DK150537B - Fremgangsmaade til at skille isobutylen fra en c4-carbonhydridstraem indeholdende butadien - Google Patents
Fremgangsmaade til at skille isobutylen fra en c4-carbonhydridstraem indeholdende butadien Download PDFInfo
- Publication number
- DK150537B DK150537B DK74477A DK74477A DK150537B DK 150537 B DK150537 B DK 150537B DK 74477 A DK74477 A DK 74477A DK 74477 A DK74477 A DK 74477A DK 150537 B DK150537 B DK 150537B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- isobutylene
- butadiene
- separating
- butadia
- isobutyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 title 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 102100030693 40S ribosomal protein S14 Human genes 0.000 description 8
- 101001084777 Homo sapiens 40S ribosomal protein S14 Proteins 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkyl tert-butyl ether Chemical compound 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybut-1-ene Chemical class CCC=COC KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
150537 i
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til at skille isobutylen fra en C^-carbonhydridstrøm indeholdende butadien.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er kendetegnet 5 ved, at isobutylenen forethres med en primær alkohol i nærværelse af en sur ionbytterharpiks som katalysator ved en temperatur i området 60-120°C, fortrinsvis 60-80°C, ved en rumhastighed (LHSV) udtrykt som væskevolumen pr. time og pr. katalysatorvolumen i området 10 5-35, og at den opnåede ether fjernes ved destillation.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fraskilles isobutylenen efter omdannelse til en alkyl-tert-butyl-ether ved forethring med den tilsvarende primære alkohol, og mere specielt efter omdannelse til methyl-tert-15 butylether ved forethring med methanol.
I det følgende af beskrivelsen omtales udelukkende fraskillelse af isobutylenen efter omdannelse til methyl-tert-butylether, selv om fremgangsmåden også er hensigtsmæssig til fraskillelse af isobutylenen 20 efter omdannelse til en hvilken som helst alkyl-tert-butylether ved forethring med den tilsvarende primære alkohol.
Det er kendt, at methanol kan sættes til isobutylen, hvorved der dannes methyl-tert-butylether (EMTB).
25 Reaktionen katalyseres af mineralsyrer (f.eks.
svovlsyre), organiske syrer (sulfonsyre) og ionbytter-harpikser; specielt egnet til dette formål er de sulfonerede styren/divinylbenzen-copolymere.
Den reaktion, hvor man tilsætter methanol, er 30 selektiv for isobutylen og andre olefiner, der har et tertiært carbonatom med en dobbeltbinding, mens de lineære olefiner, såsom buten-1 og buten-2 (cis og trans),ved samme driftsbetingelser viser sig at være inerte. Den førnævnte selektivitet gør det muligt at 35 forethre isobutylen indeholdt i i handelen tilgængelige produkter, såsom f.eks. den C^--olefinfrektion, der kommer fra katalytisk cracking, til dannelse af EMTB, således at isobutylenen kan fraskilles i 150537 2 : form af denne ether til opnåelse af en i det væsentlige isobutylenfri C^-fraktion.
Det er kendt, at de samme sulfonerede styren/di-vinylbenzenharpikser, der anvendes som katalysatorer 5 ved dannelsen af EMTB, også katalyserer dimeriseringen og polymerisationen af diener. Dette betyder, at når man ønsker at gøre brug af olefinfraktioner, der er rige på butadien, f.eks. en C^-fraktion, der kommer fra dampcracking, efter fraskillelse af isobutylen 10 efter omdannelse til EMTB, måtte dienen i forvejen ekstraheres eller selektivt hydrogeneres (britisk patent nr. 957.000).
En bekræftelse af denne nødvendighed finder man i den ældre patentlitteratur, hvori i alle anførte 15 eksempler butadien ikke forefindes eller ikke forefindes i en mængde på mere end 2-4% (se italiensk patentbeskrivelse nr. 877.818, fransk patentbeskrivelse nr. 1.256.388 og DE-offentliggørelsesskrift nr.
2.011.826).
20 Det er indlysende, at dette begrænser an vendelsen af fraktioner, der kommer fra dampcracking, og at ingen af de foreslåede løsninger, forudgående ekstraktion af butadien eller hydrogenering deraf, viser sig at være særlig praktiske, da den første 25 løsning kræver, at EMTB synteseanlægget arbejder nedstrøms butadienekstraktionsanlægget, og den anden løsning medfører tab af værdifulde olefiner'.
Det har nu ifølge opfindelsen vist sig, at iso-butylenforethringen også kan udføres i nærværelse af 30 betydelige mængder butadien uden væsentligt tab deraf, når der benyttes de i krav 1 anførte arbejdsbetingelser for rumhastighed og temperatur. Tabet af butadien er da mindre end 2%. Tabet skyldes i det væsentlige - dannelsen af butenylethere, dimere og codimere.
35 Til opnåelse af optimale resultater er det ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt,· at temperaturen er knyttet til rumhastigheden (LHSV) ved følgende ligning: 150537 3 LHSV = 1/2 t - 25 hvori t er værdien for temperaturen målt i °C, og hvor LHSV er defineret som anført på side 1, linie 8-9.
I det specielle tilfælde, hvor der dannes 5 methyl-tert-butylether, forbliver de førnævnte betingelser uændrede, og alkoholen er selvsagt methylalko-hol.
Muligheden for at skille isobutylen fra en butadien-rig C^-carbonhydridstrøm efter omdannelse 10 til EMTB uden de problemer, der er anført i det foregående, giver en olefinfraktion med praktisk taget uændret butadienindhold med en deraf følgende fordel, når en sådan dien eventuelt skal oparbejdes.
Den selektive forethring af isobutylen i nær-15 værelse af bemærkelsesværdige mængder butadien er mulig, idet der nu er fundet arbejdsbetingelser, som gør det muligt kinetisk at kontrollere butadiens sekundære reaktioner; ved betingelser forskellige fra disse har det vist sig, at butadientabene også 20 kan nå op på 20-30%.
De efterfølgende eksempler forklarer fremgangsmåden ifølge opfindelsen nærmere.
Eksempel 1 25 130 g af en C^-olefinfraktion, der kommer fra dampcracking og har følgende procentvise sammensætning efter vægt: propylen 6,03 propan 0 30 isobutan 0,86 n-butan 3,73 buten-1 16,44 . isobutylen 29,19 buten-2 trans 5,89 35 buten-2 cis 4,29 1,3-butadien 39,57 blev indført i en autoklav sammen med 20 g methanol 4 150537 (isobutylenAiethanol-molforhold = 1,03) og 12 g "Amberlyst'S' 15", anvendt som katalysator. Blandingen blev omsat ved 80°C under kraftig omrøring. Tid efter anden blev der udtaget prøver, som blev analyseret 5 under opnåelse af følgende resultater:
Tid, minutter_15_30_60_120_150
Isobutylenomsætning (vægt%) 66,53 75,01 79,82 75,10 71,54 10 Methanolomsætning (vægts) 68,47 77,62 87,69 92,26 93,25
Butadienomsætning (vægts) <0,1 <0,1 1,2 4,66 8,76
Omsætning af lineære butener (vægts)_<0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 15
Tabene af butadien skyldtes dannelsen af methyl-butenylethere med mindre mængder dimere (vinylcyclo-hexen) og codimere. Som vist i eksempel 1, der blev udført diskontinuerligt, nedsætter en større opholdstid 20 ikke blot butadienudbyttet, men påvirker også omsætningen af isobutylen i negativ retning. Ved betingelserne i eksemplet nåede isobutylenomsætningen et maksimum efter 60 minutters forløb, hvorefter den faldt.
25 Betingelserne efter 60 minutters forløb svarer til betingelserne ifølge krav 2, idet reaktionen udførtes svarende til en LHSV-værdi på 15.
Dette skyldes den kendsgerning, at EMTB, methanol og isobutylen på kort tid når den termodynamiske lige-30 vægt, og senere, mens methanol forbruges til dannelse af additionsprodukter af butadien (butenylethere), reagerer systemet ved igen at dekomponere EMTB i dens bestanddele, hvilket således forstyrrer ligevægten.
35 Eksempel 2, 3 og 4
Den samme olefinfraktion som i eksempel 1 blev kontinuerligt omsat med methanol i nærværelse af "Amberlyst 'S'15" i en reaktor uden tilbageblanding.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK74477A DK150537B (da) | 1974-05-21 | 1977-02-21 | Fremgangsmaade til at skille isobutylen fra en c4-carbonhydridstraem indeholdende butadien |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23010/74A IT1012687B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Procedimento per la sintesi di ete ri alchil ter butilici a partire da un alcool primario ed isobutilene in presenza di butadiene |
| IT2301074 | 1974-05-21 | ||
| DK222375A DK144298C (da) | 1974-05-21 | 1975-05-20 | Fremgangsmaade til fremstilling af alkyl-tert-butylethere |
| DK222375 | 1975-05-20 | ||
| DK74477 | 1977-02-21 | ||
| DK74477A DK150537B (da) | 1974-05-21 | 1977-02-21 | Fremgangsmaade til at skille isobutylen fra en c4-carbonhydridstraem indeholdende butadien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK74477A DK74477A (da) | 1977-02-21 |
| DK150537B true DK150537B (da) | 1987-03-23 |
Family
ID=27220901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK74477A DK150537B (da) | 1974-05-21 | 1977-02-21 | Fremgangsmaade til at skille isobutylen fra en c4-carbonhydridstraem indeholdende butadien |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DK (1) | DK150537B (da) |
-
1977
- 1977-02-21 DK DK74477A patent/DK150537B/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK74477A (da) | 1977-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK144298B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alkyl-tert-butylethere | |
| US10774020B2 (en) | Process for obtaining high-purity 1-butene from C4 hydrocarbon mixtures | |
| US20100144998A1 (en) | Process for fine purification of 1-butenic streams | |
| NO144143B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av metyl-tert-butyleter | |
| MXPA06014685A (es) | Procedimiento para la produccion de 1-buteno a partir de mezclas tecnicas de hidrocarburos de 4 atomos de carbono. | |
| US5382707A (en) | Integrated MTBE process | |
| JPS6228933B2 (da) | ||
| JPH04234826A (ja) | アルコールおよびエーテルの製造方法 | |
| NL8300848A (nl) | Werkwijze ter bereiding van tert. butylethers in tegenwoordigheid van butadieen. | |
| RU2640578C2 (ru) | Способ получения высокочистого изобутена в результате крекинга простого эфира мтбэ или этбэ и интегрированный способ получения соответствующего простого эфира | |
| FI78675C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en blandning av tert-butylalkohol och sek-butyl-tert-butyleter. | |
| RU2011114577A (ru) | Способ получения 1-бутена и изобутена или/и его производных | |
| EP4041702B1 (en) | Co-production of high purity isobutane and butene-1 from mixed c4s | |
| US6156947A (en) | Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins | |
| US20040192994A1 (en) | Propylene production | |
| DK150537B (da) | Fremgangsmaade til at skille isobutylen fra en c4-carbonhydridstraem indeholdende butadien | |
| US10336670B2 (en) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking | |
| US20150291487A1 (en) | Process for preparing ethylene, propylene and isoprene from an oxygenate | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| GB2051119A (en) | Preparation of 2 3-dimethylbutene-2 | |
| US5108719A (en) | Reactor system for ether production | |
| EP0313905B1 (en) | Process for the direct hydration of linear olefins | |
| NO831759L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert. butyl-alkyletere | |
| US4792639A (en) | Process for the production of methyl ethers from branched monoolefins | |
| GB2060616A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PHB | Application deemed withdrawn due to non-payment or other reasons |