CS244692B2 - Production method of benzilphenylosides - Google Patents
Production method of benzilphenylosides Download PDFInfo
- Publication number
- CS244692B2 CS244692B2 CS845568A CS556884A CS244692B2 CS 244692 B2 CS244692 B2 CS 244692B2 CS 845568 A CS845568 A CS 845568A CS 556884 A CS556884 A CS 556884A CS 244692 B2 CS244692 B2 CS 244692B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- beta
- reducing agent
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- -1 alpha -hydroxybenzylphenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001488 beta-D-galactosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims description 2
- 125000000188 beta-D-glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims description 2
- 125000003404 beta-D-xylosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO1)* 0.000 claims description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 2
- 208000035150 Hypercholesterolemia Diseases 0.000 claims 1
- 208000031226 Hyperlipidaemia Diseases 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000002785 anti-thrombosis Effects 0.000 claims 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 claims 1
- KJOZJSGOIJQCGA-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;2,2,2-trifluoroacetic acid Chemical compound ClCCl.OC(=O)C(F)(F)F KJOZJSGOIJQCGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 201000005577 familial hyperlipidemia Diseases 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000006503 p-nitrobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1[N+]([O-])=O)C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 abstract 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 abstract 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical group C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 abstract 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 abstract 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000702 anti-platelet effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 229960004676 antithrombotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003699 antiulcer agent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002490 cerebral effect Effects 0.000 description 1
- 208000010110 spontaneous platelet aggregation Diseases 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/20—Carbocyclic rings
- C07H15/203—Monocyclic carbocyclic rings other than cyclohexane rings; Bicyclic carbocyclic ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
- A61P3/06—Antihyperlipidemics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Hematology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Obesity (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
ve kterém X^, X?. X^, X4 a Xj, které jsou totožné nebo odlišné, znamenají H, Cl, Br, CH3, CF3, OH, OCH3, SCH3, SOCH3, SO2CH3, NO2, NH2N(CH3)2a R znamená a -L-rhamnosylovou skupinu, β-D-glukosylovou skupinu, β-D-xylosylovou skupinu, β-D-galaktosylovou skupinu, α-L-arabinosylovou skupinu a β-D-glukosaminylovou skupinu, ve kterých mohou být případně skupiny OH a NH2 acetylovány, jakož i jejich adičních solí s kyselinami, pokud alespoň jedna ze skupiny X1, X2, Xy X4, X5 nebo R obsahuje bázický zbytek, spočívá v tom, že se redukují borohydridem alkalického kovu benzyla α-hydroxybenzylfenylosidy odpovídající obecnému vzorci I, kde místo -CH-- skupiny jsou skupiny -CO-, nebo -CHOH.
Sloučeniny vzorce I mají hypocholesterolemiantní a hypolipidemiantní účinek.
Vynález se týká způsobu výroby nových benzylfenylosidů dále uvedeného obecného vzorce I a jejich solí použitelných v terapii.
Je známo, že bylo v minulosti navrženo používat fenylglykosidy jakožto činidla vykazující protivirový účinek (o tomto účinku viz článek Hiroshi Arita, Carbohydrate Research 62., 143 až 154 (1978) .
Rovněž je známo, že bylo v evropské patentové přihlášce EP č. A-51 023 popsáno použití benzoyl- a alfa-hydroxybenzylfenylosidových derivátů jakožto antiulcerosních přípravků, přípravků proti agregaci krevních destiček, antitrombotických prostředků a cerebrálních oxigenátorů.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že nahradí-li se skupiny CO a CHOH, nacházející se mezi fenylovými jádry sloučeniny popsané v uvedené evropské patentové přihlášce, skupinou CH2, potom se získají sloučeniny, které vykazují hypocholesterolemiantní a hypolipidemiantní účinnost, zatímco dříve známé deriváty benzoylfenylosidů a alfa-hydroxybenzylfenylosidů tuto hypocholesterolemiantní a hypolipidemiantní účinnost postrádají.
Claims (2)
- Předmětem vynálezu je způsob výroby benzylfenylosidů obecného vzorce I (I) ve kterémXp x2, x3,X4 a X5, které jsou totožné nebo odlišné, znamenají H, Cl, Br, CHg, CFg, OH, OCHg, SCHg, SOCHg, SO2CH3, NO2, NH2, N(CH3)2 aR znamená alfa-L-rhamnosylovou skupinu, beta-D-glukosylovou skupinu, beta-D-xylosylovou skupinu, beta-D-galaktosylovou skupinu, alfa-L-arabinosylovou skupinu a beta-D-glukosaminylovou skupinu, ve kterých mohou být případně skupiny OH a NH2 acetylovány, jakož i jejich adičních solí s kyselinami, pokud alespoň jedna ze skupin Xg, x2, Xg, X4, X5 nebo R obsahuje bázický zbytek, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina Aáležející do skupiny benzoyl- a alfa-hydroxybenzylfenylosidů obecného vzorce II ve kterém Z znamená CO nebo CHOH a Xg, X2, Xg, X4, X$ a R mají výše uvedený význam, redukuje působením redukčního činidla ze skupiny zahrnující NaBH4 a KBH4, v kyselině trifluoroctové, načež se získaný produkt v případě, že alespoň jedna ze skupin Xg, X2, Xg, X4, X5 nebo R obsahuje bázický zbytek, případně převede na sůl působením kyseliny.S výhodou se do kapalné směsi obsahující sloučeninu obecného vzorce II a kyselinu trifluoroctovou zavede redukční činidlo při teplotě nižší nebo rovné 0°C během alespoň 0,5 hodiny a nejvýše 3 hodin, přičemž se redukční činidlo použije v přebytku vzhledem ke sloučenině obecného vzorce II, a po ukončení uvedeného přidávání redukčního činidla se směs nechá reagovat za míchání při teplotě 0 až 20 °C po dobu 0,5 až 12 hodin.V obecném vzorci I skupina -o-R může být v poloze orto, meta nebo para vzhledem ke skupině CH2, která je mezi oběma fenylovými jádry.V případě, že Z znamená skupinu CHOH, potom se při výše uvedeném výhodném provedení způsobu podle vynálezu použije alespoň 3 molů redukčního činidla na jeden mol sloučeniny obecného vzorce II; v případě, že Z znamená skupinu CO, potom se použije alespoň 6 molů redukčního Činidla na jeden mol sloučeniny obecného vzorce II.Navíc je za účelem převedení sloučeniny obecného vzorce II do roztoku výhodně, aby bylo ke kyselině trifluoroctové přimíšeno chlorované rozpouštědlo, zejména metylenchlorid, v poměru CFgCOOH-CH2C12 1:2 objemově.Za účelem získání sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém zbytek R není acetylován, může být výhodné redukovat sloučeninu obecného vzorce II, ve kterém je R acetylován, při- . čemž se získá sloučenina obecného vzorce I, ve které R je acetylován, a tato sloučenina se potom podrobí deacetylační reakci, neboť1) acetylovaný derivát obecného vzorce II je v daném reakčním prostředí rozpustnější než neacetylovaný derivát obecného vzorce II a
- 2) skupina COCHg fixována na zbytek R není atakována redukční reakcí působením NaBH. nebo KBH..4 4Deacetylace skupiny R se s výhodou provádí zahříváním na teplotu varu pod zpětným chladičem v alkoholu s 1 až 3 atomy uhlíku a v přítomnosti odpovídajícího alkoholátu kovu. S výhodou se jako uvedeného alkoholu použije metanolu a jako alkoholátu kovu se použije metanolátu sodného nebo hořečnatého.Sloučeniny obecného vzorce I připravené způsobem podle vynálezu mohou tvořit součást terapeutických přípravků, jejichž podstata spočívá v tom, že vedle vhodného fyziologického excipientu obsahují alespoň jednu sloučeninu ze skupiny zahrnující sloučeniny obecného vzorce I a jejich netoxické adiční soli.Sloučeniny obecného vzorce I mohou být v terapii použity jakožto hypocholesterolemiantní a hypolipidemiantní Činidla. Tyto sloučeniny jsou tedy použitelné při léčení hypercholesterolemie a hyperlipidemie a zejména při léčení hyperlipemie.Společnou vlastností sloučenin obecného vzorce I je tedy hypocholesterolemiantní a hypolipidemiantní účinnost. Kromě této společné vlastnosti vykazují některé sloučeniny obecného vzorce I, zejména sloučenina z následujícího příkladu 1, využitelnou antitrombotickou účinnost.V následující Části popisu je uvedeno několik konkrétních příkaldů provedení způsobu podle vynálezu, které mají pouze ilustrativní charakter a vlastní rozsah vynálezu nikterak neomezují.Příprava IZískání Q4-(4-nitrobenzyl)-fenyl]-beta-D-xylopyranosidu (příklad 1 číslo kódu 646)11 g (0,0291 molu) ^4-(4-nitro-al*fa-hydroxybenzyl)fenyl]-beta-D-xylopyranosidu se rozpustí ve 100 ml CH^Cl^ (bezvodého) a 50 ml kyseliny trifluoroctové pod proudem dusíku. К této směsi se potom přidá při teplotě 0 °C opatrně a v malých dávkách tetraborohydrid sodný (3 g 0,0773 molu). Toto přidávání trvá asi 45 minut.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8311982A FR2549476B1 (fr) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | Benzyl-phenyl-osides, procede de preparation et utilisation en therapeutique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS556884A2 CS556884A2 (en) | 1985-09-17 |
| CS244692B2 true CS244692B2 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=9290966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845568A CS244692B2 (en) | 1983-07-20 | 1984-07-19 | Production method of benzilphenylosides |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4598068A (cs) |
| EP (1) | EP0133103B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6041691A (cs) |
| KR (1) | KR910008109B1 (cs) |
| AT (1) | ATE30726T1 (cs) |
| CA (1) | CA1226576A (cs) |
| CS (1) | CS244692B2 (cs) |
| DD (1) | DD224596A5 (cs) |
| DE (1) | DE3467349D1 (cs) |
| DK (1) | DK164556C (cs) |
| ES (1) | ES8505382A1 (cs) |
| FR (1) | FR2549476B1 (cs) |
| GR (1) | GR82068B (cs) |
| HU (1) | HU195835B (cs) |
| NO (1) | NO157259C (cs) |
| PT (1) | PT78938B (cs) |
| ZA (1) | ZA845580B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4960758A (en) * | 1987-05-04 | 1990-10-02 | Fournier Innovation Et Synergie | Novel β-D-phenylthioxylosides, their method of preparation and their use as pharmaceuticals |
| FR2614893B1 (fr) * | 1987-05-04 | 1989-12-22 | Fournier Innovation Synergie | Nouveaux b-d-phenyl-thioxylosides, leur procede de preparation et leur application en therapeutique |
| FR2614894B1 (fr) * | 1987-05-06 | 1989-06-16 | Adir | Nouvelles oximes derivees de la tylosine, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques les contenant |
| US5246961A (en) * | 1988-10-18 | 1993-09-21 | Fournier Industrie Et Sante | β-d-phenylthioxylosides, and their use as therapeutic agents |
| IE63544B1 (en) * | 1988-10-18 | 1995-05-17 | Fournier Ind & Sante | Novel Beta-d-phenylthioxylosides their method of preparation and their use in therapy |
| DE68907857T2 (de) * | 1988-11-03 | 1993-12-23 | Fournier Ind Et Sante Paris | Beta-D-phenylthioxyloside, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel. |
| ATE113956T1 (de) * | 1989-09-22 | 1994-11-15 | Fournier Ind & Sante | Benzopyranon-beta-d-thioxyloside, verfahren zu ihrer herstellung und ihre therapeutische verwendung. |
| FR2652353B1 (fr) * | 1989-09-22 | 1994-02-11 | Fournier Industrie Sante | Nouveaux benzopyran-2-one-beta-d-thioxylosides, leur procede de preparation et leur utilisation en therapeutique. |
| US6291433B1 (en) | 1999-06-11 | 2001-09-18 | Fournier Industrie Et Sante | Derivatives of α-D-Thioxyloside and their use against atheroma |
| HUP0300057A3 (en) * | 2000-03-17 | 2003-09-29 | Kissei Pharmaceutical | Glucopyranosyloxy benzylbenzene derivatives, pharmaceutical compositions containing the same and intermediates for the preparation of the derivatives |
| AU2001290257B2 (en) * | 2000-09-29 | 2007-08-30 | Kissei Pharmaceutical Co., Ltd | Glucopyranosyloxybenzylbenzene derivatives and medicinal compositions containing the same |
| CA2429833A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. | Glucopyranosyloxybenzylbenzene derivatives, medicinal compositions containing the same and intermediates in the production thereof |
| TWI255817B (en) * | 2001-02-14 | 2006-06-01 | Kissei Pharmaceutical | Glucopyranosyloxybenzylbenzene derivatives and medicinal use thereof |
| FR2826368B1 (fr) * | 2001-06-21 | 2004-01-30 | Fournier Lab Sa | Nouveaux derives de [4-(4-cyanobenzoyl)phenyl] glycofuranoside, utilisation en tant que medicamment, procede d'obtention et compositions pharmaceutiques les contenant |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL167151C (nl) * | 1971-04-09 | 1981-11-16 | Acf Chemiefarma Nv | Werkwijze ter bereiding van geneesmiddelen met anti-parasitaire werking op basis van halogeen bevatten- de 2,2'-methyleendifenolderivaten, alsmede werkwijze ter bereiding van deze geneeskrachtige verbindingen. |
| FR2492830A1 (fr) * | 1980-10-29 | 1982-04-30 | Sori Soc Rech Ind | Nouveaux composes appartenant a la famille des benzoyl- et a-hydroxybenzyl-phenyl-osides, leur procede de preparation et leur application en therapeutique |
-
1983
- 1983-07-20 FR FR8311982A patent/FR2549476B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-07-17 AT AT84401496T patent/ATE30726T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-17 NO NO842916A patent/NO157259C/no unknown
- 1984-07-17 DE DE8484401496T patent/DE3467349D1/de not_active Expired
- 1984-07-17 EP EP84401496A patent/EP0133103B1/fr not_active Expired
- 1984-07-18 HU HU842794A patent/HU195835B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-07-18 US US06/632,009 patent/US4598068A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-18 PT PT78938A patent/PT78938B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-19 DD DD84265446A patent/DD224596A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-19 JP JP59151113A patent/JPS6041691A/ja active Pending
- 1984-07-19 DK DK353184A patent/DK164556C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-07-19 CS CS845568A patent/CS244692B2/cs unknown
- 1984-07-19 GR GR75362A patent/GR82068B/el unknown
- 1984-07-19 ZA ZA845580A patent/ZA845580B/xx unknown
- 1984-07-19 CA CA000459291A patent/CA1226576A/en not_active Expired
- 1984-07-20 KR KR1019840004282A patent/KR910008109B1/ko not_active Expired
- 1984-07-20 ES ES534528A patent/ES8505382A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0133103B1 (fr) | 1987-11-11 |
| ES534528A0 (es) | 1985-05-16 |
| GR82068B (cs) | 1984-12-13 |
| ATE30726T1 (de) | 1987-11-15 |
| DD224596A5 (de) | 1985-07-10 |
| KR910008109B1 (ko) | 1991-10-10 |
| CS556884A2 (en) | 1985-09-17 |
| KR850001227A (ko) | 1985-03-16 |
| HU195835B (en) | 1988-07-28 |
| JPS6041691A (ja) | 1985-03-05 |
| US4598068A (en) | 1986-07-01 |
| DK164556B (da) | 1992-07-13 |
| NO157259C (no) | 1988-02-17 |
| ES8505382A1 (es) | 1985-05-16 |
| PT78938B (fr) | 1986-06-02 |
| FR2549476A1 (fr) | 1985-01-25 |
| FR2549476B1 (fr) | 1986-04-25 |
| ZA845580B (en) | 1985-02-27 |
| CA1226576A (en) | 1987-09-08 |
| NO842916L (no) | 1985-01-21 |
| HUT36133A (en) | 1985-08-28 |
| DE3467349D1 (en) | 1987-12-17 |
| NO157259B (no) | 1987-11-09 |
| DK353184A (da) | 1985-01-21 |
| DK353184D0 (da) | 1984-07-19 |
| DK164556C (da) | 1992-12-07 |
| PT78938A (fr) | 1984-08-01 |
| EP0133103A1 (fr) | 1985-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS244692B2 (en) | Production method of benzilphenylosides | |
| US4943630A (en) | Method for carrying out the organic synthesis of oligosaccharides containing galactosamine-uronic acid patterns, new oligosaccharides obtained and biological applications thereof | |
| CA2040905C (en) | Carbohydrate derivatives comprising a trisaccharide unit | |
| FI111726B (fi) | Menetelmä terapeuttisesti käyttökelpoisten sulfatoitujen glykosaminoglykaanijohdannaisten valmistamiseksi | |
| PL74637B1 (cs) | ||
| FR2814463A1 (fr) | Nouveaux polysaccharides a activite antithrombotique comprenant au moins une liaison covalente avec la biotine ou un derive de la biotine | |
| JPS6020901A (ja) | ヒドロキシアルキルアルキルセルロースエーテルを製造するための連続添加方法 | |
| GB1599928A (en) | Process for producing glycopyranosenitrosourea compounds and a compound included therein | |
| EP0996641A1 (de) | Neuartige celluloseether und verfahren zu deren herstellung | |
| CA1110619A (en) | 5-iminodaunomycin | |
| DE69208400T2 (de) | Mono- und Bis-Alkylaminoanthracycline | |
| KR101529061B1 (ko) | 당류 구조물, 그리고 이러한 구조물의 제조 및 사용 방법 | |
| JPS61282391A (ja) | シアロシルセレブロシド類及びその製造法 | |
| JP2519205B2 (ja) | 全−シス−１，３，５−トリアミノ−２，４，６−シクロヘキサントリオ−ル誘導体 | |
| US4169142A (en) | Disaccharide analogs of antitumor anthracyclines, process for their preparation and use thereof | |
| JPS5843391B2 (ja) | 新規尿素誘導体およびその製法 | |
| KR100572089B1 (ko) | 신규폴리옥시에틸렌알킬페놀에테르 유도체를 함유하는 금속표면처리제 | |
| Whitfield et al. | Insoluble Promoters of O-Glycosylation Reaction: Thallium, Cobalt, and Cadmium Zeolites 4A and 13X | |
| JPH01165586A (ja) | 抗腫瘍プロドラッグ | |
| US2620350A (en) | Nitrogen containing organic compounds | |
| US2727068A (en) | Vinyloxyalkyl-cyanamides | |
| JPH02200646A (ja) | フルオロアルキル基含有芳香族誘導体及びその製造方法 | |
| JPS601311B2 (ja) | 新規なイミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体 | |
| DD268471A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-aryl-3-[(carbamimidoylmercapto)-acetyl]-harnstoff-hydrochloriden | |
| Roselle et al. | Synthesis of lipophilic 1-substituted diazen-1-ium-1, 2-diolates |