HU177497B - Acaricide preparation further process for preparing the active materials - Google Patents
Acaricide preparation further process for preparing the active materials Download PDFInfo
- Publication number
- HU177497B HU177497B HU77RE654A HURE000654A HU177497B HU 177497 B HU177497 B HU 177497B HU 77RE654 A HU77RE654 A HU 77RE654A HU RE000654 A HURE000654 A HU RE000654A HU 177497 B HU177497 B HU 177497B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- amine
- active ingredient
- group
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000001119 rodenticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 61
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 60
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 43
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 29
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 claims description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 2
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- PZFYOFFTIYJCEW-UHFFFAOYSA-N n-tridecyltridecan-1-amine Chemical class CCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCC PZFYOFFTIYJCEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003128 rodenticide Substances 0.000 description 26
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- -1 2,2-diphenylacetyl Chemical group 0.000 description 20
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 14
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 12
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 8
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 7
- ULSLJYXHZDTLQK-UHFFFAOYSA-N Coumatetralyl Chemical group C1=CC=CC2=C1OC(=O)C(C1C3=CC=CC=C3CCC1)=C2O ULSLJYXHZDTLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- VXIXUWQIVKSKSA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxycoumarin Chemical compound C1=CC=CC2=C1OC(=O)C=C2O VXIXUWQIVKSKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- VFFDVELHRCMPLY-UHFFFAOYSA-N dimethyldodecyl amine Natural products CC(C)CCCCCCCCCCCN VFFDVELHRCMPLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 5
- PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N warfarin Chemical compound OC=1C2=CC=CC=C2OC(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=CC=C1 PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960005080 warfarin Drugs 0.000 description 5
- DJQWSIGATNDGBR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-methylphenyl)-2-phenylacetyl]indene-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O DJQWSIGATNDGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 4
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 4
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 4
- 239000004464 cereal grain Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 4
- UHKAJLSKXBADFT-UHFFFAOYSA-N 1,3-indandione Chemical class C1=CC=C2C(=O)CC(=O)C2=C1 UHKAJLSKXBADFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N tridodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEKWZWCFHUABHE-UHFFFAOYSA-N Coumachlor Chemical compound OC=1C2=CC=CC=C2OC(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=C(Cl)C=C1 DEKWZWCFHUABHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYGLAHSAISAEAL-UHFFFAOYSA-N Diphenadione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C(=O)C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JYGLAHSAISAEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 229960000267 diphenadione Drugs 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 2
- QYSXJUFSXHHAJI-YRZJJWOYSA-N vitamin D3 Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C QYSXJUFSXHHAJI-YRZJJWOYSA-N 0.000 description 2
- SPWDQSXYMZXSIV-UHFFFAOYSA-N 11,12-dimethyldocosane Chemical group CCCCCCCCCCC(C)C(C)CCCCCCCCCC SPWDQSXYMZXSIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFFZGYRTVIPBFN-UHFFFAOYSA-N 3h-indene-1,2-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)CC2=C1 WFFZGYRTVIPBFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000699800 Cricetinae Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000402754 Erythranthe moschata Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000010624 Medicago sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 description 1
- NPGIHFRTRXVWOY-UHFFFAOYSA-N Oil red O Chemical compound Cc1ccc(C)c(c1)N=Nc1cc(C)c(cc1C)N=Nc1c(O)ccc2ccccc12 NPGIHFRTRXVWOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241000286209 Phasianidae Species 0.000 description 1
- 240000004760 Pimpinella anisum Species 0.000 description 1
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 description 1
- RZKYEQDPDZUERB-UHFFFAOYSA-N Pindone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C(=O)C(C)(C)C)C(=O)C2=C1 RZKYEQDPDZUERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 206010036790 Productive cough Diseases 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 241001464837 Viridiplantae Species 0.000 description 1
- MECHNRXZTMCUDQ-UHFFFAOYSA-N Vitamin D2 Natural products C1CCC2(C)C(C(C)C=CC(C)C(C)C)CCC2C1=CC=C1CC(O)CCC1=C MECHNRXZTMCUDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229940030225 antihemorrhagics Drugs 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 229960002061 ergocalciferol Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 230000010006 flight Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 230000002008 hemorrhagic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- GDSGXRQXKTWBOS-UHFFFAOYSA-N n,n-di(tridecyl)tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCCC GDSGXRQXKTWBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADXNPXDFKKWVGE-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyltridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN(C)C ADXNPXDFKKWVGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014508 negative regulation of coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 210000003802 sputum Anatomy 0.000 description 1
- 208000024794 sputum Diseases 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 235000001892 vitamin D2 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011653 vitamin D2 Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
- C07D311/56—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 without hydrogen atoms in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
- C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
- C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
- C07D311/46—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Rágcsálóirtó készítmény, továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány tárgya eljárás rágcsálóirtó hatással rendelkező új vegyületek előállítására. A találmány továbbá az új vegyületeket tartalmazó rágcsálóirtó hatóanyag-koncentrátumokra és rágcsálóirtó készítményekre vonatkozik. 5
A kártevő rágcsálók irtására napjainkban egyre elterjedtebben alkalmaznak antikoaguláns (véralvadásgátló) hatású anyagokat. Ezeknek az az előnye a hagyományos, akut mérgekkel szemben, hogy hatásukat hosszabb idő (4—10 nap) alatt fejtik ki, így nem keltenek az állatokban 10 gyanakvást. Az antikoaguláns hatóanyagok közül a gyakorlatban elsősorban a 4-hidroxi-kumarin- és 1,3-indándion-származékokat használják fel.
A 4-hidroxi-kumarinok és az lA-indándionok enol-formájukban enyhén savas jellegűek, így erős szervetlen és 15 szerves bázisokkal sókat képeznek. A sók az alapvegyületeknél jobban oldódnak vízben, ezért vizes készítmények előállításához elsősorban a sókat, nem-vizes (például olajos vagy szerves oldószeres) kompozíciók készítéséhez pedig elsősorban az alapvegyületeket alkalmazzák ható- 20 anyagként (2687365 és 2900302 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
A szakirodalom többféle, hatóanyagként 4-hidroxi-kumarin-származékot vagy 1,3-indándion-vegyületet tartalmazó rágcsálóirtó hatóanyag-koncentrátumot ismertet. 25 A 2 227 843 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat difacinon [2-(2,2-difenil-acetil)-l,3-indándion] és klórfacinon [2-(2-/4-klór-fenil/-2-fenil-acetil)-l,3-indándion] polietilénglikollal készített 0,01—15 g/kg hatóanyagot tartalmazó koncentrált oldatát ismerteti. Ismeretes a 30 klórfacinonnak benzolhomológokkal készített koncentrált oldata is, amely 50--100 g/1 hatóanyagot tartalmaz (2341 835 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Ezeket a hatóanyag-koncentrátumvkat felhasználás előtt vízzel hígítják, és a hígított oldatokat permedéként, itatóelegy formájában, vagy gabonamagvak impregnálása útján használják fel rágcsálók irtására.
A 95 858 sz. francia pótszabadalmi leírás 0,25 0.75 g;l hatóanyagtartalmú olajos klórfacinon-oldattal impregnált dehidratált zöldségféléket ismertet. Ezek a pézsmapoeokirtószerek 0,002—0,0065% hatóanyagot tartalmaznak.
Az 1 601 076 sz. francia szabadalmi leírás rágcsálóirtószerek előállítására alkalmas, hatóanyagként 0,25 0,75 g/1 warfarint [2-oxo-3-(l-fenil-3-oxo-butil)-4-hidroxi-kumarint] tartalmazó olajos oldatot ismertet.
A 2218893 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrcbocsátási irat hatóanyagként difacinont tartalmazó olajos koncentrátumokat ismertet. A kevésbé toxikus koncentrátum hatóanyagtartalma 0,1—2,5 g/1, a toxikusabb koncentrátum pedig2,5—5,0 g/i hatóanyagot tartalmaz. Ezt a viszonylag nagy hatóanyag-mennyiséget azonban csak melegen tudják oldatban tartani, így az oldatot a készítést követően azonnal fel kell használni a csalétekkészítéshez.
Az ismert hatóanyag-koncentrátumok közül a szerves csőszereket (például benzolhomológokat, poliglikolokat) tartalmazók hátránya, hogy vízzel hígítva nem képeznek stabil emulziót. További hátrányt jelent, hogy a vizes hígításkor képződő emulzióval impregnált gabonamagvak vagy egyéb tápanyagok (szárított alma, répa stb.) víztartalma oly mértékben megnövekszik, hogy a penészedés és
rothadás elkerülésére az impregnált készítményeket utólag szárítani kell. Ez a módszer nagymértékben munka-, energia- és időigényes, így nem alkalmas rágcsálóirtó csalétkek Üzemszerű gyártására.
Az olajos hatóanyag-koncentrátumok az előbbiekkel összehasonlítva számos előnnyel rendelkeznek. Ezek közül a legjelentősebb, hogy az olajos koncentrátumokkal impregnált tápanyagok utólagos szárítást nem igényelnek, a csalétkek vízállósága az előbbiekénél lényegesen kedvezőbb, és a koncentrátumokban hordozóanyagként alkalmazott ásványolaj-párlatok a rágcsálókra vonzó hatást gyakorolnak. Hátrányt jelent azonban, hogy az indándion- és kumarin-származékok lényegesen kevésbé oldhatók olajokban, mint benzolhomológokban vagy poliglikolokban. Az ismert olajos hatóanyag-koncentrátumok legföljebb 2—2,5 g/1 hatóanyagot tartalmazhatnak, és tárolhatóságuk még igy is eléggé korlátozott.
Az olajos koncentrátumok kis (0.20—O,25°0-os) hatóanyagtartalmából származó hátrány az, hogy a koncentrátumból gyakran olyan nagy mennyiséget kellene a hordozókra felvinni megfelelő hatékonyságú csalétek készítéséhez, amennyit a hordozók egyáltalán nem vagy' csak nagyon lassan tudnának magukba szívni. A csalétekkészítéshez hordozókként használatos termények (így a rágcsálók által preferált gabonamagvak, szárított zöldség, gyümölcs stb.) többsége hidrofil jellegű, így olajfelszívó képességük eléggé korlátozott. Megfelelő hatóanyagtartalmú csalétkek készítéséhez tehát vagy a kis hatóanyagtartalmú (tehát még stabilis) hatóanyag-koncentrátumból kellene viszonylag sokat (a hordozók által már fel nem szívható mennyiséget), vagy a nagyobb hatóanyagtartalmú (tehát instabil) koncentrátumból egy kisebb (még könnyen felszívható) mennyiséget a hordozókra felvinni. Mindkét megoldás nehézségekbe ütközik, és ez a tény jelentős mértékben hátráltatja az olajos hatóanyag-koncentrátumok alkalmazását rágcsálóirtószerek nagyipari gyártásában.
A kis hatóanyagtartalom további hátránya a nagy mezőgazdasági területekre kiterjedő (tehát egyszerre nagy mennyiségű rágcsálóirtószert igénylő) nagyüzemi rágcsálóirtásnál jelentkezik. Különösen a mezei rágcsálók nagyüzemi irtásánál elengedhetetlenül szükséges ugyanis, hogy évente több ízben is egyszerre nagy mennyiségű, rövid időn belül felhasználható szer álljon rendelkezésre. Itt figyelembe kell venni azt a tényt, hogy a mezei rágcsálók évenkénti megjelenése változó intenzitású, sok bizonytalan tényező -- elsősorban az időjárás — függvénye, ezért a védekezéshez felhasználandó szermennyiség előzetes tervezése rendkívül bizonytalan alapokon nyugszik. így biztonsági tartalékok képzésére és sok esetben huzamosabb raktározásra van szűk ség. 1000 tonna szokványos (75 ppm) hatóanyagtartalmú mezeipocokirtó szer előállításához például 30000 liter 0,25/ hatóanyagtartalmú olajos készítményt kell készenlétben tartani vagy rövid időn belül előállítani. Ennek a hatalmas oldatmennyiségnek az előállítása és készletezése komoly gondot okoz, különösen akkor. ha a koncentrátum tárolási'stabilitása nem kielégítő.
Találmányunk értelmében az olajos rágcsálóirtó ható- * anyag-koncéntrátumok kis hatóanyagtartalmával és tárolási instabilitásával kapcsolatos nehézségeket kívánjuk kiküszöbölni. · · Találmányunk alapját az a felismerés képezi, hogjtaz antikoaguláns hatású rágcsálóirtószerek hatóanyagaiként alkalmazott 4-hidroxi-kumarin-, illetve 1,3-indándionszánnazékok nemcsak a szakirodalomban ismertetett szervetlen bánásokkal és rövidszénkmeű alkil- vagy alka nolaminokkal képezhetnek sókat, hanem az ezeknél kevésbé bázikus, szférikusán gátolt hosszú szénláncú szekunder és tercier alifás aminokkal is sav-bázis kölcsönhatásba léphetnek, és az így keletkező új, sószerű addíciós vegyületek (a továbbiakban: addíciós vegyületek) olajban való oldékonysága az alapvegyületekéhez képest megnövekszik.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy míg az említett ismert hatóanyagok magas olvadáspontú kristályos vegyületek, addig az új addíciós vegyületek szobahőfokon túlnyomórészt olajos, gyantás vagy viaszos koiiziszienciájii, tehát nem kristályos anyagok, és így kiválóan alkalmazhatók nagy töménységű, folyékony állapotban tartósan tárolható és könnyen felhasználható rágcsálóirtó hatóanyag-koncentrátumok készítéséhez.
A találmány tárgya tehát egyrészt eljárás antikoaguláns hatású rágcsálóirtó hatóanyagok (I) általános képletű új addíciós vegyületeinek előállítására ahol
A jelentése vegyértékvonal vagy oxigénatom,
R1 jelentése (IV) általános képletű csoport (amelyben
Y terc-butil-, izobutil-, difenil-metil-. 4-metil-difenil-metil-, 4-kIór-difeniI-metil- vagy 4-bróm-difeniImetil-csoportot jelent), (V) általános képletű csoport (amelyben Q fenil- vagy 4-klór-fenil-csoportot jelent) vagy 1-tetralil-csoport. azzal· a feltétellel, hogy ha Λ vegyértékkötést jelent, R1 csak (IV) általános képletű csoport lehet, míg ha A oxigénatomot jelent, R1 csak 1-tetralil-csoport vagy (V) általános képlete csoport lehet,
R~ jelentése hidrogénatom. 1- 22 szénatomos·.egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoport vagy .12 20 szénatomos alkenil-csoport,
R‘ és R4 jelentése egymástól függetlenül 1—22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoport vagy 12- 20 szénatomos alkeíiil-csoport. mimellett R-, R3 és R4 együttesen legalább 12 széhátőmót tartalmaz.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy ü (II) általános képlete vegyületeket.....ahol R1 és A jelentése a fenti
- - (III) általános képletű aminokkal reagáltatjuk — ahol R’, R3 és R* jelentése a fenti.
A találmány továbbá rágcsálóirtó készítményre vonatkozik. A találmány szerinti rágcsálóirtó készítmények egy része koncentrátum, amelyek egy vagy több (I) általános képletű vegyületet — ahol R!. R2, R3, R l és A jelentése a fenti — tartalmaznak 0,3 95 Súly% mennyiségben, híg'·* tószerrel és/vagy egyéb adalékanyagókkal, éspedig színező, ízesítő, odoraié és/vagy vérzésfökozó anyagokkal együtt
A találmány tárgyát képező rágcsálóírtó készítmények másik része hatóanyagként 0.001-0.3 súly'’4 mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet — ahol R!. R\ R\ R! és A jelentése a fenti —; tartalmaz szilárd, folyékony és/vagy gáznemű hordozóanyagokkal és adott esetben egyéb segédanyagokkal, éspedig színező, ízesítő, odoráíó, hatáskiegészítő és/vagy hatásfokozó anyagokkal együtt.· 42
A készítmények két típusa alapvetően a hatóanyagtartalom tekintetében tér el egymástól. A találmány· szerinti koncentrált készítmények wgy (esetenként 95 sűly%-os) hatóanyagtartalmuk miatt rágcsálók irtására — környezetbiztonsági okokból — közvetlenül nem használhatók fel, hanem azokat szilárd, folyékony és/vagy gáznemö hor177497 dozóanyagokkal hígítva előzetesen kis (0,001 0,3 súly%os) hatóanyagtartalmú készítményekké kell alakítani. A találmány szerinti koncentrált készítmények legfontosabb előnye, hogy igen könnyen felvihetők a rágcsálóirtó készítményekben használatos szilárd hordozóanyagokra (például gabonamagvakra), illetve igen könnyen elegyíthetők a folyékony készítmények (például emulziók) előállítására használatos folyékony hordozóanyagokkal.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy a (II) általános képletű vegyületek — és ennélfogva az (I) általános képletű vegyületek is — enol- és oxo-tautomerek formájában léteznek. Az áttekinthetőség érdekében a találmány szerinti eljárásban felhasznált kiindulási anyagokat és a végtermé keket egységesen enol-származékokként ábrázoltuk, oltalmi igényünk azonban a megfelelő oxo-tautomerekből kiinduló eljárásra és a megfelelő oxo-tautomerek előállításá5 ra is kiterjed. Λ leírásban és az igénypontsorozatban az „(I) általános képletű vegyületek”, illetve „(II) általános képletű vegyületek” megjelölésen mind az enol-, mind az oxo-tautomereket, továbbá e tautomerek elegyeit értjük.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként például az 1. táblázatban felsorolt (II) általános képletű vegyületeket használhatjuk fel.
1. táblázat
R1
Nemzetközi szabad név oxigénatom · oxigénatom oxigénatom vegyértékkötés vegyértékkötés vegyértékkötés vegyértékkötés vegyértékkötés vegyértékkötés l-fenil-3-oxo-butil-
1- (4-klór-fenil)-3-oxo-butil-
1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftil-
2.2- dimetil-própioniI-
2.2- difenil-acetil-
2- (4-klór-fenil)-2-fenil-acetil-
2-(4-bróm-fenil)-2-feniI-acetil-
2- (4-metil-fenil)-2-fenil-acetil-
3- metil-butiril-
Warfarin Cumachlor Cumatetra'yl Pindon Difacínon Klórfacinon Brómfacinon Fentolacin
Valone
Az 1. táblázatban példaként felsorolt vegyületek mind ismertek, és a rágcsálóirtásban hatóanyagokként használatosak (R. Wegler: Cliemie dér Pflanzenschutzund Schadlingsbekámpfúngsmíttel; Springer Verlag, 1970, I. kötet, 614—627. oldal).
A találmány szerinti eljárásban reagensként előnyösen a következő (III) általános képletű alifás aminokat használhatjuk fel: Ν,Ν-dimetil-dodecilamin, N,N-dimetil-tridecilamin, N.N-dimetil-hexadecilamin. trióktilamin, biszídodecil)-amin, trisz(dodecil)-amin, bisz(tridecil)-amin, trisz(tridecil)-amin, bisz(hexadecil)-amin, bisz(oktadecil)-amin.
Az (I) általános képletű addíciós vegyületeket a találmány szerint a legegyszerűbben úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű kiindulási anyaghoz ekvimoláris mennyiségű (III) általános képletű amint adunk, és az elegyet — célszerűen melegítés és keverés közben — homogén ömledékké alakítjuk, Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakciót közömbös oldószerben végezzük, majd az oldószert a reakció lezajlása után például lepárlással eltávolítjuk. A reakciót kísérő gyenge hőfejlődés többnyire önmagában is elegendő a megfelelő reakciósebesség biztosításához, adott esetben azonban a reakciót az elegy melegítésével gyorsíthatjuk vagy lehetjük teljessé. A reakcióelegy melegítése különösen akkor előnyös, ha valamelyik reaktáns oldékonysága nem kielégítő.
Ha kevésbé tiszta (például technikai minőségű) reagensekből indulunk ki, előnyösen úgy járunk el, hogy az egyik reagenst fölöslegben alkalmazzuk, és olyan közömbös oldószerben végezzük a reakciót, amelyben vagy a (III) általános képletű amin, vagy a (II) általános képletű kiindulási anyag gyengén oldódik. Ebbén az esetben a fölöslegben vett és él nem reagált komponenst a szennyezésekkel együtt egyszerűen elkülöníthetjük az oldott végterméktől. Egyes esetekben előnyösen járunk el akkor, ha a reakciót olyan oldószer jelenlétében végezzük, amely a képződött végterméket egyáltalán nem vagy csak rosszul oldja. Ekkor az (I) általános képletű addíciós vegyület gyantás anyagként vagy különálló olajfázisként elkülönül az oldószeres elegytőí, és dekantálással vagy egyéb módszerekkel könnyen elválasztható.
A reagensek és az oldószer (vagy oldószer-elegy) beadagolást sorrendjét az egyes konkrét esetek kívánalmainak megfelelően választjuk meg. Általában az (I) általános képletű addíciós vegyületek tiszta formában történő előállítása céljából az oldékonysági viszonyokat célszerű gondosan mérlegelni, mert a szennyezett formában kapott gyantás-olajos végtermékek sokkal nehezebben tisztíthatok, mint a szokványos kristályos sók.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy rágcsálóirtás céljára nem szükséges az (I) általános képletű vegyületeket teljesen tiszta állapotban előállítani. Ennek megfelelően a koncentrált vagy híg rágcsálóírtó készítmények hatóanyagaiként technikai minőségű (II), illetve (III) általános képletű vegyületek reakciójával előállított (I) általános képletű végtermékek is felhasználhatók. A (III) általános képletű aminok szennyezésként rendszerint izomer aminokat vagy amin-homológokat tartalmaznak. Ila a találmány szerinti eljárásban ilyen amin-keverékeket használunk fel, az (I) általános képletű vegyületek keverékét kapjuk végtermékként. Ezek a keverékek igen előnyösen használhatók fel koncentrált vagy híg rágcsálóirtó készítmények előállításához. A találmány szerinti eljárásban amin-reagensként előnyösen alkalmazhatjuk például a Hoechst AG. cég „Genamin” néven forgalomba hozott termékei közül azokat, amelyek szekunder, ill. tercier-amín-keverékek. Az aminok szénatomszáma 20 és 41 közé esik.
Miként már említettük, a találmány szerinti koncentrált rágcsálóirtó készítmények főkomponensként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak összesen 0,3—95 súly % mennyiségben. Amennyiben a koncentrált készítmények főkomponensként több (I) általános képletű vegyület keverékét tartalmazzák, ezek a keverékek például egy adott (III) általános képletű amin különböző (II) általános képletű kiindulási anyagokkal képezett addíciós vegyületeiből vagy egy adott (II) általános képletű kiindulási anyag különböző (III) általános képletű aminokkal képezett addíciós vegyületeiből állhatnak. Ezeket a keverékeket egyetlen reakciólépésben is előállíthatjuk. Természetesen úgy is eljárhatunk, hogy az egyedi (I) általános képletű vegyületeket külön műveleti lépésekben alakítjuk ki, majd ezután képezünk keveréket a különböző végtermékekből.
A találmány szerinti koncentrált készítmények az (I) általános képletű hatóanyag(ok) mellett egy vagy több folyékony hígítószert tartalmaznak. Hígítószerként elsősorban magas forráspontú szénhidrogéneket, így ásványolajpárlatokat (például paraffinolajat, vazelinolajat vagy orsóolajat), növényi olajokat (így napraforgóolajat, repceolaját vagy lenolajat), állati eredetű olajokat (így halolajokat). szintetikus eredetű olajokat (így szilikonolajokat, zsírsav-glicerinésztereket, zsíralkoholokat és nagy szénatomszámú, elsősorban telítetlen zsírsavakat), illetve ezek elegyeit használhatjuk fel. Elsősorban a nagy koncentrációjú készítmények hígítószerként (II) általános képletű kiindulási anyagokat és/vagy (III) általános képletű aminokat is tartalmazhatnak. A kisebb hatóanyagtartalmú olajos koncentrátumok hígítószerként előnyösen ásványolajpárlatokat, célszerűen vazelinolajat tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények adott esetben további, a rágcsálóirtó kompozíciókban szokásos segédanyagokat, így ízesítőanyagokat (például édesítőszereket), odoráló anyagokat (például illatanyagokat), színezékeket, tartósítószereket, felületaktív anyagokat, továbbá vérzésfokozó anyagokat (így kalciferolt szulfonamidokat, acetilszalicílsavat. fenilbutazont stb.) is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti koncentrált készítmények hatóanyagtartalma a (II) általános képletű vegyületek ekvivalens mennyiségében kifejezve körülbelül 0,2—60 súly% lehet.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületekből a fent ismertetett koncentrált készítményeken kívül híg rágcsálóirtó készítményeket is kialakíthatunk, E készítményeket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, és előállításukhoz vagy magukat az (I) általános képletű vegyületeket, vagy az azokból kialakított olajos koncentrátumokát használjuk fel kiindulási anyagokként. Az olajos koncentrátumokát például — adott esetben hígítás után — gabonamagvakra, szárított zöldségre, gyümölcsre vagy hasonló terményekre vihetjük fel, és így rágcsálóirtó csalétkeket alakíthatunk ki. Az olajos koncentrátumokát megfelelő hajtógáz/al. például difluor-diklór-metánnal elegyítve aeroszolos készítményeket állíthatunk elő. Az (I) általános képletű vegyületeket, illetve az azokat tartalmazó olajos koncentrátumokát nem fitotoxikus, közömbös szerves oldószerekkel (például alkoholokkal, észterekkel, ketonokkal, szénhidrogénekkel vagy ezek elegyeivel) elegyítve az élő növényi kultúrák permetezéssel történő védelmére alkalmas készítményeket állíthatunk elő. Permetezéses védelem céljára emulgeálható koncentrátumokat is kialakíthatunk, amelyek az (I) általános képletű hatóanyag(ok) és a szerves oldószerek (például olajok, észterek, ketonok stb.) mellett felületaktív anyagokat is tartalmaznak. Ezeket a készítményeket felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk, majd permetezéssel visszük fel a kezelendő területre. Az (I) általános képletű vegyületeket nem-olajos szerves oldószerekben, például alkoholokban, ketonokban vagy szénhidrogénekben oldva olyan koncentrátumokhoz jutunk, amelyek a fent ismertetett olajos hatóanyag-koncentrátumokhoz hasonlóan alkalmazhatók csalétkek előállítására.
A találmány szerinti híg rágcsálóirtó készítmények a hatóanyagon, továbbá a szilárd, folyékony és/vagy gáznemű hordozóanyagon kívül adott esetben szokásos adalékanyagokat, , illetve segédanyagokat (például felületaktív anyagokat, ízesítőanyagokat, ízfedő anyagokat, illatanyagokat, színezékéket, konzerválószereket stb.) is tartalmazhatnak. Έ készítmények hatóanyagtartalma 0,001—0,3 súly% lehet.
Találmányunk főbb előnyeit a technika állásához viszonyítva az alábbiakban foglalhatjuk össze:
a) Az (I) általános képletű hatóanyagokból az eddig ismerteknél nagyságrendekkel nagyobb hatóanyagtartalmú koncentrátumok alakíthatók ki. Ezek a koncentrátumok — az ismert kopcentrátumokkal ellentétben — hidegen is stabilak, és igen hosszú ideig tárolhatók észrevehető változás nélkül. Találmányunkkal tehát kiküszöbölhetjük az ismert koncentrátumok tárolási helyigényéből és tárolási instabilitásából származó nehézségeket.
b) A találmány szerinti, a szokásosnál nagyságrendekkel nagyobb hatóanyagtartalmú olajos koncentrátumok alkalmazásával lehetőség nyílik a rágcsálóirtó csalétkek egyszerű és gazdaságos nagyüzemi előállítására, E koncentrátumok alkalmazásával a rágcsálóirtószerekhez felhasználható hordozók körébe olyan tápanyagok is bevonhatók, amelyek csekély olajfelszívó képességük miatt eddig egyáltalán nem voltak felhasználhatók vagy csak kis hatóanyagtartalmú szerek előállítására voltak alkalmasak, noha felhasználásukat a helyi viszonyok (az uralkodó mezőgazdasági kultúra, a rágcsálók fogyasztási szokásai stb.) indokolttá és szükségessé tették voliia. A nem-olajos (oldószeres) hatóanyag-koncentrátumoknál is számottevő koncentrációnövekedést, érhetünk el a találmány szerinti módon az ismert készítményekhez viszonyítva, amely például az ULV permetezési technika alkalmazása szempontjából lényeges.
c) A találmány szerinti olajos koncentrátumok hígítószerekkel igen könnyen elegyíthetők, így a használatra kész, kisebb hatóanyagtartalmú kompozíciók (például permetlevek) előállításához nincs szükség hosszadalmas keverésre és melegítésre.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
1. példa g (3,42 mmól) kumatetralil és 1,3 g (3,42 mól) bisz(trídecil)-amin keverékét homogén olvadék képződéséig 120—130 c'C-on keverjük, majd az olvadékot szobahőmérsékletre hűtjük. Csaknem színtelen, ragacsos, gyantás termékként kumatetralil-bisz(tridecil)-amin sót kapunk. A termék —12 Cö körüli hőmérsékleten üvegszerüen megszilárdul. Dcrmedcspont: +20 ÖC nj( — 1,5395.
A kapott tennék 5 térfogatrésznyi vazelinolajban, napraforgóolajban, illetve glicerm-trioleátban szobahőmérsékleten könnyen feloldódik. A kiindulási anyagként felhasznált kumatetralil szobahőmérsékleten csak 2500 térfogatrész vazelinolajban, 920 térfogatrész napraforgóolajban, illetve 150 térfogatrész glicerin-trioleátban oldható fel.
2. példa
4,18 g (15,5 mmól) dimetil-hexadecilamin, 5,82 g (15,5 mmól) klórfacinon és 20 ml n-hexán elegyét 1 órán át viszszafolyatás közben forraljuk. Eközben a klórfacinon az 5 addíciós só kialakulása következtében teljesen feloldódik. A kapott átlátszó, narancssárga oldatból lepároljuk az oldószert. Sárgásbarna, sűrű, olajos maradékként klórfacinon — dimetilhexadecilamin-sót kapunk; n/%= 1,5731. A tennék lehűtve nem kristályosodik, +11 C -on üvegsze- 10 rűen megszilárdul.
Elemzés a C4|H54C1NO, képlet alapján:
számított: C: 76,43%, H: 8,45%, Cl: 5,50%; talált: C: 76,53%, H: 8,52%, Cl: 5,46%.
3. példa g (3,83 mmól) trisz(dodecil)-amin és 40 ml hexán elegyét visszafolyatás közben forraljuk. Az elegybe körülbelül 0,1 g-os részletekben addig adagolunk difacinont, amíg 20 az utolsó részlet .már nem oldódik fel· a forralás során. Összesen 1,4^ g difacinont adunk az elegyhez. Az elegyet lehűtjük, és a difacinon fölöslegének kikristályosítása érdekében 2 napig állni hagyjuk. A kristályokat kiszűrjük, kevés hexánnal mossuk, majd a szűrletet és a mosófolya- 25 dékot egyesítjük, és az oldószert lepároljuk.
Reagálatlan kiindulási anyagként 0.11 g difacinont távolítunk el. A reakcióban tehát 1,32 g (3,87 mmól) difacinon vett részt, ami a felhasznált aminnal gyakorlatilag ekvivalens. 30
A: difacinon — trisz(dodecil)-amin-sót sárgásbarna olaj formájában kapjuk; ng1 = 1,5348. A termék hűtés hatására nem kristályosodik, +9 C°-on űvegszerűen megszilárdul.
4. példa · g (2,67 mmól) klórfacinon, 1,14 g (3,2 mmól) trisz(oktil)-amin és 50 ml acetonitril elegyét addig forraljuk visszafolyatás közben, amíg a különálló fázisként jelenlévő 40 trisz(oktil)-amin mennyisége tovább már nem csökken, és csaknem teljesen homogén oldat képződik. Ekkor az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a trisz(oktil)-amin fölöslegét fáziselválasztó szűrőpapír segítségével elkülönítjük, és az acetonitriles oldatot—18 C-ra hűtjük. Ekkor a kiórfacinon - trisz(oktil)-amin-só sárgásbarna gyantaként rakódik le a lombik falára. Az oldószeres fázist dekantálással eltávolítjuk, a gyantás terméket kétszer 15 ml acetonitrillel (beoldva, majd kifagyasztva) mossuk, végül vákuumban oldószermentesítjük.
0,51 g gyantás terméket kapunk; ng° = 1,5582. A termék hűtés hatására nem kristályosodik, +10 C-on üvegszerűen megszilárdul.
Elemzés a C47H66C1NO3 képlet alapján:
számított: C: 77.81%, H: 8,76%, Cl: 4,89%; talált: C: 77,87%, H: 8,81%, Cl: 4,78%.
A termék alkoholokban, acetonban, hexánban, valamint diklórmetánban szobahőmérsékleten is jól oldódik. 1 g kiindulási klórfacinont szobahőmérsékleten csak 1000 ml i.-hexán old fel.
5. példa g (2,67 mmól) klórfacinon, 0,7 g (3,28 mmól) dimetildodecilamin és 100 ml n-hexán elegyét visszafolyatás közben forraljuk. A klórfacinon kb. 20 perc alatt teljes mértékben feloldódik, és ezzel egyidőben sárgásbarna, olajos fázisként elkülönül a végtermék. A reakcióelegyet lehűtjük, az amin fölöslegét tartalmazó hexános fázist dekantálással eltávolítjuk, az olajos terméket 20 ml hexánnal elegyítjük, az elegyet felforraljuk, majd lehűtés után a hexános oldatot dekantálással eltávolítjuk. Ezt a tisztítási műveletet még kétszer megismételjük, végül az olajos terméket vákuumban oldószermentesítjük.
Sárgásbana, sűrű olajként 0,81 g klórfacinon - dimetildodecilamin-sót kapunk; n§’ = 1,5858. A tennék lehűtve nem kristályosodik, —22 uC-on űvegszerűen megszilárdul.
Elemzés a C37H46C1NO3 képlet alapján:
számitott: C: 75,55%, H: 7,88%, Cl: 6,03%; talált: C: 75,70%, H: 8,12%, Cl: 5,90%.
A termék 1 térfogatrész metanolban, acetonban, illetve benzolban szobahőmérsékleten könnyen oldódik. 1 g klórfacinon csak 1370 ml metanolban, 41 ml acetonban, illetve 8 ml benzolban oldható fel szobahőmérsékleten.
Az 1—5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt új (I) általános képletű vegyületeket.
2. táblázat
Kiindulási anyagok , Az (I) általános képletű végtermékek jellemzői
| száma | (II) | (III) | (példa) | Szín | Megjelenés | nr? | Dermedéspont, ill. op. °C |
| 6. | Klórfacinon | Bisz(tridecil)-amin | 5. | sárgásbarna | gyanta | 1,5445 | + 20 |
| 7. | Klórfacinon | T risz( dodecil)-amin | 2. | narancssárga | olaj | 1,5420 | 0 |
| 8. | Klórfacinon | Trisz(oktil)-amin | 1. | sárgásbarna | olaj | 1,5600 | + 10 |
| 9. | Difacinon | .Dimetil-dodecil-amin | 2. | barna | olaj | 1,5800 | + 10 |
| 10. | Difacinon | Dimetil-hexadecil-amin | 2. | sötétbarna | olaj | 1,5648 | + 17 |
| 11. | Kumatetralil | Trisz(dodecil)-amin | 4. | narancssárga | olaj | 1,5215 | + 4 |
| 12. | Kumatetralil | Dimetil-dodecil-amin | 4. | vajszínű | kristály | 52,5—53 | |
| 13. | Kumatetralil | Dimetil-hexadecil-amin | 4. | vajszínű | kristály | 70—71 | |
| 14. | Warfarin | Trisz(oktil)-amin | 4. | sárgásbarna | olaj | 1,5322 | - 12 |
| 15. | Warfarin | Dimetil-dodecil-amin | 1. | aranysárga | olaj | 1.5527 | 0 |
| 16. | Warfarin | Trísz(dodecil)-amin | .....4. . | .narancssárga | olaj | 1,5188 | + 2 |
| 17. | Kumachlor | Dimetil-dodecil-amin | 1. | sárgásbarna | olaj | 1,5439 | |
| 18. | Valone | Dimetil-dodecil-amin | 5. | citromsárga | kristály | '57—59 | |
| 19. | Valone | Trisz(oktil)-amin | 1. | barnáspiros | olaj | 1,5192 | —15 |
| 20. | Valone | Trisz(dodecil)-amin | 1. | barnáspiros | olaj | 1,4955 | —15 |
21. példa
A komponensek összekeverésével a következő összetételű, 50 súly% klórfacinonnak megfelelő mennyiségű (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó koncentrátumot állítjuk elő:
91,8 súlyrész klórfacinoii- vegyes amin (Genamin SO 302 D) só
8,2 súlyrész Genamin SO 302 D
A sóképző, és egyben hígítószerként is használt tercier amin dimctiMhosszúszcnláncú alk/en/il)-aminok keveréke, ahol az alk(en)il-csoportok 14,16 és 18 szénatomosak (gyártja a Hoechst AG).
A sót úgy állítjuk elő, hogy 1 súlyrész klórfacinont 1 térfogatrész (0,78 súlyrész) Genamin SO 302 D-vai melegítés közben homogén ömledékké alakítunk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy 50 súlyrész klórfacinont 50 súlyrész Genamin SO 302 D-ben oldunk fel, így egy lépésben megkapjuk a só oldatát az amin fölöslegében.
A konceníráí tim homogén, átlátszó, narancssárga, sűrű olajos anyag, szobahőmérsékleten tartósan folyékony. Fajsúlya 0,939 g/ml, törésmutatója n$ = 1,5711,50 f!C-on meghatározott viszkozitása 790 cSt. A készítmény t g-ja •szobahőmérsékleten már 1 ml metanolban, aeetonban, benzolban vagy metil-etil-ketonban könnyen és tisztán oldódik.
22. példa
A komponensek összekeverésével a következő összetételű, két ható anyagos, Összesen 25 súly% (II) általános képletű vegyületet tartalmazó koncentrátumot állítjuk elő:
g kumatetralilv .A ·η - .
( 3,3 g trisz(dodecii)-animnai g klóromon J képezett sója
1,2 g glicerin-trioleát
1,4 g Sudan Rőt 7B flüssig (színezék 50%-os olajos oldata, gyártja a BASF AG.)
0,1 g ánizsaroma
A kapott koncentrátum a kumatetralilt és a klórfacinont trisz(dodecíl)-aminnal képezett sója formájában tartalmazza. A koncentrátum sötétpiros, sűrű olaj, amely a hatóanyagok kiválása nélkül hosszú ideig eltartható. Megfelelő mértékű hígítás után (például további glicerin-trioleáttal, napraforgó-olajjal, olívaolajjal és/vagy paraffinvagy vazelinolajjal hígítva) könnyen felvihető gabonamagvakra, és így a koncentrátiimból rágcsálóirtó készítmény (csalétek) készíthető.
23. példa
A komponensek Összekeverésével a következő összeté-. telű, 0,5 vegyes,, fentolacinnak megfelelő mennyiségű (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó koncentrátumot állítjuk elő:
1,25 g fentolacin — trisz(dodecil)-aminsó
0,1 g Oil Red O vörös színezék ml paraffinolaj ml lenolaj g D3 vitamin
A sót a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő 0,5 g (1,4 mmól) fentolacin és 0,75 g (1,4 mmól) trisz(dodecil)amin reagáltatásával. A D3 vitamin az olajos koncentrátamban haíásfokozó anyagként szolgál.
A fenti összetételű olajos koncentrátumot 20 ml/kg arányban puffasztott rizs felületére visszük fel. Az így kapott, 100 ppm fentolacinnak megfelelő mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmazó rágcsálóirtó készítmény igen előnyösen használható fel pézsmapockok irtására, mert a hordozóanyagként alkalmazott puffasztott rizs úszik a vízen, és az olajos bevonat következtében a’ hordozóanyag nem rothad el.
24. példa >
A komponensek összekeverésével a következő összetételű, 5g/l difacinonnak megfelelő mennyiségű (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó koncentrátumot állítjuk elő:
10,4 g difaönon — trioktilamin só g Sudan Rőt 7B színezék (gyártja: BASF AG)
990 mi vazelinolaj
A koncentrátum színe sötétpiros, vékony rétegben teljesen tiszta, üledékmentés. A koncentrátum difaciaonban kifejezve 5 g/1 (= 0,58 súly;',) hatóanyagot .tartalmaz; fajsúlya 0,854 g/ml, viszkozitása 50 °C-on 10.1 cSt. Λ koncsntrátum minden további hígítás nélkül felhasználható rágcsálőirtó csalétkek készítéséhez.
25. példa
A komponensek összekeverésével a következő összetételű, 25 súly% klórfacinonnak megfelelő mennyiségű (1) általános képletű hatóanyagot tartalmazó koncentrátumot állítjuk elő:
62.5 súlyrész klórfacinon — trisz(dodecil)-am in só
37.5 súlyrész Sudan Rőt 7B flüssig (vörös színezék 50%-os olajos oldata, gyártja a BASF AG.)
A koncentrátum sötétpiros, csaknem fekete, tartósan üledékmentes, sűrű olaj. Fajsúlya 1,03 g/ml, viszkozitása 50 QC-on 178 cSt. Megfelelő mértékű hígítás után rágcsálóirtő csalétkek előállítására használható.
Ha l kg fenti koncentrátumot paraffin- vagy , vazelinolajjal 100 liter végtérfogatra hígítunk, akkor szokásos töménységű, 0,25%. hatóányagtartalmú olajos koncentrátumot állíthatunk elő, amelyet ismert .módon,használhatunk fol gabonamagvak inipregnálására rágcsálóirtó csalétkek készítése céljából.
26. példa '
A komponensek összekeverésével a következő összetételű, 10 súly% klórfacinonnak megfelelő mennyiségű (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot állítunk elő:
• 20 g a 21. példa szerinti összetételű koncentrátum g izopropilalkohol g Nonít (nemionos nedvesítőszer, gyártja az Egyesült Vegyiművek)
Az emulgeálható koncentrátumot felhasználás előtt az adott célnak megfelelő végső koncentrációra hígítjuk vízzel A hígítás mértékét a permetezési technikától függóen választjuk meg. Ha például 50 g fenti összetételű crnulgcálható koncentrátumot keverés közben 100 liter vízbe csurgatunk, fejsze ríí, finom emulziót kapunk, amely zöld növények (például lucerna) permetezésére használható mezeipocok fertőzés esetén. A felhasználásra kész emulzió hatóányagtartahna 50 ppm.
27. példa
A 25. példában ismertetett összetételű. 25 súly% klórfacinonnak megfelelő mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmazó olajos koncentrátumot ] :9 térfogatarányú napraforgóolaj — vazelinolaj eleggyel 10 g/1 hatóanyagtartalomra hígítjuk, majd 0,75 liter hígított keveréket egyenletesen eloszlatunk 100-100 kg búzán, rizsen, illetve árpán. Az olajos koncentrátum igen gyorsan beszívódik a magvakba, nincs szükség több órás (vagy több napos) várakozási időre. A kapott pirosas színű, szemcsés, híg rágcsálóirtó készítmények hatóanyagtartalma 75 ppm. Mezőgazdasági területeken a fertőzőttségtől függően 15—20 kg/ha adagolással mezeipocok irtására használhatók fel, hatékonyságuk 95—100%-os.
A rágcsálóirtó készítmény kártékony rágcsálókkal szembeni hatékonyságát, illetve haszonállatokkal szembeni szelektivitását laboratóriumi etetési kísérletekkel ellenőriztük, amelyek eredményeit a 3. táblázatban közöljük.
3. táblázat
Csak csalétekkel etetés Valasztasos etetes
Állatfajta__
| 1. | 2. | 3. | 4. | 1. | 2. | 3. | 4. | |
| Láb. | ||||||||
| fehérpatkány | 1 | 40 | 34 | 85 | ||||
| 2 | 40 | 39 | 97,5 | |||||
| 3 | 20 | 20 | 100 | 3 | 20 | 20 | 100 | |
| Láb. fehéregér | 3 | 40 | 34 | 85 | 3 | 40 | 24 | 60 |
| Házinyúl | 5 | 10 | 0 | 0 | 5 | 10 | 0 | 0 |
| Vadnyúl | 5 | 8 | 0 | 0 | 10 | 10 | 0 | 0 |
| Tyúk | 15 | 20 | 0 | 0 | 20 | 16 | 0 | 0 |
| Fácán | 15 | 16 | 0 | 0 | 15 | 12 | 0 | 0 |
1. = a kísérlet időtartama napokban
2. = a kísérletben résztvevő összes állat száma
3. = az elhullott állatok száma
4. = hatékonyság, %
A 3. táblázat adataiból megállapítható, hogy a találmány szerinti rágcsálóirtó készítmény szelektív hatású, és a haszonállatokat nem károsítja. A találmány szerinti rágcsálóirtó készítményt a rágcsálók kedvelik, mert választásos etetés esetén (tehát amikor többféle eleség közül választhatták ki táplálékukat) is 60—100%-os elhulláshoz vezető mennyiségben fogyasztották a találmány szerinti csalétket.
28. példa
1,5 liter, a 24. példa szerint előállított olajos koncentrátumot 100 kg 3—5 mm szemcseméretű tört kukoricán oszlatunk el. Az így előállított rágcsálóirtó készítmény hatóanyagtartalma — (II) általános képletű vegyületben kifejezve — 75 ppm.
Ezt a rágcsálóirtó készítményt kézi, illetve gépi technológiával juttattuk ki több mint 10000 ha különböző növényi kultúrájú mezőgazdasági területre. A kijuttatás előtt a fertőzött területeken megszámoltuk a kotorékokat, majd 1 hét múlva ismét megszámoltuk a kitúrt, tehát még lakott járatokat. Megállapítottuk, hogy a fertőzött területeken a mezei pockok lakott járatainak száma 96%-kal, míg a hörcsögöké 56%-kal csökkent. Haszonállatok elhullását a kísérlet során nem észleltük.
29. példa
A 25. példában ismertetett összetételű, 25 súly1’/, klórfacinonnak megfelelő mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmazó olajos koncentrátumot vazelin olajjal 10 g/1 hatóanyagtartalomra hígítjuk. Az így kapott 1%-os olajos koncentrátumot 3 liter/100 kg arányban adagoljuk egy folyamatos működésű keverőgépben tört kukoricára. A kapott rágcsálóirtó készítmény hatóanyagtartalma idórfacinonban kifejezve --- 300 ppm.
Ezt a rágcsálóirtó készítményt kézi, illetve gépi technológiával juttattuk ki több mint 5000 ha, különböző növényi kultúrájú, hörcsöggel fertőzött területre. A rágcsálóirtó készítmény hatásosságát a 28. példában közöltek szerint értékeltük. A fertőzött területen a lakott járatok száma a kezelés hatására 87%-kal csökkent; ugyanakkor haszonállatok elhullását nem észleltük.
Claims (7)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — aholA jelentése vegyértékkötés vagy oxigénatom,R1 jelentése (IV) általános képletű csoport (amelybenY tercbutil-, izobutil-, difenil-metil-, 4-metil-difenilmetil-, 4-klór-difenil-metil- vagy 4-bróm-difenilmetil-csoportot jelent), (V) általános képletű csoport (amelyben Q fenil- vagy 4-klór-fenil-csoportot jelent) vagy 1-tetralil-csoport, azzal a feltétellel, hogyha A vegyértékkötést jelent, R1 csak (IV) általános képletű csoport lehet, míg ha A oxigénatomot jelent, R1 csak tetralil-csoport vagy (V) általános képletű csoport lehet,R2 jelentése hidrogénatom, 1- 22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoport vagy 12—20 szénatomos alkenil-csoport,R3 és R4 egymástól függetlenül 1—22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoportot vagy12—20 szénatomos alkenil-csoportot jelent, mimellettR2, R3 és R4 együttesen legalább 12 szénatomot tartalmaz - azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol R1 és A jelentése a fenti — (III) általános képletű aminnal reagáltatunk — ahol R2, R3 és R4 jelentése a fenti. (Elsőbbsége: 1979. augusztus 1.)
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekbenA jelentése vegyértékkötés,R1 jelentése (IV) általános képletű csoport, amelybenY tercbutil-, izobutil-, difenil-metil-, 4-metil-difenilmetil-, 4-klór-difenil-metil- vagy 4-bróm-difenilmetil-csoport,R: jelentése hidrogénatom. 1- 22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoport vagy 12 20 szénatomos alkenil-csoport,R3 és R4 egymástól függetlenül 1—22 szénatomos egyenes vagy elágazó alkil-csoportot vagy 12 20 szénatomos alkenil-csoportot jelent, mimellettR2, R3 és R4 együttesen legalább 12 szénatomot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol R1 és A jelentése a fenti — (III) általános képletű aminnal reagáltatunk — ahol R2, R3, R4 jelentése a fenti. (Elsőbbsége: 1977. január 21.)
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció során egynél több (II) általános képletű vegyületet és/vagy egynél több (III) általános képletű vegyületet használunk fel. (Elsőbbsége: 1979. augusztus 1.)
- 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció során egynél több (II) általános képletű vegyületet és/vagy egynél több (III) általános képletű vegyületet használunk fel. (Elsőbbsége: 1977. január 21.) ' l
- 5. Rágcsálóiríó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet — ahol R1, R2, R3, R4 és A jelentése az 1. igénypontban megadott — tartalmaz 0,001—95 súly/ mennyiségben, hí- I gítószerrel, célszerűen olajjal, (elsősorban valamely ásványolaj-párlattal, növényi olajjal, állati olajjal és/vagy szintetikus olajjal) vagy a (III) általános képletű amin fölöslegével és/vagy közömbös, nem-fito toxikus szerves oldószerrel, (előnyösen alkohollal, ketonnal, szénhidrogénnel és/vagy észterrel), továbbá adott esetben szilárd hordozó5 anyaggal, előnyösen szemcsés takarmánnyal és/vagy egyéb önmagukban ismert adalékanyagokkal, éspedig színező, ízesítő, odoráló és/vagy vérzésfokozó anyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1979. augusztus 1.)
- 6. Az 5. igénypont szerinti hatóanyag-koncentrátum ki0 viteli alakja, azzal jellemezve, hogy 1—30 súly% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1979. augusztus 1.)
- 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti hatóanyag-koncentrátum kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyag-5 ként egy vagy' több olyan (I) általános képletű vegyületet tartaímaz, amelyben R . R2, R3, R4 és A jelentése a 2. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1977. január 21.)
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU77RE654A HU177497B (en) | 1979-08-01 | 1979-08-01 | Acaricide preparation further process for preparing the active materials |
| MN80588A MN330A8 (en) | 1979-08-01 | 1980-05-10 | Concentrates containing components of rodenticide and preparations produced therefrom |
| FR8016803A FR2462435B1 (fr) | 1979-08-01 | 1980-07-30 | Composes rodenticides, concentres qui les contiennent et compositions preparees a partir de ces composes |
| BG048692A BG46302A3 (en) | 1979-08-01 | 1980-07-31 | Rodenticide composition |
| CH5865/80A CH650258A5 (de) | 1979-08-01 | 1980-07-31 | Rodenticide verbindungen, deren herstellung sowie rodenticide mittel. |
| CS805365A CS244658B2 (en) | 1979-08-01 | 1980-07-31 | Agents with rodenticide effect and production method of the effective substance |
| PL1980225992A PL129076B1 (en) | 1979-08-01 | 1980-07-31 | Rodenticide and process for preparing derivatives of 4-hydroxycoumarin and 1,3-indandione |
| AT0396580A AT368680B (de) | 1979-08-01 | 1980-07-31 | Rodentizide konzentrate |
| SU802957251A SU1584736A3 (ru) | 1979-08-01 | 1980-07-31 | Родентицидный концентрат |
| IT23850/80A IT1132274B (it) | 1979-08-01 | 1980-07-31 | Composto per sterminare roditori |
| DD80223065A DD279370A7 (de) | 1979-08-01 | 1980-08-01 | Rodenticide verbindungen, diese enthaltende konzentrateund daraus hergestellte mittel |
| DE19803029280 DE3029280A1 (de) | 1979-08-01 | 1980-08-01 | Additionsverbindungen von 4-hydroxycumarin- bzw. 1-hydroxy-3-oxoind-1-enderivaten, verfahren zu ihrer herstellung und solche enthaltende rodenticide |
| YU195380A YU48445B (sh) | 1979-08-01 | 1980-08-01 | Postupak za dobijanje novih 4-hidroksikumarin i 1 3-indandion derivata |
| GB8025214A GB2055831B (en) | 1979-08-01 | 1980-08-01 | Amine salts |
| CU8035299A CU35299A (en) | 1979-08-01 | 1980-08-01 | Rodenticide compounds its concentrates and resultant product |
| BG050178A BG45854A3 (en) | 1979-08-01 | 1980-12-26 | Method for preparing of alkylammonium salts of derivatives of 4- hydroxycumarine |
| SU813262401A SU1181537A3 (ru) | 1979-08-01 | 1981-03-27 | Способ получени (высший алкил)-аммониевых солей ароматических енолов |
| AT385081A AT377258B (de) | 1979-08-01 | 1981-09-07 | Verfahren zur herstellung von neuen 4-hydroxycumarin- und 1,3-indandion-derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU77RE654A HU177497B (en) | 1979-08-01 | 1979-08-01 | Acaricide preparation further process for preparing the active materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU177497B true HU177497B (en) | 1981-10-28 |
Family
ID=11000780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU77RE654A HU177497B (en) | 1979-08-01 | 1979-08-01 | Acaricide preparation further process for preparing the active materials |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT368680B (hu) |
| BG (2) | BG46302A3 (hu) |
| CH (1) | CH650258A5 (hu) |
| CS (1) | CS244658B2 (hu) |
| CU (1) | CU35299A (hu) |
| DD (1) | DD279370A7 (hu) |
| DE (1) | DE3029280A1 (hu) |
| FR (1) | FR2462435B1 (hu) |
| GB (1) | GB2055831B (hu) |
| HU (1) | HU177497B (hu) |
| IT (1) | IT1132274B (hu) |
| MN (1) | MN330A8 (hu) |
| PL (1) | PL129076B1 (hu) |
| SU (2) | SU1584736A3 (hu) |
| YU (1) | YU48445B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2048090B1 (es) * | 1992-01-31 | 1994-10-01 | Rovi Lab Farmaceut Sa | Procedimiento para la obtencion de nuevos antitromboticos derivados de la cumarina. |
| RU2732014C1 (ru) * | 2019-12-17 | 2020-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "МИРЭА - Российский технологический университет" | Полиморфная модификация 3,4-дигидро-2-метокси-2-метил-4-фенил-2Н,5Н-пирано[3,2-c]бензопиран-5-она, способ ее получения и применение в качестве родентицидного средства |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2687365A (en) * | 1951-07-18 | 1954-08-24 | D Con Company Inc | Warfarin rodenticide bait composition and process of making same |
| US2900302A (en) * | 1956-02-27 | 1959-08-18 | Upjohn Co | Rodenticide |
| FR1601076A (en) * | 1968-02-09 | 1970-08-10 | Coumafene-contg compsns as rodenticides | |
| FR95858E (fr) * | 1968-02-28 | 1971-11-12 | Trehet Alexander Francois | Produit commercialisable pour la destruction des rats musqués. |
| FR2134128B1 (hu) * | 1971-04-21 | 1974-09-06 | Lipha | |
| FR2140314B1 (hu) * | 1971-06-10 | 1974-12-20 | Lipha | |
| FR2196124B1 (hu) * | 1972-08-21 | 1974-10-25 | Lipha | |
| HU175409B (hu) * | 1977-01-21 | 1980-07-28 | Reanal Finomvegyszergyar | Rodenticidnyj preparat soderzhashchij proizvodnykh indandiona v kachestve aktivnogo veshchestva |
-
1979
- 1979-08-01 HU HU77RE654A patent/HU177497B/hu unknown
-
1980
- 1980-05-10 MN MN80588A patent/MN330A8/xx unknown
- 1980-07-30 FR FR8016803A patent/FR2462435B1/fr not_active Expired
- 1980-07-31 SU SU802957251A patent/SU1584736A3/ru active
- 1980-07-31 IT IT23850/80A patent/IT1132274B/it active
- 1980-07-31 CS CS805365A patent/CS244658B2/cs unknown
- 1980-07-31 PL PL1980225992A patent/PL129076B1/pl unknown
- 1980-07-31 CH CH5865/80A patent/CH650258A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-31 BG BG048692A patent/BG46302A3/xx unknown
- 1980-07-31 AT AT0396580A patent/AT368680B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-01 YU YU195380A patent/YU48445B/sh unknown
- 1980-08-01 GB GB8025214A patent/GB2055831B/en not_active Expired
- 1980-08-01 DE DE19803029280 patent/DE3029280A1/de not_active Withdrawn
- 1980-08-01 DD DD80223065A patent/DD279370A7/de unknown
- 1980-08-01 CU CU8035299A patent/CU35299A/es unknown
- 1980-12-26 BG BG050178A patent/BG45854A3/xx unknown
-
1981
- 1981-03-27 SU SU813262401A patent/SU1181537A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2055831B (en) | 1983-03-23 |
| BG46302A3 (en) | 1989-11-15 |
| PL225992A1 (hu) | 1981-04-24 |
| CS244658B2 (en) | 1986-08-14 |
| GB2055831A (en) | 1981-03-11 |
| IT8023850A0 (it) | 1980-07-31 |
| IT1132274B (it) | 1986-07-02 |
| FR2462435B1 (fr) | 1987-07-17 |
| YU195380A (en) | 1983-02-28 |
| YU48445B (sh) | 1998-07-10 |
| BG45854A3 (en) | 1989-08-15 |
| MN330A8 (en) | 1985-06-15 |
| DD279370A7 (de) | 1990-06-06 |
| PL129076B1 (en) | 1984-03-31 |
| CU35299A (en) | 1982-03-28 |
| SU1584736A3 (ru) | 1990-08-07 |
| SU1181537A3 (ru) | 1985-09-23 |
| FR2462435A1 (fr) | 1981-02-13 |
| AT368680B (de) | 1982-10-25 |
| DE3029280A1 (de) | 1981-02-26 |
| ATA396580A (de) | 1981-11-15 |
| CH650258A5 (de) | 1985-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2547534C2 (de) | Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE3708222C2 (hu) | ||
| JPH0586361B2 (hu) | ||
| DE2757066C2 (hu) | ||
| US3072526A (en) | Insect lures | |
| JP2921047B2 (ja) | 置換ビシクロヘプタジオン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| US3839561A (en) | Insecticidal compositions stabilized by certain diisophorone derivatives | |
| IE47446B1 (en) | Insecticidal and acaricidal compositions | |
| HU177497B (en) | Acaricide preparation further process for preparing the active materials | |
| DD145491A5 (de) | Pflanzenwachstumsregelndes oder insekticides mittel | |
| HU184822B (en) | Insecticide and nematocide compositions containing asymmetric thiophosphonates | |
| US2891889A (en) | Insecticidal compositions containing cyclethrin | |
| KR930006286B1 (ko) | 티아디아진 유도체, 그의 제조방법 및 그 화합물을 함유하는 살충제 | |
| DE2456082B2 (de) | Substituierte Phenoxyäthanolester, Verfahren zu deren Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| US4419360A (en) | Arthropod repellants | |
| JPS5811842B2 (ja) | サツダニザイ | |
| US4466967A (en) | Arthropod repellents | |
| JPH02262582A (ja) | 殺虫性化合物 | |
| US3742052A (en) | Diisophorone derivatives and compositions containing same | |
| EP0002532B1 (de) | Cyclopropancarbonsäure-naphthylmethylester, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE3546928C2 (de) | Verwendung von Trans-2-[1-(3-chlorallyloxyamino)propyliden]-5-(2-ethylthiopropyl)cyclohexan-1,3-dion in herbiziden Mitteln | |
| US2305593A (en) | Plant treatment composition | |
| DE2436462C3 (de) | 2,2 -Dimethyl-3'-(2",2"-dlchlorvinyl)- cyclopropancarbonsäurethenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide | |
| PL185703B1 (pl) | Nowy związek naftalenowy, sposób jego wytwarzaniai kompozycja grzybobójcza zawierająca ten związek | |
| JPH02262577A (ja) | 新規複素環有害生物防除化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |