CS242853B2 - Method of methyl-tertiary butyl ether preparation - Google Patents
Method of methyl-tertiary butyl ether preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS242853B2 CS242853B2 CS753519A CS351975A CS242853B2 CS 242853 B2 CS242853 B2 CS 242853B2 CS 753519 A CS753519 A CS 753519A CS 351975 A CS351975 A CS 351975A CS 242853 B2 CS242853 B2 CS 242853B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- temperature
- butyl ether
- lhsv
- hydrocarbon stream
- butadiene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14875—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds
- C07C7/14891—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Předmětem tohoto vynálezu je především způsob přípravy metyl-terc.butyl-éteru vycházeje z metanolu a isobutylenu v přítomnosti butadienu.
V pokračování popisu se bude jedině odkazovat na zmíněnou přípravu metyl-terc.butyl-éteru, i když postup je vyloženě vhodný pro syntézu každého alkyl-terc.butyl-éteru vycházeje z jakéhokoli primárního alkoholu.
Jt známo, že metanol se může adovat na isobutylen za vzniku metyl-terc.butyl-éteru (EMTB).
Reakce se katalyzuje anorganickými kyselinami (např. kyselinou sírovou), organickými kyselinami (sulfokyselinami) a ionexovými pryskyřicemi: zvlášř vhodné к tomuto účelu jsou sulfonované kopolymery styren-divinylbenzenu.
Adiční reakce metanolu je pro isobutylen a jiné olefiny mající terciární uhlíkový atom s dvojnou vazbou selektivní, zatím co při týchž pracovních podmínkách lineární olefiny jako např. buten-1 a buten-2 (cis a trans) jsou inertní: selektivita zmíněná v předchozích řádcích dovoluje použít к syntéze EMTB isobutylenu obsaženého v obchodních frakcích např. C^-olefinové frakci získané při katalytickém krakování.
Je známo, že tytéž styren-divinylbenzenové pryskyřice používané jako katalyzátory při synteze EMTB, rovněž katalyzují dimerizaci a polymerací dienů: to způsobuje, že když se chce použít olefinických frakcí bohatých na butadien, např. C^-frakce získané při parním krakování, к syntéze EMTB, dien se musí předtím extrahovat nebo selektivně hydrogenovat (brit. patent č. 957 000). Potvrzení nutnosti, o níž byla zmínka dříve, se dá nalézt ve starší patentové literatuře, v níž ve všech zaznamenaných případech je butadien nepřítomen nebo jeho množství není větší než 2 až 4 % (viz italský patent č. 877 818, francouzský patent č. 1 256 388 a Offenlegungsschrift NSR č. 2 011 826) .
Je zřejmé, že všechna tato omezení platí pro použití frakcí získaných parním krakováním a že ani navrhovaná řešení, předchozí extrakce butadienu nebo jeho předhydrogenace nevyúsbují ve velmi praktické řešení, neboř první eventualita vyžaduje, aby'syntéza EMTB byla zařazena za jednotkou extrakce butadienu, a druhá pak má za následek ztrátu cenného uhlovodíku.
Bylo nalezeno, že za vhodných pracovních podmínek se může provádět etherifikace isobutylenu také v přítomnosti značného množství butadienu, přičemž jeho ztráty lze omezit na hodnoty nižší než 2 %. Ztráty je v podstatě dlužno přičíst na vrub tvorby butenylových éterů, dimerů a kodimerů.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob přípravy metyl-terc.butyléteru reakcí metanolu s C4~uhlovodíkovou frakcí, získanou krakováním s vodní párou, v přítomnosti ionexové pryskyřice se skeletem styren-divinylbenzenového kopolymeru, obsahujícího popřípadě sulfonové skupiny, při teplotě 60 až 120 °C, jehož podstata spočívá v tom, že reakce se provádí za podmínek, při nichž pro závislost prostorové rychlosti LHSV na reakční teplotě platí vztah
LHSV = 1/2 t - 25, kde t znamená teplotu ve stupních Celsia.
Způsob podle vynálezu je možno použít i к oddělení isobutylenu z C4~uhlovodíkové frakce obsahující butadien etherifikací isobutylenu primárním alkoholem a následujícím oddělením vzniklého éteru destilací.
Možnost syntetizovat EMTB z frakcí bohatých na butadien řeší výše uvažované problémy a kromě toho nabízí příležitost získat jako vedlejší výrobek olefinčckou frakci obohacenou ještě více butadienem, čehož důsledkem je výhoda, má-li se takový dien popřípadě izolovat.
Sejekt.ivtí etherifikace isobutylenu v přátoc^m^c^oS:^ značných mnnosSví butadienu je možná proto, poněvadž se nalezly pracovní podmínky, které dowlují kineticky kontrolovat ’ seкundárni reakce butadienu; za podmínek, jež se liší od nalezených, ztráty na butadienu mohou také dosáhnout 20 % až 30 %.
| Nyní se uvádějí některé příkíady za účeíem lepšího doložení vynálezu, nikoli však | |
| jej | jakýmkOU způsobem ommeoovt. |
Příklad 1
130 g C4~ olefnnovl frakce získané při parním krakování o složení propylen % hmotnostně propan isobutan n-butan % hmotnostně buten 1 isobutylen buten 2 trans buten 2 cis
1,3 butadiene
6,03 nepříoomen
0,86
3,73
16,44
29,19
5,89
4,29
39,57 byly uvedeny do autoklávu společně s 20 g mmeanolu, mooární poměr isobutylen/oetanol· = = l,03, a 12 g Arn^elyst 15, použitým jako ^tal^^or. Směs intenzivního míchání.
Během této doby se braly vzorky, které reagovala při analýzou daly °C za tyto výsledky.
Čas (minuty)
30 60
120
150
Konverze isoeuty-
| lenu (% hmc>o.) | 66,53 | 75,01 | 79,82 | 75,10 |
| Konverze me- | ||||
| tanolu (% hmc>o.) | 68,47 | 77,62 | 87,69 | 92,26 |
| Konverze butaHenu | menší | menší | ||
| (% hmoo.) | než 0,1 | než 0,1 | 1,2 | 4,66 |
| Konverze ltne-rtích | menší | menší | menší | menší |
| butenů (% hmoo.) | než 0,1 | než 0,1 | než 0,1 | než 0,1 |
71,54
93,25
8,76 meeni než 0,1
Ztráty na butadienu byly způsobeny vzrn^l^ť^m mety-bufeny Uterů a menšího m^n^ožs^^í dimerů (vinylcykohhexenu) a kodimerů. Jak je vidět z příkaadu 1 prováděného přetršiýým postupem, dť^e-š-í doba trvání snižuje nejen znovuzískání butaHenu, ale také negativně ovlivňuje přeměnu isobutylenu; za podmínek příkaaču došao k oakim0-ní konvvezi isoeůtylenu po 60, minutě a poté se zmeenšaa.
Toto chováni vyplývá ze siutečnt»lSi, že EMTB, mmeanoi a isleůtylet dosáhnou v krátkém čase termodynamické rovnováhy a potom, když se meeanoi spotřebuje na produkci adičních butadienových sloučenin (buticeny-éterů), soustava reaguje znovu rozkaadem EMTB na jeho složky, čímž se rovnováha opět ustaví.
| Příkaady | 2, 3 a 4 |
Stejná oleftnov- frakce jako v příkaaču 1 reagovaaa neepetržitě s metanoaem v pří242853
| tomnosti Amberlystu 15 v průtokovém uzavřeném reaktoru, verze jsou uvedeny v další tabulce. | Pracovní podmínky a získané kon~ | |||
| Příklady | 2 | 3 | 4 | |
| Teplota (°C) | 60 | 80 | 80 | |
| LHSV | 5 | 5 | 15 | |
| Molární poměr isobu- | ||||
| tylen/metanol | 1 | 1 | 1 | |
| Konverze isobutylenu | 77,6 | 70,7 | 79,1 | |
| Konverze butadienu | 1,3 | 11,5 | 1,8 | |
| Konverze lineárních | menší | než | menší než | menší než |
| butenů | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Úvahy obdobné těm, které byly uvedeny v příkladu 1, vyplývají ze zkoušek podle příkladu 2, 3, 4 prováděných kontinuálně v uzavřeném reaktoru (kontinuální reaktor s uzavřeným tokem). Našlo se proto, že jakmile se jednou zvolila teplota, existuje optimální prostorová rychlost LHSV, vyšší teploty mají za následek vyšší znovuzískání butadienu avšak nižší konverze isobutylenu než je rovnovážná hodnota, LHSV nižší než optimální hodnota má za následek sekundární reakce butadienu a nižší konverze isobutylenu.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy metyl-terc.butyléteru reakcí metanolu s C^-uhlovodíkovou frakcí, získanou krakováním s vodní párou, v přítomnosti ionexové pryskyřice se skeletem styren-divinylbenzenového kopolymerů, obsahujícího popřípadě sulfonové skupiny, při teplotě 60 až 120 °C, vyznačující se tím, že reakce se provádí za podmínek, při nichž pro závislost prostorové rychlosti LHSV na reakční teplotě platí vztahLHSV = 1/2 t - 25, kde t znamená teplotu ve stupních Celsia.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23010/74A IT1012687B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Procedimento per la sintesi di ete ri alchil ter butilici a partire da un alcool primario ed isobutilene in presenza di butadiene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS351975A2 CS351975A2 (en) | 1985-08-22 |
| CS242853B2 true CS242853B2 (en) | 1986-05-15 |
Family
ID=11202838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS753519A CS242853B2 (en) | 1974-05-21 | 1975-05-20 | Method of methyl-tertiary butyl ether preparation |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4039590A (cs) |
| JP (1) | JPS516913A (cs) |
| AR (1) | AR208405A1 (cs) |
| AT (1) | AT339267B (cs) |
| BE (1) | BE829300A (cs) |
| BG (1) | BG23208A3 (cs) |
| BR (1) | BR7503193A (cs) |
| CA (1) | CA1066724A (cs) |
| CH (1) | CH605508A5 (cs) |
| CS (1) | CS242853B2 (cs) |
| DD (2) | DD121775A5 (cs) |
| DE (2) | DE2560503C2 (cs) |
| DK (1) | DK144298C (cs) |
| ES (1) | ES438187A1 (cs) |
| FR (1) | FR2272064B1 (cs) |
| GB (1) | GB1506461A (cs) |
| HU (1) | HU176608B (cs) |
| IE (1) | IE43300B1 (cs) |
| IN (1) | IN143294B (cs) |
| IT (1) | IT1012687B (cs) |
| LU (1) | LU72540A1 (cs) |
| MW (1) | MW2675A1 (cs) |
| NL (1) | NL184216C (cs) |
| NO (2) | NO144144C (cs) |
| PH (1) | PH11624A (cs) |
| RO (1) | RO73177A (cs) |
| SE (2) | SE421122B (cs) |
| SU (1) | SU747415A3 (cs) |
| TR (1) | TR18347A (cs) |
| YU (1) | YU37302B (cs) |
| ZA (1) | ZA752879B (cs) |
| ZM (1) | ZM5875A1 (cs) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| GB1587866A (en) * | 1976-11-22 | 1981-04-08 | Nippon Oil Co Ltd | Methyl tert-butyl ether |
| DE2706465C3 (de) * | 1977-02-16 | 1980-10-02 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Gewinnung von Butadien bzw. n-Butenen aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Abtrennung von Isobuten |
| DE2802198A1 (de) * | 1978-01-19 | 1979-07-26 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
| DE2967531D1 (en) * | 1978-07-27 | 1985-11-21 | Chemical Res & Licensin | Catalytic distillation process and catalyst |
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| DE2944457A1 (de) * | 1979-11-03 | 1981-05-14 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung eines gemisches, bestehend im wesentlichen aus iso-buten-oligomeren und methyl-tert.-butyl-ether, seine verwendung und treibstoffe, enthaltend ein solches gemisch |
| US4262146A (en) * | 1980-01-15 | 1981-04-14 | Phillips Petroleum Company | Production of aliphatic ethers |
| US4469911A (en) * | 1980-10-23 | 1984-09-04 | Petro Tex Chemical Corporation | Isobutene removal from C4 streams |
| US4320233A (en) * | 1981-02-09 | 1982-03-16 | Phillips Petroleum Company | Dialkyl ether production |
| US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
| IT1150678B (it) * | 1982-03-12 | 1986-12-17 | Anic Spa | Procedimento per la produzione di eteri alchil terbutilici in presenza di butadiene |
| US4440963A (en) * | 1982-08-09 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Production of MTBE and ETBE |
| US4482775A (en) * | 1982-09-22 | 1984-11-13 | Chemical Research & Licensing Company | Isomerization of C4 alkenes |
| JPS61164505A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-25 | 岩佐 正次 | ボタン |
| US4571439A (en) * | 1985-07-22 | 1986-02-18 | Tenneco Oil Company | Method for controlled oligomerization/etherification of propylene |
| IT1190015B (it) * | 1986-05-27 | 1988-02-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di eteri alchilterbutilici |
| GB9027112D0 (en) * | 1990-12-13 | 1991-02-06 | British Petroleum Co Plc | Etherification |
| US5231234A (en) * | 1992-03-30 | 1993-07-27 | Chemical Research & Licensing Company | Two stage production of ether from tertiary alcohol |
| IT1270675B (it) | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Procedimento per la separazione di paraffine in miscela con olefine |
| AU702870B2 (en) † | 1995-06-08 | 1999-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for production of (poly)alkylene glycol monoalkyl ether |
| RU2167142C2 (ru) * | 1999-08-02 | 2001-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Нефтехимстарт" | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров |
| US8686211B2 (en) | 2011-09-07 | 2014-04-01 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene and/or propylene and a butadiene-enriched product |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2391084A (en) * | 1943-06-19 | 1945-12-18 | Standard Oil Co | Knock-resistant motor fuel |
| US2480940A (en) * | 1946-09-20 | 1949-09-06 | Atlantic Refining Co | Production of aliphatic ethers |
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
| GB1176620A (en) * | 1968-07-09 | 1970-01-07 | Shell Int Research | Recovery of Tertiary Olefins |
| JPS5126401B1 (cs) * | 1969-03-12 | 1976-08-06 | ||
| BE793163A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Procede de sechage d'ethers |
-
1974
- 1974-05-21 IT IT23010/74A patent/IT1012687B/it active
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258833A patent/AR208405A1/es active
- 1975-05-05 ZA ZA00752879A patent/ZA752879B/xx unknown
- 1975-05-07 YU YU1171/75A patent/YU37302B/xx unknown
- 1975-05-09 MW MW26/75A patent/MW2675A1/xx unknown
- 1975-05-13 GB GB20210/75A patent/GB1506461A/en not_active Expired
- 1975-05-13 TR TR18347A patent/TR18347A/xx unknown
- 1975-05-15 DE DE2560503A patent/DE2560503C2/de not_active Expired
- 1975-05-15 DE DE2521673A patent/DE2521673C2/de not_active Expired
- 1975-05-15 ZM ZM58/75A patent/ZM5875A1/xx unknown
- 1975-05-15 IE IE1093/75A patent/IE43300B1/en unknown
- 1975-05-19 IN IN998/CAL/75A patent/IN143294B/en unknown
- 1975-05-20 BG BG030035A patent/BG23208A3/xx unknown
- 1975-05-20 ES ES438187A patent/ES438187A1/es not_active Expired
- 1975-05-20 AT AT381175A patent/AT339267B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 CS CS753519A patent/CS242853B2/cs unknown
- 1975-05-20 DK DK222375A patent/DK144298C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 LU LU72540A patent/LU72540A1/xx unknown
- 1975-05-20 FR FR7515719A patent/FR2272064B1/fr not_active Expired
- 1975-05-20 HU HU75SA2795A patent/HU176608B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 CA CA227,389A patent/CA1066724A/en not_active Expired
- 1975-05-20 NO NO751785A patent/NO144144C/no unknown
- 1975-05-21 PH PH17179A patent/PH11624A/en unknown
- 1975-05-21 JP JP50059791A patent/JPS516913A/ja active Granted
- 1975-05-21 NL NLAANVRAGE7505992,A patent/NL184216C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 SE SE7505802A patent/SE421122B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 DD DD190196A patent/DD121775A5/xx unknown
- 1975-05-21 SU SU752139259A patent/SU747415A3/ru active
- 1975-05-21 BR BR4085/75A patent/BR7503193A/pt unknown
- 1975-05-21 DD DD186162A patent/DD119572A5/xx unknown
- 1975-05-21 RO RO7582291A patent/RO73177A/ro unknown
- 1975-05-21 BE BE156542A patent/BE829300A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 US US05/579,662 patent/US4039590A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-21 CH CH649275A patent/CH605508A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-12-11 SE SE7812724A patent/SE435274B/sv not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-03-24 NO NO800834A patent/NO153687C/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS242853B2 (en) | Method of methyl-tertiary butyl ether preparation | |
| AU2003231645B2 (en) | Oligomerization of Isobutene in n-butenic Hydrocarbon Streams | |
| KR101075384B1 (ko) | 이소부텐을 함유하는 ｃ4 스트림으로부터 부텐 올리고머와3급-부틸 에테르의 제조 방법 | |
| CA2885002C (en) | Propylene via metathesis with low or no ethylene | |
| RU2276662C2 (ru) | Способ получения углеводородов с высоким октановым числом исходя из смесей н-бутан/изобутан, таких как бутаны газовых месторождений, и смесь углеводородов с высоким октановым числом | |
| US6005150A (en) | Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins | |
| US5382707A (en) | Integrated MTBE process | |
| CZ302356B6 (cs) | Zpusob výroby methyl-terc-butyletheru a smesi C4-uhlovodíku | |
| GB2116546A (en) | Production of t-butyl alkyl ethers | |
| US9266791B2 (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| US6156947A (en) | Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins | |
| JPH0892135A (ja) | オレフィン複分解 | |
| JP2691223B2 (ja) | イソアミレン中の２‐メチル‐２‐ブテン濃度の増加 | |
| US20240351963A1 (en) | Co-production of high purity isobutylene and high purity isooctene | |
| US2174247A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| NO874006L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av bensinkomponenter fra olefiner. | |
| US5399787A (en) | Olefin isomerization process using etherification feed isomerization | |
| GB2121407A (en) | Process for producing t-butyl alkyl ethers | |
| US3696163A (en) | Isobutene and/or isoamylenes from cat poly gasoline | |
| JPH04117342A (ja) | アルキル第３級ブチルエーテルの製造方法 | |
| KR790001105B1 (ko) | 3급 알킬에테로의 제조방법 | |
| JP2024527846A (ja) | 接触蒸留におけるトリファンクションのプロセス | |
| DK150537B (da) | Fremgangsmaade til at skille isobutylen fra en c4-carbonhydridstraem indeholdende butadien |