CS244658B2 - Agents with rodenticide effect and production method of the effective substance - Google Patents

Agents with rodenticide effect and production method of the effective substance Download PDF

Info

Publication number
CS244658B2
CS244658B2 CS805365A CS536580A CS244658B2 CS 244658 B2 CS244658 B2 CS 244658B2 CS 805365 A CS805365 A CS 805365A CS 536580 A CS536580 A CS 536580A CS 244658 B2 CS244658 B2 CS 244658B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
oil
amine
compounds
group
Prior art date
Application number
CS805365A
Other languages
English (en)
Inventor
Sandor Toeroek
Voeroehazy
Ivan Daroczi
Zoltan Ormenyi
Sandor Balogh
Gabor Cserey
Original Assignee
Reanal Finomvegyszergyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reanal Finomvegyszergyar filed Critical Reanal Finomvegyszergyar
Publication of CS244658B2 publication Critical patent/CS244658B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/56—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 without hydrogen atoms in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/46—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká prostředků s redenticidním účinkem a způsobu výroby účinných látek, které tyto prostředky obsahují.
Jak je známo, nejúčinnější prostředky proti hlodavcům obsahují antikoagulační činidla, protože tyto látky nemají rychlý účinek a proto nevzbuzují podezření zvířat proti návnadám. Nej rozšířenějšími sloučeninami tohoto typu jsou deriváty 4-hydroxykumarinu a 1,3-indandionu.
Enolové tautomerní formy 4-hydroxykumarinů a 1,3-indandionů mají mírně kyselou povahu 4 a tvoří proto soli se silnými anorganickými i organickými zásadami. Tyto soli jsou lépe rozpustné ve vodě než volné 4-hydroxykumariny a 1,3-indandiony a z tohoto důvodu se především aplikují ve vodných roztocích, kdežto prostředky vodné povahy, například roztoky v oleji nebo dalších organických rozpouštědlech se obvykle připravují z volných sloučenin, jak bylo popsáno v US patentových spisech č. 2 687 365 a 2 900 302.
V literatuře byly popsány různé koncentráty s účinkem proti hlodavcům, které obsahují jako účinnou složku deriváty 1-hydroxykumarinu nebo 1,3-indandionu. V NSR patentovém spisu č. 2 227 843 je popsán koncentrovaný roztok 2-(2,2-difenylacetyl)-1,3-indandionu (difacinonu) a 2-f2-(4-chlorfenyl)2-fenylacetylj-l,3-indandionu (chlorfacinonu) v polyethylenglykolu, tento roztok obsahuje 0,01 až 15 g/kg účinné látky.
Rovněž byly popsány koncentrované roztoky chlorfacinonu ve sloučeninách, které jsou homology benzenu, tyto roztoky obsahují 50 až 100 g/litr účinné látky a byly popsány v NSR patentovém spisu č. 2 341 835.
Koncentráty je možno před použitím ředit vodou a zředěné roztoky se aplikují jako spray, přidávají se do pitné vody nebo se používají к impregnaci obilovin.
Ve francouzském patentu č. 95 858 je popsána sloučenina pro hubení krys v přípravku, který sestává z dehydrovaných různých druhů zeleniny, které jsou impregnovány olejovým roztokem chlorfacinonu. Obsah účinné látky v olejovém roztoku je 0,25 až 0,75 g/litr a v návnadě 0,002 až 0,0065 %.
Ve francouzském patentovém spisu č. 1 601 076 jsou popsány olejové roztoky, které obsahují 0,25 až 0,75 g/litr warfarinu, to jest 2-oxo-3-(l-fenyl-3-oxobutyl)-4-hydroxykumarinu, tento olejový roztok je možno užít к přípravě návnad.
Byly rovněž popsány olejové koncentráty difacinonu a to v NSR patentovém spisu č. 2 218 893. Méně toxické koncentráty obsahují 0,1 až 2,5 g/litr účinné látky, toxičtější koncentráty obsahují 2,5 až 5,0 g/litr účinné látky.
Tento vysoký obsah účinné látky je možno udržet v rozpuštěném stavu pouze za tepla, takže zahřátý roztok je zapotřebí okamžitě použití к přípravě návnad.
Olejové koncentráty 1,3-indandionu a jejich derivátů jsou rovněž popsány v NSR patentu č. 2 753 183. Tyto koncentráty obsahují až 50 g/litr, to jest až 5 hmotnostních % účinné látky a mají zvýšenou skladovatelnost. Stálé a skladovatelné olejové koncentráty derivátů 1,4-indandionu s vyšším obsahem než 5 % dosud nebyly v literatuře popsány.
Dosud známé koncentráty s obsahem organických rozpouštědel, například homologů benzenu, polyglykolů a podobně mají tu nevýhodu, že netvoří stálé emulze po zředění vodou. Další nevýhodou je to, že při aplikaci těchto vodných emulzí na obiloviny a další poživatiny, například sušená jablka, sušenou mrkev a podobně stoupá obsah vody tak, že tyto návnady je zapotřebí znovu sušit, aby nedošlo к výrobě a růstu plísní. Jde tedy o velmi složitý způsob výroby návnad, při němž se spotřebuje velké množství času a energie, takže není z ekonomického důvodu použitelný pro velkovýrobu návnad pro hlodavce.
Olejové koncentráty mají některé výhody oproti koncentrátům v organických rozpouštědlech. Jednou z hlavních výhod je to, že potraviny, impregnované olejovým koncentrátem není zapotřebí sušit a návnady připravené pomocí olejového koncentrátu odolávají působení vlhkosti daleko lépe než návnady v organických rozpouštědlech.
Mimoto frakce minerálních olejů přitahuje hlodavce. Je proto velmi nevýhodné, že deriváty indandionu a hydroxykumarinu jsou daleko méně rozpustné v olejích, než v benzenu, homologních sloučeninách nebo polyglykolech. Většina známých olejových koncentrátů obsahuje maximálně 2 až 2,5 g/litr, to jest 0,20 až 0,25 hmotnostních % účinné látky a i tento poměrně nízký obsah účinné látky se při skladování vylučuje z roztoku.
Stálé olejové koncentráty s vyšším obsahem účinné látky až 5 hmotnostních % byly popsány pouze pro některé deriváty 2-(2,2-difenylacetyl)-1,3-idnandionu a to v NSR patentovém spisu č. 2 753 183.
Poměrně nízká rozpustnost způsobuje tu nevýhodu, že koncentrát je nutno nanášet na podložku, například obilná zrna, sušenou zeleninu, sušené ovoce a podobně ve velkých množstvích, která jsou poměrně pomalu absorbována hydrofilními materiály nebo je nutno použít koncentrovanější, avšak nestálé roztoky.
Oba způsoby v sobě obsahují i řadu nevýhod, které brání širšímu použití olejových koncentrátů při velkovýrobě návnad pro hlodavce.
Poměrně nízký obsah účinné látky ve známých olejových koncentrátech způsobuje také to,’ Že je nutno skladovat velká množství roztoků a tato velká množství také dopravovat, což podstatně zvyšuje náklady na hubení hlodavců.
Vynález si klade za úkol odstranit svrchu uvedené nevýhody.
Vynález je založen na zjištění, že deriváty 4-hydroxykumarinu a 1,3-indandionu, běžně užívané proti hlodavcům tvoří soli nejen s anorganickými zásadami, a nižšími alkylaminy nebo alkanolaminy, které byly popsány v literatuře, avšak také s méně zásaditými alifatickými sekundárními a terciárními aminy s dlouhým řetězcem a sterickou žábranou, v tomto případě jde o adiční sloučeniny olejovité nebo voskovité povahy, které je možno rozpouštět v olejích a jiných organických kapalinách v jakékoli požadované koncentraci.
Tyto sloučeniny je možno vyjádřit obecným vzorcem I
OH
kde
A znamená atom kyslíku nebo chemickou vazbu r! znamená 1-tetralylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce IV nebo V
o (IV)
Q
CH - CH2
C - CH •t 3 o (V)
kde
Y znamená terc.butyl, isobutyl, difenylmethyl, 4emethdidi fenylmethyl, 4-chlordifenylmethyl· nebo 4-bromdifentlmethyl a
Q znamená fenyl, 4-chlorfenyl,
R znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až 22 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, nebo alkenyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 12 až 20 atomech uhlíku a
4
R a R znamenají nezávisle na sobě alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 22 atomech uhlíku nebo alkenyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 12 až 20 atomech uhlíku, za předpokladu, že v případě, že
A znamená chemickou vazbu, znamená
R1 skupinu obecného vzorce IV a v případě, že
A znamená atom kyslíku,
R3 neznamená sk.upinu vzorce IV ani V, přičemž celkový počet uhlíkových atomů v substituentech R^ R3 a RR jsou vždy vyšŠí než 12.
Solím podobné deriváty 2-(2,2-difenyhacetyh)-1,3-indandionu obecného vzorce VI kde
RX a RY znamenají atomy vocMu, atomy halogenu nebo alkylové zbytky o 1 až 4 atomech uhlíku, tvořené se sekundárními nebo terciárními aminy byly již popsány v NSR patentovém spisu č. 2 753 183. Uvádí se ve styk molární ekvivalent indandionového derivátu obecného vzorce VI s 0,2 až 10 molárními ekvivalenty aminu v olejovém rozpouštědle za vzniku olejového koncentrátu s obsahem účinné látky až 5 hmotnostních %, vyjádřeno jako volná indandionová sloučenina.
Některé z těchto solí s aminy byly rovněž izolovány v čistém stavu a identifikovány.
Ty sloučeniny, které byly identifikovány však jsou soli s nižšími acyklickými nebo cyklickými aminy a jde o krystalické látky.
Adiční sloučeniny svrchu uvedených derivátů 2-(2,2-difenthacetyl)-1,3-indandionu s vyššími acyklickými aminy nebyly dosud nikdy izolovány ani popsány ve svrchu uvedené literatuře, takže rovněž nebylo dosud známo, že tyto adiční sloučeniny jsou olejové nebo voskovité látky, které je možno mísit s oleji, v jakémkoli požadovaném poměru za vzniku stálých materiálů. V popsaném patentovém spisu je uváděna horní hranice 5 hmotnostních % obsahu účinné látky, to znamená, že se autoři domnívali, že jde o hranici rozpustnosti a že není možno získat olejové roztoky s vyšším obsahem účinné látky ze solí s aminy.
Je tedy zřejmé, že adiční sloučeniny derivátů 2-(2,2-difenylacetyl)-1,3-indandionu obecného vzorce VI s vyššími acyklickými aminy jsou nové sloučeniny, protože dosud nebyly známy jejich fyzikálně chemické vlastnosti a vzhledem к předpokládané nejvyšší koncentraci, uváděné ve svrchu uvedeném patentovém spisu nebylo nijak možno usoudit na výhodnou rozpustnost těchto sloučenin.
Tyto sloučeniny je možno užít к výrobě koncentrátů s účinkem proti hlodavcům, přičemž tyto koncentráty obsahují jednu nebo větší počet sloučenin obecného vzorce I v množství 0,3 až 95 hmotnostních %, s výhodou 1 až 95 hmotnostních %, zvláště 10 až 95 hmotnostních %, nejvýhodněji 20 až 95 hmotnostních % spolu s kapalným organickým ředidlem a popřípadě ještě s dalšími přísadami, jako jsou například barviva, chutové látky, vonné látky, konzervační činidla a činidla, zvyšující nebo rozšiřující účinnost a/nebo činidla s podobným účinkem, činidla, která přilákají hlodavce nebo odpuzují jiná zvířata a podobně.
Předmětem vynálezu je tedy prostředek s rodenticidním účinkem, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I
kde
A znamená atom kyslíku nebo chemickou vazbu,
R1 znamená 1-tetralylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce IV nebo V
-C - Y i(IV)
Q
I
- CH - CHn - C - CH..
il o(V) kde
Y znamená terc.butyl, isobutyl, difenylmethyl, 4-methyldifenylmethyl, 4-chlordifenylmethyl nebo 4-bromdifenylmeth? l a
Q znamená fenyl, 4-chlorfeny1,
R2 znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až 22 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, nebo alkenyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 12 až 20 atomech uhlíku,
R3 a R4 znamenají nezávisle na sobě alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 22 atomech uhlíku nebo alkenyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o .12 až 20 atomech uhlíku, za předpokladu, že v případě, že
A znamená chemickou vazbu, znamená
R1 skupinu obecného vzorce IV a v případě, že
A znamená atom kyslíku, R neznamená sk.upinu vzorce IV ani V,
3 4 přičemž celkový počet uhlíkových atomů v substituentech R , R a R jsou vždy vyšší než 12 v množství 0,001 až 95 hmotnostních % ve směsi s pevným, kapalným a/nebo plynným nosičem a/nebo jinou běžnou přísadou za předpokladu, že v případě, že množství účinné látky v prostředku je vyšší než 0,3 hmotnostních %, je nosič vždy kapalný.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby účinných látek obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce II
(II) kde
A a R' mají svrchu uvedený význam, s aminem obecného vzorce III
(III) kde
3 4 z
R , R a R mají svrchu uvedeny vyznám.
Zvláště výhodnými prostředky tohoto typu jsou návnady, připravené pro použití a obsahující sloučeninu obecného vzorce I nebo její koncentrát na povrchu běžného nosiče, jakým je například obilné zrno, sušená zelenina a podobně.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno způsobem podle vynálezu získat tak, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce II
OH
kde
R1 a A mají svrchu uvedený význam, s aminem obecného vzorce III
(III) kde
234
R , R a R mají svrchu uvedený význam.
Je zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce II a tedy i sloučeniny obecného vzorce I mohou existovat jako enolové tautomery a oxotautomery. Pro jednoduchost byly výchozí látky i výsledné produkty označeny jako enolové tautomery. Je však samozřejmé, že se způsob podle vynálezu týká i oxotautomerů a směsí obou tautomerů. Znamená to, že pojem sloučenina obecného vzorce I a sloučenina obecného vzorce II v sobe zahrnuje oba svrchu uvedené tautomery a jejich sn\ěsi v jakémkoli poměru.
Některé sloučeniny obecného vzorce II, užité jako výchozí látky jsou uvedeny v následující tabulce 1.
Tabu1 кa 1
A R1 Běžný název
kyslík 1-feny1-3-oxobutyl Warfarine
kyslík 1- (4-chlorfenyl)-3-oxobutyl Cumachlor
kyslík 1- (2-furyl)-3-oxobutyl Fumarine
kyslík 1,2,3,4-tetrahydro-1-naftyl Cumatetralyl
chemická vazba 2,2-dimethylpropionyl Pindone
chemická vazba 2,2-difenylácetyl Difacinone
chemická vazba 2- (4-chlorfenyl)-2-fenylacetyl Chlorofacinone
chemická vazba 2-(4-bromfenyl)-2-fenylacetyl Bromfacinone
chemická vazba 2-(4-methylfenyl)-2-fenylacetyl Fentolactine
chemická vazba 3-methylbutyryl Valone
Všechny sloučeniny obecného vzorce II, uvedené v tabulce 1 jsou známé a užívané jako činidla proti hlodavcům, jak je uvedeno v publikaci R. Wegler: Chemieder Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel; Springer Verlag, 1970, sv. I, str. 614 až 627.
Výhodné alifatické aminy obecného vzorce III, užité jako reakční složky při provádění způsobu podle vynálezu jsou následující sloučeniny: N,N-dimethyldodecylamin, N,N-dimethy1tridecylamin, N,N-dimethylhexadecylamin, trioktylamin, bis(dodecyl)amin, tris(dodecyl)amin, bis(tridecyl)amin, tris(tridecyl)amin, bis (hexadecyl)amin a bis(oktadecyl)amin.
Adiční sloučeniny obecného vzorce I se připravují způsobem podle vynálezu jednoduchým způsobem tak, že se přidá ekvimolární množství aminu obecného vzorce III k výchozí látce obecného vzorce II a tato směs se změní na homogenní taveninu s výhodou mícháním nebo zahříváním.
Reakci je rovněž možno provádět za přítomnosti inertního rozpouštědla a toto rozpouštědlo je pak možno odstranit po ukončení reakce například odpařením. Malé množství tepla, které se vyvine po smísení obou složek obvykle stačí k zajištění dostatečné reakční rychlosti, v některých případech je však možno reakci urychlit nebo dovršit zahřátím reakční směsi.
Zahřátí směsi je výhodné zejména v tom případě, že některá z reakčních složek se dostatečně nerozpustí.
V případě, že se užívá méně čistých reakčních složek, například technické čistoty je možno postupovat tak, že jedna z reakčních složek se užije v přebytku a reakce se provádí v inertní kapalině, která je méně vhodným rozpouštědlem pro amin obecného vzorce III nebo pro výchozí látku obecného vzorce II.
V tomto případě složka, která byla užita v přebytku a u níž nedošlo k reakci může být odstraněna velmi snadno současně s nečistotami cd rozpuštěného výsledného produktu. Někdy je výhodné provádět reakci za přítomnosti inertní kapaliny, která nerozpouští výhledný produkt nebo jej rozpouští velmi málo.
V tomto případě se vyloučí adiční sloučenina obecnohc vzorce I z roztoku jako voskovitá látka nebo jako nemísitelná olejová fáze a je možno ji velmi snadno odstranit například slitím.
Poradí reakčních složek a rozpouštědlo nebo směsi rozpouštědel je nutno volit případ od případu podle reakčních podmínek a povahy reakčních složek. V případě, že mají být získány sloučeniny obecného vzorce I v čistém stavu, je nutno uvážit rozpustnost, protože jakmile dojde ke znečištěni výsledného produktu olejovitého nebo pryskyřičného charakteru, odstraňuje se nečistota jen velmi obtížně.
Je zřejmé, že pro užití sloučenin obecného vzorce I proti hlodavcům není zapotřebí, aby byly tyto látky získány v čistém stavu. Jo tedy možno užít málo čisté sloučeniny obecného vzorce I, připravené z 4-hydroxykumarinu nebo 1,3-indandionu a aminu technické kvality.
Aminy obecného vzorce III obvykle obsahují jako nečistotu isomerní sloučeninu nebo nižší nebo vyšší homology. V případe, že se užije taková směs aminů, je výsledným produktem rovněž směs adičních sloučenin obecného vzorce I.
Tyto směsi však je možno s výhodou použít k výrobě koncentrátů a prostředků proti hlodavcům. Zvláště ’;ú možno použít technický produkt genamin (Hoechst A.B.), jde O alifatické aminy o 14 až 40 atomech uhlíku, a to jednotlivé nebo ve formě směsi, tento produkt je možno s výhodou užít při provádění způsobu podle vynálezu.
Jak již bylo uvedeno prostředky a koncentráty proti hlodavcům mohou obsahovat jednu nebo větší počet sloučenin obecného vzorce I jako účinnou látku v celkovém množství 0,3 až 95 hmotnostních %. Toto množství odpovídá 0,2 až 60 hmotnostním % sloučenin obecného vzorce II.
V případě, že účinnou látkou je směs sloučenin obecného vzorce I, může jít například o směs adičních sloučenin, získaných z různých sloučenin obecného vzorce II s daným aminem obecného vzorce III nebo o směs adičních sloučenin, získaných z dané sloučeniny obecného vzorce II a většího poctu aminů obecného vzorce III.
Tyto směsi je možno získat v jediném reakčním stupni. Je možno postupovat také tak, že se nejprve získají jednotlivé sloučeniny obecného vzorce I a tyto výsledné látky se pak spolu mísí v požadovaném poměru.
Rodenticidní koncentráty podle vynálezu obsahují kromě účinné látky obecného vzorce I ještě jednu nebo větší počet organických ředidel. Je výhodné užít uhlovodíky s vysokým bodem varu, například frakce minerálního oleje, jako parafinu, vazelíny, vřetenového oleje a podobně, rostlinné oleje, například slunečnicový olej, řepkový olej, olej z lněných semen a podobně, živočišné tuky, například různé rybí oleje, syntetické oleje, například silikonové oleje, glyceridy alifatických kyselin, alifatické alkoholy, v 1 sí alifatické kyseliny, s výhodou nenasycené nebo směsi těchto sloučenin.
Koncentráty, a to zvláště koncentráty s vysokým obsahem účinné látky mohou jako ředidlo obsahovat také volné aminy obecného vzorce III. Dále je možno užít jako kapalná ředidla organická rozpouštědla, která nejsou toxická pro rostliny, například alkoholy, ketony, uhlovodíky, estery nebo směsi těchto látek, a to jednotlivě nebo ve směsi nebo ve směsi se svrchu uvedenými ředidly. Zvláště výhodným ředidlem jsou frakce minerálního oleje, zejména vazelína.
Koncentráty podle vynálezu s účinkem proti hlodavcům mohou rovněž obsahovat běžné přísady, například chufové látky jako sladidla, vonné látky, barviva, konzervační činidla, smáčedla nebo látky, které mají podobný účinek nebo rozšiřují účinnost svrchu uvedených účinných látek, jako kalciferol, sulfonamidy, kyselinu acetylosalicylovou, fenylbutazon a podobně.
Kromě koncentrátů je možno získat ze sloučenin obecného vzorce I i jiné prostředky s účinností proti hlodavcům. Tyto prostředky je možno získat známým způsobem při použití sloučenin obecného vzorce I nebo koncentrátů jako výchozích látek.
Je možno užít olejové koncentráty, popřípadě po zředění a tento roztok nanášet na obilná zrna, sušenou zeleninu, sušené ovoce a podobně a tak získat návnady pro hlodavce. Koncentráty je možno mísit s hnacím plynem, například difluordichlormethanem za vzniku aerosolů.
Sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich olejové koncentráty je možno mísit s inertními organickými rozpouštědly, netoxickými pro rostliny, jako jsou například alkoholy, estery, ' ketony, uhlovodíky nebo směsi těchto látek, čímž se získá spray k ochraně rostlinných kultur.
. Emulgovatelné koncentráty mohou obsahovat kromě účinných látek a rozpouštědel například olejů, esterů, ketonů a podobně ještě jedno nebo větší počet smáčedel. Tyto emulgovatelné koncentráty se před použitím ředí vodou na žádanou koncentraci a pak se užívají jako spray na ošetřované plochy.
Sloučeniny obecného vzorce I je také možno rozpustit v organických rozpouštědlech neolejové povahy, například alkoholech, ketonech, nižších uhlovodících za vzniku koncentrátů, které je možno užít například pro výrobu návnad svrchu uvedeným způsobem.
Prostředek s účinkem proti hlodavcům může obsahovat kromě účinné látky ještě kapalný, pevný a/nebo plynný nosič, běžné přísady a pomocná činidla, jako smáčedla, chuřové látky, vonné látky, . barviva nebo konzervační činidla.
Tyto prostředky obsahují účinnou látku obecného vzorce I v množství 0,001 až 95 hmotnostních %.
Hlavní výhody vynálezu ve srovnání s předchozím stavem techniky jsou následující:
1) Je možno získat koncentráty s velmi vysokým obsahem účinné látky, o několik řádů vyšším než obvykle, tyto koncentráty sloučenin obecného vzorce I jsou stálé i bez zahřátí a je možno je skladovat po dlouhé časové období beze změny. Tím odpadají nesnáze, běžně vznikající při skladování koncentrátů.
2) Je možno snadno připravit návnady pro hlodavce, a to levně a ve velkém měřítku.
Je možno rozšířit výběr nosičů pro tyto návnady, protože koncentráty, vyrobené způsobem podle vynálezu je možno snadno nanášet na nosiče, které nebylo dříve možno použít vzhledem k tomu, že nejsou schopny absorbovat velké množství oleje. Z jiného hlediska, například vzhledem ke zvykům hlodavců a podobně by však bylo bývalo výhodné tyto nosiče použít. Nové sloučeniny obecného vzorce I jsou mimoto daleko lépe rozpustné i v organických kapalinách neolejové povahy než odpovídající deriváty 4-hydroxykumarinu a 1,3-indandionu obecného vzorce II, což je velmi výhodné například při použití ve formě spraye.
3) Nové sloučeniny obecného vzorce I a jejich olejové koncentráty je možno velmi dobře mísit s ředidly bez dlouhého míchání nebo zahřívání, takže je možno snadno získat zředěné prostředky pro přímé použití například ve formě spraye.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady.
Příklad 1
Směs 1 g (3,42 mmolů) kumatetralylu a 1,3 g (3,42 mmolú) bis(tridecyl)aminu se míchá při teplotě 12° až 130 °C do vzniku homogenní tave^n^ která se pak zchladí na teplotu místnosti. Sůl kumatetralylu s bis(tridecyl)aminem se získá jako bezbarvá, lepkavá pryskyřičná látka. Produkt tuhne při teplotě -12 °C a vytváří sUovkou hmo^.
Výsledný produkt se snadno rozpouští při teplotě místnosti v 5 objemových dílech vazelíny, slunečnicového oleje nebo tri oleátu glyccrolu. Naproti tomu je možno výchozí kumatetralyl rozpustit při teplotě místnosii. ρο!ΐ:ν ve 2 500 objemových dílech vazelíny, 920 dílech slunečnicového oleje, 150 objemových di >.. . !i trioleátu glycerolu.
Příklad 2
Směs 4,18 g (15,5 mmolů) dimethylhexadecylaminu, 5,82 g (15,5 mmolů) chlorfacinonu a 20 ml n-hexanu se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem 1 hodinu. V průběhu této doby se pevný chlorfacinon úplně rozpustí a vznikne čirý, oranžově žlutý roztok. Rozpouštědlo se odpaří a získá se sůl chlorfacinonu s dimethylhexadecylaminem jako žluto20 hnědý hustý olejový zbytek, ηθ = 1,5731.
Produkt po zchlazení nekrystalizuje, nýbrž vytváří sklovitou látku při teplotě -32 °C.
Analýza pro C^H^CINO.} vypočteno: C: 76,43, H: 8,45, Cl: 5,50 %, nalezeno: C: 76,53, H: 8,52, Cl: 5,46 %.
Příklad. 3
Směs 2 g (3,83 mmolů) tris(dodecyl)aminu a 40 ml hexanu se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Po malých podílech 0,1 g se přidává divacinon tak dlouho, až se poslední podíl při varu již nerozpouští. Přidá se celkem 1,43 g difacinonu. Směs se zchladí a nechá se stát 2 dny к vyloučení přebytečného difacinonu v krystalické formě. Krystaly se oddělí filtrací, proinyjí se malým množstvím hexanu, filtrát se slije s promývací kapalinou a rozpouštědlo se odpaří.
Odstraní se 0,11 g nezreagovaného difacinonu. To znamená, že reakce se účastnilo 1,32 g (3,87 mmolů) difacinonu, což je ekvivalent použitého aminu.
Tímto způsobem se získá sůl tris(dodecyl)aminu s difacinonem jako žlutohnědý olej.
0 ηβ = 1,5348. Produkt po zchlazení nekrystalizuje, avšak vytváří sklovitou pevnou látku při teplotě -55 °C.
Příklad 4
Směs 1 g (2,67 mmolů) chlorfacinonu, 1,14 g (3,2 mmolů) tris(oktyl)aminu a 50 ml acetonitrilu se vaří pod zpětným chladičem tak dlouho, až se množství tris(oktyl)aminu, přítomného jako oddělená fáze již nezmenšuje a vytvoří se téměř homogenní roztok.
Směs se zchladí na teplotu místnosti, přebytek tris(oktyl)aminu se oddělí a acetonitrilový roztok se zchladí na -18 °C. Sůl tris(oktyl)aminu s chlorfacinonem se usadí na stěnách nádoby jako žlutohnědá pryskyřice. Rozpouštědlo se slije, pryskyřičný produkt se dvakrát promyje 15 ml acetonitrilu, přičemž se produkt vždy rozpustí a pak zmrazí a stopy rozpouštědla sé pak odstraní ve vakuu.
Tímto způsobem se získá 0,51 g pryskyřičné látky. ηθ° = 1,5582. Produkt po zchlazení nekrystalizuje, avšak vytváří sklovitou pevnou látku při teplotě -10 °C.
Analýza pro C^H^CINO^ vypočteno: C: 77,81, H: 8,76, Cl: 4,89 %, nalezeno : C: 77,87, H: 8,81, Cl: 4,78 %.
Výsledný produkt je dobře rozpustný v alkoholech, acetonu, hexanu a dichlormethanu i při teplotě místnosti. 1 g výchozího chlorfacinonu je možno rozpustit pouze v 1 000 ml n-hexanu při teplotě místnosti.
Příklad 5
Směs 1 g (2,67 mmolů) chlorfacinonu, 0,7 g (3,28 mmolů) dimethyldodecylaminu a 100 ml n-hexanu se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Pevný chlorfacinon se úplně rozpustí v průběhu 20 minut a současně se vyloučí výsledný produkt jako žlutohnědá olejová fáze. Reakční směs se zchladí a hexanová fáze s obsahem přebytku aminu se slije. K olejovému produktu se přidá 20 ml hexanu, směs se povaří, nechá . se zchladnout a hexanová fáze se slije. Toto čištění se provádí ještě dvakrát a nakonec se olejový produkt zbaví zbytků rozpouštědla ve vakuu.
Tímto způsobem se získá 0,81 g soli dimethyldodecylaminu s chlorfacinonem jako žlutohnědý hustý olej. η^θ = 1,5858. Produkt nekrystalizuje po'zchlazení, avšak vytváří sklovitou pevnou látku při teplotě -22 °C.
Analýza pro C37H4gClNO3 ’ vypočteno: C: 75,55 %, H: 7,88 %, Cl: 6,03 %, nalezeno : C: 75,70 %, H: 8,12 %, Cl: 5,90 %. .
Produkt se velmi dobře rozpouští při teplotě místnosti v 1 objemovém dílu methanolu, acetonu nebo benzenu. Na rozdíl od této rozpustnosti je možno 1 g výchozího chlorfacinonu rozpustit pouze v 1 370 ml methanolu, 41 ml acetonu nebo 8 ml benzenu při teplotě místnosti.
Příklady 6 až 10
Postupuje se způsobem podle předchozích příkladů, čímž se při použití výchozích látek z tabulky 2 získají výsledné produkty, uvedené v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Příklad číslo Výchozí látky (II) (III) Způsob (příklad) Vlastnosti výsledného produktu 20 Barva Vzhled ηβ Teplota tuhnutí (°C)
6 chlorofacinone bis(tridecyl)amin 5 žlutohnědý . . pryskyřice 1,5445 +20
7 chlorofacinone tris(dodecyl)amin 2 oranžovožlutý olej 1,5420 0
8 chlorofacinone tris(oktyl)amin melt* žlutohnědý olej 1,5600 + 10
9 ‘ difacinone dimethyl-dodecylamin 2 hnědá olej 1,5800 + 10
10 difacinone dimethyl-hexadecylamin 2 tmavě hnědá
olej 1,5648 + 17
11 valone dimethyl-dodecylamin 5 citrónově žlutá
kryst. látka 57-59
12 valone tris(oktyl)amin 1 mel t hnědočervená
olej 1,5192 -15
13 valone tris(dodecyl)amin i melt hnědočervená
olej 1,4955 -15
14 coumatetralyl tris(dodecyl)amin 1 oranžově žlutá
olej 1,5215 + 4
15 coumatetralyl dimethyl-hexadecylamin 1 světle krémová
kryst. látka 70-71
16 coumatetralyl dimethyl-dodecylamin 1 světle krémová
kryst. látka 52-53
17 warfarine dimethyl-dodecylamin me l.tX zlatožlutá
olej 1,5527 0
pokračování tabulky 2
Příklad číslo Výchozí látky (II) (III) Způsob (příklad) Vlastnosti výsledného produktu 20 Barva VzMed nD Teplota tuhnutí (OC)
18 warfarine tris (olktyl) amin 1 žlutohnědá
olej 1,5322 -12
19 warfarine tris(dodecyl)amin 1 oranžově žlutá
olej 1,5188 + 2
20 coumachlor dimethth-dcdectla4in melt* žlutohnědá
olej 1,5439 * Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 1 nebo 2 s tím rozdílem, že se nepoužije rozpouštědla. Reakce se provádí v tavenině výchozích látek.
Příklad 11 .
Připraví se koncentrát smísením následujících složek v uvedeném poměru:
% hmotnostní
91,8
8,2
Složka sůl chlorfacinonu se směsí aminů (Genamin SO 302D)
Genamin SO 302D
Genamin SO 302D je směsí dimethtl-(vtššíce alkyDaminů a dimethth(vyšších alkenyDaminů. Vyšší alkylové a alkenylové skupiny obsahují 14, 16 a 18 uhlíkových atomů. Tato směs je dodávána Hoechst A.G.
Koncentrát obsahuje 91,8 hmotnostních % směsi solí, což odpovídá 50 hmotnostních % chlorfacinonu.
Koncentrát je homogenní, čirá, oranžovožlutá hustá olejová kapalina, která zůstává v kapalném stavu při skladování při teplotě místnosti. Koncentrát je možno snadno zředit alkoholy, aromatickými rozpouštědly a ketony. Fyzikální vlastnosti koncentrátu jsou následující: specifická hmotnosti 0,939 «^/ш1, η^ = ^5711, viskozita při 50 °C = “790 cSt.
Příklad 12
Koncentrát se získá smísením následujících složek v uvedeném poměru:
sůl difacinonu s trioktylaminem Sudan Rot 7B (BASF AG) vazelínový olej
10,4 g g
990 ml
Koncentrát obsahuje uvedenou sůl v množství 5 g/litr, to jest 0,58 hmotnostních % difacinonu. Koncentrát je úplně čirý tmavě červený roztok, který neobsahuje sediment. Specifická hmotnost je 0,854 «^/ш1, vistoz^a při teplotě 50 °C je 10,1 cSt. Koncentrát je mcréno užít bez zředění к výrobě návnad pro hlodavce.
Příklad 13
Koncentrát se získá smísením následujících složek v uvedeném poměru:
Složka hmotnostní díly
Sůl tris(dodecyl)aminu s chlorfacinonem 62.5
Sudan Rot 7B flussig (BASF AB) 37.5
Koncentrát obsahuje sůl v množství 25 hmotnostních % chlorfacinonu. Koncentrát je tmavě červená téměř černá hustá olejová kapalina, prostá sedimentu. Specifická hmotnost je 1,03 g/ml, viskozita při teplotě 50 °C je 178 cSt. Koncentrát je možno užít po zředění k výrobě návnad pro hlodavce.
způsobem za vzniku návnady pro hloJe například možno 1 kg koncentrátu zředit parafinovým nebo vazelínovým olejem na objem 100 litrů, čímž se získá olejový roztok o koncentraci 0,25 hmotnostních % chlorfacinonu. Tímto roztokem je možno impregnovat obilná zrna známým davce.
Příklad 14
Emulgovatelný koncentrát je možno získat smísením poměru:
následujících složek v uvedeném
Složka koncentrát z příkladu 11 isopropanol
Nonit (smáčedlo, Egyesult Vegyimuvek) g
Tento emulgovatelný koncentrát obsahuje směs solí aminu s chlorfacinonem v množství, které odpovídá 10 hmotnostních % chlorfacinonu. Před použitím se tento koncentrát ředí vodou požadovanou konečnou koncentraci.
na
Množství přidané vody závisí na technice postřiku. Například v případě, že se vlije g svrchu uvedeného emulgovatelného koncentrátu do 100 ml vody za stálého míchání, získá mléku podobná jemná emulze, kterou je možno užít k postřiku zelených rostlin, například se vojtěšky a tím je chránit proti mšicím.
Emulze, připravená k použití obsahuje směs solí aminů s chlorfacinonem v množství které odpovídá 50 ppm chlorfacinonu.
Příklad 15
Koncentrát, připravený způsobem podle příkladu 13 se zředí směsí 1 objemového dílu slunečnicového oleje a 9 objemových dílů vazelínového oleje za vzniku roztoku, který obsahuje sůl chlorfacinonu v množství, které odpovídá 10 g/litr chlorfacinonu. 0,75 litru zředěného roztoku se užije k nanesení na 100 kg pšenice, rýže nebo ječmene.
Zrna rychle absorbují olejovitý roztok a téměř okamžitě se získá suchý produkt bez nuthodin nebo dnů. Získá se červená návnada pro hlodavce, která obsahuje množství, které odpovídá 75 ppm chlorfacinonu. Tato návnada se užívá dávce 15 až 20 kg/ha v závislosti na rozsahu poškození. Účinnost návnady nosti cekat několik sůl chlorfacinonu v k usmrcení hryzců v je 95 až 100 %.
Příklad 16
1,5 litrů olejového koncentrátu, připraveného způsobem podle příkladu 12 se nanese na 100 kg drcené kukuřice o rozměru částic 3 až 5 mm. Výsledná návnada pro hlodavce obsahuje sůl difacinonu v množství, které odpovídá 75 ppm difacinonu.
Příklad 17
Koncentrát, připravený způsobem podle příkladu 13 se zředí vazelínovým olejem na obsah účinné látky 10 g/litr vyjádřeno jako chlorfacinon. Výsledný olejový roztok se nanese na drcená kukuřičná zrna v množství i litry na 100 kg v otáčivém bubnu. Výsledná návnada pro hlo dávce obsahuje 300 ppm účinné látky vyjádřené jako chlorfacinon a je možno ji užít s dobrým výsledkem k hubení křečků.
Příklad 28
Připraví se koncentrát s obsahem 20 hmotnostních % coumatetralylu smísením následujících složek v uvedených poměrech:
sůl coumatetralyl s bis(tridecyl)aminem vaselinový olej kapalná sudanová modř B (kapalné barvivo dodávané firmou BASF AG) hmotnostních % hmotnostních % hmotnostních %
Koncentrát je tmavě modrý, téměř černý viskózní olej, který si zachovává svoji kapalnou povahu při skladování při teplotě místnosti. Tento koncentrát je možno užít při výrobě prostředků podle vynálezu pouze po předchozím zředění.
Je možno postupovat například tak, že se 100 g svrchu uvedeného koncentrátu zředí na výsledný objem 1 litru vaselinovým olejem, řepkovým olejem nebo olejem obdobného typu nebo směsí těchto olejů. Výsledná olejovitá směs obsahuje účinnou látku v množství, které odpovídá koncentraci coumatetralylu 20 g/litr a je možno ji užít přímo pro výrobu návnad pro hlodavce nebo jiných prostředků obdobného typu.
Příklad 29
Zředěná olejovitá směs, připravená způsobem podle příkladu 28 s obsahem 20 g/litr (2 hmotnostní/objemová %) účinné látky, vyjádřeno jako coumatetralyl se nanese na povrch pšenice nebo rýže v množství 5 ml/1 kg. Usušená návnada pro hlodavce má charakteristickou modrou barvu a obsahuje 100 ppm, to jest 0,01 % účinné látky, vyjádřené jako coumatetralyl.
Příklad 30
Smísením následujících složek je možno získat koncentrát, obsahující účinnou látku v množství 20 g/litr:
sůl warfarinu s bis(tridecyl)aminem
4,48 g
fenylbutazon 2( ,0 g
sudanová červeň 7B (dodávaná BASF AG) 0, ,2 g
olej z tresčích jater 15 ml
hodinářský olej 76 ml
silikonový olej 4 ml
Sůl se získá reakcí warfarinu s bis(tridecyl)aminem. Sůl je žlutá medovitá látka, která po zcMazení nekrystalizuje, sůl -tuhne při teplotě 20 °C, ηθθ = 1,5342.
Fenylbutazon je látka, která zvyšuje účinnost prostředku. Olej z tresčích jater vzhledem k obsahu vitamínu D také zvyšuje účinnost, mimoto tvoří část kapalného ředidla.
Olejovitý koncentrát svrchu uvedeného prostředku tmavě červený, čirý roztok, který je je možno skladovat po delší dobu beze změny. Roztok obsahuje účinnou látku v množství, které odpovídá 2,0 % (hmotnostní/objemová %), to jest 2,2 hmotnostních % warfarinu a je možno jej užít přímo pro výrobu návnad nebo jiných prostředků proti hlodavcům.
Příklad 31 ml olejovitého koncentrátu, připraveného způsobem podle příkladu 30 s obsahem 2 hmotnostních % účinné látky, vyjádřené jako warfarin se nanese na povrch 1 kg rozdrcené sušené zeleniny. Výsledný granulát je vhodnou návnadou pro hlodavce a obsahuje 200 ppm, to jest 0,02 % warfarinu.
V případě, že se velmi koncentrovaný olejovitý koncentrát warfarinu s obsahem 0,75 g/litr účinné látky užije při svrchu uvedeném postupu, zpracuje se 1 kg pevného nosiče 85 ml olejového roztoku. Adsorpce tohoto velkého podílu olejového roztoku vyžaduje několik dní.
V případě, 10 ml olejového že se užije olejového koncentrátu podle příkladu 30, je zapotřebí pouze roztoku na 1 kg nosiče а к adsorpci dojde během několika minut.
Příklad 32
Koncentrát s obsahem dvou účinných látek v celkovém množství 25 hmotnostních %, vyjádřeno
jako coumatetralyl + chlorofacinone se získá smísením následujících složek v uvedeném množství:
směs solí, získaná z 1 g coumatetralylu, 1 g chlorfacinonu a 3,3 g5,3 g tris(dodecyl)aminu glyceroltrioleát 1,2g kapalná sudanová červeň 7B (50% olejový roztok červeného barviva, dodávaného BASF) 1,4g anýzový olej 0,1g
Koncentrát je tmavě červený, hustý olej, který lze skladovat delší dobu beze změny.
Při zředění olejovitou látkou jako glyceroltrioleátu, olivovým olejem, slunečnicovým olejem a/nebo parafinovým olejem je možno jej snadno nanést na povrch semen obilovin, čímž se získá návnada pro hlodavce.
Výsledky biologických zkoušek
Akutní toxicita sloučenin, uvedených v následující tabulce 3 byla stanovena na laboratorních bílých krysách kmene LATI na domácích myších a na pižmových krysách následujícím způsobem:
Sloučeniny byly rozpuštěny ve vaseLinovém oleji a roztoky byly naneseny na povrch drcené kukuřice o velikosti částic 3 až 5 mm. Zvířata byla krmena touto návnadou a byla jim podávána voda v dostatečném množství. Pro jednotlivé testy bylo užito vždy 100 zvířat, a to 50 samců a 50 samic. Zvířata byla sledována týden a pak byly vypočítány podle počtu uhynulých zvířat hodnoty LD^q. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Sloučenina LD5 0 Laboratorní bílé krysy v mg/kg perorálně
domácí myš pižmové krysy
chlorfacinone TDOA 45-50 330-360 43-50
difacinone TDOA 40-45 380-420
warfarine TDOA přibl. 500 přibl. 1 000
coumatetralyl TDOA 45-50 60-70
valone TDOA přibl. 150
coumachlor TDOA 900-1 000
TDOA = sůl tris(dodecyl)aminu

Claims (3)

1. Prostředek s rodenticidním účinkem, sloučeninu obecného vzorce I vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou látku (I) kde
A znamená atom kyslíku nebo chemickou vazbu, r1 znamená l-tetralylovou skupinu nebo skupinu otiecncho vzorce IV nebo V
-C - Y i *
0(IV)
Q
- CH - CH2 - C - ch3
0(V) kde
Y znamená terc.butyl, isobutyl, difenylmethyl, 4-methyldifenylmethyl, 4-chlordifenylmethyl nebo 4-bromdifenylmethyl a
Q znamená fenyl, 4-chlorfenyl,
R znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až 22 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, nebo alkenyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 12 až 20 atomech uhlíku a r3 a r4 znamenají nez^sle na sobě alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 22 atomech uhlíku nebo alkenyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 12 až 20 atomech uhlíku, za předpokladu, že v případě, že
A znamená chemickou vazbu, znamená r1 skupinu obecného vzorce IV a v případě, že
A znamená atom kyslíku,
R1 neznamená skupinu vzorce IV ani V, přičemž celkový počet uhlíkových atomů v subsUUente^ R 2 , r3 a r4 je vždy vyšší než
12, v množství 0,001 až 95 hmotnostních % ve směsi r pevným, kapalným· a/nebo plynným nosičem a/nebo jinou běžnou přísadou za předpokladu, že v případě, že množství účinné látky v prostřed ku je vyšší než 0,3 hmotnostních %, je nosič vždy kapalný.
v reakci
2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce sloučenina obecného vzorce II
I, vyznačující se tím, Že se uvede kde s aminem r1 mají význam uvedený v bodu 1, obecného vzorce III kde (III)
3 4
R a R mají význam uvedený v bodu 1.
CS805365A 1979-08-01 1980-07-31 Agents with rodenticide effect and production method of the effective substance CS244658B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU77RE654A HU177497B (en) 1979-08-01 1979-08-01 Acaricide preparation further process for preparing the active materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS244658B2 true CS244658B2 (en) 1986-08-14

Family

ID=11000780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805365A CS244658B2 (en) 1979-08-01 1980-07-31 Agents with rodenticide effect and production method of the effective substance

Country Status (15)

Country Link
AT (1) AT368680B (cs)
BG (2) BG46302A3 (cs)
CH (1) CH650258A5 (cs)
CS (1) CS244658B2 (cs)
CU (1) CU35299A (cs)
DD (1) DD279370A7 (cs)
DE (1) DE3029280A1 (cs)
FR (1) FR2462435B1 (cs)
GB (1) GB2055831B (cs)
HU (1) HU177497B (cs)
IT (1) IT1132274B (cs)
MN (1) MN330A8 (cs)
PL (1) PL129076B1 (cs)
SU (2) SU1584736A3 (cs)
YU (1) YU48445B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2048090B1 (es) * 1992-01-31 1994-10-01 Rovi Lab Farmaceut Sa Procedimiento para la obtencion de nuevos antitromboticos derivados de la cumarina.
RU2732014C1 (ru) * 2019-12-17 2020-09-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "МИРЭА - Российский технологический университет" Полиморфная модификация 3,4-дигидро-2-метокси-2-метил-4-фенил-2Н,5Н-пирано[3,2-c]бензопиран-5-она, способ ее получения и применение в качестве родентицидного средства

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2687365A (en) * 1951-07-18 1954-08-24 D Con Company Inc Warfarin rodenticide bait composition and process of making same
US2900302A (en) * 1956-02-27 1959-08-18 Upjohn Co Rodenticide
FR1601076A (en) * 1968-02-09 1970-08-10 Coumafene-contg compsns as rodenticides
FR95858E (fr) * 1968-02-28 1971-11-12 Trehet Alexander Francois Produit commercialisable pour la destruction des rats musqués.
FR2134128B1 (cs) * 1971-04-21 1974-09-06 Lipha
FR2140314B1 (cs) * 1971-06-10 1974-12-20 Lipha
FR2196124B1 (cs) * 1972-08-21 1974-10-25 Lipha
HU175409B (hu) * 1977-01-21 1980-07-28 Reanal Finomvegyszergyar Rodenticidnyj preparat soderzhashchij proizvodnykh indandiona v kachestve aktivnogo veshchestva

Also Published As

Publication number Publication date
FR2462435A1 (fr) 1981-02-13
HU177497B (en) 1981-10-28
IT8023850A0 (it) 1980-07-31
MN330A8 (en) 1985-06-15
SU1584736A3 (ru) 1990-08-07
YU48445B (sh) 1998-07-10
BG46302A3 (en) 1989-11-15
DD279370A7 (de) 1990-06-06
CH650258A5 (de) 1985-07-15
YU195380A (en) 1983-02-28
GB2055831A (en) 1981-03-11
CU35299A (en) 1982-03-28
GB2055831B (en) 1983-03-23
AT368680B (de) 1982-10-25
ATA396580A (de) 1981-11-15
DE3029280A1 (de) 1981-02-26
FR2462435B1 (fr) 1987-07-17
BG45854A3 (en) 1989-08-15
PL225992A1 (cs) 1981-04-24
PL129076B1 (en) 1984-03-31
SU1181537A3 (ru) 1985-09-23
IT1132274B (it) 1986-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2350800C2 (cs)
DE2542289A1 (de) N-halogenacetyl-1,2-dihydro-4h-3,1- benzoxazine und herbicides mittel
AT389800B (de) Fungizides mittel
JPH10511650A (ja) アルキル多糖類誘導体及び組成物
CS244658B2 (en) Agents with rodenticide effect and production method of the effective substance
US3414607A (en) Novel cyclopropanecarboxylic acid esters
US4310536A (en) Rodenticidal compositions
US2891889A (en) Insecticidal compositions containing cyclethrin
HU184822B (en) Insecticide and nematocide compositions containing asymmetric thiophosphonates
EP0034556B1 (fr) Compositions régulatrices de la croissance des plantes contenant comme matière active des dérivés de l'acide méthylène-2 succinamique et nouveaux dérivés de cet acide utilisables dans ces compositions
EP0252875B1 (de) Mikrobizide Mittel
DK155320B (da) 1-(3,5-bistrifluormethylphenyl)-3-(4-tert.butylpiperidino)-prop-1-yn eller syreadditionssalte deraf samt rodenticidt praeparat indeholdende disse forbindelser
DE69709895T2 (de) Hydrazincarboxylat-mitizide und -insectizide
DE1542952A1 (de) Insekticides Wirkstoffgemisch und Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit insekticider Wirkung
JPH07196411A (ja) 菌・カビ類の防除法
EP0249567A2 (fr) Dérivés propargyloxybenzènes, leur préparation et compositions fongicides les contenant
JPS5811842B2 (ja) サツダニザイ
EP0002532B1 (de) Cyclopropancarbonsäure-naphthylmethylester, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DK153861B (da) Olieholdigt rodenticid indeholdende et indandionderivat og rodenticidt lokkemiddel
US4378990A (en) Herbicidal composition
CS229659B2 (en) Herbicide
DE3504412A1 (de) Neue phenylpropargylaminderivate
JPS60260560A (ja) アゾリルビニルエーテル
IL27797A (en) Insecticides, and phenylhydrazine histories for this purpose
NL8001004A (nl) Nieuwe 2-hydroxybenzamidederivaten en bodemfungiciden voor landbouw en tuinbouw.