže se další srážení provádí popsaným způsobem, je mnoesví sraženiny určeno množstvem použitého síranu kovu. Je však také možné nepřidávat zvolený kov jako síran před vysráženta síranu barnatého, nýbrž teprve po vysrážení síranu bamatého.

Proto jsou vhodné soli kovu, jako například chlorid titaničitý, chlorid titanitý, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý, chlorid zinečnatý, dusičnan zlnečnatý, oxidchlorid vismi tu, chlorid hořečnatý, dusičnan hořečnatý, chlorid vápenatý, chlorid železnatý, chlorid železitý, dusičnan železa, chlorid chromu, dusičnan chromu, , dusičnan manganu, chlorid kobaltu a dusičnan kobaltu.

Tyto kovy se vysráží na subbtrát potažený síranem barnat}fo jako oxid, hydrát oxidu nebo uhličitan, což se může dokázat mikrosk^pí, elektoonovou mikroskooií a analýzou rentgenovými paprsky. Příklad<m oxidů kovu je oxid titaničitý, oxid hlinitý, oxid zirkonia, oxid zinečnatý, oxid vápenatý a oxid hoiřečnaeý. .

Příkladém hydrátu kovu je hydrát oxidu titírničitého, hydrát oxidu hlinitého, hydrát oxidu zirkonia, hydroxid zlnečnatý, hydroxid vápenatý a hydroxid hořečnatý. Příkiad<m uhhičitanu kovu je hydrogeenuhiiitan hořečnatý, hydrogeenuhlčitan vápenatý a hydrogeenuhičitan zinečnatý.

Srážení se může v tomto případě provádět přímo po vysrážení* síranu bamatého nebo se může pigment potažený síranem barnatým pro další srážení opět suspendovat ve vodě. V každém případě se vychází z 10% hmot, suspense, ke které se přidá při teplotě v rozmezí 5 až , 10O - - °C, ^{s vý}ho^dou ²⁰ a^{ž 95} °C, ² a^{ž 25} % tomt, vodn^ého roztoku solⁱ kovu a ² a^ž 25 % hmot^--'vodného^ roztoku báze. <

Při srážení hydrátu oxidu titaničiéého je například výhodné udržovat· během srážení pH na hodnotě v rozmezí 1,8 až 2,2. Obecně platí, že pH suspense se nastaví tak, aby po skončené reakci se vysrážel celkový kov jako hydrát oxidu, oxid nebo miičitan.

Potom se zpravidla pigment oddělí, promuj®, suší a případně kalcinuje. Při sušení

• Otevláště při kalcinaci při teplotě v . rozmzí 8 až 900 °c se vytvoří z hydrátů oxidu a při vyšší teplotě také z Uhličitanu příslušné oxidy.

Vtvořené pigmenty se m>hou případně ještě obarvit barvivém a spolu s obvyklými přísadami aa velice výhodně pouUijí v pudrech na obličej a podobných přípravcích.

V následujících příkladech jsou všechny díly a procenta míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.

Příklad 1

K suapensi 50 g 0^0^^ o velikosti částic 1 ai 15 /un v 500 ol vody se rozpuutí při teplotě 25 °C 30 g chloridu bamatého a za míchání při rychlosti 2,5 ol za mnutu se přidá 10% roztok síranu sodného. Po 20imnutovém míchání se filtruje, promyje vodou ai do vyimzení chloridových iontů a suší se 8 hodin při teplotě 105 ai 110 °c.

šupinatý pigment mí dobrou roztíratelnost a přilnavost na pokožoe. Rentgenovou a elektronovou mikroskopickou analýzou se mehlo dokázat, ie na slídovém povrchu jsou vyloučeny jemné částice síranu bamatého.

Příklad 2

V suapensi 50 g muukcov.tu o velikosti částic 20 ai 60 /um v 500 ml vody se rozpuutí při teplotě 25 °C 30 g chloridu bamatého a nechá se přitékat při rychlosti 2,5 ml za mnutu 200 g 10% roztoku síranu sodného. *

Po 20mnutovém míchání se produkt oddiltruje, promyje vodou ai do vyimzení chloridových iontů a suší se 8 hodin při teplotě 105 ai 110 °C. šupinatý pigment má dobrou roztíratelnoet a přilnavost na pokožce.

Příklad 3

K suspensi 50 g ouukooltu o velikosti částic 1 ai 15 /um v 500 ml vody se přidá při teplotě 60 °C 300 ml 10% roztoku chloridu bamatého při rychlosti 3,3 ml za mnutu a současně 200 ml 10% roztoku síranu draselného při rychlosti 2,5 ml za minutu.

Po 20minutovém míchání se produkt jako v příkladu 1 oddiltruje, promyje vodou a asi 8 hodin se suší při teplotě 105 ai 110 °C. Šiu>inatý produkt má dobrou roztíratelnost a přilnavost na pokožce. .

Příkladě »

K sus^nsi 50 g m^u^s^c^o^Htu o velikosti částic 1 ai 15 /im v 500 ml vody se přidá při teplotě 25 °C 300 ml 1O% roztoku chloridu bamatého při rychlooti 3,3 ml za minutu a současně 200 ml - 10% roztoku síranu hořečnatého při rychlosti 2,5 ml za minutu. Produkt se jako v příkladu 1 filtruje, promyje a suší, šupinatý produkt má dobrou roztíratelnost a přilnavost na pokožce.

P Píklad 5

K suspensi 50 g sericitu o velikosti částic 1 ai 20 /um v 500 ml vody se přidá za míchání při teplotě 60 °C 300 ml 10% roztoku chloridu bamatého, jehoi pH bylo upraveno přídavkem koncentrované kyseliny sírové na hodnotu v rozmizí 1,0 ai 2,0, při rychlosti 3,3 ml za minutu a současně 200 ml 10% roztoku síranu sodného při rychlooti 2,5 ml .za minutu.

po 2Omnutovém míchání se produkt jako v příkladu 1 oddiltruje, promyye a suší. šupinatý produkt má dobrou roztíratelnost a přilnavost na pokožce.

příklad . 6

K suspensi 50 g talku o velikosti částic I až 20 jm v 500 ml vody s 10 ml alkoholu se přidá za m£dhán£ při 25 °C 300 ml 10% roztoku chloridu barnatého při rychlosti' 3,3 ml za minutu a současně 200 ml 1O% roztoku síranu sodného při rychlosti 2,5 ml za mnutu. Po 20rninutovém míchání se produkt jako v příkladu 1 rclfiltruje, promne a suší·

Příklad 7

K suspensi 50 g pigmentu připraveného podle př&ladu 1 v 500 ml vody se přidá při 70 °c 90 ml 10% roztoku síranu hlinitého a 10% roztoku hydroxidu sodného, přičemž se udržuje pH suspense v rozmezí 6,0 až 8,0. V této suspensi se rozpustí 2 g rhodaminu B a pomalu se potem přidá 25 ml 20% roztoku kyseliny taninové.

Potom se přidá pro doplnění - barevného laku - 1O% roztok vinanu antiraonitodraselného, až vynizí barvivo. Po odfiltrování, promytí vodou a vysušení se získá pigment podle příkladu 1, který má ještě povlak barevného laku.

Příklad 8

K suspensi 50 g slídy o velikosti částic 1 až 15 -um v 500 ml vody se přidá za při 25 °C 300 mL 10% roztoku chloridu barnatého při rychlosti 3,3 ml za mnutu a současně se přidá ' za míchání 200 ml 10% roztoku síranu draselného při rychlooti 2,5 ml za mnutu.

Po 20minutovém míchání se jako v příkladu 1 filtruje, promyje vodou a suší. 50 g takto získaného bšlavého produktu se suspenduje v 500 g vody a při 70 °C se přidá 280 ml 15% roztoku chloridu titarničitého a současně 10% - roztoku hydroxidu sodného, takže pH suspense se udržuje na hodnotě v rozmezí 1,8 až 2,0.

Produkt se ^potom odfiltruje, ^promyje vodou, suší se ^{8 h}odin ^př tepete ¹⁰⁵ až ¹¹⁰ °C a hodinu se kalcinuje při 800 °C. šupinatý pigment má tjlikkjící roztíratelnost a přilnavost na pokožce.

Příklad 9

V suspensi 90 g slídového pigmentu potaženého jako v příkladu 8 síranem barnatým v 900 ml vody se rozpuutí 55 g síranu íelezttamionného, 10 . g síranu hořečnatého a 80 g močoviny.

Suspense se potom zahřeje na 95 až 9Л °C a míchá se 1 hodinu. Vytvořený produkt se odfiltrsje, promyje vodou a suší se asi 8 hodin při teplotě 105 až 110 °C. šupinatý pigment má žlutou barvu jako hydroxid oxidu železa a má vynikal jící transparenci a lesk a dobrou roztíratelnost a přilnavost na pokožce.

Příklad 10

Pigment připravený podle příkladu 9 se kalcinuje hodinu při 800 °C. Síská se červenav? produkt, který podle rentgenové a elektronové mkroskopické analýzy sestává ze slídy s jemnými částicemi kysličníku železitého a síranu barnatého.

Příklad 11

V suspensi 50 g slídy o velikooti částic 1 až 15 pm v 500 ml vody se rozpuutí 24,4 g chloridu hamatého. K suspensi zahřáté na 85 až 92 °C se přidá za míchání 300 ml 12% roztoku síranu titanu při rychlosti 5 ml za minutu a potom 150 ml 10% roztoku hydroxidu sodného při rychlosti 5 ml za minutu, takže hodnota pH je na konci reakce 5,6.

ProdUtt se odiltruje, promyje vodou, suší 8 hodin při teplotě v rozmzí. 105 až 108 °C a hodinu se kalcinuje při 800 °c. Přilnavost tohoto produktu oproti slddovutau pigrentu s .vrstvou síranu barnatého je zlepšená.

Příklad 12

K suspensi 50 g slídy o velikosti částic i až 15 pra v 500 ml vody se přidá současně za míchání 300 ml 10% roztoku chloridu barnatého při rychlosti 3,0 ml za minutu a 340 ml 10% roztoku síranu hořečnatého při rychlosti 3 ml za m.nutu.

Potom se upraví hodnota pH suspense přídavkem 10% roztoku uhličitanu sodného na 8,0. Produkt potažený síranem a uhličitnem hořečnatýta se odířiltruje, promuje vodou a suší se 8 hodin při teplotě 105 až 110 °C. nobře se roztírá na pokožce.

Příklad 13

K suspensi 50 ^g slity o velkosti Částic ¹ až ¹⁵ ^im v ⁵⁰⁰ ml vody ^se přid^á při ⁷⁰ °C za míchání 200 ml 10% roztoku chloridu barnatého při rychlosti 5 ml za m.nutu a současně 250 ml 10% roztoku síranu zinečnatého při rychlosti 5 ml za minutu. Potom se upraví pH suspense přídavkem roztoku, který obsahuje 10 % hУdrogennUličittnu draselného a 10 % diHčitanu draselného, na hodnotu 8,5.

Po odfiltrování, promyyí vodou, sušení při 150 až 110 °C po 8 hodin a hodinové kalcinaci při 650 °C se získá bělavý pigment s vrstvou síranu barnatého á oxidu· zinečnatého.. Pigmrnt má dobrou roztíratelnost a přilnavost.

Příklad 14 .

K suspsnsi 50 g slídy o velikosti částic 1 až 15 ^um v 500 ml vody se přidá za míchání při teplotě 65 °C 300 ml 10% roztoku chloridu barnatého při rychlooti 3 ml za m.nutu a současně 400 m 10% roztoku síranu železiSotадюnného při rychJLooti 4 ml za mnutu.

Potom se upraví pH suspense přídavkem 10% roztoku hydroxidu draselného na hodnotu 7,0 ^a vytvo^řený produkt se od^ltruje, promyje voďou a suší se 8 ^hodin při teplotě ¹⁰⁵ a^ž ПО °c. Získá se proddct s vrstvou hydroxidu oxidu železa a síranu barnatého na slídě.

Příklad 15 žlutý pigmsnt připravený podle případu 1⁴ · se tolcinuje ¹ hodinu při ⁸⁰⁰ °C, p^řičem^žse získá červenavý pigmrnt.

Příklad 16

K suspensi 50 g slídy o velikosti částic 1 až 15 um v 500 ml vody se přidá za míchání při 70 °C 200 m 10% roztoku chloridu barnatého při rychlooti 5 mi za mnutu a současně 200 mi 10% roztoku síranu hlinitého. Potom se upraví pH suspense přídavkem 10% roztoku hydroxidu draselného na 7,5 a vytvořený produkt se oddiltruje, promyje vodou a suší se 8 hodin při teplotě 105 až 110 °C.

Získá se pigmant s vrstvou síranu barnatého a hydroxidu· hlinitého, který · má dobrou roztíratelnost a přilnavost na pokožce.

Příklad 17 . .

Postupuje se podle příkladu 11, avšak místo slídy se použije talek o velikooti částic až 20 ^im. .

Příklad 18

Připraví se koímaktní pudr pro použití v make up smícháním následujících složek:

63,5 dílu pigmentu připraveného podle příkladu 1

5,0 dílů barevného pigmentu

8,0 dílů kyseliny lanolinové ·

4,0 díly isopropylmyrrstátu

2,5 dílu stearátu vápenatého

17,0 dílů kukuřičného škrobu .

V takto připraveném kosmetickém přípravku má pigment podle vynálezu lepš transparenci, lesk, roztíratelnost a přilnavost nei slída nebo talek používaná podle-stavu techniky. · Příklad ' 19

Připraví se pudr pro použití v up smícháním následujících složek:

75,0 dílů pigmentu podle příkladu 11 ·

3,0 díly zbarveného pigmentu podle příkladu 15

2,0 - díly barevného pigmentu

3,0 díly kyseliny lanolinové • 3,0 díly isopropylmytietátu

2,0 díly stearátu vápenatého

12,0 dílů kukuřičného škrobu

V takto připraveném kosmetickém přípravku má pigment podle vynálezu lepší transparenci, lesk, roztíratelnost a přilnavost nei slída a talek používané podle stavu techniky.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. šupinatý pigment na bázi šupinek slídy nebo městku, vyznačený tím, ie šupinky jsou opatřeny 40 ai 70 himt. díly pevně lnoucího povlaku síranu bamatého na 100 hrot, dílů Šupinatého substrátu. .
2. Pigment podle bodu 1, vyznačený tím, ie kromě síranu barnatého je ještě obsaieno 18 ai 60 hmot, dílů oxidu, hydrátu oxidu nebo uhličitanu titanu, hliníku, zinku, hořčíku, ieleza, chrómu, mapganu nebo kobaltu.
3. Pigment podle bodu 1 nebo 2, vyznačený tím, ie obsahuje ještě barevný pigment.
4. Způsob přípravy šupinatého pigmentu na bázi šupinek slídy nebo rastku podle bodu 1 ai 3, vyznačený tm, ie se k vodné suspensi šupinatého substrátu přidá současně nebo postupně vodný roztok O^l^<^a^h^žd^<^.í bamaté ionty a vodný roztok obsahhuící síranové ionty a potem se pigment potaiený síranem barnat^m odděěí, suší a případně kalcinuje.
5. Způsob podle bodu 4, vyznačený tm, ie se po vysráiení síranu barnatého přidá vodná báze nebo vodnn-alkalický roztok obsalhu^cí uhličiaanové ionty a kovové soli obsaiené v suspensi ze skupiny zahrm^ící titan, hliník, zinek, hořčík, ielezo, chrom, mangan a kobaat se vysrážejí na šupinky ve formě oxidu kovu, hydrátu oxidu nebo uiličitanu.
6. Způsob podle bodu 4 neno 5, vyznačený tím, ie se sírčrnové ionty pobijí ve stechiomtrickém přebytku vzhledem k barnatým iontům.